FR2514640A1

FR2514640A1 - Reducing compsns. for permanent waving - contg. cationic polymer to protect hair

Info

Publication number: FR2514640A1
Application number: FR8217364A
Authority: FR
Inventors: Jean-Francois Grollier; Annie Madrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-10-20
Filing date: 1982-10-18
Publication date: 1983-04-22
Also published as: LU83703A1; FR2514640B3

Abstract

Reducing compsns. for the first stage in the permanent waving of hair comprise a reducing agent (I) and a cationic polymer (II) in a conventional excipient. (II) comprises repeating units of formula (III) (where A and B are divalent hydrocarbon gps. which are opt. substd. and/or contain heteroatoms; each R is independently 1-3C alkyl or hydroxyalkyl; X is an anion; R' is 6-10C hydrocarbyl). (II) protects the hair from degradation by (I). Pref. cpds. (II) are those where one of A and B is 2-20C alkylene and the other is 3-20C alkylene, R is Me and R' is 6-10C alkyl (esp. n-octyl).

Description

La présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique, ainsi que son application à la déformation permanente des cheveux. The present invention relates to a new cosmetic composition, as well as its application to the permanent deformation of the hair.

On sait que la technique classique pour réaliser la déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction), puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons en appliquant, sur les cheveux sous tension, une composition oxydante, (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner aux cheveux la forme désirée. On sait également que cette technique permet de réaliser aussi bien l'ondulation des cheveux que leur défrisage ou leur décrêpage. It is known that the conventional technique for carrying out the permanent deformation of the hair consists, in a first step, in opening the disulfide bonds of the keratin with the aid of a composition containing a reducing agent (reduction step), then , after preferably rinsing the hair, to reconstitute in a second time said bonds by applying, on the hair under tension, an oxidizing composition (oxidation step, also called fixation) so as to give the hair the desired shape . It is also known that this technique makes it possible to perform both the waving of the hair as they are straightened or cured.

Les compositions réductrices et oxydantes sont bien connues et décrites dans la plupart des ouvrages de cosmétologie, notamment dans le livre de E. SIDI et C. ZVIAK, Problèmes Capillaires Paris, 1966 (Gauthier Villard). The reducing and oxidizing compositions are well known and described in most of the works of cosmetology, particularly in the book by E. SIDI and C. ZVIAK, Capillary Problems Paris, 1966 (Gauthier Villard).

Les compositions pour le premier temps d'une opération de permanente contiennent, outre l'agent réducteur, des adjuvants permettant de les présenter sous la forme de lotions, de crèmes, de gels ou de poudres à diluer dans un support liquide. The compositions for the first time of a permanent operation contain, in addition to the reducing agent, adjuvants for presenting them in the form of lotions, creams, gels or powders for dilution in a liquid carrier.

I1 est bien connu que les procédés de déformation permanente des cheveux ont pour défaut de les affaiblir et de nuire à leur aspect général. It is well known that the methods of permanent deformation of the hair fail to weaken and detract from their general appearance.

On a déjà préconisé l'utilisation, dans des compositions cosmétiques pour cheveux, de divers polymères cationiques et notamment de polymères du type ionène, et la demande de brevet français n076.20261, publiée sous le n02.316.271, a décrit certains ionènes asymétriques et leur utilisation dans diverses compositions cosmétiques notamment pour cheveux. L'utilisation de ces polymères cationiques dans des compositions cosmétiques confère généralement à ces compositions des propriétés intéressantes qui ont été expliquées en partie par le fait que ces polymères présentent généralement une bonne affinité pour les fibres kératiniques. It has already been advocated the use, in hair cosmetic compositions, of various cationic polymers, and in particular of ionene-type polymers, and French patent application No. 76.20261, published under No. 3 321 271, has described certain asymmetric ionenes and their use in various cosmetic compositions, especially for hair. The use of these cationic polymers in cosmetic compositions generally gives these compositions interesting properties which have been explained in part by the fact that these polymers generally have a good affinity for keratinous fibers.

On a maintenant découvert qu'en utilisant certains ionènes asymétriques particuliers, on obtient, de façon inattendue, une protection importante vis-à-vis de l'effet de dégradation des cheveux au contact des solutions réductrices utilisées dans le premier temps des opérations de déformation permanente. It has now been discovered that by using certain particular asymmetric ionenes, unexpectedly, there is an important protection against the effect of degradation of the hair in contact with the reducing solutions used in the first stage of deformation operations. permed.

Plus précisément, il a été observé qu'en utilisant des ionènes asymétriques particuliers possédant une certaine proportion relative de substituants latéraux à chaîne courte et de substituants latéraux à chaîne ayant 6 à 10 atomes de carbone, on observe une protection importante des cheveux, alors que des produits analogues voisins avec des substituants latéraux plus courts ou plus longs ne protègent les cheveux que dans des proportions nettement moindres, comme cela sera montré ci-après dans la partie expérimentale. Specifically, it has been observed that by using particular asymmetric ionenes having a certain relative proportion of short-chain side substituents and chain side substituents having 6 to 10 carbon atoms, substantial protection of the hair is observed, whereas similar analogous products with shorter or longer side substituents only protect the hair in much smaller proportions, as will be shown hereinafter in the experimental section.

On a en outre observé que l'utilisation des ionènes de formule (I) dans la composition réductrice du premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux conduit à une moindre dégradation des propriétés mécaniques des cheveux. It has furthermore been observed that the use of the ionenes of formula (I) in the reducing composition of the first stage of an operation of permanent hair deformation leads to a lower degradation of the mechanical properties of the hair.

En outre, il a été vérifié que les ionènes de formule I n'ont pas d'effet défavorable sur le degré de frisure du cheveu permanenté. In addition, it has been verified that the ionenes of formula I have no adverse effect on the degree of curling of the permanent hair.

