FR2512276A1 - COMPOSITE ELECTRODE FOR ALKALINE ACCUMULATORS - Google Patents

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Abstract

CETTE ELECTRODE PRESENTE L'AVANTAGE D'UNE MEILLEURE UTILISATION DE SA MATIERE ACTIVE D'OU UN ACCROISSEMENT DE CAPACITE. L'ELECTRODE COMPORTE: UNE GRILLE METALLIQUE AVEC BARREAUX 1 ET INTERVALLES 2 ENTRE BARREAUX, UN SUPPORT 3 EN MATIERE PLASTIQUE DE CHAQUE COTE DE LA GRILLE, DE LA MATIERE ACTIVE 4, UNE COUVERTURE 5 EN ETOFFE DU GENRE FEUTRE OU VOILE NON TISSE. EN OUTRE,UNE COUCHE INTERMEDIAIRE 6, CONDUCTRICE ET PERMEABLE A L'ELECTROLYTE EST DISPOSEE ENTRE SUPPORT 3 ET COUVERTURE 5. CETTE COUCHE INTERMEDIAIRE 6, PEUT ETRE EN FEUILLE METALLIQUE PERFOREE, EN ETOFFE TISSEE OU MAILLEE, OU EN ETOFFE NON TISSEE, SES FILS ETANT METALLIQUES OU METALLISES. ACCUMULATEURS ALCALINS.THIS ELECTRODE HAS THE ADVANTAGE OF BETTER USE OF ITS ACTIVE MATERIAL, OR INCREASE IN CAPACITY. THE ELECTRODE INCLUDES: A METAL GRID WITH BARS 1 AND INTERVALS 2 BETWEEN BARS, A PLASTIC SUPPORT 3 ON EACH SIDE OF THE GRID, ACTIVE MATERIAL 4, A COVER 5 IN A FELT OR NON-WOVEN FELT. IN ADDITION, AN INTERMEDIATE LAYER 6, CONDUCTIVE AND PERMEABLE TO ELECTROLYTE IS ARRANGED BETWEEN SUPPORT 3 AND COVER 5. THIS INTERMEDIATE LAYER 6, MAY BE IN PERFORATED METAL SHEET, WOVEN OR MESH FABRIC, OR UNWISSNED FABRIC, ITS BEING METALLIC OR METALLIC. ALKALINE ACCUMULATORS.

Description

L'invention concerne une électrode composite pour accumulateurs alcalins,The invention relates to a composite electrode for alkaline accumulators,

notamment pour accumulateurs fer/nickel, cette électrode comportant une grille métallique avec barreaux et intervalles entre barreaux, un support en matière plastique sur chacun des deux côtés de la grille métallique, de la masse ou matière active, et une couverture faite d'une étoffe du genre feutre ou voile non tissé De préférence les supports en matière plastique disposés des deux côtés sont soudés l'un à l'autre dans les intervalles entre barreaux de la grille, de sorte qu'ils constituent quasiment des "poches" pour la matière active apportée dans l'électrode, ces poches étant fermées par la couverture faite  in particular for iron / nickel accumulators, this electrode comprising a metal grid with bars and intervals between bars, a plastic support on each of the two sides of the metal grid, the mass or active material, and a cover made of a fabric Of the kind felt or nonwoven web Preferably the plastic supports arranged on both sides are welded to each other in the intervals between bars of the grid, so that they constitute almost "pockets" for the material active ingredient brought into the electrode, these pockets being closed by the cover made

d'une étoffe du genre feutre ou voile non tissé.  a felt-like fabric or non-woven fabric.

