FR2581398A1 - Electrodes au carbone pour cellules electrolytiques - Google Patents

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Abstract

ELECTRODES AU CARBONE AMELIOREES, DESTINEES A L'UTILISATION EN TANT QU'ANODES DANS UNE CELLULE ELECTROLYTIQUE POUR LA PRODUCTION DE FLUOR A PARTIR D'UN BAIN EN FUSION AYANT LA COMPOSITION APPROXIMATIVE DE KF 2HF, LESQUELLES PRESENTENT UNE AMELIORATION DANSL'EFFICACITE DE LA CELLULE. CONTRAIREMENT AUX ELECTRODES DE CELLULES DE PRODUCTION DE FLUOR CONNUES QUI ONT UNE SURFACE RUGUEUSE, LES ELECTRODES DE LA PRESENTE INVENTION PRESENTENT DES SURFACES LISSES, POLIES. UN PROCEDE DE POLISSAGE CONNU DES ELECTRODES EST EGALEMENT DECRIT, DANS LEQUEL ON UTILISE UN MILIEU DE POLISSAGE LIQUIDE. LE LIQUIDE CHOISI EXERCE DANS UNE PETITE MESURE UNE INCIDENCE SUR L'AMELIORATION DE L'EFFICACITE OBTENUE.

Description

Electrodes au carbone pour cellules électrolytiques La présente invention
concerne des électrodes au carbone, notamment des électrodes au carbone amorphe 5 utilisées en tant qu'anodes dans la production électro- lytique de gaz fluoré. Dans la production électrolytique de gaz fluoré, les cellules industrielles utilisées communément com- prennent essentiellement quatre parties fondamentales. 10 La cellule elle-même comprend un conteneur résistant à l'électrolyte, habituellement équipé de moyens pour maintenir la température de l'électrolyte, et pour réa- provisionner en fluorure d'hydrogène l'électrolyte épui- sé. La cathode utilisée est généralement une tôle forte 15 en acier doux. Depuis la première production réussie de fluor à partir d'un bain de fusion de sel, différents électrolytes ont été utilisés à une époque ou à une au- tre. L'électrolyte habituellement utilisé possède la composition approximative de KF.2HF, bien que ce rapport 20 ne soit pas obligatoirement respecté avec précision. En général, la cellule est mise en fonctionnement à une température d'environ 80 à 95'C, température à laquelle l'électrolyte est un liquide raisonnablement fluide. La cellule contient également un moyen de séparation des 25 gaz étant donné que l'hydrogène produit (à la cathode) et le fluor produit (à l'anode) doivent être séparés l'un de l'autre pour éviter une reformation spontanée - et souvent violente - de fluorure d'hydrogène. Dans la pratique moderne, l'anode utilisée dans 30 une telle cellule est généralement constituée par du carbone. On a constaté que dans la mesure o le procédé de fabrication est contrôlé pour éviter autant que pos- sible la formation de carbone graphitique, une telle électrode au carbone amorphe possède alors une longévité 35 de cellule raisonnable. On pense que la présence de
2 carbone graphitique donne lieu à des réactions carbone - fluor qui altèrent d'une façon prononcée aussi bien l'efficacité (par exemple, telle qu'elle est exprimée par la quantité, en watts-heure, d'électricité consommée 5 pour produire une quantité donnée de fluor) et la longé- vité d'une électrode au carbone. Ainsi, les électrodes au carbone communément utilisées en tant qu'anodes dans les cellules électrolytiques, comprennent généralement une masse moulée de carbone amorphe comprimé. Bien que 10 différentes configurations de cellules soient connues, dans les cellules industrielles, les anodes au carbone sont de manière habituelle approximativement planes, des cellules de laboratoire plus petites utilisant, toute- fois, d'autres formes géométriques. En dépit du fait que 15 le fluor soit depuis environ un siècle produit électro- lytiquement à partir d'un bain en fusion de sel, il est toujours vrai de dire que la nature des processus élec- trochimiques qui interviennent au niveau de l'électrode au carbone dans une cellule produisant du fluor s'avère 20 fortement inexpliquée. En effet, bien que l'équation chimique générale soit apparemment simple - la décharge des ions de fluor fournissant le fluor moléculaire - la nature des processus impliqués à cette occasion