FR2513279A1 - Treating dyed cellulosic fibrous substrates with precondensate - to improve wet fastness and crease resistance - Google Patents
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Abstract
Description
La presente invention a pour objet un procédé de post-traitement destine à ameliorer les solidités au mouillé des colorants et azurants optiques sur des substrats contenant des groupes hydroxy. The present invention relates to a post-treatment method for improving the wet fastness of optical dyes and brighteners on substrates containing hydroxy groups.
L'invention concerne un procéde pour améliorer les solidités au mouille des colorants ou des azurants optiques sur des substrats comprenant des fibres contenant des groupes hydroxy, procéde selon lequel on applique sur le substrat teint, imprimé ou azure, un précondensat de
A) le produit de réaction
- d'une amine primaire ou secondaire, mono- ou
polyfonctionnelle, avec le cyanamide, le dicyan
diamide (DCDA), la guanidine ou le biguanide,
- ou de l'ammoniac avec le cyanamide ou le DCDA,
jusqu'à 50 X des moles de cyanamide, de DCDA, de guanidine
ou de biguanide pouvant être remplacées par un acide dicar
boxylique ou un de ses mono- ou di-esters,
ledit produit A) contenant des atomes d'hydrogène
réactifs liés à l'azote, et B) une epihalohydrine ou un precurseur d'une épihalo
hydrine, ou C) le formaldéhyde ou un precurseur du formaldehyde, ou D) une dihydroxyalkylene-uree ou un éther méthylique
d'une telle urée, suivie de formaldehyde ou d'un
précurseur du formaldéhyde, éventuellement avec E) un derivé N-méthylolé d'une urée,
d'une mélamine, d'une guanaminel
d'une triazinone, de l'urone, d'un
carbamate ou d'un amide, et, si A) est utilise avec C) ou D), ou si E) est présent,
avec F) un catalyseur pour la réticulation
des composés N-méthylolés du
type E) ci-dessus, et on effectue ensuite une réticulation.The invention relates to a process for improving the wet fastness of dyes or optical brighteners on substrates comprising fibers containing hydroxy groups, according to which a precondensate is applied to the dyed, printed or azure substrate.
A) the reaction product
a primary or secondary amine, mono- or
polyfunctional, with cyanamide, dicyan
diamide (DCDA), guanidine or biguanide,
- or ammonia with cyanamide or DCDA,
up to 50% of the moles of cyanamide, DCDA, guanidine
or biguanide that can be replaced by a dicar acid
boxylic acid or one of its mono- or di-esters,
said product A) containing hydrogen atoms
nitrogen-related reagents, and B) an epihalohydrin or precursor of an epihalo
hydrine, or C) formaldehyde or a precursor of formaldehyde, or D) a dihydroxyalkylene-urea or a methyl ether
such urea followed by formaldehyde or
precursor of formaldehyde, optionally with E) an N-methylol derivative of a urea,
a melamine, a guanaminel
triazinone, urone,
carbamate or an amide, and, if A) is used with C) or D), or if E) is present,
with F) a catalyst for crosslinking
N-methylol compounds of the
type E) above, and then crosslinking is carried out.
Dans le procéde de l'invention, la présence du composé N-méthylolé E), qui confere au substrat un finissage infroissable supplémentaire, est facultative, mais la présence du catalyseur F) est essentielle, sauf dans le cas ou on utilise un prêcondensat des composants A) et B) en l'absence de E). In the process of the invention, the presence of the N-methylol compound E), which gives the substrate an additional wrinkle-free finish, is optional, but the presence of the catalyst F) is essential, except in the case where a prechondensate of components A) and B) in the absence of E).
Par "precondensat", on entend un produit de réaction qui demeure soluble dans l'eau et ne forme pas un gel, et qui est capable d'être réticulé ulterieurem-ent. By "precondensate" is meant a reaction product which remains soluble in water and does not form a gel, and which is capable of being cross-linked later.
L'invention concerne egalement un agent de posttraitement pour des substrats teints,imprimes ou azurés, comprenant des fibres contenant des groupes hydroxy, ledit agent étant caractérisé en ce qu'il contient un précondensat du composant A) avec les composants B), C) ou D), et le catalyseur F) et, éventuellement, le composant E). Le catalyseur est de préférence ajouté au précondensat déjà formé; selon une alternative, dans certains cas la reaction de condensation peut être effectuée en présence du catalyseur. The invention also relates to an aftertreatment agent for dyed, printed or azured substrates, comprising fibers containing hydroxy groups, said agent being characterized in that it contains a precondensate of component A) with components B), C) or D), and the catalyst F) and, optionally, the component E). The catalyst is preferably added to the precondensate already formed; alternatively, in some cases the condensation reaction can be carried out in the presence of the catalyst.
Lorsqu'un composé N-méthylolé E) est présent, on peut mélanger celui-ci, ensemble avec le catalyseur F), avec le précondensat preparé au prealable par réaction de
A) avec B), C) ou D), ou bien on peut faire réagir un mélange de A), (B, C ou D) et E), et ajouter le catalyseur F) avant, pendant ou après la réaction. Le produit de reaction de A) avec (B ou C) et E), fait également partie de la présente invention.When an N-methylol compound E) is present, it can be mixed together with the catalyst F) with the precondensate prepared beforehand by reaction of
A) with B), C) or D), or a mixture of A), (B, C or D) and E) can be reacted, and catalyst F) can be added before, during or after the reaction. The reaction product of A) with (B or C) and E) is also part of the present invention.
Lorsqu'il est utilisé avec les composants B) et
C), le composant A) est de préférence le produit de- réac- tion d'une polyalkylênepolyamine avec le cyanamide, le dicyandiamide (DCDA) ou la guanidine, plus spécialement le
DCDA. La polyamine correspond de préférence à la formule I
RRN -f- Z - Xt-ZNRR (i) dans laquelle chaque substituant R signifie, indépendamment l'un de
l'autre, un atome d'hydrogene ou un groupe alkyle en CI'C10 non substitué ou monosubstitué par un groupe hydroxy, alcoxy en C1 C4 ou cyano, - n signifie un nombre de O à 100, Z, ou independamment chaque = lorsque n > 0, signifie un groupe alkylène en C2-C4 ou hydroxyalkylène, et
X, ou indépendamment chaque X lorsque n > l, signifie un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe -NR- ou R a la signification déjà donnée, l'amine de formule I devant contenir au moins un groupe -NH- ou -NH2- réactifs.When used with components B) and
C), the component A) is preferably the reaction product of a polyalkylenepolyamine with cyanamide, dicyandiamide (DCDA) or guanidine, more especially the
DCDA. The polyamine preferably corresponds to formula I
Wherein each R substituent is independently one of
the other, a hydrogen atom or a C 1 -C 10 alkyl group unsubstituted or monosubstituted by hydroxy, C 1 -C 4 alkoxy or cyano; n means a number of 0 to 100, Z, or independently each = when n> 0, signifies a C 2 -C 4 alkylene or hydroxyalkylene group, and
X, or independently each X when n> 1, signifies an oxygen or sulfur atom or a group -NR- or R has the meaning already given, the amine of formula I to contain at least one -NH- group or -NH2- reagents.
De préférence, chaque substituant R signifie l'hydrogène, n signifie un nombre de O à 4, X signifie un groupe -Nd-ou -NCH3- et Z, ou indépendamment chaque Z lorsque n > O, signifie un groupe alkylene en C2-C4. Les composés particulièrement préférés sont la diéthylène- thiamine, la triethylènetétrami ne, la tétraéthylènepentamine, la 2-aminoethyl-3-aminopropylamine, la dipropylènetriamine et la N,N-bis-(3-aminopropyl)methylamine. Preferably, each substituent R is hydrogen, n is 0 to 4, X is -Nd- or -NCH 3 - and Z, or independently each Z when n> O, means a C2-alkylene group. C4. Particularly preferred compounds are diethylene thiamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 2-aminoethyl-3-aminopropylamine, dipropylenetriamine and N, N-bis (3-aminopropyl) methylamine.
Pour l'utilisation avec le composant D), on peut utiliser la même classe de composants A) préférés, cependant, comme autre classe on peut citer les produits de réaction d'une amine de formule II
RRNH (II) dans laquelle R a la signification déjà donnee, avec le cyanamide, le DCDA ou la guanidine, de préférence le DCDA, l'amine de formule II étant differente de l'ammoniac lorsqu'on utilise la guanidine.For use with component D), the same class of preferred components A) may be used, however, as another class, the reaction products of an amine of formula II may be mentioned.
RRNH (II) wherein R has already given meaning, with cyanamide, DCDA or guanidine, preferably DCDA, the amine of formula II being different from ammonia when using guanidine.