Les électrodes composites du genre considéré (brevets allemandsn O 2 710 907, 2 710 908, 2 833 725, 2 833 771)  Composite electrodes of the kind under consideration (German Patent Nos. 2,710,907, 2,710,908, 2,833,725, 2,833,771).

peuvent en principe être utilisées aussi bien dans des accu-  can in principle be used both in

mulateurs au plomb que dans des accumulateurs alcalins (par exemple des accumulateurs fer/nickel, cadmium /nickel,  lead-acid emulators only in alkaline storage batteries (eg iron / nickel, cadmium / nickel

zinc/argent) C'est notamment dans le domaine des accumula-  zinc / silver) It is particularly in the field of accumula-

teurs au plomb qu'elles ont fait leurs-preuves Dans de telles électrodes composites, le "blindage" de la masse active, sans "encapsulage" métallique présente l'avantage d'une perméabilité à l'électrolyte très améliorée Une tôle habituellement utilisée pour enclore la masse active  In such composite electrodes, the "shielding" of the active mass, without metal "encapsulation", has the advantage of a very improved electrolyte permeability. encloses the active mass

avec du métal présente par exemple des ouvertures dont l'im-  With metal, for example, there are openings whose im-

portance est de 15 à 20 % de la surface géométrique Dans les électrodes composites du genre considéré, la couverture en étoffe non tissée autorise, par sa porosité, une ouverture supérieure à 80 % Par contre, dans le cas des accumulateurs  In the composite electrodes of the type considered, the nonwoven fabric cover allows, by its porosity, an opening greater than 80%. On the other hand, in the case of accumulators

alcalins, on rencontre des difficultés dues à d'autres causes.  alkaline, there are difficulties due to other causes.

Seul un faible pourcentage de la masse active est utilisé pour le processus électrochimique de charge et décharge, de  Only a small percentage of the active mass is used for the electrochemical process of charging and discharging,

sorte que cette masse active est mal utilisée.  so that this active mass is misused.

L'invention a pour but de développer une élec-  The object of the invention is to develop an elec-

trode composite du genre considéré, de façon que la masse active soit mieux utilisée lorsqu'il s'agit d'une telle  Composite trode of the kind considered, so that the active mass is better used when it comes to such

électrode dans un accumulateur alcalin.  electrode in an alkaline accumulator.

Pour atteindre ce but, l'invention préconise qu'il y ait entre support en matière plastique et couverture (faite d'une étoffe du genre feutre ou voile non tissé), une  To achieve this goal, the invention recommends that there is between plastic support and cover (made of a felt-like fabric or nonwoven web), a

couche intermédiaire métalliquement conductrice mais perméa-  intermediate layer which is metallically conductive but permeable

ble à l'électrolyte Il est déjà connue qu'il y ait, dans les électrodes composites pour accumulateurs alcalins (demande de brevet N O 2 254 319 en Allemagne), une couche d'étoffe du  It is already known that, in composite electrodes for alkaline accumulators (Patent Application No. 2,254,319 in Germany), a layer of

genre feutre ou voile non tissé, dotée d'une couche métalli-  felt or non-woven fabric, with a metallic layer

conductriceconductive

quement/réalisée sous forme de feuille métallique perforée.  as a perforated metal foil.

Toutefois, dans cette forme de réalisation connue, il s'agit d'un enrobage métallique, la feuille de métal perforée étant  However, in this known embodiment, it is a metal coating, the perforated metal sheet being

appliquée extérieurement sur la couche en étoffe non tissée.  applied externally on the nonwoven fabric layer.

En détail, plusieurs configurations et réalisations de la  In detail, several configurations and achievements of the

couche intermédiaire sont possibles dans le cadre de l'inven-  intermediate layer are possible within the framework of the

tion C'est ainsi que la couche intermédiaire peut être réa-  This is how the intermediate layer can be

lisée sous la forme d'une feuille ou tôle de métal et peut être dotée de trous pour le passage de l'électrolyte La couche intermédiaire peut toutefois aussi être réalisée sous forme d'étoffe tissée, d'étoffe à mailles, ou d'étoffe du genre feutre ou voile non tissé, en fibres et/ou fils naturels et/ou synthétiques non métalliques, de telles fibres et/ou  The intermediate layer can, however, also be in the form of a woven fabric, a mesh fabric, or a fabric. of the kind felt or fleece nonwoven, of fibers and / or natural and / or synthetic non-metallic yarns, such fibers and / or