semble complexe. Par exemple, bien que les électrodes communé- 25 ment utilisées soient fabriquées à partir de particules agrégées de taille relativement petite, il est connu que les électrodes sont poreuses, et présentent un volume interne libre d'environ 20 à 25 % du volume général apparent de l'électrode : nous avons constaté qu'une 30 proportion importante du fluor produit quitte l'électro- de via des passages internes qui sont constitués dans l'électrode par cette porosité, plutôt que sous forme de bulles gazeuses se détachant de la surface extérieure de l'électrode. Il convient également de noter que les 35 électrodes communément utilisées présentent une surface quelque peu rugueuse, bien que tant la texture que la
3 porosité soient connues pour varier aussi bien entre différentes électrodes provenant du même fabricant dans une certaine mesure, et également dans une mesure plus grande entre des électrodes provenant de fabricants dif- 5 férents. Il a également été suggéré que cette surface ru- gueuse revêt une certaine importance,. pour le moins en partie en ce qui concerne la technologie connue des cel- lules de chlore. Il a également été signalé que des 10 électrodes neuves qui avaient fourni une performance inacceptable dans une cellule, avaient en revanche donné une performance acceptable après que leur face ait été rendue rugueuse afin d'accroître leur aire de surface. Nous avons maintenant trouvé que la texture de 15 surface des anodes au carbone pour cellules électrolytiques- de production du fluor est extrêmement importante. Nous venons notamment de trouver qu'en fournissant à la fois une surface polie et les conditions dans lesquelles cette surface polie est obtenue, on influe sensiblement 20 sur l'efficacité des anodes au carbone pour cellules électrolytiques de fluor. Dans ce contexte, par "effica- cité" nous entendons la quantité d'électricité consommée dans une cellule donnée pour produire une quantité spé- cifiée de fluor. Dans une cellule industrielle, cette 25 quantité est généralement mesurée en kilowatts-heure. Nous venons de trouver que le polissage des anodes au carbone pour cellules électrolytiques de production de fluor améliore d'une façon significative l'efficacité globale de la cellule et, de plus, que le procédé luimême, utilisé pour polir les surfaces d'électrodes exerce également une incidence sur l'ampleur de l'amé- lioration obtenue. Ainsi, dans son aspect le plus large, la présen- te invention fournit une électrode au carbone destinée à 35 l'utilisation en tant qu'anode génératrice de fluor dans une cellule pour la production électrolytique de gaz
4 fluoré à partir d'un électrolyte en fusion de fluorure de potassium fluorure d'hydrogène présentant la compo- sition approximative de KF,2HF comprenant un corps de carbone comprimé substantiellement non-graphitique, po- 5 reux, ayant une surface substantiellement lisse, polie. De préférence, toutes les surfaces d'électrodes en contact avec l'électrolyte sont polies. La manière selon laquelle le polissage est ef- fectué dépend essentiellement de la taille de l'électro- 10 de à polir. Dans le cas de petites cellules de labora- toire, les techniques de polissage manuel utilisant des matériaux abrasifs calibrés s'avèrent suffisantes. Toutefois, à mesure que les morceaux de carbone à polir de- viennent plus grands, on peut recourir à des procédés 15 mécanisés. Pour les grandes électrodes utilisées dans une cellule industrielle de production de fluor, nous avons utilisé avec succès des équipements très similai- res à ceux utilisés par les maçons pour polir les surfa- ces de pierres, par exemple pour les pierres tombales en 20 marbre et autres éléments d'ornement. Pour ces opéra- tions, les maçons disposent généralement d'une série de meules de polissage, de matière et de granulométrie dif- férentes. Il s'agit donc de choisir la meule qui fournit la texture de surface la plus lisse possible. Ceci peut 25 impliquer - comme c'est le cas dans le polissage à la main - l'utilisation de deux ou plusieurs meules diffé- rentes, consécutivement. Dans ce procédé, il s'avère que le polissage proprement dit est effectué au moyen d'un mélange de particules abrasives dans un liquide entre 30 les surfaces polissantes et les surfaces à polir. La surface polissante est constituée par une meule en grès ou en particules abrasives que l'on fait tourner avec un liquide additionné d'un mélange de particules sur sa surface. Un contrôle soigneux de l'opération permet de 35 maîtriser le degré de lissage obtenu dans l'étape de polissage. Pour des pièces plus petites destinées aux
5 cellules de production de fluor en laboratoire, le po- lissage manuel faisant appel à une série de papiers standard de type "sec ou humide" en commençant par une grosseur de grain de 240 et en passant par 320, 400 5 jusqu'à 600, s'avère approprié. On utilise ces papiers avec un milieu liquide de polissage ; on ne les utilise pas à l'état sec. Cette opération peut être suivie d'un polissage avec des particules abrasives au diamant, en utilisant des grosseurs de grain de diamant de 15 p et 10 de 0,25 p consécutivement, et en employant du "Métadi" (marque déposée ; un lubrifiant commercial à base de kérosène communément utilisé pour le polissage d'échan- tillons géologiques et métallurgiques) en tant que lubrifiant. 15 Aussi bien pour les procédés selon la technique de maçonnerie à grande échelle que pour les procédés manuels à petite échelle, le polissage de l'électrode au carbone est toujours effectué en ayant recours à la com- binaison d'une matière abrasive et d'un milieu liquide. 20 On a trouvé que le choix du milieu liquide revêt une importance considérable. Bien que le liquide utilisé sem- ble n'exercer aucun effet discernable sur la qualité de la surface polie obtenue pour ce qui concerne sa qualité de lissage ou autre, le choix du liquide exerce en re- 25 vanche un effet visible sur la performance de l'électro- de. A ce jour, toutes les tentatives visant à identifier tout effet quantifiable sur le carbone de l'électrode par le milieu liquide utilisé dans l'étape de polissage ont échoué. Néanmoins, des recherches sur la performance 30 des électrodes montrent clairement que le choix du mi- lieu liquide influe sur les propriétés de la matière carbone obtenue pour ce qui concerne son utilisation en tant qu'anode de cellule de production de fluor. Nous avons maintenant trouvé que l'utilisation 35 d'un solvant organique polaire soluble dans l'eau, mis en oeuvre seul ou mélangé à de l'eau, en tant que milieu
6 liquide dans l'étape de polissage, affecte les proprié- tés du carbone pour ce qui concerne son efficacité en tant qu'anode de carbone dans une cellule de production de fluor. Nous avons maintenant observé que la présence 5 d'un solvant organique polaire soluble dans l'eau dans le milieu de polissage liquide peut réhausser l'effica- cité améliorée obtenue de la cellule lorsque l'anode de carbone a été polie en présence d'eau. Ainsi dans un deuxième aspect large, la présente 10 invention fournit un procédé pour la préparation d'une électrode au carbone destinée a être utilisée en tant qu'anode génératrice de fluor dans une cellule pour la production électrolytique de gaz fluoré à partir d'un bain de sel en fusion de fluorure de potassium - fluo- 15 rure d'hydrogène présentant la composition approximative de KF' 2HF qui comprend l'étape consistant à polir un corps de carbone comprimé poreux non-graphitique ayant la forme géométrique souhaitée avec au moins un abrasif solide en présence d'un milieu de polissage liquide jus- 20 qu'à ce que l'on obtienne un degré de lissage désiré, le milieu de polissage liquide étant choisi parmi l'eau et des solvants organiques polaires solubles dans l'eau ou des mélanges de ceux-ci. De préférence, on polit toutes les surfaces de 25 l'électrode qui viennent en contact avec l'électrolyte. Par ailleurs, il est également préférable que l'étape de polissage soit poursuivie en ayant recours à une série de matériaux abrasifs pour obtenir la surface la plus lisse possible. Le choix du solvant organique 30 faisant l'objet des recherches a été limité essentiel- lement par deux facteurs : la polarité et la solubilité dans l'eau. La raison de cette limitation réside dans le fait qu'il s'agit de garantir que l'anode puisse facilement et de façon appropriée être nettoyée après 35 le polissage par un procédé de lavage à l'eau. Les substances, les moins onéreuses et les plus facilement