Les composants A) sont connus et peuvent être prépares comme decrit par exemple dans le brevet britannique n 657 753, la demande de brevet britannique n0 2 070 006 A et le brevet américain n 2 649 354. Fait avantageusement réagir l'amine, sous forme de base libre ou sous forme de sel, avec les autres produits de départ en l'absence d'eau et à une température élevée, éventuellement en présence d'un solvant non aqueux. The components A) are known and can be prepared as described, for example, in British Patent No. 657,753, British Patent Application No. 2,070,006 A and US Patent No. 2,649,354. Advantageously reacts the amine in the form of free base or salt form, with the other starting materials in the absence of water and at an elevated temperature, optionally in the presence of a non-aqueous solvent.
On opere de préférence en l'absence d'un solvant à une température comprise entre 140 et 160 . On fait réagir les produits de départ de préférence dans un rapport molaire de D,1 à 1 mole de cyanamide, de dicyandiamide, de guanidine ou de biguanide par mole de groupes -NH- ou -NH2 reactifs; lorsqu'on fait réagir le dicyandiamide avec une polyalkylènepolyamine, le rapport molaire des produits mis en jeu est plus préférablement compris entre 2:1 et 1:2, tout particulièrement environ 1:1.The operation is preferably carried out in the absence of a solvent at a temperature of between 140 and 160. The starting materials are preferably reacted in a molar ratio of D, 1 to 1 mole of cyanamide, dicyandiamide, guanidine or biguanide per mole of -NH- or -NH 2 reactive groups; when the dicyandiamide is reacted with a polyalkylene polyamine, the molar ratio of the products involved is more preferably between 2: 1 and 1: 2, most preferably about 1: 1.
Les produits A) sont des liquides visqueux ou des solides, presque incolores, à caractère basique, solubles dans laeau à l'état de base libre ou sous forme de sel,et contiennent des atomes d'hydrogène réactifs fixes à l'azote. The products A) are viscous liquids or solids, almost colorless, of basic character, soluble in water in the free base state or in the form of salt, and contain reactive hydrogen atoms fixed with nitrogen.
On peut remplacer jusqu'à 50% des moles,de préférence jusqu'à 20X desr,loles de DCDA ou d'autre;produit devant réagir avec l'amine, par un acide dicarboxylique ou un de ses mono- ou diesters. Les acides appropriés comprennent l'acide adipique, l'acide oxalique et l'acide téréphtalique, par exemple sous forme de leurs esters dimethyliques. Up to 50 percent of the moles, preferably up to 20 percent, of DCDA or other material which is to be reacted with the amine, can be replaced by a dicarboxylic acid or a mono- or di-ester thereof. Suitable acids include adipic acid, oxalic acid and terephthalic acid, for example in the form of their dimethyl esters.
La reaction du composant A) avec B) l'épihalo- hydrine ou un precurseur de l'épihalohydrine, est effectuée de préférence dans une solution ou dispersion aqueuse à une température comprise entre la température ambiante et 1000, de préférence entre 40 et 80". Les composants B) préferés sont l'épichlorhydrine et la dichlorhydrine, ClCH2-CH0H-CH2Cl, plus préférablement l'épichlorhydrine. Le rapport molaire du composant A) à l'épihalohydrine est de preference de 1:0,3-2 et plus spécialement de 1:0,5-1,5, basé sur le nombre de moles de DCDA ou de compose analogue contenu dans A). La réaction ne doigt pas se prolonger jusqu'au stade où commence la formation de gel. Le pH initial du mélange réactionnel est de préférence ajuste entre 6 et 9 par addition d'acide; le produit de reaction de A) et de B) sous ces conditions de pH, est nouveau et fait partie de la présente invention. The reaction of the component A) with B) the epihalohydrin or a precursor of the epihalohydrin is preferably carried out in an aqueous solution or dispersion at a temperature between room temperature and 1000, preferably between 40 and 80 ". The preferred components B) are epichlorohydrin and dichlorohydrin, ClCH2-CHOH-CH2Cl, more preferably epichlorohydrin, and the molar ratio of component A) to epihalohydrin is preferably 1: 0.3-2 and higher. especially 1: 0.5-1.5, based on the number of moles of DCDA or analog compound contained in A. The reaction should not extend to the stage where gel formation begins. the reaction mixture is preferably adjusted to between 6 and 9 by the addition of acid, the reaction product of A) and B) under these pH conditions is new and forms part of the present invention.
La réaction du composant A) avec C) le formaldéhyde ou un précurseur du formaldéhyde, par exemple le paraformaldéhyde, est effectuée de préférence en milieu aqueux à une température comprise entre 20 et 60", de préférence entre 40 et 500, et à un pH superieur à 4, de préference à un pH compris entre 7 et 11. Le formaldéhyde peut être ajouté sous forme d'une solution aqueuse concentree, par exemple à 37%.Le rapport molaire préféré du composant A) au formaldéhyde est compris entre 1:2 et 1:6 basé sur le nombre de moles d'amine initialement presente.La réaction du composant A) avec une dihydroxyalkylène-urée, suivie du formaldéhyde D), est également effectuée avantageusement en milieu aqueux, par exemple en ajoutant une solution aqueuse concentrée de dihydroxyalkylène-urée à une solution aqueuse du composant
A), à une température comprise entre la temperature ambiante et 800, de préférence entre 60 et 750. Comme dihy droxyalkylene-urée, on utilise de préférence la dihydroxy éthylène-urée ou son éther méthylique.The reaction of component A) with C) formaldehyde or a precursor of formaldehyde, for example paraformaldehyde, is preferably carried out in aqueous medium at a temperature between 20 and 60 ", preferably between 40 and 500, and at a pH of greater than 4, preferably at a pH of between 7 and 11. The formaldehyde may be added in the form of a concentrated aqueous solution, for example 37%. The preferred molar ratio of component A) to formaldehyde is between 1: 2 and 1: 6 based on the number of moles of amine initially present. The reaction of the component A) with a dihydroxyalkylene-urea, followed by formaldehyde D), is also advantageously carried out in an aqueous medium, for example by adding an aqueous solution. concentrated dihydroxyalkylene urea to an aqueous solution of the component
A), at a temperature between room temperature and 800, preferably between 60 and 750. Dihydroxyethylene-urea or its methyl ether is preferably used as dihydroxyalkylene urea.
La réaction de ce produit intermediaire avec le formaldéhyde est effectuee sous des conditions acides et il peut être avantageux d'acidifier le melange réactionnel avant d'effectuer la réaction de A) avec l'hydroxyalky lène-urée. The reaction of this intermediate product with formaldehyde is carried out under acidic conditions and it may be advantageous to acidify the reaction mixture before carrying out the reaction of A) with hydroxyalkylene-urea.
Les proportions pondérales du composant A) à la dihydroxyalkylène-urée (DH) et au formaldéhyde (FM) sont de préférence de l'ordre de 5 à 40 parties de composant A), de 25 à 110 parties de DH, de 1 à 60 parties de FM, ce qui correspond à un rapport pondéral A:DH:FM de 1:0,62522:0,025-12. Les proportions preférées sont de 10 à 20 parties de A), de 20 à 25 parties de DH > de 5 à 30 parties de
FM, soit un rapport pondéral A:DH:FM de 1:1-2,5:0,25-3.The weight proportions of component A) to dihydroxyalkylene urea (DH) and formaldehyde (FM) are preferably of the order of 5 to 40 parts of component A), 25 to 110 parts of DH, from 1 to 60 parts of FM, which corresponds to a weight ratio A: DH: FM of 1: 0.62522: 0.025-12. Preferred proportions are 10 to 20 parts of A), 20 to 25 parts of DH> 5 to 30 parts of
FM, a weight ratio A: DH: FM of 1: 1-2.5: 0.25-3.
Toutes ces quantités sont calculées sur la base du poids sec de la substance active.All these quantities are calculated on the basis of the dry weight of the active substance.
I1 a été trouve que l'on obtenait un produit plus stable lorsqu'on ajoute au mélange réactionnel , de préférence avant que la réaction ait lieu, de 1% à 10% [en poids par rapport au total de A) + D)] de cyanamide ou de dicyandiamide (DCDA), de préférence le DCDA. It has been found that a more stable product is obtained when the reaction mixture is added, preferably before the reaction takes place, from 1% to 10% [by weight relative to the total of A) + D)] cyanamide or dicyandiamide (DCDA), preferably DCDA.