La présente invention a pour objet une composition cosmétique réductrice pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, ladite composition réductrice comprenant, dans un excipient usuel, au moins un agent réducteur et au moins un polymère cationique du type ionène, caractérisée par le fait que ledit ionène est constitué de motifs récurrents de formule I:

dans laquelle:
A et B, identiques ou différents, représentent un groupement divalent hydrocarboné pouvant être substitué et/ou comporter des hétéroatomes, les substituants R, égaux ou différents représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, Xe est un anion, et R' représente un radical hydrocarboné ayant 6 à 10 atomes de carbone.The present invention relates to a reducing cosmetic composition for the first time of a permanent hair deformation operation, said reducing composition comprising, in a conventional excipient, at least one reducing agent and at least one cationic polymer of the ionene type, characterized in that said ionene consists of recurring units of formula I:

in which:
A and B, which may be identical or different, represent a divalent hydrocarbon group which may be substituted and / or comprise heteroatoms, the substituents R, equal or different represent an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Xe is an anion, and R 'represents a hydrocarbon radical having 6 to 10 carbon atoms.

Dans les polymères ayant des motifs de formule (I), est de préférence un anion halogénure, notamment chlorure, bromure ou iodure; R est de préférence un groupement méthyle; R' est notamment un groupement alkyle ayant de 6 à 10 atomes de carbone, un groupement phényl-alkyle dont l'alkyle a de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement cyclohexyle; de préférence R' est un groupement ayant 8 atomes de carbone et en particulier un groupement n-octyle;
A et B représentent des groupements hydrocarbonés éventuellement substitués (notamment par des groupements -OH et = O) et comportant éventuellement des hétéroatomes, l'un des groupements
A et B pouvant contenir de 2 à 20 atomes de carbone et l'autre de 3 à 20 atomes de carbone;A et B peuvent représenter notamment des groupements alcoylène ou alcenylène linéaires ou ramifiés (les groupements en ramification possédant de préférence 1 à 3 atomes de carbone), pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles ou hêtéroatomes;; par exemple A et B peuvent représenter des groupements de formule -(CH2)m-Z-(CH2)n- dans laquelle m et n sont des nombres entiers pouvant varier de 1 à 10, et Z représente une liaison covalente directe, un hétéroatome ou groupement d'hétéroatomes tel que -O -S-, -SO-, -soL-s-s-, -N(R")-, -N(R")(R"')- , -CHOH-, -NH-CO
NH-, -CO-N(R")-, -CO-O-, -N(R1)-(CO-DI)Y-N(R2)'' -N(R1)-SO2-N(R2)- ou -O-CONH-, R1 et R2 étant un hydrogène ou un alcoyle inférieur,
représentant un an ion dérivé d'un acide minéral ou organique,
R" étant un hydrogène ou un alcoyle inférieur, R"' étant un alcoyle inférieur; ou bien Z représente encore un groupement arylène, diaminoalcoylène, diaminocycloalcoylène ou diaminoarylène; par exemple Z peut représenter un groupement --C6H4-Z'-C6H4, (et dans ce cas m et n peuvent en outre représenter le nombre zéro)
Z' étant notamment une liaison covalente directe ou un groupement -CH2-, -C -C(CH3)2-, -CO-, -O-, -CHOH- ou --SO2-. In polymers having units of formula (I), is preferably a halide anion, especially chloride, bromide or iodide; R is preferably a methyl group; R 'is in particular an alkyl group having from 6 to 10 carbon atoms, a phenyl-alkyl group whose alkyl has from 1 to 3 carbon atoms or a cyclohexyl group; preferably R 'is a group having 8 carbon atoms and in particular an n-octyl group;
A and B represent optionally substituted hydrocarbon groups (in particular with groups -OH and = O) and optionally containing heteroatoms, one of the groups
A and B may contain from 2 to 20 carbon atoms and the other from 3 to 20 carbon atoms; A and B may in particular represent linear or branched alkylene or alkeneylene groups (the branching groups preferably having 1 to 3 atoms of carbon), which can contain, interposed in the main chain, one or more rings or heteroatoms; for example A and B may represent groups of formula - (CH2) mZ- (CH2) n- in which m and n are integers ranging from 1 to 10, and Z represents a direct covalent bond, a heteroatom or a group heteroatoms such as -O-S-, -SO-, -SOl-ss-, -N (R ") -, -N (R") (R "') -, -CHOH-, -NH-CO
NH-, -CO-N (R ") -, -CO-O-, -N (R1) - (CO-DI) YN (R2) n -N (R1) -SO2-N (R2) - or -O-CONH-, R1 and R2 being hydrogen or lower alkyl,
representing an ion derived from a mineral or organic acid,
R "is hydrogen or lower alkyl, R"'being lower alkyl; or Z is still an arylene, diaminoalkylene, diaminocycloalkylene or diaminoarylene group; for example Z may represent a group --C6H4-Z'-C6H4, (and in this case m and n may furthermore represent the number zero)
Z 'being in particular a direct covalent bond or a group -CH2-, -C- (CH3) 2-, -CO-, -O-, -CHOH- or -SO2-.

Dans ce qui suit, on désignera pour simplifier les polymères dont les motifs récurrents répondent à la formule (I) par l'expression "polymère de formule (I)". In what follows, we will designate for simplicity the polymers whose recurring units correspond to formula (I) by the expression "polymer of formula (I)".

Généralement la masse moléculaire des polymères de formule (I) utilisée dans les compositions de l'invention varie de 1000 à 100.000. Generally, the molecular weight of the polymers of formula (I) used in the compositions of the invention varies from 1000 to 100,000.