7 disponibles répondant à ces critères sont constituées par des alcools inférieurs : le méthanol, l'éthanol et les propanols. De plus, les composés polyhydroxy infé- rieurs tels que l'éthylène-glycol et le glycérol pré- 5 sentent également un intérêt. Les cétones inférieures telles que l'acétone et le 4-méthyl-pentan-2-one (connu également sous le nom de "MIBK" ou la méthylisobutyl- cétone) entrent également dans le cadre de cette défini- tion, tout comme l'acétonitrile (également connu sous 10 l'appellation de cyanure de méthyle CH3CN), et le 1,1- dioxyde du tétrahydrothiofène (également connu sous l'appellation de sulfolane). On ne comprend pas exactement comment, voire pourquoi, l'utilisation de ces matières organiques dans, 15 ou en tant que liquide mis en oeuvre dans l'étape de po- lissage affecte les propriétés anodiques du carbone soumis au polissage. Il est clair, toutefois, que ces ma- tières exercent une influence dans ce sens sur le carbo- ne. En d'autres termes, même si l'on obtient une amélio- 20 ration marquée et significative de l'efficacité de la cellule en utilisant un liquide de' polissage, le degré d'amélioration semble varier d'un liquide à un autre. Il convient de noter toutefois, que le choix du liquide n'affecte que le degré d'amélioration en ce sens que la 25 différence bien que significative entre, par exemple, l'utilisation de l'eau et du méthanol, est de loin plus faible que la différence entre une électrode non polie classique et une électrode polie en utilisant de l'eau en tant que milieu liquide. 30 Il a été noté ci-dessus qu'aussi bien les pro- cessus se produisant au niveau de l'électrode en général que les effets du polissage décrits dans ces procédés, ne sont pas pleinement compris ; en terme d'efficacité de cellule, on observe la situation selon laquelle 35 l'utilisation d'une électrode polie par rapport à une
8 électrode non polie, permet de diminuer la tension élec- trique nécessaire pour faire fonctionner la cellule et produire le gaz fluoré désiré. Cette diminution de ten- sion affecte directement la puissance consommée par les 5 cellules, telle qu'elle est exprimée en kilowatts-heure. L'évaluation des aptitudes d'un morceau de car- bone donné en tant qu'anode pour cellules électrolyti- ques de production de fluor peut, pour l'essentiel, être abordée de trois manières. En fait, la manière la plus 10 significative est la plus difficile. Elle consiste à utiliser le carbone en question dans une cellule généra- trice de fluor d'une certaine taille, et ainsi d'obtenir des données numériques d'efficacité de la cellule. L'in- convénient majeur de ce procédé en tant que méthode 15 d'évaluation réside dans le fait que trente à soixante- dix électrodes (en fonction de la dimension de la cellu- le) doivent être préparées et qu'il faut faire fonction- ner une grande cellule dans des conditions soigneusement contrôlées. Bien que de telles expériences à grande 20 échelle donnent directement les données numériques sur l'efficacité de la cellule, il n'en demeure pas moins vrai que des procédés d'évaluation d'électrodes à petite échelle sont souhaitables. On peut avoir recours à des expériences utilisant une cellule pilote, celle-ci con- 25 tenant une paire d'électrodes (au lieu des quarante et quelques unités dans une cellule à échelle réelle), cha- cune de ces électrodes ayant la même taille que les électrodes de la cellule à échelle réelle. Ce procédé fournit lui aussi directement des données numériques sur 30 l'efficacité de la cellule, mais il nécessite également la préparation d'au moins une grande électrode à échelle réelle pour les essais. En tant que troisième approche en variante, on peut avoir recours à un procédé de vol- tamètrie cyclique (décrit plus en détails ci-dessous 35 dans le contexte des exemples). Ce procédé est réalisé dans une cellule d'essai relativement petite à l'échelle