Les catalyseurs Fj appropriés sont le nitrates les sulfates, les chlorures, les tétrafluoroborates et les dihydrogéno-orthophosphates d'aluminium, de magnésium ou de zinc,ainsi que 1 'hydroxychlrjrjre d'amuminium os- chlorure de zirconyle et les mélanges de ces composés. Suitable F 1 catalysts are aluminum, magnesium or zinc nitrates, chlorides, tetrafluoroborates and dihydrogen orthophosphates, as well as aluminum zirconyl amide oxychloride and mixtures thereof.
Ces catalyseurs peuvent égalenent être utilise scJs forme de mélanges avec des sels minéraux solubles cars l'ea, e particulier avec des sulfates de me-taux alcalins ou des sels de métaux alcalino-terreux, de préférence es chlorures. Le sulfate de sodium ou de potassium et le chlorure de calcium sont particulierement préférés. Les catalyseurs cités ci-dessus peuvent egaleent etre utilisés en mélange avec des acides organiques tels que l'acide citrique.Comme autres catalyseurs appropries, on peut citer a) des bisulfites de metaux alcalins, b) des chlorhydtates d'amines, par exemple le chlorhydra
te de 2-amino-2-methyl-propanol, c) des acides organiques, par exemple l'acide citrique,
l'acide oxalique, acide maléfique, l'acide glycolique
et l'acide trichloroacétique, d) des acides minéraux, par exemple l'acide phosphorique
et l'acide chlorhydrique, seuls ou en mélange avec
des sels, par exemple le chlorure d'amminium ou de
calcium, et e) des sels d'ammonium d'acides mitraux, par exemple le
nitrate, le chlorure, le sulfate et l'oxalate
d'ammonium, et l'orthophosphate de mono- ou de di
ammonium.These catalysts may also be used in the form of mixtures with soluble inorganic salts, especially with alkali metal sulfates or alkaline earth metal salts, preferably chlorides. Sodium or potassium sulphate and calcium chloride are particularly preferred. The catalysts mentioned above may also be used in admixture with organic acids such as citric acid. Other suitable catalysts include a) alkali metal bisulfites, b) amine hydrochlorates, for example chlorhydra
2-amino-2-methyl-propanol, c) organic acids, for example citric acid,
oxalic acid, maleic acid, glycolic acid
and trichloroacetic acid, d) mineral acids, for example phosphoric acid
and hydrochloric acid, alone or mixed with
salts, for example aminium chloride or
calcium, and e) ammonium salts of mitral acids, e.g.
nitrate, chloride, sulfate and oxalate
of ammonium, and mono- or di-orthophosphate
ammonium.
On peut utiliser des mélanges de ces catalyseurs. Mixtures of these catalysts can be used.
Les catalyseurs préférés sont les nitrates, '.es sulfates, les chlorures et les dihydrogéno-orthophosphates d'aluminium, de magnésium ou de zinc, de préférence de magnésium, en particulier le chlorure de magnesium, even- tuellement avec un sulfate de métal alcalin, en particulier le sulfate de sodium. The preferred catalysts are aluminum, magnesium or zinc nitrates, sulphates, chlorides and dihydrogen orthophosphates, preferably magnesium, in particular magnesium chloride, possibly with an alkali metal sulphate. , in particular sodium sulphate.
Lorsqu'un compose N-methylolé E) est present, les composés appropriés sont généralement les composés N-méthylolés connus comme agents de réticulation pour les fibres de cellulose et qui sont utilises pour donner un apprêt infroissable aux tissus cellulosiques. Les composés peuvent contenir des groupes N-méthylol libres N-CH20H ou des groupes N-méthylol éthérifiés. Les groupes Nméthylol éthérifiés preférés sont ceux éthérifiés par des groupes alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. When an N-methylol compound E) is present, the appropriate compounds are generally the N-methylol compounds known as crosslinking agents for cellulose fibers and which are used to give a wrinkle-free finish to cellulosic fabrics. The compounds may contain free N-methylol N-CH 2 OH groups or etherified N-methylol groups. Preferred N-methylol etherified groups are those etherified with alkyl groups containing from 1 to 4 carbon atoms.
Comme exemples de composés N-méthyloles appropriés, on peut citer la N,N'-dimethyloluree, l'éther diméthylique de la N,N'-dimethyloluree, la N,N'-tetraméthyl- olacetylènediurée, la N,N'-dimethylolpropylène-urée, la 4,5-dihydroxy-N,N'-dimthyloléthylène-ur l'éther dimethymique de la 4,5-dihydroxy-N,N'-dimethylolethylene-uree, la N,N'-diméthylol-5-hydroxypropylène-urée, la N,N'-diméthylol-4-méthoxy-5,5-dimethylpropylène-urée, la N,N'dimethylolethylene-urée, la méthoxyméthylmélamine, les diméthylolalcane-dioIdiurethanes, les N,N'-diméthyioi-5- alkyl-hexahydro-1,3,5-triazin-2-ones, la N,N'-diméthylol- urone et les diméthylolcarbamates.Ces composés peuvent etre utilisés seuls ou en mélanges. Examples of suitable N-methylol compounds include N, N'-dimethylolidee, N, N'-dimethyloluree dimethyl ether, N, N'-tetramethylolacetylenediurea, N, N'-dimethylolpropylene, -urea, 4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylol ethylene urea dimethyl ether of 4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylol ethylene urea, N, N'-dimethylol-5-hydroxypropylene -urea, N, N'-dimethylol-4-methoxy-5,5-dimethylpropylene-urea, N, N'-dimethylolethylene-urea, methoxymethylmelamine, dimethylolalkane diolediurethanes, N, N'-dimethyl-5- alkyl-hexahydro-1,3,5-triazin-2-ones, N, N'-dimethylol urone and dimethylol carbamates. These compounds can be used alone or in mixtures.
Les composés particulièrement appropriés sont des précurseurs de résine réactifs, resistants à l'hydrolyse, comme par exemple la N,N'-dimethylol-4,5-dihydroxy- ou 4,5-diméthoxy-ethylene-uree, la N,N'-dimethylol-4- méthoxy-5,5-diméthylpropyne-uree et les N,N'-diméthylol- carbamates, éventuellement sous-forme ethérifiée. Les formes éthérifiées préférees sont les éthers méthyliques et éthyliques. Particularly suitable compounds are hydrolysis resistant reactive resin precursors, such as, for example, N, N'-dimethylol-4,5-dihydroxy- or 4,5-dimethoxy-ethylene-urea, N, N '. -dimethylol-4-methoxy-5,5-dimethylpropyne-urea and N, N'-dimethylol-carbamates, optionally in etherified form. Preferred etherified forms are methyl and ethyl ethers.
Le composé N-methylolé E), lorsqu'il est present, peut être ajouté à un agent de post-traitement comprenant un précondensat de A) avec B), C) ou D) et le catalyseur F). The N-methylol compound E), when present, can be added to a post-treatment agent comprising a precondensate of A) with B), C) or D) and the catalyst F).
Bien que le précondensat de A) avec 1'épihalohydri.ne B) puisse etre utilise comme agent de post-traitement sans catalyseur, la présence d'un catalyseur est nécessaire si on ajoute le compose N-méthylolé E). Alternativement, en particulier avec les composants B) et C), le composé N méthylolé E) peut être ajoute au mélange de A) et B) ou
C) avant que la reaction n'ait lieu. Dans ce cas, il est préférable que le catalyseur F) soit également present dans le mélange réactionnel. I7 se forme alors un précondensat commun de A), B) et E) ou A), C) et E). Les conditions de réaction lorsque E) est présent, sont les mêmes que celles utilisées lorsque E) est absent.Although the precondensate of A) with epihalohydrin B) can be used as a catalyst-free after-treatment agent, the presence of a catalyst is necessary if the N-methylol compound E) is added. Alternatively, particularly with components B) and C), the compound N methylol E) can be added to the mixture of A) and B) or
C) before the reaction takes place. In this case, it is preferred that the catalyst F) is also present in the reaction mixture. I7 then forms a common precondensate of A), B) and E) or A), C) and E). The reaction conditions when E) is present are the same as those used when E) is absent.
La quantite de composant E) pouvant être utilisée est comprise de préférence entre 0-500%-du poids de
A) + (B), C) ou D)] et represente en particulier 0 ou de 50 à 200% de ce poids. Lorsque E) est présent, la quantite de catalyseur F) qui est utilisée est généralement d'environ 7,5 à 12,5% en poids du poids sec de E).The amount of component E) that can be used is preferably between 0-500% of the weight of
A) + (B), C) or D)] and in particular represents 0 or 50 to 200% of this weight. When E) is present, the amount of catalyst F) that is used is generally about 7.5 to 12.5% by weight of the dry weight of E).