Les polymères de formule (I) peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la demande de brevet français n076.20261 déjà citée, ou par un procédé analogue, au départ des diamines di-tertiaires et des dihalogénures appropriés. The polymers of formula (I) may be prepared according to the process described in the aforementioned French patent application No. 76.20261, or by a similar method, starting from the di-tertiary diamines and appropriate dihalides.

D1 représentant un alcoylène éventuellement interrompu par un groupement -S-S-, un alcénylène, un arylène, un diamino alcoylène, un diaminoarylène, un dioxyalcoylène, un polyoxyalcoylène ou un dioxyarylène, ou bien, D1 représentant une liaison covalente directe, y étant un nombre égal à 0 ou 1. D1 representing an alkylene optionally interrupted by a group -SS-, alkenylene, arylene, diaminoalkylene, diaminoarylene, dioxyalkylene, polyoxyalkylene or dioxyarylene, or where D1 represents a direct covalent bond, y being an equal number at 0 or 1.

Pour préparer les polymères de formule (I):
a) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine di-tertiaire de formule:

et un di-halogénure de formule

dans lesquelles A, B, R, R' et X ont les significations mentionnées précédemment,
b) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule:

et un di-halogénure de formule

To prepare the polymers of formula (I):
a) or a polycondensation reaction is carried out with a di-tertiary diamine of formula:

and a di-halide of formula

in which A, B, R, R 'and X have the meanings mentioned above,
b) or a polycondensation reaction is carried out with a diamine ditertiaire of formula:

and a di-halide of formula

On effectue par exemple la réaction de polycondensation selon la méthode a) ou b) ci-dessus, dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, le diméthylformamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alcools inférieurs, comme le méthanol, etc... For example, the polycondensation reaction is carried out according to method a) or b) above, in a solvent or in a mixture of solvents favoring quaternization reactions, such as water, dimethylformamide, acetonitrile or alcohols. lower, especially lower alcohols, such as methanol, etc.

La température de réaction varie généralement entre 10 et 1500C environ, et de préférence entre 20 et 1000C. The reaction temperature generally varies between about 10 and 1500C, and preferably between 20 and 1000C.

Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré. The reaction time depends on the nature of the solvent, the starting reactants and the desired degree of polymerization.

On fait généralement réagir les réactifs de départ en quantités équimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine soit le di-halogénure en;léger excès, cet excès étant inférieur à 20% en moles. The starting reactants are generally reacted in equimolar amounts, but it is possible to use either the diamine or the di-halide in slight excess, this excess being less than 20 mol%.

I1 est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quantité (1 à 15% en moles par rapport à l'un des réactifs) d'un réactif monofonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un monohalogénure. Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère I obtenu est constituée soit par le groupement amine tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du mono-halogénure. It is possible to adjust the average length of the chains by adding at the beginning or during the reaction a small quantity (1 to 15 mol% relative to one of the reagents) of a monofunctional reagent such as a tertiary amine or a monohalide. In this case, at least a portion of the end groups of the polymer I obtained is constituted either by the tertiary amine group used, or by the hydrocarbon group of the mono-halide.

On peut également utiliser à la place du réactif de départ soit un mélange de diamines di-tertiaires, soit un mélange de di-halogénures, soit encore un mélange de diamines di-tertiaires et un mélange de di-halogénures, à condition que le rapport des quantités molaires totales de diamines ou de di-halogénures soit voisin de 1;
Les diamines di-tertiaires utilisées comme produits de départ dans le procédé décrit ci-dessus, sont connues ou peuvent être préparées par application des méthodes connues.It is also possible to use, in place of the starting reagent, either a mixture of di-tertiary diamines, a mixture of di-halides, or a mixture of di-tertiary diamines and a mixture of dihalides, provided that the ratio total molar amounts of diamines or dihalides is close to 1;
The di-tertiary diamines used as starting materials in the process described above are known or can be prepared using known methods.

Par exemple, les diamines de formule:

avec nl= 3 peuvent être obtenues par cyanoéthylation d'amines secondaires

selon Whitmore et coll. JACS 66 p. 725 (1944), puis réduction de l'amine propionitrile et méthylation selon la méthode d'Eschweiler
Clarke à l'aide du mélange formaldéhyde - acide formique. (cf.For example, the diamines of formula:

with nl = 3 can be obtained by cyanoethylation of secondary amines

according to Whitmore et al. JACS 66 p. 725 (1944), then reduction of propionitrile amine and methylation according to the Eschweiler method.
Clarke using the formaldehyde-formic acid mixture. (Cf.

Chem. Ber. 38 p. 880 (1905) et JACS 55 p. 4571 (1933).Chem. Ber. 38 p. 880 (1905) and JACS 55 p. 4571 (1933).

D'autres diamines utilisées comme produits de depart dans la présente demande peuvent être preparées par exemple par méthylation selon la méthode décrite ci-dessus de diamines.

Other diamines used as starting materials in the present application can be prepared for example by methylation according to the method described above of diamines.

elles-mêmes obtenues par une méthode dérivant de celle décrite par H.E. Franck et coll., JACS 67 p. 882 (1945) ou bien par analogie avec la méthode décrite dans le brevet US n03.234.139.they themselves obtained by a method derived from that described by E. E. Franck et al., JACS 67 p. 882 (1945) or by analogy with the method described in US Pat. No. 3,234,139.

Les groupes terminaux des polymères de formule (I) varient notamment avec les proportions des réactifs de départ. The end groups of the polymers of formula (I) vary in particular with the proportions of the starting reagents.

Ils peuvent être du type (R)(R')N-A-, (R)2N- ou X-B-.They can be of the type (R) (R ') N-A-, (R) 2N- or X-B-.