9 laboratoire, en utilisant des anodes au carbone extrême- ment petites, d'une taille d'environ 5,0 cm2 à 25,0 cm2 De plus, il est possible d'utiliser un agencement de cellule d'essai seion lequel on peut assembler plu- 5 sieurs, par exemple 3, unités d'anodes d'essai dans le compartiment pour anodes de la cellule en une seule fois, éliminant ainsi certaines des opérations de démon- tage et de remontage de la cellule impliquées dans les essais. Ce procédé à anodes multiples est particuliè- 10 rement utile pour comparer une anode polie et une anode non polie découpée à partir du même échantillon de car- bone. Des expériences comparatives ont montré que le niveau d'amélioration prévisible à partir de la volta- 15 mètrie cyclique et que l'on peut observer dans une cel- lule pilote, est généralement également observé dans un essai de cellule à échelle réelle. EXEMPLES Dans certains des exemples suivants, référence 20 est faite aux techniques de voltamétrie cyclique. Ces expériences utilisent une cellule de test standard (voir D.M. Novak, P.T. Hough ; J. Electroanal. Chem, 144, 121 (1983) pour les détails) modifiée pour recevoir trois anodes pour les essais dans le compartiment à anodes. 25 Une anode est située au centre de la cellule, tandis que les deux autres sont à égale distance de celle-ci. Bien que cela signifie que toutes les trois anodes ne sont pas espacées à égale distance de la cathode, des essais ont montré que les caractéristiques courant-tension sont 30 comparables dans toutes les trois positions. Le procédé de voltamétrie cyclique utilisé est le suivant. Dans les mesures de voltamétrie cyclique po- tentiodynamique, on modifie le potentiel de l'électrode de travail à un taux contrôlé constant tandis que l'on 35 enregistre le courant associé au potentiel. Ceci donne le tracé de la courbe du courant (axe y) par rapport au
10 potentiel en volts (axe x) dans lequel la forme de la courbe dépend du type de réactions se produisant à la surface de l'électrode. (Pour plus de détails concernant ce procédé, on peut se référer à : F.G. Will et al, Z. 5 Elektrochem., 64, 258 (1960) et à D. Stonehart et al., Proc. Roy-Soc, (Londres) A310, 541 (1969).) Dans les ex- périences rapportées ci-dessous, l'électrode standard utilisée en tant qu'électrode de référence est une élec- trode (a + À) PdH. Les mesures sont effectuées dans un 10 électrolyte en fusion de composition KF,2HF maintenu à une température de 8VC en utilisant un élément de chauffage électrique contrôlé, en immersion, revêtu d'un acier inoxydable (AISI 347). Dans ces expériences, on a fait varier le potentiel de zéro jusqu'à un maximum 15 choisi et on l'a ensuite ramené à zéro à la même allure. EXEMPLES 1 à 10 Dans ces essais, on a d'abord poli une série d'échantillons d'électrodes au carbone, chaque échantil- lon étant découpé à partir de la même électrode de tail- 20 le industrielle en utilisant une variété de milieux li- quides, et en les soumettant ensuite à une voltamétrie cyclique selon le procédé défini ci-dessus. On a utilisé deux conditions de balayage, jusqu'au potentiel maximum de 6,0 V et de 7,0 V. Les résultats sont résumés dans le 25 tableau I suivant. 30 35