Les substrats contenant des groupes hydroxy-sont de préférence des substrats fibreux cellulosiques comprenant la cellulose naturelle ou régénérée, en particulier le coton et la rayonne de viscose, seuls ou en mélange avec des fibres synthétiques. Les substrats peuvent être teints, imprimes ou azurés selon les méthodes connues. La teinture ou l'azurage peuvent être effectués par exemple par epuisement ou par foulardage suivi d'une thermofixation ou d'une fixation par stockage à froid ou, dans le cas de colorants reactifs, d'une fixation alcaline. Le procede selon llinvention est particulièrement approprie pour les colorants reactifs et directs, les complexes métallifères et en particulier les complexes cuprifères etant préferes. The substrates containing hydroxy groups are preferably cellulosic fibrous substrates comprising natural or regenerated cellulose, in particular cotton and viscose rayon, alone or in admixture with synthetic fibers. The substrates can be dyed, printed or azured according to known methods. The dyeing or bluing can be carried out for example by exhaustion or padding followed by heat setting or fixation by cold storage or, in the case of reactive dyes, alkaline fixation. The process according to the invention is particularly suitable for reactive and direct dyes, the metalliferous complexes and in particular the copper-bearing complexes being preferred.
Le procedé de l'invention est effectué sur un substrat teint ou imprimé et ayant subi toutes les etapes nécessaires à la fixation. Le substrat peut être sec ou encore humide, à condition toutefois de ne pas être mouillé au point de ne plus pouvoir absorber. L'agent de posttraitement est applique sur le substrat sous forme d'une solution aqueuse, par un procédé d'épuisement en bain long ou court ou par inlmersion, pufvérisation, application de mousse, foulardage ou tout autre technique connue. La méthode d'application préférée est le foulardage à la température ambiante. The process of the invention is carried out on a dyed or printed substrate having undergone all the steps necessary for fixing. The substrate may be dry or wet, provided that it is not so wet that it can no longer absorb. The post-treatment agent is applied to the substrate in the form of an aqueous solution, by a method of exhaustion in long or short bath or by immersion, spraying, foam application, padding or any other known technique. The preferred method of application is padding at room temperature.
Dans le procedé par épuisement en bain long ( > 10:1), la concentration de l'agent de posttraitement [y compris le compose E), si celui-ci est présents dans le bain est de préférence de l'â 10 g/litre, de préférence de 2 à 5 g/litre, alors que dans les bains courts, des quantités jusqu'à 20 ou même 100 litre peuvent etre necessaires. (Tous les poids se rapportent au poids sec des coniposants actifs). L'application par épuisement est préférée pour le précondensat de A) et B) sans les composants E) et F). In the long-bath depletion method (> 10: 1), the concentration of the post-treatment agent (including compound E), if present in the bath, is preferably from 10 to 10 g. liter, preferably from 2 to 5 g / liter, while in short baths, amounts up to 20 or even 100 liter may be necessary. (All weights refer to the dry weight of active coniposants). Exhaustion is preferred for the precondensate of A) and B) without components E) and F).
La quantité de produit de l'invention à appliquer par foulardage sur le substrat dépend en grande partie de l'intensité de la teinture à fixer. Pour les teintures avec des dolorants directs d'intensite standard 1/1 sur le coton5 la quantité à utiliser est de 30 à 200 g par litre de bain de foulardage pour une absorption de 70-100% par rapport au poids sec du substrat.On utilise de preference de 70 à 140 g de produit par litre pour le coton afin d'obtenir de meilleures solidites au mouille par améioration de la résistance au lavage ainsi qu'une résistance au froissement appropriée, et de 100-200 g/litre pour la cellulose régé- nérée. Pour les melanges de fibres cellulosiques et de fibres synthetiques, la quantité de produit à appliquer est calculée par rapport à la quantité de cellulose contenue dans le susbtrat. The amount of product of the invention to be applied by padding on the substrate depends largely on the intensity of the dye to be fixed. For dyes with standard direct dyes of intensity 1/1 on cotton5 the quantity to be used is from 30 to 200 g per liter of padding bath for an absorption of 70-100% with respect to the dry weight of the substratum. preferably uses from 70 to 140 g of product per liter for cotton in order to obtain better wet strength by improving washing resistance and appropriate wrinkling resistance, and from 100-200 g / liter for Regenerated cellulose. For mixtures of cellulosic fibers and synthetic fibers, the amount of product to be applied is calculated in relation to the amount of cellulose contained in the susbtrate.
Le bain de foulardage peut contenir d'autres auxiliaires tels que des agents de raidissement, des adoucissants, des agents pour augmenter la résistance au frottement et à la rupture, des produits anti-salissure (soil-release), des agents hydrophobes et autres, ces auxiliaires devant toutefois former des solutions aqueuses stables lorsqu'ils sont mélangés au produit de l'invention. The padding bath may contain other auxiliaries such as stiffening agents, softeners, agents for increasing the resistance to friction and breaking, soil-release products, hydrophobic agents and the like, these auxiliaries must however form stable aqueous solutions when they are mixed with the product of the invention.
Lorsque l'agent de post-traitement contient des groupes N-méthylol, comme c'est le cas pour les préconden sats de A) avec C) ou D), ou de tout autre système dans lequel E) est présent, la réticulation se fait au cours d'un traitement à chaud en présence du catalyseur F). Dans le système A) + B), des groupes epoxy ou chlorhydrine sont presents et la réticulation peut avoir lieu à des températures plus basses sous des conditions alcalines. Pour le premier type de système, on soumet le substrat à un traitement à la chaleur tel qu'un traitement connu à la résine pour des composés de type E).On peut sécher par exemple le substrat à 70-1200 et le réticuler finalement à une température comprise entre 130 et 1800 pendant 2 à 8 minutes, ou- bien on peut le sécher et le réticuler simultanément par traitement à la chaleur à 100-200 , de préférence à 140-180 pendant 5 secondes à 8 minutes en fonction de la température. Selon un procedé preféré, on soumet le substrat foulardé à un traitement à la chaleur à 170-180 pendant 30 secondes à 1 minute. When the post-treatment agent contains N-methylol groups, as is the case for the precondenates of A) with C) or D), or any other system in which E) is present, the crosslinking occurs. made during a heat treatment in the presence of the catalyst F). In system A) + B), epoxy or chlorohydrin groups are present and the crosslinking can take place at lower temperatures under alkaline conditions. For the first type of system, the substrate is subjected to a heat treatment such as a known resin treatment for type E compounds. For example, the 70-1200 substrate can be dried and finally crosslinked to a temperature between 130 and 1800 for 2 to 8 minutes, or it can be dried and crosslinked simultaneously by heat treatment at 100-200, preferably at 140-180 for 5 seconds to 8 minutes depending on the temperature. According to a preferred method, the padded substrate is subjected to heat treatment at 170-180 for 30 seconds to 1 minute.
Pour le second type de système, la réticulation peut avoir lieu pendant l'application par épuisement en bain alcalin, par exemple à une température comprise entre la température ambiante et 1000, de préference entre 40 et 600. For the second type of system, the crosslinking can take place during the application by exhaustion in an alkaline bath, for example at a temperature between room temperature and 1000, preferably between 40 and 600.
Les colorants directs
C.I. Direct Red 80, 83, 84, 92, 95, 207, 211, 218;
C.I. Direct Yellow 39, 50, 98, 106, 129;
C.I. Direct Violet 47, 66, 95;
C.1. Direct Blue 71, 77, 79, 80, 85, 90, 94, 98, 217, 251;
C.I. Direct Green 27, 31, 65, 67;
C.I. Direct Brown 103, 111, 113, 116, 220;
C.I. Direct Black 62, 117, 118; et les colorants réactifs
C.I. Reactive Violet 23,
C.I. Reactive Blue 23,
C.I. Reactive Blue 79, sont particulièrement appropries pour être utilisés dans le procédé de l'invention. Direct dyes
CI Direct Red 80, 83, 84, 92, 95, 207, 211, 218;
CI Direct Yellow 39, 50, 98, 106, 129;
CI Direct Violet 47, 66, 95;
C.1. Direct Blue 71, 77, 79, 80, 85, 90, 94, 98, 217, 251;
CI Direct Green 27, 31, 65, 67;
CI Direct Brown 103, 111, 113, 116, 220;
CI Direct Black 62, 117, 118; and reactive dyes
CI Reactive Violet 23,
CI Reactive Blue 23,
CI Reactive Blue 79, are particularly suitable for use in the process of the invention.
Les teintures et les impressions effectuées avec des colorants directs présentent souvent des solidités au lavage insuffisantes. Le colorant, fixé à la surface des fibres cellulosiques, est éliminé en grande partie de ces fibres au cours de. lavages répetes et le dégorgement du colorant dans les eaux de lavage peut entraîner une réadsorption partielle sur la matière cellulosique non teinte. Dyes and prints made with direct dyes often have insufficient washing fastness. The dye, attached to the surface of the cellulosic fibers, is largely removed from these fibers during the course of time. Repeated washes and dye bleeding in the washings may result in partial re-adsorption to the undyed cellulosic material.