Parmi les polymères de formule (I), on citera notamment les polymères suivants, pour lesquels: - A= < CH2)3 , B= < CH2)6 , CH3 , R'=C8H17 et X=C1 ou Br; - A=(CH2)3 , B=p-xylylényle, R=CH3 , R'=C8H17 et X=Br ou Cl; - A=(CH2)3 , B=-CH2CHOHCH2-, R=CH3 , R'=C8H17 et X=Br ou C1; - A=(CH2)6 , B=(CH2)4 , R=CH3 , R'=C8H17, et X = Br ou C1; - 10 ' ( A=(CH2)10 B=(CH2)2-O-(CH2)2-, R=CH3, R'=C8H17 et X=Br ou C1; - A=(CH2)3 , B=(CH2)6 , R=CH3 , R'=benzyle et X= C1 ou Br; - A=(CH2)31 B=(CH2)4, R=CH3, R'=C8H17 ou cyclohexyle et X=C1 ou Br. Among the polymers of formula (I), mention may be made in particular of the following polymers, for which: - A = <CH 2) 3, B = <CH 2) 6, CH 3, R '= C 8 H 17 and X = Cl or Br; - A = (CH 2) 3, B = p-xylylenyl, R = CH 3, R '= C 8 H 17 and X = Br or Cl; - A = (CH2) 3, B = -CH2CHOHCH2-, R = CH3, R '= C8H17 and X = Br or C1; - A = (CH2) 6, B = (CH2) 4, R = CH3, R '= C8H17, and X = Br or C1; - 10 '(A = (CH2) B = (CH2) 2-O- (CH2) 2-, R = CH3, R' = C8H17 and X = Br or C1; - A = (CH2) 3, B = (CH2) 6, R = CH3, R '= benzyl and X = C1 or Br; - A = (CH2) 31 B = (CH2) 4, R = CH3, R' = C8H17 or cyclohexyl and X = C1 or Br .

La composition réductrice de lrinvention est du même type que celles couramment employées dans les opérations de permanente c'est-à-dire est constituée de préférence d'une solution contenant au moins un agent réducteur tel que par exemple un mercaptan, un sulfite ou un bi-sulfite alcalin ou d'ammonium, ladite composition présentant un pH généralement compris entre 6,5 et 10. The reducing composition of the invention is of the same type as those commonly used in the permanent operations, that is to say preferably consists of a solution containing at least one reducing agent such as, for example, a mercaptan, a sulphite or a sulphite. alkali or ammonium bi-sulfite, said composition having a pH generally between 6.5 and 10.

De préférence l'agent réducteur est présent dans la composition à une concentration de 2 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Cet agent réducteur, qui est un agent réducteur habituellement utilisé dans les opérations de déformation permanente des cheveux, peut être par exemple de l'acide thioglycolique ou de l'acide thiolactique ou un mélange de ces acides; dans ce cas la concentration en ces agents réducteurs est généralement comprise entre 2 et 11% en poids. Preferably, the reducing agent is present in the composition at a concentration of 2 to 25% by weight relative to the total weight of the reducing composition. This reducing agent, which is a reducing agent usually used in the permanent deformation operations of the hair, can be, for example, thioglycolic acid or thiolactic acid or a mixture of these acids; in this case the concentration of these reducing agents is generally between 2 and 11% by weight.

L'agent réducteur peut être également un sulfite ou un bi-sulfite alcalin ou d'ammonium; dans ce cas la concentration est généralement comprise entre 2 et 15%. L'agent réducteur peut être en outre un ester d'acide thioglycolique ou thiolactique (par exemple du monothioglycolate de glycérol ou-de glycol), à une concentration comprise par exemple entre 5 et 25% en poids. The reducing agent may also be a sulfite or an alkali or ammonium bis-sulfite; in this case the concentration is generally between 2 and 15%. The reducing agent may be in addition a thioglycolic or thiolactic acid ester (for example glycerol monothioglycolate or glycol), at a concentration of, for example, between 5 and 25% by weight.

L'agent réducteur peut également être la cystéine ou un de ses dérivés, par exemple ses sels comme le chlorhydrate. The reducing agent may also be cysteine or a derivative thereof, for example its salts, such as the hydrochloride.

Le pH des compositions réductrices est généralement obtenu à l'aide d'agents alcalins tels que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, un carbonate ou un bicarbonate alcalin ou d'ammonium. The pH of the reducing compositions is generally obtained using alkaline agents such as, for example, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, an alkaline or ammonium carbonate or bicarbonate.

Les compositions réductrices de l'invention peuvent être également du type exothermique c'est-à-dire provoquant un certain échauffement lors de l'application sur les cheveux ce qui apporte un certain agrément à la personne qui subit le premier temps de la déformation permanente. The reducing compositions of the invention may also be of the exothermic type, that is to say, causing a certain heating during application to the hair, which brings a certain pleasure to the person who undergoes the first stage of the permanent deformation. .

Le polymère de formule I est généralement présent dans les compositions réductrices à une concentration comprise entre 0,2 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. The polymer of formula I is generally present in the reducing compositions at a concentration of between 0.2 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.

Bien entendu, si désiré, les compositions de l'invention peuvent être présentées soit avec l'ionène I déjà dissous dans la solution réductrice, soit avec l'ionène présenté de façon séparée et devant alors être ajouté au moment de l'emploi à la solution réductrice. Cela est bien entendu précisé dans le mode d'emploi de la composition. Of course, if desired, the compositions of the invention may be presented either with the ionene I already dissolved in the reducing solution, or with the ionene presented separately and then to be added at the time of use to the reductive solution. This is of course specified in the instructions for use of the composition.