fils Au moins partiellement métallisés Selon une autre pro-  at least partially metallised yarns According to another

position de l'invention, la couche intermédiaire est une couche de métallisation que la couverture faite d'une étoffe du genre feutre ou voile non tissé a reçu sur son côté en regard du support en matière plastique Cette forme de réalisation est particulièrement appréciable car, dans ce cas, il n'y a pas  According to the invention, the intermediate layer is a metallization layer which the cover made of a fabric of the felt or nonwoven fleece type has received on its side facing the plastic support. This embodiment is particularly appreciable because, in this case, there is no

besoin de composants supplémentaires pour la couche intermé-  need additional components for the intermediate layer.

diaire par exemple sous la forme d'une feuille, d'une tôle, d'une étoffe tissée ou maillée ou d'une étoffe non tissée 3 particulière La métallisation de couvertures en étoffe du genre feutre ou voile non tissée est connue en soi dans le  for example in the form of a sheet, a sheet, a woven or mesh fabric or a special nonwoven fabric 3 The metallization of fabric blankets of the kind felt or nonwoven web is known per se in the

cas des électrodes composites (brevet américain N O 2 985 701).  composite electrodes (US Pat. No. 2,985,701).

Toutefois, dans le cadre de l'invention, si on réalise la couche intermédiaire en recourant à une métallisation, celle-ci peut être réalisée de diverses façon Les métaux appropriés peuvent notamment être appliqués par vaporisation ou déposés  However, in the context of the invention, if the intermediate layer is produced by means of a metallization, this can be carried out in various ways. The appropriate metals can in particular be applied by spraying or deposited.

par galvanoplastie.by electroplating.

Dans le cadre de l'invention, il peut être opportun,  In the context of the invention, it may be appropriate,

pour stabiliser les conditions de contact entre couche inter-  to stabilize the contact conditions between

médiaire et masse active, de donner une configuration parti-  medium and active mass, to give a particular configuration

culière à la couverture A cet effet, l'invention préconise qu'en combinaison avec les dispositions sus-mentionnées la couverture en étoffe du genre feutre ou voile non tissé pré- sente une largeur de pores de seulement 1 à 10 microns ( 1 à 1 OV) On évite ainsi toute possibilité de passage de la masse active, au travers de la couverture, dans l'électrolyte libre, à l'occasion des processus de charge et décharge En outre, il va de soi qu'une électrode composite selon l'invention,  For this purpose, the invention recommends that in combination with the above-mentioned provisions the fabric cover of the felt or nonwoven web type have a pore width of only 1 to 10 microns (1 to 1 micron). OV) This avoids any possibility of the active mass passing through the cover in the free electrolyte during charging and discharging processes. Moreover, it goes without saying that a composite electrode according to the 'invention,

destinée à un accumulateur alcalin, notamment à un accumula-  intended for an alkaline accumulator, particularly an accumulator

teur fer/nickel, doit aussi présenter la robustesse mécanique nécessaire en tenant compte de ce que les variations de volume  iron / nickel, must also have the necessary mechanical robustness taking into account that volume variations

inhérentes à l'utilisation des accumulateurs alcalins, notam-  inherent to the use of alkaline accumulators, in particular

ment des accumulateurs fer/nickel, constituent une cause de pression de gonflement sensiblement plus importante que dans  iron / nickel accumulators, is a cause of significantly greater swelling pressure than in

le cas d'une masse active d'accumulateur au plomb.  the case of an active mass of lead accumulator.