De nombreuses tentatives ont été effectuées pour pallier ces inconvenients, par exemple on a complexé le colorant sur la fibre avec des sels métalliques, on a forme le colorant sur la fibre, on a traité le colorant et/ou la fibre par du formaldéhyde,- on a impregné avec des résines artificielles et on a effectué un posttraitement avec des agents auxiliaires cationiques. Le post-traitement avec des agents auxiliaires cationiques s'est avére efficace. Numerous attempts have been made to overcome these drawbacks, for example the dye has been complexed on the fiber with metal salts, the dye has been formed on the fiber, the dye and / or fiber has been treated with formaldehyde, impregnated with artificial resins and post-treatment with cationic auxiliary agents. Post-treatment with cationic auxiliary agents has been effective.
Le désavantage de toutes les méthodes utilisées jusqu'à présent réside dans le fait que, bien que la sol i- dite obtenue soit meilleure, ce resultat n'est que temporaire. Même dans le cas d'un post-traitement. cationique, l'agent auxiliaire est eliminé des fibres après plusieurs lavages répetés, en particulier sous des conditions alcalines et à des temperatures de 50 à 100 . L'élimination de l'agent auxiliaire cationique signifie que la teinture perd la solidité au mouille quelle avait ainsi obtenue. The disadvantage of all the methods used so far is that, although the so-called soil obtained is better, this result is only temporary. Even in the case of a post-treatment. cationic, the auxiliary agent is removed from the fibers after several repeated washes, especially under alkaline conditions and at temperatures of 50 to 100. The removal of the cationic auxiliary agent means that the dye loses the wet strength that it has thus obtained.
On a espére résoudre le problème de la solidité au mouille par l'utilisation de colorants réactifs qui forment une liaison chimique avec la fibre. Cependant, bien que le colorant lie chimiquement à la fibre présente une excellente solidité au lavage, leur utilisation a le désavantage de nécessiter axes la entre, des lavages abondants des matieres teintes afin d'éliminer le colorant non fixé résiduaire qui lui, a une médiocre solidité au lavage. It is hoped that the problem of wet strength will be solved by the use of reactive dyes which form a chemical bond with the fiber. However, although the dye chemically bonded to the fiber exhibits excellent wash fastness, their use has the disadvantage of requiring, in between, heavy washes of the dyed materials in order to remove the residual unfixed dye which has a poor performance. fastness to washing.
Le traitement selon l'invention des substrats cellulosiques teints permet d'obtenir de meilleurs soli dités au mouillé, notamment au lavage, y compris le lavage sous conditions alcalines à des températures comprises entre 40 et 90 , en particulier à 600 et au-dessus. The treatment according to the invention of the dyed cellulosic substrates makes it possible to obtain better wet solids, especially washing, including washing under alkaline conditions at temperatures of between 40 and 90, in particular at 600 and above.
C'est ainsi par exemple que les teintures ainsi traitées résistent facilement à des lavages répétés de 30 minutes à 60 avec un bain de lavage contenant, par litre, 5 g de savon et 2 g de carbonate de sodium à une longueur de bain de 1:50.For example, the dyes so treated readily withstand repeated washes of 30 minutes to 60 with a wash bath containing per liter 5 g of soap and 2 g of sodium carbonate at a bath length of 1 hour. 50.
Dans le cas des teintures avec des colorants réactifs, les solidités au lavage du colorant non fixé peuvent être ameliorées approximativement au même niveau que celui du colorant fixe, supprimant ainsi la nécessité d'éliminer le colorant non fixé
Le procéde de l'invention confere également aux fibres cellulosiques un apprêt à la resine, ce qui réduit le gonflement en milieu aqueux ou alcalin; de ce fait, le sechage est plus rapide et la stabilité dimensionnelle ainsi que la résistance au froissement sont améliorées.In the case of dyes with reactive dyes, the washing fastness of the unbound dye can be improved to approximately the same level as that of the fixed dye, thus eliminating the need to remove loose dye.
The process of the invention also provides the cellulosic fibers with a resin finish which reduces swelling in an aqueous or alkaline medium; as a result, drying is faster and dimensional stability and wrinkling resistance are improved.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et toutes les températures sont indiquées en degres Celsius. The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope. Parts and percentages are by weight and all temperatures are in degrees Celsius.
Exemple 1
On chauffe à 110 , 103 parties de diéthylene- triamine et 84 parties de DCDA. A cette température, la réaction devient exothermique et il se degage de l'ammoniac.Example 1
110, 103 parts of diethylenetriamine and 84 parts of DCDA are heated to 110.degree. At this temperature, the reaction becomes exothermic and ammonia is released.
On laisse la température remonter à 1500 et on maintient à 1600 pendant 6 heures afin de compléter la réaction.The temperature is allowed to rise to 1500 and maintained at 1600 for 6 hours to complete the reaction.
On refroidit ensuite le mélange réactionnel à 900 et on le traite par 193 parties d'eau. On refroidit à la temperature ambiante la suspension résultante et on ajuste le pH à 7,5 par addition de 59 parties d'acide sulfurique à 96%, tout en réfroidissant.The reaction mixture is then cooled to 900 and treated with 193 parts of water. The resulting slurry is cooled to room temperature and the pH is adjusted to 7.5 by the addition of 59 parts of 96% sulfuric acid while cooling.
On dilue ensuite 100 parties de cette solution avec 425 parties d'eau et on ajoute progressivement, sous agitation et à la température ambiante, 15,5 parties d'epi- chlorhydrine. On chaufe ensuite le melange réactionnel à 50 et on l'agite à cette température pendant l heure. 100 parts of this solution are then diluted with 425 parts of water and 15.5 parts of epichlorohydrin are gradually added with stirring and at room temperature. The reaction mixture is then heated to 50 and stirred at that temperature for one hour.
On refroidit la solution à la température ambiante et on la neutralise avec une partie en volume de soude caustique à 30X. On obtient une solution jaune clair limpide qui peut être utilisée comte agent de post-traitement pour les teintures sur coton avec des colorants directs.The solution is cooled to room temperature and neutralized with one part by volume of caustic soda at 30X. A clear clear yellow solution is obtained which can be used as a post-treatment agent for cotton dyes with direct dyes.
Exemples 2 à 7
On repète l'exemple 1 en utilisant les quantités de produits indiquées dans le tableau I suivant (les parties sont indiquées en poids).Examples 2 to 7
Example 1 is repeated using the quantities of products indicated in the following Table I (parts are by weight).
TABLEAU I
<tb> Exemple <SEP> Dîcyandiamide <SEP> Diéthylènetriamine <SEP> Epichlorhydrine <SEP>
<tb> <SEP> No. <SEP> (DCDA)
<tb> <SEP> 2 <SEP> 105 <SEP> 103 <SEP> 50
<tb> <SEP> 3 <SEP> 147 <SEP> 103 <SEP> 50
<tb> <SEP> 4 <SEP> 84 <SEP> 129 <SEP> 58
<tb> <SEP> 5 <SEP> 84 <SEP> 180 <SEP> 80
<tb> <SEP> 6 <SEP> 147 <SEP> 103 <SEP> 120
<tb> <SEP> 7 <SEP> 42 <SEP> 103 <SEP> ~~ <SEP> ~ <SEP> 13 <SEP>
<tb>
Les produits résultants peuvent également être utilisées pour la fixation des teintures avec des colorants directs.<tb> Example <SEP> Dicandiamide <SEP> Diethylenetriamine <SEP> Epichlorohydrin <SEP>
<tb><SEP> No. <SEP> (DCDA)
<tb><SEP> 2 <SEP> 105 <SEP> 103 <SEP> 50
<tb><SEP> 3 <SEP> 147 <SEP> 103 <SEP> 50
<tb><SEP> 4 <SEP> 84 <SEP> 129 <SEP> 58
<tb><SEP> 5 <SEP> 84 <SEP> 180 <SEP> 80
<tb><SEP> 6 <SEP> 147 <SEP> 103 <SEP> 120
<tb><SEP> 7 <SEP> 42 <SEP> 103 <SEP> ~~ <SEP> ~ <SEP> 13 <SEP>
<Tb>
The resulting products can also be used for fixing dyes with direct dyes.