En plus de l'agent réducteur et de l'ionène I, les compositions réductrices peuvent également contenir divers ingrédients tels que par exemple des agents adoucissants et notamment des ammoniums quaternaires, des dérivés de la lanoline, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents opacifiants, des parfums, des colorants, des tensio-actifs non-ioniques ou cationiques ou des agents traitants, ainsi que d'autres polymères cationiques, et notamment des ionènes autres que ceux de formule
I.In addition to the reducing agent and ionene I, the reducing compositions may also contain various ingredients such as, for example, softening agents and in particular quaternary ammoniums, lanolin derivatives, protein hydrolysates, waxes, opacifying agents, perfumes, colorants, nonionic or cationic surfactants or treating agents, as well as other cationic polymers, and in particular ionenes other than those of formula
I.

Dans le cas d'une opération de défrisage ou de décrit page, la composition réductrice est, de préférence, présentée notamment sous forme de crème de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes, sous forme d'émulsions "lourdes", par exemple à base de stéarate de glycéryle, de stéarate de glycol, de cires auto-émulsionnables, d'alcools gras, etc... On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose. In the case of a straightening operation or described page, the reducing composition is preferably presented in particular in the form of cream so as to keep the hair as stiff as possible. These creams are produced in the form of "heavy" emulsions, for example based on glyceryl stearate, glycol stearate, self-emulsifiable waxes, fatty alcohols, etc. It is also possible to use liquids or gels containing thickeners such as carboxyvinyl polymers or copolymers which "stick" the hair and keep it in the smooth position during the exposure time.

L'invention a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux, consistant dans un premier temps à réduire les liaisons disulfure de la kératine par application d'une composition réductrice contenant un polymère cationique, puis dans un second temps à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante, ce procédé étant caractérisé par le fait que ledit polymère cationique est un polymère de formule (I) tel que défini ci-dessus. The invention also relates to a permanent deformation process of the hair, consisting in a first step to reduce the disulfide bonds of keratin by applying a reducing composition containing a cationic polymer, then in a second time to reform the said bonds by application of an oxidizing composition, this process being characterized in that said cationic polymer is a polymer of formula (I) as defined above.

Les cheveux auxquels on applique le traitement de déformation permanente doivent bien entendu être soumis, de façon connue, à une extension permettant, pendant l'étape de fixation, de reformer les liaisons kératiniques des cheveux alors que ceuxci se trouvent dans la nouvelle forme désirée. Dans le cas de l'ondulation, la nouvelle forme est obtenue par l'utilisation de rouleaux ou de bigoudis. Dans le cas du défrisage, la nouvelle forme est obtenue, par exemple par lissage des cheveux. The hair to which the permanent deformation treatment is applied must of course be subjected, in a known manner, to an extension allowing, during the fixing step, to reform the keratinic bonds of the hair while these are in the new desired shape. In the case of corrugation, the new shape is obtained by the use of rollers or curlers. In the case of straightening, the new shape is obtained, for example by smoothing the hair.

Dans le cas où le procédé de l'invention est un procédé d'ondulation des cheveux, on applique la composition réductrice sur les cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 4 à 20mm de diamètre ou bien l'on applique la composition au fur et à mesure de l'enroulage, on la laisse agir pendant un temps de 5 à 60 minutes, en particulier de 5 à 30 minutes, on rince abondamment après quoi l'on applique, sur les cheveux enroulés, la composition oxydante. In the case where the process of the invention is a method of waving the hair, the reducing composition is applied to the wet hair previously wound on rolls having a diameter of 4 to 20 mm or the composition is applied as follows. and as it is wound up, it is left to act for a period of 5 to 60 minutes, in particular of 5 to 30 minutes, and rinsed thoroughly after which the oxidizing composition is applied to the wound hair.

Après avoir laissé agir ladite composition pendant un temps compris entre 2 et 10 Minutes, on enlève les rouleaux et l'on rince abondamment la chevelure puis on la sèche. After having allowed said composition to act for a time of between 2 and 10 minutes, the rollers are removed and the hair is thoroughly rinsed and then dried.

Dans le cas d'une opération de défrisage ou de décrêpage, la déformation mécanique des cheveux permettant la fixation de ceux-ci dans leur nouvelle forme est généralement obtenue par une opération de lissage des cheveux après application de la composition réductrice, avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après un temps de pose de 5 à 60 minutes, en particulier de 5à 30 minutes, on procède généra- lement à un nouveau lissage en évitant cependant de trop tirer sur les cheveux, puis on rince soigneusement et on applique la composition oxydante ou fixatrice que l'on laisse agir pendant 2 à 10 minutes environ. Ensuite on rince soigneusement les cheveux. In the case of a straightening or decreping operation, the mechanical deformation of the hair allowing the fixing thereof in their new shape is generally obtained by a hair straightening operation after application of the reducing composition, with a hair comb. wide teeth, with the back of a comb or by hand. After a laying time of 5 to 60 minutes, in particular of 5 to 30 minutes, a new smoothing is generally carried out, however, avoiding too much pulling on the hair, then rinsing thoroughly and applying the oxidizing or fixing composition that let it work for about 2 to 10 minutes. Then rinse the hair thoroughly.

Les compositions oxydantes utilisées dans le deuxième temps du procédé de l'invention sont les compositions oxydantes classiques utilisées dans les opérations de déformation permanente des cheveux. On sait que ces compositions contiennent comme agent oxydant de l'eau oxygénée, un bromate alcalin ou un persel ou un mélange de bromate alcalin et d'un persel. The oxidizing compositions used in the second stage of the process of the invention are the conventional oxidizing compositions used in the permanent deformation operations of the hair. It is known that these compositions contain, as oxidizing agent, hydrogen peroxide, an alkaline bromate or a persalt or a mixture of alkaline bromate and a persalt.

La concentration en eau oxygénée peut varier de 3 à 10 volumes, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12% et la concentration en persel de 0,1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante. The concentration of hydrogen peroxide can vary from 3 to 10 volumes, the alkali bromate concentration from 2 to 12% and the persalt concentration from 0.1 to 15% by weight, relative to the total weight of the oxidizing composition.

