FR2508710A1 - Manganese di:oxide zinc dry battery element - with higher proportion by wt. of manganese di:oxide to carbon black - Google Patents

Manganese di:oxide zinc dry battery element - with higher proportion by wt. of manganese di:oxide to carbon black Download PDF

Info

Publication number
FR2508710A1
FR2508710A1 FR8112690A FR8112690A FR2508710A1 FR 2508710 A1 FR2508710 A1 FR 2508710A1 FR 8112690 A FR8112690 A FR 8112690A FR 8112690 A FR8112690 A FR 8112690A FR 2508710 A1 FR2508710 A1 FR 2508710A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
black
manganese
carbon black
cathode
manganese dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8112690A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR2508710B1 (en
Inventor
Jean-Paul Meunier
Maurice Garcin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WONDER
Original Assignee
WONDER
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WONDER filed Critical WONDER
Priority to FR8112690A priority Critical patent/FR2508710B1/en
Priority to ZA824269A priority patent/ZA824269B/en
Priority to EP82401134A priority patent/EP0069004B1/en
Priority to AT82401134T priority patent/ATE23004T1/en
Priority to DE8282401134T priority patent/DE3273868D1/en
Priority to CA000405684A priority patent/CA1201475A/en
Priority to DK281282A priority patent/DK281282A/en
Priority to MA19722A priority patent/MA19515A1/en
Priority to OA57722A priority patent/OA07369A/en
Priority to JP57109669A priority patent/JPS585968A/en
Publication of FR2508710A1 publication Critical patent/FR2508710A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FR2508710B1 publication Critical patent/FR2508710B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/06—Electrodes for primary cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

The cathode is mfd. from a mixt. of synthetic (chemical or electrochemical) or naturally active MnO2 and a specific carbon black which absorbs a saline electrolyte soln. The specific acetylene black has a carbon content greater than 99%, an average particle dia. of the order of 275 Angstroms, a specific surface of 100 sq.m/g., an electrical resistivity less than 0.35 ohm-cm. at pressure of 630,000 Pa, and a dibutyl phthalate absorption index greater than 350 ml. per 100 g. of black. A pref. compsn. is formed by addn. in undisclosed optimum conditions of 12.5% dry NH4Cl, 8.5% dry ZnCl2 and 16% of water to a cathode mixture contg. 59 wt.% MnO2 and 4 wt.% acetylene black.

Description

La présente invention se rapporte à un élément électrochimique, élément de pile sèche, du couple bioxyde de manganèse-zinc dont la cathode est constituée d'un mélange comprenant essentiellement du bioxyde de manganèse synthétique ou naturellement actif et du noir de carbone, mélange dans lequel est absorbé un électrolyte formé d'une solution aqueuse saline concentrée composée principalement de chlorure de zinc et de chlorure d'ammonium. The present invention relates to an electrochemical cell, a dry cell cell, of the manganese dioxide-zinc couple, the cathode of which consists of a mixture essentially comprising synthetic or naturally active manganese dioxide and carbon black, a mixture in which an electrolyte formed by a concentrated aqueous saline solution composed mainly of zinc chloride and ammonium chloride is absorbed.

La présente invention a pour but d'améliorer les performances d'un tel élément de pile sèche sans en modifier la technique de réalisation et sans en augmenter le coût global des composants ; pour ce faire, l'invention porte sur une modification de la composition centésimale du mélange cathodique susceptible d'accroître la durée de décharge de la pile, cette modification n'entrainant pas de surcoût du mélange ou s'accompagnant même d'une baisse du coût de ce mélange. The object of the present invention is to improve the performance of such a dry cell element without modifying the technique for producing it and without increasing the overall cost of the components; to do this, the invention relates to a modification of the percentage composition of the cathode mixture capable of increasing the duration of discharge of the cell, this modification not causing additional cost of the mixture or even being accompanied by a decrease in the cost of this mixture.

La capacité d'une pile sèche, et donc sa durée de décharge, est en première approximation, dans les conditions les plus courantes d'utilisation, proportionnelle à la quantité de bioxyde de manganèse contenue dans la cathode. As a first approximation, under the most common conditions of use, the capacity of a dry cell, and therefore its discharge duration, is proportional to the quantity of manganese dioxide contained in the cathode.

La Demanderesse a donc cherché à augmenter cette quantité de bioxyde de manganèse en diminuant la quantité de l'autre constituant important de la cathode, à savoir -le noir de carbone.The Applicant has therefore sought to increase this quantity of manganese dioxide by decreasing the quantity of the other important constituent of the cathode, namely carbon black.

Ce résultat a été obtenu, suivant l'invention, en utilisant un noir de carbone spécifique présentant des propriétés de conductibilité électrique et de pouvoir d'absorption supérieures à celles des noirs de carbone normalement employés jusqu'à ce jour dans l'industrie des piles, tels que les noirs usuels d'acétylène ou de benzène. Un tel type de noir de carbone spécifique, aux performances améliorées, est maintenant connu et présent sur ke marché, iii mais jusqu'alors son emploi n'était envisagé dans les piles que dans les mêmes conditions de mélange que celles prévues pour les noirs traditionnels moins performants. This result has been obtained, according to the invention, by using a specific carbon black having electrical conductivity and absorption power properties superior to those of the carbon blacks normally used hitherto in the battery industry. , such as the usual acetylene or benzene blacks. Such a specific type of carbon black, with improved performance, is now known and present on the market, iii but hitherto its use was envisaged in batteries only under the same mixing conditions as those provided for traditional blacks. less efficient.