Exemple 8
On chauffe à 1100 un melange de 103 parties de diéthylène-triamine, de 79,8 parties de DCDA et de 9,7 parties de térephtalate de diméthyle et on élève lentement la température à 1600. En l'espace de 3 heures il se déoage 2,6 parties de méthanol et 28,9 parties d'ammoniac. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le mélange à 90 et on ajoute 121,6 parties d'acide chlorhydrique à 30 et 8,2 parties d'eau. On obtient une suspension blanche que l'on refroidit à la température ambiante.On dilue 65,9 parties de-cette suspension avec 197,7 parties d'eau et on ajoute goutte à goutte, à une température de 25-30 , 17,3 parties d'épichlorhydrine. On chauffe ensuite le melange à 65-70 et on l'agite pendant 3 heures. La solution résultante ayant un pH de 5,2 est neutralisée à pH 7 avec 4,5 parties de soude caustique à 30%.Example 8
A mixture of 103 parts of diethylenetriamine, 79.8 parts of DCDA and 9.7 parts of dimethyl terephthalate is heated to 1100 and the temperature is slowly raised to 1600. In 3 hours it is de-aerated. 2.6 parts of methanol and 28.9 parts of ammonia. When the reaction is complete, the mixture is cooled to 90 and 121.6 parts of hydrochloric acid are added to 30 and 8.2 parts of water. A white suspension is obtained which is cooled to room temperature. 65.9 parts of this suspension are diluted with 197.7 parts of water and 25-30.degree. 3 parts of epichlorohydrin. The mixture is then heated to 65-70 and stirred for 3 hours. The resulting solution having a pH of 5.2 is neutralized to pH 7 with 4.5 parts of 30% caustic soda.
Exemple 9
On fait réagir, pendant 5 heures à 1500, 189 parties de tetraethylene-pentamine avec 84 parties de DCDA.Example 9
1500 parts of tetraethylene pentamine are reacted with 1500 parts of DCDA for 1500 hours.
Lorsque le degagement d'ammoniac a cessé, on obtient un produit de condensation jaune clair qui se solidifie par refroidissement. On réduit en poudre le produit de condensation, on dissout 25 parties de cette poudre dans 200 parties d'eau et on ajuste, sous refroidissement, à pH 9 avec de l'acide chlorhydrique à 35%. On ajoute ensuite lentement, à la température ambiante, 8 parties dtepichlor- hydrine et on agite le mélange pendant 3 heures à 70". Par refroidissement, on obtient une solution jaune limpide.When the evolution of ammonia has ceased, a light yellow condensation product is obtained which solidifies on cooling. The condensation product is reduced to powder, 25 parts of this powder are dissolved in 200 parts of water and, under cooling, the pH is adjusted to 9 with 35% hydrochloric acid. 8 parts of epichlorohydrin are then slowly added at room temperature and the mixture is stirred for 3 hours at 70 ° C. Upon cooling, a clear yellow solution is obtained.
Exemple 10
On fait réagir,pendant 6 heures à 1600, 51,5 parties de diéthylène-triamine avec 90 parties de carbonate de guanidine,jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de gaz.On obtient un produit beige-orange que
l'on redut en poudre à la température ambiante.La réaction avec 7,5 parties d'épichlorhydrine corse decrit à l'exemple 9 fournit une solution jaune limpide.Example 10
51.5 parts of diethylenetriamine are reacted with 600 parts of guanidine carbonate for 6 hours at 1600 until no more gas is evolved. A beige-orange product is obtained
The reaction with 7.5 parts of Corsican epichlorohydrin described in Example 9 gives a clear yellow solution.
Exemple l1
On fait réagir 175,5 parties de 2-aminoéthyl-3- ami nopropyl amine avec 84 parties de DCDA pendant 6 heures à 1200. On dilue le produit de condensation ainsi obtenu avec 227 parties d'eau, on neutralise 50 parties de la suspension resultante avec 11,5 parties d'acide sulfurique à 96% et on fait ensuite réagir avec 10 parties d'épichîor- hydrine comme décrit à l'exemple 1.Example l1
175.5 parts of 2-aminoethyl-3-aminopropylamine are reacted with 84 parts of DCDA for 6 hours at 1200. The condensation product thus obtained is diluted with 227 parts of water and 50 parts of the suspension are neutralized. resulting with 11.5 parts of 96% sulfuric acid and then reacted with 10 parts of epichlorohydrin as described in Example 1.
Exemple 12
On condense 120 parties d'éthylenedinmine et 84 parties de DCDA pendant 6 heures à 1250. Le produit de condensation ainsi obtenu est dilué avec 170 parties d'eau.Example 12
120 parts of ethylenedinmine and 84 parts of DCDA are condensed for 6 hours at 1250. The condensation product thus obtained is diluted with 170 parts of water.
On neutralise 50 parties de la suspension résultante avec 14,8 parties d'acide sulfurique à 96% et on fait ensuite réagir avec 8 parties d'epichlorhydrine comme décrit à l'exemple 1.50 parts of the resulting suspension are neutralized with 14.8 parts of 96% sulfuric acid and then reacted with 8 parts of epichlorohydrin as described in Example 1.
Exemple 13
Application par épuisement
On rince à l'eau du coton teint par épuisement avec le colorant C.I. Direct Black 117 (intensite standard 1/1). Le substrat teint est ensuite traité pendant 1 heure à 40-50 dans un bain contenant, par litre, 2 ml de soude caustique a 36 Bé et 2 g (calculé sur le poids sec) de l'agent de post-traitement de l'exemple l, à un rapport de bain de 20:1. Apres avoir rincé à l'eau froide et séche, la teinture résultante présente de bonnes solidités au lavage.Example 13
Application by exhaustion
Exhausted cotton was rinsed with CI Direct Black 117 colorant (standard intensity 1/1). The dyed substrate is then treated for 1 hour at 40-50 in a bath containing, per liter, 2 ml of 36 bé caustic soda and 2 g (calculated on the dry weight) of the post-treatment agent of the Example 1, at a bath ratio of 20: 1. After rinsing with cold water and drying, the resulting dye has good fastness to washing.
Exemple 14
Application par foulardage
On foularde un tissu de coton lavé et seché, teint par épuisement avec le colorant C.I. Direct Violet 66
(intensité standard 1/1), avec une solution contenant 4Q g/a (calcule sur le poids sec) de l'agent de post-traitement de l'exemple 1 et 5 g/1 de carbonate de sodium, et on l'exprime à un taux d'absorption d'environ 80%. Example 14
Padding application
A washed, dried cotton cloth is dyed and dyed with CI Direct Violet 66 dye.
(standard intensity 1/1), with a solution containing 40 g / a (calculated on the dry weight) of the post-treatment agent of Example 1 and 5 g / l of sodium carbonate, and expresses at an absorption rate of about 80%.
On sèche ensuite le tissu sur une rameuse avec de l'air chaud à 1500 pendant 4 minutes et on le rince à l'eau.The fabric is then dried on a rower with hot air at 1500 for 4 minutes and rinsed with water.
La teinture obtenue présente de bonnes solidités au lavage.The dye obtained has good fastness to washing.
Exemple 15
Application par foulardage avec les composants E et F
On foularde du coton ,teint avec le colorant C.I.Example 15
Padding application with E and F components
Cotton is knitted, dyed with CI dye
Direct Blue 90 à une intensité standard 1/1, avec une solution contenant, par litre, 100 g de l'agent de posttraitement de l'exemple 1, 50 g de diméthyloldihydroxy- éthylène-urée et 7,5 g de chlorure de magnésium hexahydraté et on l'exprime à un taux d'absorption d'environ 80%.Direct Blue 90 at a standard intensity of 1/1, with a solution containing, per liter, 100 g of the post-treatment agent of Example 1, 50 g of dimethyloldihydroxyethylene-urea and 7.5 g of magnesium chloride. hexahydrate and is expressed at an absorption rate of about 80%.
Le tissu est ensuite soumis à un thermo-choc sur une rameuse à 175-800,de telle manière que la durée de condensation du tissu sec soit d'environ 30 à 45 secondes à cette température. IeS teintures traitées presentent une solidité élevée au lavage qui est maintenue même après des lavages répétés à 600. On obtient en même temps une nette amélioration de la résistance au froissement et une diminution du gonflement des fibres de cellulose.The fabric is then subjected to a heat shock on a 175-800 rower, so that the condensation time of the dry fabric is about 30 to 45 seconds at this temperature. The treated dyes have a high wash fastness which is maintained even after repeated washings at 600. At the same time, a marked improvement in the wrinkle resistance and a decrease in the swelling of the cellulose fibers is achieved.
Les agents de post-traitement des exemples 2 à 12 peuvent être appliqués de la même maniere que celle décrite aux exemples 13 à 15,également avec de bonsrésultats. The post-treatment agents of Examples 2 to 12 may be applied in the same manner as described in Examples 13 to 15, also with good results.