S'il s'agit d'un accumulateur fer/nickel, l'in-  If it is an iron / nickel

vention préconise que la couche intermédiaire soit en un al-  recommends that the intermediate layer be in one

liage de nickel ou en un alliage d'acier nickelé Par exemple,  nickel bonding or a nickel-plated steel alloy For example,

on peut recourir à du grillage d'acier nickelé, ou à des fi-  Nickel-plated steel mesh can be used, or

bres d'acier nickelé Pour d'autres accumulateurs alcalins, la couche intermédiaire est avantageusement construite en  For other alkaline accumulators, the intermediate layer is advantageously constructed of

fonction des métaux utilisés Dans tous les cas, il est avan-  function of the metals used In all cases, it is advantageous

tageux que la couche intermédiaire soit mise en liaison con-  that the intermediate layer is put in con-

ductrice avec le grillage métallique Cette forme de réalisa-  ductive with metal mesh This form of realization

tion de l'invention est particulièrement importante.  of the invention is particularly important.

Les avantages atteints résident dans le fait qu'avec une électrode composite selon l'invention, utilisée dans un accumulateur alcalin, la masse active est sensiblement  The advantages achieved lie in the fact that with a composite electrode according to the invention, used in an alkaline accumulator, the active mass is substantially

mieux utilisée On obtient sans difficulté un taux d'utilisa-  better used It is easy to obtain a user rate

tion supérieur à 50 %, en se rapportant à l'équivalent théo-  more than 50%, referring to the theo-

rique d'après la loi de Faraday Cela s'applique notamment  according to Faraday's law This applies in particular

aux accumulateurs cacmium 'nickel L'électrode selon l'inven-  The nickel electrode is the electrode according to the invention.

tion est une électrode composite à "encapsulage ouvert", pour accumulateurs alcalins Comme la masse active coopère non seulement avec des arrivées de courant internes constituées par la grille métallique, mais aussi avec des arrivées de courant fournies par la couche intermédiaire métallique il  It is an open-encapsulated composite electrode for alkaline storage batteries. As the active mass cooperates not only with internal current flows constituted by the metal grid, but also with current flows provided by the metal intermediate layer.

en résulte que cette électrode composite présente une capaci-  As a result, this composite electrode has a capacitance

té stable pour de nombreux cycles de charge et décharge De façon surprenante, il n'est pas indispensable que la couche intermédiaire soit reliée à l'arrivée de courant interne,  Stable for many charging and discharging cycles Surprisingly, it is not essential for the intermediate layer to be connected to the internal current supply,

c'est-à-dire à la grille métallique, bien que comme indiqué -  that is to say to the metal grid, although as indicated -

une telle liaison soit recommandée.  such a link is recommended.

La description qui va suivre, en regard du dessin  The description that follows, next to the drawing

annexé à titre d'exemplesnon limitàtifs,permettra de bien comprendre comment la présente invention peut être mise en pratique. La figure 1 représente une vue partielle en coupe  annexed by way of nonlimiting examples, will allow a good understanding of how the present invention can be put into practice. Figure 1 shows a partial sectional view

d'une électrode composite selon l'invention.  of a composite electrode according to the invention.

La figure 2 représente-une autre forme de réali  Figure 2 represents another form of reality

sation de l'objet de la figure 1.the object of Figure 1.

La figure 3 représente une autre forme de réali-  Figure 3 represents another form of reali-

sation. L'électrode composite représentée sur les figures  tion. The composite electrode shown in the figures

est fondamentalement constituée par une grille métallique 1,2 -  is basically constituted by a metal grid 1,2 -

avec barreaux 1 et intervalles 2 entre barreaux, par un sup-  with bars 1 and intervals 2 between bars, by a

port ou appui 3 en matière plastique sur chacun des deux côtés de la grille métallique 1, avec un agencement tel que les deux supports latéraux 3 soient-soudés l'un à l'autre dans  port or support 3 made of plastic material on each of the two sides of the metal grid 1, with an arrangement such that the two lateral supports 3 are welded to each other in

les intervalles 2 entre barreaux, et par de la masse active 4 -  the intervals 2 between bars, and by the active mass 4 -

mise à l'intérieur, ainsi que par une couverture 5 faite d'une  placed inside, as well as by a blanket made of a

étoffe du genre feutre, mat ou voile non tissé.  fabric of the felt, mat or nonwoven fabric type.