C'est donc la caractéristique de la présente invention de prévoir dans le mélange cathodique d'un élément de pile sèche un rapport en poids de bioxyde de manganèse au noir de carbone plus élevé que celui adopté dans la pratique connue, ceci grâce à l'emploi d'un noir de carbone spécifique, par exemple d'un noir d'acétylène spécifique, dont à la fois la teneur en carbone soit supérieure à 99 X, la résistivité électrique mesurée sous une pression de 6,3 . 105 Pa soit inférieure à 0,350 ohm-cm et l'indice d'absorption de phtalate de dibutyle (ou indice DBP) soit supérieur à 350 ml pour 100 g de noir.Un tel noir d'acétylène est décrit dans le brevet français n 77 06894, noir d'acétylène qui possède une résistivité électrique mesurée sous une pression de 6,3 . 105 Pa, de 0,270 - 0,350 ohm-cm et un indice d'absorption DBP de 400-500 ml pour 100 g de noir. It is therefore the characteristic of the present invention to provide in the cathode mixture of a dry cell element a higher weight ratio of manganese dioxide to carbon black than that adopted in known practice, this thanks to the use of a specific carbon black, for example a specific acetylene black, of which both the carbon content is greater than 99 X, the electrical resistivity measured under a pressure of 6.3. 105 Pa is less than 0.350 ohm-cm and the absorption index of dibutyl phthalate (or DBP index) is greater than 350 ml per 100 g of black. Such acetylene black is described in French Patent No. 77 06894, acetylene black which has an electrical resistivity measured under a pressure of 6.3. 105 Pa, from 0.270 - 0.350 ohm-cm and a DBP absorption index of 400-500 ml per 100 g of black.

La Demanderesse a donc mis à profit le fait que, grâce aux caractéris- tiques d'un tel type de noir de carbone, il était possible de remplacer une partie de la quantité de noir habituellement introduite dans les mélanges cathodiques par une part supplémentaire de bioxyde de manganèse, tout en obtenant une conductibilité du mélange et une quantité d'électrolyte absorbé équivalentes à celles des piles convnetionnelles connues jusqu'alors par l'homme de l'art. The Applicant has therefore taken advantage of the fact that, thanks to the characteristics of such a type of carbon black, it was possible to replace part of the amount of black usually introduced into cathode mixtures by an additional part of dioxide. of manganese, while obtaining a conductivity of the mixture and an amount of electrolyte absorbed equivalent to that of conventional batteries known hitherto by those skilled in the art.

La présente invention consiste donc dans sa conception la plus large à remplacer, dans un élément de pile sèche du couple bioxyde de manganèse-zinc à électrolyte salin, la teneur en noir d'acétylène de caractéristiques conventionnelles par une quantité moindre d'un noir de carbone spécifique aux caractéristiques spéciales cumulées mentionnées ci-dessus et à compenser cette diminution de poids et de volume par une quantité accrue de bioxyde de manganèse. The present invention therefore consists in its widest design of replacing, in a dry cell element of the manganese dioxide-zinc couple with saline electrolyte, the acetylene black content of conventional characteristics by a lesser amount of a black of carbon specific to the cumulative special characteristics mentioned above and to compensate for this reduction in weight and volume with an increased amount of manganese dioxide.

Avantageusement et toujours selon l'invention, le rapport en poids du bioxyde de manganèse à ce noir de carbone spécifique sera compris entre les valeurs 10 et 17, de préférence 14 et 15, alors que dans les piles conventionnelles ce rapport est compris entre 3 et 8. Advantageously and still according to the invention, the weight ratio of manganese dioxide to this specific carbon black will be between the values 10 and 17, preferably 14 and 15, while in conventional batteries this ratio is between 3 and 8.

Suivant l'invention, on obtient donc bien deux avantages
- en premier lieu une augmentation de la durée de décharge et de la capacité dans les conditions les plus courantes d'utilisation grâce à la teneur accrue en bioxyde de manganèse qui est le constituant réactif de la cathode,
- d'autre part, le coût matière de la cathode n'est pas augmenté et se trouve même sensiblement réduit lorsque l'on emploie certains types de bioxydes de manganèse dont le prix est très inférieur à celui du noir de carbone partiellement remplacé.According to the invention, two advantages are therefore clearly obtained
- firstly an increase in the discharge time and in the capacity under the most common conditions of use thanks to the increased content of manganese dioxide which is the reactive constituent of the cathode,
- On the other hand, the material cost of the cathode is not increased and is even significantly reduced when certain types of manganese bioxides are used, the price of which is much lower than that of partially replaced carbon black.