Exemple 16
On fait reagir, comme decrit à l'exemple X, 103 parties de diéthylènetriamine et 84 parties de DCDA . On ne traite pas le produit de réaction avec de l'eau et de l'acide,mais on le laisse se solidifier par refroidissement.Example 16
As described in Example X, 103 parts of diethylenetriamine and 84 parts of DCDA are reacted. The reaction product is not treated with water and acid but is allowed to solidify on cooling.
On réduit le solide ainsi obtenu en une poudre.The solid thus obtained is reduced to a powder.
156 parties de cette poudre sont mises en suspension dans 400 parties en volume d'eau et le mélange est chauffé à 80-90"; la poudre se dissout progressivement pour donner une solution ayant un pH d'environ 11. Après refroidissement A 500, on ajoute goutte goutte 343 parties d'une solution aqueuse à 35% de formaldehyde et on agite le mélange réactionnel pendant encore 2 heures à 50 . 156 parts of this powder are suspended in 400 parts by volume of water and the mixture is heated to 80-90%, the powder gradually dissolves to give a solution having a pH of about 11. After cooling to 500, 343 parts of a 35% aqueous solution of formaldehyde are added dropwise and the reaction mixture is stirred for a further 2 hours at 50.degree.
Après avoir refroidi à la température ambiante, on neutra- lise avec de l'acide chlnrhdrique, ce qui donne 930 parties d'une solution limpide jaune contenant environ 30X en poids sec d'un précondensat de diethylenetriamine/
DCDA avec le formaldehyde. Ce precondensat, apres addition de chlorure de magnésium, peut être utilise comme agent de post-traitement pour les teintures sur coton avec des colorants directs.After cooling to room temperature, it was neutralized with hydrochloric acid to give 930 parts of a clear yellow solution containing about 30% by dry weight of a diethylenetriamine precondensate.
DCDA with formaldehyde. This precondensate, after addition of magnesium chloride, can be used as a post-treatment agent for cotton dyes with direct dyes.
Exemple 17
On répète l'exemple 16 excepté qu'avant l'addition de formaldéhyde, le pH de la solution du condensat amine/
DCDA est ajuste à pH 8 par addition goutte à goutte d'acide sulfurique concentré. On obtient un précondensat qui, après addition de chlorure de magnésium, donne un agent de post-traitement conférant d'excellentes solidités au lavage aux teintures sur coton effectuées avec des colorants directs.Example 17
Example 16 is repeated except that before the addition of formaldehyde, the pH of the solution of the amine condensate /
DCDA is adjusted to pH 8 by the dropwise addition of concentrated sulfuric acid. A precondensate is obtained which, after the addition of magnesium chloride, gives a post-treatment agent giving excellent fastness to washing with dyes on cotton made with direct dyes.
Exemples 18-19
On repète l'exemple 17, excepté qu'on ajuste à pH 6 et pH 4, respectivement, avant l'addition du formai- déhyde.Examples 18-19
Example 17 is repeated except that it is adjusted to pH 6 and pH 4, respectively, prior to addition of the formaldehyde.
Exemples 20-21
On fait reagir, sous les conditions de l'exemple l, 103 parties de diéthylènetriamine avec 105 parties de
DCDA. On refroidit le produit de réaction et on le réduit en une poudre de couleur beige-jaune (170 parties).Examples 20-21
103 parts of diethylenetriamine are reacted under the conditions of Example 1 with 105 parts of
DCDA. The reaction product was cooled and reduced to a beige-yellow powder (170 parts).
On fait reagir, comme décrit à l'exemple 17, deux lots de 90 parties de cette poudre, l'un avec 227 parties d'une solution de formaldéhyde à 35%, l'autre avec 340 parties. Les précondensats ainsi obtenus sont ensuite dilués à une concentration de 10% en matière active. Two batches of 90 parts of this powder, one with 227 parts of a 35% formaldehyde solution and the other with 340 parts, are reacted as described in Example 17. The precondensates thus obtained are then diluted to a concentration of 10% of active material.
Exemples 22-23
On teint, par épuisement, des échantillons de coton à une intensite standard l/l.avec les colorants indiqués dans le tableau II, puis on les rince et on les sèche. Les échantillons teints sont foulardes à un taux d'absorption de 80% avec une solution contenant x g/litre du précondensat de l'exemple 17, 50 g/l de diméthyloldihydroxy- éthylène-urée et 15 g/T de MgC12.6H20, et le pH est ajusté à 4 avec de l'acide acetique. On soumet ensuite le substrat foulardé à un thermo-choc sur une rameuse à 1800, le temps de condensation du tissu sec etant d'environ 35 à 45 secondes.Examples 22-23
Cotton samples were dyed at standard l / l intensity with the dyestuffs shown in Table II, rinsed and dried. The dyed samples are padded at an absorption rate of 80% with a solution containing xg / liter of the precondensate of Example 17, 50 g / l of dimethyloldihydroxyethylene-urea and 15 g / T of MgCl 2 · 6H 2 O, and the pH is adjusted to 4 with acetic acid. The padded substrate is then subjected to heat shock on a 1800 rower, the dry tissue condensation time being about 35 to 45 seconds.
Toutes les teintures fixées présentent de bonnes solidités au lavage.All fixed dyes have good washing fastness.
T A B L E A U II
<tb> Exemple <SEP> Précondensat <SEP>
<tb> No. <SEP> x <SEP> g/l <SEP> -Colorants
<tb> <SEP> (par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> poids
<tb> <SEP> sec
<tb> 22 <SEP> 30 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Green <SEP> 68
<tb> 23 <SEP> 30 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 251
<tb> 24 <SEP> 30 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 77
<tb> 25 <SEP> 30 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Black <SEP> 1,8 <SEP>
<tb> 26 <SEP> 50 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Red <SEP> 207
<tb> 27 <SEP> 30 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Yellow <SEP> 98
<tb> 28 <SEP> 50 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Green <SEP> 68
<tb> 29 <SEP> 50 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 251
<tb> 30 <SEP> 50 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 77
<tb> 31 <SEP> 50 <SEP> C.l. <SEP> Direct <SEP> Black <SEP> 117
<tb> 32 <SEP> 70 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Red <SEP> 207
<tb> 33 <SEP> 50 <SEP> C.I. <SEP> Direct <SEP> Yellow <SEP> 98
<tb>
Exemple 34
On teint selon les méthodes habituelles du coton avec le colorant C.. Reactive Violet 23 à une intensité standard 1/l, sans effectuer le lavage final. On lave brièvement le tissu à l'eau froide et on' le seche. On foularde ensuite le tissu à un taux d'absorption de 80% avec une solution contenant, par litre 70 g du pré-condensat de l'exemple 17 (par rapport au poids sec) et 15 g de MgCl2.6H20. On sèche ensuite le tissu à une humidite résiduaire de 2 à 4 X et on le soumet à un traitement à la chaleur à 1800 pendant 60 secondes.<tb> Example <SEP> Precondensate <SEP>
<tb> No. <SEP> x <SEP> g / l <SEP> - Colorants
<tb><SEP> (by <SEP> report <SEP> to <SEP> weight
<tb><SEP> sec
<tb> 22 <SEP> 30 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Green <SEP> 68
<tb> 23 <SEP> 30 <SEP> CI <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 251
<tb> 24 <SEP> 30 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 77
<tb> 25 <SEP> 30 <SEP> CI <SEP> Direct <SEP> Black <SEP> 1.8 <SEP>
<tb> 26 <SEP> 50 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Red <SEP> 207
<tb> 27 <SEP> 30 <SEP> CI <SEP> Direct <SEP> Yellow <SEP> 98
<tb> 28 <SEP> 50 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Green <SEP> 68
<tb> 29 <SEP> 50 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 251
<tb> 30 <SEP> 50 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Blue <SEP> 77
<tb> 31 <SEP> 50 <SEP> Cl <SEP> Direct <SEP> Black <SEP> 117
<tb> 32 <SEP> 70 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Red <SEP> 207
<tb> 33 <SEP> 50 <SE> CI <SEP> Direct <SEP> Yellow <SEP> 98
<Tb>
Example 34
Cotton is dyed using the usual C .. Reactive Violet 23 at a standard intensity of 1: 1, without final washing. The fabric is briefly washed with cold water and dried. The fabric is then padded at an absorption rate of 80% with a solution containing, per liter, 70 g of the pre-condensate of Example 17 (relative to the dry weight) and 15 g of MgCl 2 · 6H 2 O. The fabric is then dried at 2 to 4% residual moisture and subjected to heat treatment at 1800 for 60 seconds.