1 1 TABLEAU I Exemple Liquide de Intensité, A cm2 N' polissage à 6,0 V à 7,0 V 5 1 Méthanol 0.124 0.208 2 Ethanol 0.106 0.229 3 N-propanol 0.116 0.254 4 "MIBK" (3) 0.132 0.260 5 Acétonitrile 0.117 0.251 10 6 Ethylène-glycol 0.089 0.165 7 Eau 0.106 0.230 8 [non polie] (1) 0.111 0.097 à 0.122 9 Acétone 0.087 0.193 10 Trempé dans du mé- 0.078 0.193 15 thanol et polissage dans l'eau (2) Notes : (1) Exemple de comparaison. Les données numériques in- diquées dans la colonne 7,0 V reflètent l'observa20 tion selon laquelle l'électrode était instable à un degré tel que des balayages répétés ont donné des maxima différents, ainsi que des résultats d'inten- sité différents selon que le potentiel augmentait ou chutait. Il ne s'agit pas d'un comportement inhabi- 25 tuel pour une électrode non polie. Des électrodes polies ne reflètent pas cette différence. (2) Il s'agit de l'un des nombreux essais en vue d'iden- tifier une cause au comportement observé. Avant le polissage, on a trempé le morceau d'électrode dans 30 du méthanol. Une amélioration significative a encore été obtenue. (3) Méthylisobutylcétone, ou 4-méthyl-pentan-2-one. Dans chaque cas, les échantillons d'essais ont été polis successivement avec des papiers de grosseurs 35 de grains de 240, 320, 400 et 600, puis polis au diamant en utilisant des grains abrasifs de diamant de 0,25
12 avec un lubrifiant "Métadi". Après le polissage, on a nettoyé chaque échantillon aux ultrasons dans l'eau puis on l'a séché avant les essais. Ces résultats indiquent que le simple polissa- 5 ge des échantillons d'anode améliore d'une manière si- gnificative l'intensité de courant pouvant être obtenue à 7,0 V. Bien que les données numériques ne soient pas suffisantes pour classifier ces liquides, elles indi- quent néanmoins que chacun d'entre eux n'exerce pas le 10 même effet sur la performance de l'anode. EXEMPLES 10 à 17 On a également effectué une série d'essais en utilisant une cellule pilote. De nouveau, l'électrolyte présentait la composition de KF 2HF, et la température 15 de la cellule était approximativement de 81'C. Les ano- des au carbone utilisées avaient chacune les dimensions approximatives de 50 cm X 20 cm X 5 cm, donnant ainsi 2 une aire de surface totale d'environ 0,25 m2. Dans cha- que cas o l'on a poli l'électrode, on a utilisé de 20 l'eau en tant que liquide de polissage. Pour le polissa- ge on a eu recours à la technique dite du macon, avec une meule à grains abrasifs. Après le polissage, on a lavé les électrodes à l'eau, puis on les a laissées sé- cher à l'air. Les résultats sont résumés dans le tableau 25 II. 30 35
13 TABLEAU II Exemple Condition de Caractéristiques N' surface d'anode de la cellule 5 Courant A Tension V 10 non-polie 79,4 8,64 11 non-polie 80,7 8,45 10 12 polie 79,1 7,67 13 polie 80,0 8,10 14 non-polie 90,1 8,71 15 polie 89,8 7,93 16 polie 90,1 8,25 15 17 polie 90,2 8,44 La valeur de tension moyenne pour les anodes po- lies est de 8,07 V, tandis que pour les anodes non-po- lies elle est de 8,60 V ; pour les anodes polies, les 20 valeurs d'intensité moyennes sont de 85,8 A et de 83,4 A pour les anodes non-polies. EXEMPLES 18 ET 19 On a réalisé une expérience comparative sur une cellule industrielle à échelle réelle afin d'obtenir des 25 données numériques directes concernant l'efficacité gé- nérale de la cellule. Dans ce cas, on a fait fonctionner la cellule suffisamment longtemps pour parer à toutes fluctuations transitoires dans la performance de la cel- lule. Des données numériques ont également été obtenues 30 pour la performance d'une cellule similaire utilisant des électrodes standard sans aucun polissage. Ces don- nées sont récapitulées dans le tableau III. 35
14 TABLEAU III Exemple Condition Tension de Efficacité N' de surface cellule Intensité 5 d'anode Plage Moyenne Plage Moyenne 18 non-polie 9,0-9,8 9,4 75-94 84,6 19 polie 8,4-9,2 8,76 86-100 95,6 10 Dans chaque cas, les données numériques ont été enregistrées sur une période de 3 mois. Ici encore, les cellules utilisent un électrolyte de composition KFe2HF, et chaque cellule contient 32 anodes au carbone. On a 15 poli les anodes en utilisant la technique dite du maçon, puis on les a lavées à l'eau et séchées dans un four.