On peut voir qu'une couche intermédiaire 6, mé-  It can be seen that an intermediate layer 6,

talliquement conductrice en même temps qu'elle est perméable  tallically conductive at the same time as it is permeable

à l'électrolyte, est disposée entre support 3 et couverture 5.  to the electrolyte, is arranged between support 3 and cover 5.

Dans l'exemple de réalisation selon la figure 1, la couche intermédiaire 6 peut être réalisée sous forme de feuille ou  In the embodiment according to FIG. 1, the intermediate layer 6 can be made in the form of a sheet or

tôle métallique dotée de trous 7 pour le passage de l'électro-  metal sheet with holes 7 for the passage of the electro-

lyte Il neut aussi s'agir, ici, d'une étoffe tissée, d'une étoffe à mailles ou d'une étoffe du genre feutre ou voile non  lyte It is also here a woven fabric, a knitted fabric or a fabric of the kind felt or non veil

tissé A cet égard, la figure 1 est simplement schématique.  In this respect, FIG. 1 is merely schematic.

La couche métallique intermédiaire 6 peut aussi être entière-  The intermediate metal layer 6 can also be entirely

ment métallique Toutefois, elle peut aussi être constituée en fils ou fibres naturels et/ou synthétiques non métalliques, au moins partiellement métallisés par revêtement, qui sont mutuellement associés sous forme d'étoffe tissée ou maillée ou d'étoffe du genre feutre ou voile non tissé Sur la figure 2, on a indiqué que la métallisation, et avec elle la couche intermédiaire 6, peut aussi être appliquée directement sur la couverture 5 en étoffe du genre feutre ou voile non tissé, 3 en matière cela du côté en regard du support/plastique Il va de soi que, dans ce cas, seules les fibres au sein de l'étoffe du genre feutre ou voile non tissé sont revêtues de métal, et que la couverture resteglobalement perméable à l'électrolyte Les pores de cette couverture peuvent avoir une largeur de 1 à  However, it may also consist of natural and / or synthetic non-metallic yarns or fibers, at least partially metallized by coating, which are mutually associated in the form of a woven or meshed fabric or of a felt or non-woven fabric. In FIG. 2, it is indicated that the metallization, and with it the intermediate layer 6, can also be applied directly to the blanket 5 of the felt-like or non-woven fabric, 3 made of material on the side facing the support. In this case, only the fibers within the fabric of the felt or nonwoven web type are coated with metal, and the cover remains generally permeable to the electrolyte. The pores of this cover may have a width of 1 to

microns ( 1 à 10 A-).microns (1 to 10 A-).

Sur la figure 3, on a indiqué que la couche in-  Figure 3 shows that the

termédiaire 6 est, dans son ensemble, passée selon un tracé en S et peut alors passer aussi, par la partie médiane *du S, sur la grille métallique 1 On obtient ainsi, de façon simple, une liaison conductrice de la couche intermédiaire 6 à la  intermediate 6 is, as a whole, passed in a S-shaped pattern and can then also pass through the middle part * of the S, on the metal grid 1 Thus, in a simple manner, a conductive connection of the intermediate layer 6 to the

grille métallique 1 Par ailleurs, avec cette forme de réali-  In addition, with this form of embodiment,

sation de la couche intermédiaire 6, la stabilité mécanique de l'électrode peut en outre se trouver améliorée, cela que cette couche intermédiaire 6 soit constituée par de l'étoffe tissée, de l'étoffe maillée ou de l'étoffe du genre feutre,  In addition to the intermediate layer 6, the mechanical stability of the electrode can be further improved, so that this intermediate layer 6 is constituted by woven fabric, mesh material or felt-like fabric.

mat ou voile non tissé, ou encore par de la tôle.  mat or non woven sail, or by sheet.