La teinture obtenue presente de bonnes solidités au lavage,bien qu'on ait dêlibérénentomis le lavage habituel à l'ébullition après la teinture avec le colorant réactif. The dyeing obtained has good wash fastnesses, although the usual boiling wash after dyeing with the reactive dye has been deliberately de-liberated.
Exemple 35
On met en suspension 19,4 parties de chlorure d'ammonium dans 19 parties d'eau et on traite par 32 parties de DCDA, On chauffe le mélange à 700 et on ajoute goutte à goutte 15,2 parties diacide chlorhydrique à 30%. Le melange réactionnel est alors chauffé à llOo et agité à cette température pendant 45 minutes. La solution initialement limpide devient trouble. On refroidit ensuite le mélange à 60 et on le traite à cette température par 56,5 parties de dihydroxyéthylène-urée. Example 35
19.4 parts of ammonium chloride are suspended in 19 parts of water and treated with 32 parts of DCDA. The mixture is heated to 700 and 15.2 parts of 30% hydrochloric acid are added dropwise. The reaction mixture is then heated to 100 ° C. and stirred at this temperature for 45 minutes. The initially clear solution becomes cloudy. The mixture is then cooled to 60 and treated at this temperature with 56.5 parts of dihydroxyethylene urea.
On agite la suspension ainsi obtenue pendant 45 minutes à 600 et, à la meme température, on ajoute goutte à goutte 137,5 parties de formaldehyde aqueux à 37%. The suspension thus obtained is stirred for 45 minutes at 600 and at the same temperature 137.5 parts of 37% aqueous formaldehyde are added dropwise.
On obtient à nouveau une solution que l'on refroidit à 300 et qu'on ajuste à pH 3-3,5 par addition d'environ 12 parties d'acétate de sodium. On ajoute ensuite par portions 33,4 parties de MgCl2.6H20 et on agite le mélange pendant 30 minutes à a température ambiante. On obtient ajnsi 235 parties d'une solution limpide jaune qui peut être utilisée comme agent de post-traitement pour les teintures sur coton effectuées avec des colorants directs.A solution is again obtained which is cooled to 300 and adjusted to pH 3-3.5 by the addition of about 12 parts of sodium acetate. 33.4 parts of MgCl 2 · 6H 2 O are then added portionwise and the mixture is stirred for 30 minutes at room temperature. 235 parts of a clear yellow solution are obtained which can be used as post-treatment agent for cotton dyes carried out with direct dyes.
Exemple 36
On met en suspension, dans 40 parties d'eau, 60 parties d'un produit de condensation du DCDA et de la triethylene-tétramine dans le rapport molaire 1:1, on ajuste à pH 4 avec 50parties en volume d'acide chlorhydrique à 35% et on chauffe à 70". A cette température, on ajoute par portions 66 parties de.dihydroxyéthylène-urée et on agite le mélange pendant 1 heure;Toujours à la même température, on ajoute goutte à goutte 92 parties d'une solution de formaldéhyde à 37% et on agite le mélange pendant encore 1 heure. On refroidit le produit à la température ambiante et on ajuste le pH à 3,0-3,5 par addition d'environ 9 parties d'acétate de sodium. On dissout 30 parties de MgC12.6H20 dans cette solution, ce qui donne 352 parties d'une solution limpide brun clair qui peut être utilisée comme agent de post-traitement pour les teintures sur coton effectuées avec des colorants directs.Example 36
60 parts of a condensation product of DCDA and triethylene tetramine in a molar ratio of 1: 1 are suspended in 40 parts of water, the pH is adjusted to 4 with 50 parts by volume of hydrochloric acid at room temperature. 35% and heated to 70 ° C. At this temperature, 66 parts of dihydroxyethylene-urea are added portionwise and the mixture is stirred for 1 hour: 92 parts of a solution are added dropwise at the same temperature. 37% formaldehyde and the mixture is stirred for a further 1 hour The product is cooled to room temperature and the pH is adjusted to 3.0-3.5 by the addition of about 9 parts of sodium acetate. dissolves 30 parts of MgCl 2 · 6H 2 O in this solution to give 352 parts of a light brown clear solution which can be used as a post-treatment agent for cotton dyes made with direct dyes.
Exemples 37-38
On répète l'exemple 15 en utilisant les produits des exemples 35 et 36 à la place de celui de l'exemple 1.Examples 37-38
Example 15 is repeated using the products of Examples 35 and 36 in place of that of Example 1.
On obtient de bonnes solidités au lavage. Good washing fastness is obtained.
Claims (15)
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| FR8218648A Expired FR2513279B1 (en) | 1981-05-18 | 1982-11-04 | PROCESS FOR THE AFTER-TREATMENT OF SUBSTRATES CONTAINING HYDROXY GROUPS |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009027186A2 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Basf Se | Hyperbranched polymers comprising guanidine units |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR839908A (en) * | 1937-07-03 | 1939-04-14 | Ig Farbenindustrie Ag | Method for improving substantive dyes |
| US2631920A (en) * | 1948-11-24 | 1953-03-17 | Ciba Ltd | Compositions for the improvement of fastness properties of dyeings and printings of water-soluble dyestuffs |
| FR1047917A (en) * | 1950-07-27 | 1953-12-17 | Ciba Geigy | Process for improving the waterfastness of dyes and prints obtained from water-soluble dyes, process for obtaining preparations suitable therefor, and improved dyed or printed materials |
| FR1048413A (en) * | 1954-08-09 | 1953-12-22 | Ciba Geigy | New aldehyde condensation products, their preparation process, their use and materials treated with products conforming to those obtained |
| FR1169528A (en) * | 1954-08-09 | 1958-12-29 | Ciba Geigy | New aldehyde condensation products, their preparation and use |
| US2902472A (en) * | 1955-03-08 | 1959-09-01 | Arkansas Company Inc | Production of dicyandiamide triethylene tetramine formaldehyde condensate |
| DE1143784B (en) * | 1958-03-04 | 1963-02-21 | Ciba Geigy | Process for improving textile dyeing and printing |
| GB952680A (en) * | 1961-05-10 | 1964-03-18 | Ici Ltd | New colouration process |
| DE2703699A1 (en) * | 1977-01-29 | 1978-08-03 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Dyeing and printing cellulosic textiles with sulphur dyes - without reducing agents, using water-soluble assistants contg. cation-active centres |
| GB2006279A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-02 | Bayer Ag | Process for the after-treatment of reactive dyeings |
| GB2070006A (en) * | 1980-02-22 | 1981-09-03 | Sandoz Ltd | Amine condencates useful in textile treatment |
-
1982
- 1982-11-04 FR FR8218648A patent/FR2513279B1/en not_active Expired
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR839908A (en) * | 1937-07-03 | 1939-04-14 | Ig Farbenindustrie Ag | Method for improving substantive dyes |
| US2631920A (en) * | 1948-11-24 | 1953-03-17 | Ciba Ltd | Compositions for the improvement of fastness properties of dyeings and printings of water-soluble dyestuffs |
| FR1047917A (en) * | 1950-07-27 | 1953-12-17 | Ciba Geigy | Process for improving the waterfastness of dyes and prints obtained from water-soluble dyes, process for obtaining preparations suitable therefor, and improved dyed or printed materials |
| FR1048413A (en) * | 1954-08-09 | 1953-12-22 | Ciba Geigy | New aldehyde condensation products, their preparation process, their use and materials treated with products conforming to those obtained |
| FR1169528A (en) * | 1954-08-09 | 1958-12-29 | Ciba Geigy | New aldehyde condensation products, their preparation and use |
| US2902472A (en) * | 1955-03-08 | 1959-09-01 | Arkansas Company Inc | Production of dicyandiamide triethylene tetramine formaldehyde condensate |
| DE1143784B (en) * | 1958-03-04 | 1963-02-21 | Ciba Geigy | Process for improving textile dyeing and printing |
| GB952680A (en) * | 1961-05-10 | 1964-03-18 | Ici Ltd | New colouration process |
| DE2703699A1 (en) * | 1977-01-29 | 1978-08-03 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Dyeing and printing cellulosic textiles with sulphur dyes - without reducing agents, using water-soluble assistants contg. cation-active centres |
| GB2006279A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-02 | Bayer Ag | Process for the after-treatment of reactive dyeings |
| GB2070006A (en) * | 1980-02-22 | 1981-09-03 | Sandoz Ltd | Amine condencates useful in textile treatment |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009027186A2 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Basf Se | Hyperbranched polymers comprising guanidine units |
| WO2009027186A3 (en) * | 2007-08-29 | 2009-10-15 | Basf Se | Hyperbranched polymers comprising guanidine units |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2513279B1 (en) | 1985-10-18 |
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