Les compositions oxydantes peuvent également contenir divers ingrédients et notamment des agents stabilisants, des agents conservateurs, des agents adoucissants, des agents tensioactifs, des agents opacifiants, des parfums, des colorants, des agents séquestrants, des agents acidifiants ou alcalinisants, etc... The oxidizing compositions may also contain various ingredients and especially stabilizing agents, preserving agents, softening agents, surfactants, opacifying agents, perfumes, dyes, sequestering agents, acidifying or alkalinizing agents, etc.

Les compositions oxydantes pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention peuvent également être comme les compositions réductrices du type éxothermique c'est-à-dire du type développant lors de l'application une certaine chaleur permettant d'une part d'accélérer la reconstitution des liaisons disulfure et d'autre part d'apporter un agrément pour la personne à qui on applique le traitement de déformation permanente De telles compositions sont décrites notamment dans le brevet français n02.179.025. The oxidizing compositions for carrying out the process of the invention may also be like the reducing compositions of the exothermic type, that is to say of the type developing during the application a certain heat allowing on the one hand to accelerate the reconstitution of the disulfide bonds and secondly to provide an approval for the person to whom the permanent deformation treatment is applied. Such compositions are described in particular in the French patent n02.179.025.

L'invention a également pour objet une composition complexe destinée à mettre en oeuvre le procédé de l'invention. The invention also relates to a complex composition for implementing the method of the invention.

Cette composition complexe, constituée par les compositions réductrice et oxydante décrites ci-dessus, destinées à être appliquées l'une après l'autre, est contenue dans un conditionnement approprié à plusieurs compartiments, muni d'un mode d'emploi.This complex composition, consisting of the reducing and oxidizing compositions described above, intended to be applied one after the other, is contained in a suitable multi-compartment packaging, provided with instructions for use.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. The following examples illustrate the invention without limiting it.

EXEMPLE 1
On réalise une déformation permanente en appliquant sur l'ensemble d'une chevelure la composition réductrice suivante:
- Acide thioglycolique 6,0g - Acide thiolactique ........ 3,0g
- Ammoniaque à 220 Bé.............. 10,0g
- Bicarbonate d'ammonium 6,0g
- Agent séquestrant 0,4g
- Polymère 1 (en matière active) 2,0g
- Alcool oléique 20 O.E 1,0g
- Hydrolysats de protéines 0,5g
- Parfum, colorant, agent opacifiant,
eau déionisée q.s.p 100ml
Le polymère 1 est un ionène répondant à la formule I avec A = (CH2)3 B = (CH2)6 R = CH3 , R' = C8H17 et X = C1. EXAMPLE 1
Permanent deformation is carried out by applying the following reducing composition to the whole of a hair:
- Thioglycolic acid 6.0g - Thiolactic acid ........ 3.0g
- Ammonia at 220 Be .............. 10,0g
- Ammonium bicarbonate 6.0g
- Sequestering Agent 0.4g
- Polymer 1 (active ingredient) 2.0g
- Oleic alcohol 20 OE 1.0g
- 0.5g protein hydrolyzates
- Perfume, dye, opacifying agent,
deionized water qs 100ml
Polymer 1 is an ionene corresponding to formula I with A = (CH 2) 3 B = (CH 2) 6 R = CH 3, R '= C 8 H 17 and X = Cl.

O.E signifie "oxyde d'éthylène. O.E means "ethylene oxide.

On enroule alors les cheveux sur des rouleaux ayant un diamètre de 10mm puis on laisse agir la composition pendant un temps de 15 minutes. The hair is then rolled on rollers having a diameter of 10 mm and then the composition is allowed to act for a period of 15 minutes.

Après rinçage, on applique ensuite sur les cheveux réduits la composition oxydante suivante: - Stabilisant - 0,05g 0,05g
- Agent peptisant 1,0g - Parfum 0,3g
H202 ....... q.s.p 8 volumes
Acide citrique q.s.p pH 3
- Eau déionisée q.s.p 100ml
On laisse agir la composition oxydante pendant 5 minutes puis on rince les cheveux à l'eau et on enlève alors les rouleaux.After rinsing, the following oxidizing composition is then applied to the reduced hair: - Stabilizer - 0.05g 0.05g
- Peptide Agent 1.0g - Perfume 0.3g
H202 ....... qsp 8 volumes
Citric acid qsp pH 3
- Deionized water qs 100ml
The oxidizing composition is allowed to act for 5 minutes, then the hair is rinsed with water and the rolls are then removed.