Claims (13)

REVENDICATIONS
1. Electrode au carbone, destinée à l'utilisa- tion en tant qu'anode génératrice de fluor dans une cel- lule pour la production électrolytique de gaz fluoré à 5 partir d'un électrolyte en fusion de fluorure de potassium - fluorure d'hydrogène présentant la composition approximative de KF2HF, comprenant un corps de carbone comprimé substantiellement non-graphitique ayant une surface substantiellement lisse, polie. 10
2. Electrode selon la revendication 1, dans la- quelle la totalité de la surface de l'électrode qui en- tre en contact avec l'électrolyte est une surface eub- stantiellement lisse, polie.
3. Electrode selon la revendication 1, dans la- 15 quelle la surface substantiellement lisse, polie a été obtenue en polissant un corps de carbone comprimé sub- stantiellement non-graphitique à l'aide d'au moins un abrasif en présence d'un liquide. .CLMF:
4. Electrode selon la revendication 1, dans la- 20 quelle la surface substantiellement lisse, polie a été obtenue en polissant un corps de carbone comprimé substantiellement non-graphitique avec au moins un abrasif en présence d'un liquide choisi parmi l'eau, les sol- vants polaires organiques solubles dans l'eau et des mé- 25 langes de ceux-ci.
5. Electrode selon la revendication 1, dans la- quelle la surface substantiellement lisse, polie a été obtenue en polissant un corps de carbone comprimé sub- stantiellement non-graphitique avec au moins un abrasif 30 en présence d'un liquide choisi parmi l'eau , ou un sol- vant polaire organique choisi parmi le méthanol, l'étha- nol, le n-propanol, le 4-méthyl-pentan-2-one ; l'acéto- nitrile ; l'éthylène-glycol ; l'acétone ; et le 1,1-dio- xyde du tétrahydrothiofène, ou à partir de mélanges desdits solvants polaires organiques avec de l'eau.
6. Electrode selon la revendication 1, dans la- quelle la surface substantiellement lisse, polie a été obtenue en polissant un corps de carbone comprimé, sub- stantiellement non-graphitique avec au moins un abrasif 5 en présence d'eau.
7. Procédé pour la production électrolytique de gaz fluoré à partir d'un électrolyte en fusion de fluo- rure de potassium - fluorure d'hydrogène présentant la composition approximative de KF 2HF, dans lequel on utilise une électrode au carbone en tant qu'anode généra- trice de fluor, laquelle consiste en un corps de carbone comprimé substantiellement non-graphitique ayant une surface substantiellement lisse, polie.