Claims (6)

REVENDICATIONS 1 Electrode composite pour accumulateurs  1 Composite electrode for accumulators alcalins, notamment pour accumulateurs fer/nickel, cete e-  alkali, in particular for iron / nickel accumulators, cete e- lectrode comportant une grille métallique avec barreaux et intervalles entre barreaux, un support en matière plastique sur les deux côtés de la grille métallique, de la masse ou matière active placée dans cette électrode, et une couverture faite d'une étoffe du genre feutre ou voile non tissé, cette électrode étant caractérisée par le fait qu'il y a, entre  the electrode comprising a metal grid with bars and intervals between bars, a plastic support on both sides of the metal grid, the mass or active material placed in this electrode, and a cover made of a fabric of the felt or sail type nonwoven, this electrode being characterized by the fact that there is, between support ( 3) en matière plastique et couverture ( 5), une cou-  support (3) made of plastic and cover (5), a cover che intermédiaire ( 6) métalliquement conductrice et perméable  intermediate che (6) metallically conductive and permeable à l'électrolyte.to the electrolyte. 2- Electrode selon la revendication 1, carac-  2- Electrode according to claim 1, characterized térisée par le fait que la couche intermédiaire ( 6) est réa-  characterized by the fact that the intermediate layer (6) is lisée en feuille ou tôle métallique et comporte des trous  made of sheet or sheet metal and has holes pour le passage de l'électrolyte.for the passage of the electrolyte. 3 Electrode selon la revendication 1, carac-  3 Electrode according to claim 1, characterized térisée par le fait que la couche intermédiaire ( 6) est en étoffe tissée, ou en étoffe à mailles, ou en étoffe du genre feutre ou voile non tissé, et est faite de fibres et/ou fils  characterized in that the intermediate layer (6) is of woven fabric, or of knitted fabric, or of the kind of felt or fleece nonwoven, and is made of fibers and / or yarns métalliques.metal. 4 Electrode selon la revendication 1, carac-  4 Electrode according to claim 1, characterized térisée par le fait que la couche intermédiaire ( 6) est en tissée ou à mailles ou en étoffe étoffe/du genre leutre ou voule non tissé, et-est faite de fibres non métalliques naturelles et/ou synthétiques et/ou de fils non métalliques, synthétiques et/ou naturels, ces fibres  characterized in that the intermediate layer (6) is of woven or knitted fabric or fabric of the kind leutre or voule nonwoven, and is made of natural and / or synthetic non-metallic fibers and / or non-metallic threads , synthetic and / or natural, these fibers et/ou fils étant métallisés.and / or son being metallized. Electrode selon la revendication 1, carac-  Electrode according to claim 1, characterized térisée par le fait que la couche intermédiaire est une cou-  because the intermediate layer is a che de métallisation que la couverture ( 5) faite d'une étoffe du genre feutre ou voile non tissé à regue du côté en regard  metallization that the cover (5) made of a felt-like fabric or non-woven fabric to regue the side opposite du support ( 3) en matière plastique.  support (3) made of plastic. 6 Electrode selon l'une quelconque des  6 Electrode according to any one of revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'en outre  claims 1 to 5, characterized in that furthermore la couverture ( 5) en étoffe du genre feutre ou voile non tissé présente des pores d'une largeur de 1 à 10 microns  the blanket (5) made of a felt-like fabric or a nonwoven web has pores with a width of 1 to 10 microns ( 1 à 10 -).(1 to 10 -). 7 Electrode selon l'une quelconque des  7 Electrode according to any one of revendications 1 à 6, destinée à un accumulateur fer/nickel,  Claims 1 to 6, for an iron / nickel battery, caractérisée par le fait que la couche intermédiaire ( 6) est en alliage de nickel ou en alliage d'acier nickelé, par exemple  characterized in that the intermediate layer (6) is made of nickel alloy or nickel-plated steel alloy, for example en grillage d'acier nickelé.in nickel-plated steel mesh. 8 Electrode selon l'une quelconque des reven-  8 Electrode according to any one of the dications 1 à 7, caractérisée par le fait que-la couche inter-  1 to 7, characterized by the fact that médiaire ( 6) est électriquement reliée à la grille métallique ( 1)  intermediate (6) is electrically connected to the metal grid (1)
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