EXEMPLE 2
On opère comme à l'exemple 1 mais en utilisant la composition réductrice suivante:
- Bisulfite de sodium 4,0g
sulfite d'ammonium 3,0g
- Monoéthanolamine 4,0g
- Agent séquestrant 0,3g
- Polymère 1 (en matière active) 1,0g
- Homopolymère de chlorure de
diméthyldiallyle ammonium de PM
inférieur à 100.000 vendu par la
Société MERCK sous la dénomination
de MERQUAT 100 (en matière active) 0,5g
- Nonylphénol polyoxyéthyléné à
9 moles d'oxyde d'éthylène 1,0g - Parfum.......................... 0,5g
- Colorant, opacifiant,
eau déionisée q.s.p 100ml
EXEMPLE 3
On opère comme à l'exemple 1, mais en utilisant la composition réductrice suivante:
- Acide thioglycolique 7,0g
- Ammoniaque à 220 Bé..............Bé 6,0g
- Monoéthanolamine W 1,0g
- Bicarbonate d'ammonium 3,0g
- Agent séquestrant 0,5g
- Polymère 1 (en matière active) 0,5g
- Polymère 2 (en matière active) 1,0g
- Alcool oléique polyoxyéthyléné à
20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0g
- Parfum......................... Parfum 0,5g
- Colorant, opacifiant, eau
déionisée q.s.p.................. q.s.p 100ml
Le polymère 2 est un ionène qui possède des motifs analogues à ceux de formule I, avec A = (CH2)3 , B = (CH2)6 , et
X = C1, mais pour lesquels R' représenterait, de même que R, un groupement méthyle.EXAMPLE 2
The procedure is as in Example 1 but using the following reducing composition:
- Sodium bisulfite 4.0g
ammonium sulfite 3.0g
- Monoethanolamine 4.0g
- Sequestering Agent 0.3g
- Polymer 1 (active ingredient) 1.0g
- Homopolymer of chloride of
dimethyldiallyl ammonium of PM
less than 100,000 sold by the
MERCK company under the name
MERQUAT 100 (active ingredient) 0,5g
- Nonylphenol polyoxyethylenated
9 moles of ethylene oxide 1.0g - Perfume .......................... 0,5g
- Coloring, opacifying,
deionized water qs 100ml
EXAMPLE 3
The procedure is as in Example 1, but using the following reducing composition:
- Thioglycolic acid 7.0g
- Ammonia at 220 Be .............. Be 6.0 g
- Monoethanolamine W 1.0g
- Ammonium bicarbonate 3.0g
- Sequestering Agent 0.5g
- Polymer 1 (active ingredient) 0.5g
- Polymer 2 (active ingredient) 1.0g
- Oleic alcohol polyoxyethylenated
20 moles of ethylene oxide 1.0g
- Perfume ......................... Perfume 0,5g
- Dye, opacifier, water
deionized qsp ................. qs 100ml
Polymer 2 is an ionene which has units analogous to those of formula I, with A = (CH2) 3, B = (CH2) 6, and
X = C1, but for which R 'would represent, as R, a methyl group.

EXEMPLE 4
On opère comme à l'exemple 1 mais en utilisant la composition réductrice suivante:
- Acide thioglycol:Lque 5,0g
- Bicarbonate d'ammonium 5,0g
- Agent séquestrant 013g
- Polymère 1 (en matière active) 1,0g
- Alcool oléique polyoxyéthyléné à
20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0g - Parfum........................... Parfum 0t5g
- Colorant, opacifiant, eau
déionisée q.s.p.................. q.s.p100ml
EXEMPLE 5
Etude de l'effet protecteur apporté par les ionènes de formule I.EXAMPLE 4
The procedure is as in Example 1 but using the following reducing composition:
- Thioglycol acid: Lque 5.0g
- Ammonium bicarbonate 5.0g
- Sequestering Agent 013g
- Polymer 1 (active ingredient) 1.0g
- Oleic alcohol polyoxyethylenated
20 moles of ethylene oxide 1.0g - Fragrance ........................... Perfume 0t5g
- Dye, opacifier, water
deionized qsp ................. qsp100ml
EXAMPLE 5
Study of the protective effect provided by the ionenes of formula I.

On sait que le traitement avec une solution réductrice attaque les cheveux qui subissent une perte de poids. Treatment with a reducing solution is known to attack hair that is losing weight.

Pour étudier l'effet protecteur apporté par les ionènes de formule I, on a mesuré la perte de poids après immersion dans le réducteur et séchage. To study the protective effect provided by the ionenes of formula I, the weight loss after immersion in the reducing agent and drying was measured.

Mode opératoire
Pour chaque composition étudiée on a utilisé quatre mèches de 0,50g + 0,03g.Operating mode
For each composition studied, four wicks of 0.50 g + 0.03 g were used.

Les mèches sont alors conservées dans un dessiccateur pendant 12 heures puis pesées (poids Po). The locks are then kept in a desiccator for 12 hours and then weighed (weight Po).

Les mèches sont ensuite immergées dans la composition réductrice pendant 90 minutes, le rapport liquide/mèche étant d'environ 20. The locks are then immersed in the reducing composition for 90 minutes, the liquid / wick ratio being about 20.

Les mèches sont ensuite rincées trois fois dans 100ml d'eau pendant 15 minutes. The locks are then rinsed three times in 100 ml of water for 15 minutes.

Elles sont ensuite mises à l'étuve pendant 12 heures à 105 + 50C puis refroidies pendant 45 minutes au dessiccateur et pesées (poids P1). They are then put in an oven for 12 hours at 105 + 50C and then cooled for 45 minutes in the desiccator and weighed (weight P1).

On calcule ensuite la perte de poids en % pour chaque mèche, déterminée selon la formule suivante:
Po-Pi x 100
Po
On a utilisé la composition réductrice de formule suivante:
- Acide thioglycolique ......... 8g
- Acide thiolac-tique .. 2g
- Ammoniaque à 22 Bé..............Bé 10,5g
Bicarbonate d'ammonium 7g
- Agent séquestrant ......... 0,2g
- Agent peptisant 0,9g - Eau déionisée q.s.p............. q.s.p
pH 8,2
Cette composition réductrice contenait en outre, à l'exception de la composition réductrice témoin, 3% en poids d'un ionène (en matière active) correspondant ou analogue à la formule
I avec A = < CH2)3 , B = (CH2)6 , R = CH3 , X = C1, et R' représentant respectivement un groupement méthyle (ionène C1), butyle (ionène C4), octyle (ionène C8), dodécyle (ionène C12) et octa décyle (ionène C18).The weight loss in% is then calculated for each wick, determined according to the following formula:
Po-Pi x 100
Po
The reducing composition of the following formula was used:
- Thioglycolic acid ......... 8g
- Thiolactic acid .. 2g
- Ammonia at 22 Be .............. Be 10,5g
Ammonium bicarbonate 7g
- Sequestering agent ......... 0.2g
- Peptide 0.9g - Deionized water qsp ............ qs
pH 8.2
This reducing composition also contained, with the exception of the control reductive composition, 3% by weight of an ionene (in active material) corresponding or analogous to the formula
I with A = <CH2) 3, B = (CH2) 6, R = CH3, X = C1, and R 'respectively representing a methyl group (C1 ionene), butyl (C4 ionene), octyl (C8 ionene), dodecyl (C12 ionene) and octa decyl (C18 ionene).