8. Procédé pour la préparation d'une électrode 15 au carbone, destinée à l'utilisation en tant qu'anode génératrice de fluor dans une cellule pour la production électrolytique de gaz fluoré à partir d'un électrolyte en fusion de fluorure de potassium - fluorure d'hydrogè- ne présentant la composition approximative de KF2HF qui 20 comprend la fourniture d'un corps de carbone comprimé non-graphitique de la forme souhaitée, et le polissage d'au moins une surface de celui-ci jusqu'à l'obtention d'un fini substantiellement lisse, poli.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendica- 25 tions 7 et 8, dans lequel la totalité de la surface de l'électrode qui entre en contact avec l'électrolyte est une surface substantiellement lisse, polie.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 7 et 8, dans lequel la surface substantiellement 30 lisse, polie, a été obtenue en polissant un corps de carbone comprimé substantiellement non-graphitique à l'aide d'au moins un abrasif en présence d'un liquide.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 7 et 8, dans lequel la surface substantiellement 35 lisse, polie a été obtenue en polissant un corps de car- bone comprimé substantiellement non-graphitique à l'aide d'au moins un abrasif en présence d'un liquide choisi parmi l'eau, des solvants polaires organiques solubles dans l'eau et des mélanges de ceux-ci. -
12. Procédé selon la revendication 11, dans 5 lequel le liquide est choisi parmi le méthanol, l'étha- nol, le n-propanol, le 4-méthyl-pentan-2-one ; l'acéto- nitrile ; l'éthylène-glycol ; l'acétone et le 1,1-dio- xyde du tétrahydrothiofène, ou à partir de mélanges des- dits solvants polaires organiques avec de l'eau. 10
13. Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 7-et 8, dans lequel la surface substantiellement lisse, polie, a été obtenue en polissant un corps de carbone comprimé substantiellement non-graphitique à l'aide d'au moins un abrasif en présence d'eau.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3101083A1 (fr) * 2019-09-24 2021-03-26 Université Clermont Auvergne Anode texturée pour production de fluor et procédé de structuration d’un substrat en carbone destine à être utilise dans une telle anode

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2071235C (fr) * 1991-07-26 2004-10-19 Gerald L. Bauer Anode pour cellule electrolytique utilisee pour la preparation du fluor
DE69415025T2 (de) * 1993-09-03 1999-08-05 Minnesota Mining & Mfg Fluor-zelle
US6210549B1 (en) 1998-11-13 2001-04-03 Larry A. Tharp Fluorine gas generation system
EP2581737B1 (fr) * 2011-10-14 2014-11-26 Samsung Electronics Co., Ltd Système de mesure du potential d'oxydo-réduction, utilisant des électrodes poreuses de platine
RU2476624C1 (ru) * 2011-12-13 2013-02-27 Николай Петрович Куприков Способ изготовления титанового электрода
CN113667409B (zh) * 2020-05-13 2022-06-17 万津实业(赤壁)有限公司 用于石墨抛光的化学抛光液及其制备方法和抛光处理方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2054650A (en) * 1979-08-02 1981-02-18 Watanabe N Darbon anode used in electrolytic method of producing fluorine from a potassium fluoride and hydrogen fluoride mixed salt system

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL65822C (fr) * 1943-03-15
US3146179A (en) * 1961-04-05 1964-08-25 Ici Ltd Process for the electrolytic production of fluorine and apparatus therefor
FR2343821A2 (fr) * 1975-03-21 1977-10-07 Ugine Kuhlmann Electrolyseur perfectionne pour la preparation industrielle du fluor
DE2739324C3 (de) * 1977-09-01 1981-09-10 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung elektrochemischer Reaktionen sowie dazu geeignete bipolare Elektroden
US4235695A (en) * 1977-12-09 1980-11-25 Diamond Shamrock Technologies S.A. Novel electrodes and their use
US4375395A (en) * 1981-05-21 1983-03-01 Foller Peter C Process for producing ozone

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2054650A (en) * 1979-08-02 1981-02-18 Watanabe N Darbon anode used in electrolytic method of producing fluorine from a potassium fluoride and hydrogen fluoride mixed salt system

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 62, no. 10, 1965, colonne 11424, résumé f,g, Columbus, Ohio, US; N. WATANABE et al.: "Preparation of fluorine and its compounds. III. Wettability of the anode for electrolytic generation of fluorine", & DENKI KAGAKU 29(7), 497-502(1961) *
CHEMIE-ING.-TECHN., vol. 36, no. 6, 1964, pages 690-692; W. KWASNIK: "Fluor-Herstellung und elektrochemische Fluorierung" *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3101083A1 (fr) * 2019-09-24 2021-03-26 Université Clermont Auvergne Anode texturée pour production de fluor et procédé de structuration d’un substrat en carbone destine à être utilise dans une telle anode
WO2021058912A1 (fr) * 2019-09-24 2021-04-01 Universite Clermont Auvergne Anode texturee pour production de fluor et procede de structuration d'un substrat en carbone destine a etre utilise dans une telle anode

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