L 'ionène C8 est le polymère appelé "Polymère 1" dans les exemples précédents. C8 ionene is the polymer referred to as "Polymer 1" in the previous examples.

Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau I suivant:
TABLEAU I

The results obtained are summarized in the following Table I:
TABLE I

<tb> Composition <SEP> Perte <SEP> de <SEP> poids
<tb> <SEP> réductrice <SEP> en <SEP> %
<tb> sans <SEP> ionène <SEP> 16,1 <SEP> f <SEP> 0,8
<tb> <SEP> C1 <SEP> 13,6 <SEP> 0,5
<tb> <SEP> C4 <SEP> 11,0 <SEP> 1,3
<tb> <SEP> C8 <SEP> O
<tb> <SEP> C12 <SEP> 12,5 <SEP> <SEP> 1,1
<tb> <SEP> C18 <SEP> 14,7 <SEP> 0,2
<tb>
On voit d'après les résultats du tableau I que le pourcentage de perte de poids, qui est élevé avec un ionène à chaîne latérale courte (C1) ne diminue que faiblement avec 1'ionene C4. Par contre la perte de poids est minimum avec l'ionène C8. Puis le pourcentage de perte de poids augmente lorsque la longueur de chaîne latérale augmente comme le montrent les résultats obtenus avec les ionènes C12 et C18. <tb> Composition <SEP> Loss <SEP> of <SEP> Weight
<tb><SEP> reducer <SEP> in <SEP>%
<tb> without <SEP> ionene <SEP> 16.1 <SEP> f <SEP> 0.8
<tb><SEP> C1 <SEP> 13.6 <SEP> 0.5
<tb><SEP> C4 <SEP> 11.0 <SEP> 1.3
<tb><SEP> C8 <SEP> O
<tb><SEP> C12 <SEP> 12.5 <SEP><SEP> 1.1
<tb><SEP> C18 <SEP> 14.7 <SEP> 0.2
<Tb>
From the results of Table I it can be seen that the weight loss percentage, which is high with a short side chain ionene (C1), decreases only slightly with C4 ionene. On the other hand the weight loss is minimum with the ionene C8. Then the percentage of weight loss increases as the side chain length increases as shown by the results obtained with the C12 and C18 ionenes.

Claims

1. A reducing cosmetic composition for the first time of an operation of permanent deformation of the hair, said reducing composition comprising, in a conventional excipient, at least one reducing agent and at least one cationic polymer of the ionene type, characterized in that said ionene consists of recurring units of formula (I):

in which:

A and B, which may be identical or different, represent a divalent hydrocarbon group which may be substituted and / or comprise heteroatoms, the substituents R, equal or different, represent an alkyl or hydroxyalkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, Xe is an anion and R 'represents a hydrocarbon radical having from 6 to 10 carbon atoms.

2. Composition according to claim 1, characterized in that A and B represent hydrocarbon groups optionally substituted with -OH or = O groups, and optionally comprising heteroatoms, one of the groups

A and B may contain from 2 to 20 carbon atoms and the other from 3 to 20 carbon atoms.

3. Composition according to claim 2, characterized in that A and B are linear or branched alkylene or alkenylene groups which may contain, intercalated in the main chain, one or more rings or heteroatoms.

4. Composition according to claim 3, characterized in that A and B are alkylene groups.

5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that R is a methyl group.

6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that R 'is an alkyl group having from 6 to 10 carbon atoms.

7. Composition according to Claim 6, characterized in that R 'is a group having 8 carbon atoms.

8. Composition according to Claim 7, characterized in that R 'is an n-octyl group.

9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that said polymer is present in the reducing composition at a concentration of between 0.2 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.

10. A composition according to claim 9, characterized in that A and B represent linear or branched alkylene or alkenylene groups (the branching groups preferably having 1 to 3 carbon atoms), which can contain interposed in the main chain, a or more cycles or heteroatoms.

11. Composition according to claim 10, characterized in that A and B represent groups of omule - (CH2) m -Z- (CH2) n- in which m and n are path numbers which can vary from 1 to 10, and Z is a direct covalent bond, heteroatom, or hetero-to-group such as -O-, -S-, -SO-, -SO2 "-, -SS-, -N (R") -, -N (R ") (R" ') - Y-, CHOH-, -NH-CO-NH-, -CO-N (R ") -, -CO-O-," N (R1) - (CO-D1)) -, -N (R1) -SO2-N (R2) - or -O-CONH-, R1 and R2 being hydrogen or lower alkyl, D1 representing an alkylene optionally interrupted by a group -SS-, an alkenylene, a diaminoalkylene, a diaminoarylene, a dioxyalkylene, a polyoxyalkylene or a dioxyarylene, or else D1 represents a direct covalent bond, y being a number equal to 0 or 1, Y- representing an anion derived from a mineral acid or organic, R "being hydrogen or lower alkyl, or Z is still an arylen group e, diaminoalkylene, diaminocycloalkyl or diaminoarylene.

12. Composition according to claim 11, characterized in that Z represents a -C6114 - Z'-C6H4- group (and in this case m and n may further represent the number zero),

Z 'represents a direct covalent bond or a group -CH2-, -C (CH3) 2-, -CO-, -O-, -CHOH- or -SO2-.

13. A method of permanent deformation of the hair, consisting in a first step in reducing the keratin sulphide bonds by applying a reducing composition containing a cationic polymer and then in a second step to reforming said bonds by application of an oxidizing composition characterized in that said reducing composition is a composition as defined in any one of the preceding claims.