Pour mieux faire comprendre l'invention, on donnera ci-après deux exemples d'application de l'invention qui apportent l'un un gain substantiel de capacité en décharge, l'autre un gain économique certain par un abaissement notable des coûts. To better understand the invention, two examples of application of the invention will be given below, one providing a substantial gain in landfill capacity, the other a definite economic gain through a significant reduction in costs.

Dans l'élément de pile sèche constituant le premier exemple d'application de l'invention, on utilise un mélange cathodique comportant un bioxyde de manganèse synthétique, c'est-à-dire chimique ou électrochimique, et un noir d'acétylène spécifique que nous appellerons noir N dont la teneur en carbone est supérieure à 99 %, le diamètre moyen des particules de l'ordre de 275 Ao, la surface spécifique voisine de 100 m2/g, la résistivité électrique, mesurée sous une pression de 6,3 . 105 Pa, proche de 0,300 ohm-cm, un indice filtre de 100 et un indice d'absorption DBP de 400 ml pour 100 g de noir. Les hommes de l'art ont la pratique des modes de mesure permettant de connaître pour les noirs d'acétylène les valeurs des caractéristiques ainsi données. In the dry cell element constituting the first example of application of the invention, a cathode mixture is used comprising a synthetic manganese dioxide, that is to say chemical or electrochemical, and a specific acetylene black that we will call black N whose carbon content is greater than 99%, the average diameter of the particles of the order of 275 Ao, the specific surface area close to 100 m2 / g, the electrical resistivity, measured under a pressure of 6.3 . 105 Pa, close to 0.300 ohm-cm, a filter index of 100 and a DBP absorption index of 400 ml per 100 g of black. Those skilled in the art have the practice of measurement modes making it possible to know the values of the characteristics thus given for acetylene blacks.

Avantageusement, on réalise donc un mélange cathodique comportant en poids 56 à 64 %, par exemple 59 % de bioxyde de manganèse synthétique, 3,8 à 6 %, par exemple 4 %:'de noir d'acétylène spécifique N et on ajoute respectivement dans les meilleures conditions retenues par la Demanderesse 12 à 15 % de chlorure d'ammonium sec, par exemple 12,5 %, 2 à 10 % de chlorure de zinc sec, par exemple 8,5 % et 16 à 20 % d'eau, par exemple 16 %. Advantageously, a cathodic mixture is therefore produced comprising by weight 56 to 64%, for example 59% of synthetic manganese dioxide, 3.8 to 6%, for example 4%: 'of specific acetylene black N and is added respectively under the best conditions selected by the Applicant 12 to 15% of dry ammonium chloride, for example 12.5%, 2 to 10% of dry zinc chloride, for example 8.5% and 16 to 20% of water , for example 16%.

Dans un élément de pile sèche suivant cet exemple d'application, on observe de manière surprenante une augmentation de capacité, dans certains régimes d'utilisation, supérieure à celle à laquelle on pourrait normalement s'attendre du seul fait de l'augmentation de la teneur en bioxyde de manganèse. In a dry cell element according to this example of application, there is surprisingly an increase in capacity, under certain operating conditions, greater than that which one would normally expect by the mere fact of the increase in the manganese dioxide content.

Ceci apparaît nettement sur les courbes des figures 1 et 2, courbes relatives à des éléments de module RD6, R12, R14 et R20 (références des normes CEI) et qui laissent apparaître des gains de capacité de 50 à 100 % pour les piles suivant l'invention (tracé continu) par rapport aux piles conventionnelles (tracé en pointillé).This appears clearly on the curves of FIGS. 1 and 2, curves relating to RD6, R12, R14 and R20 module elements (references of the IEC standards) and which reveal capacity gains of 50 to 100% for the batteries according to the invention (continuous line) compared to conventional batteries (dotted line).

D'autre part, le prix des constituants ainsi employés dans ce premier exemple d'application de l'invention est tel que le prix de la cathode est au maximum égal et même légèrement inférieur à celui des mélanges conventionnels qui comportent du bioxyde de manganèse et du noir d'acétylène usuel dans des proportions normales. Il en résulte donc que le rapport performance/prix des piles sèches suivant cet exemple de l'invention est particulièrement favorable. On the other hand, the price of the constituents thus used in this first example of application of the invention is such that the price of the cathode is at most equal and even slightly lower than that of conventional mixtures which contain manganese dioxide and usual acetylene black in normal proportions. It therefore follows that the performance / price ratio of dry cells according to this example of the invention is particularly favorable.

Dans l'élément de pile sèche constituant le deuxième exemple d'application de l'invention, on utilise un mélange cathodique comportant un bioxyde de manganèse naturellement actif (que l'on extrait de certaines mines du Gabon ou de Grèce par exemple) et un noir d'acétylène spécifique N déja décrit. In the dry cell element constituting the second example of application of the invention, a cathode mixture is used comprising a naturally active manganese dioxide (which is extracted from certain mines in Gabon or Greece for example) and a acetylene black specific N already described.

Avantageusement on réalise un mélange cathodique comportant en poids 54 à 64 %, par exemple 61 % de bioxyde de manganèse naturellement actif, 3,8 à 6 %, par exemple 4,3 % de noir d'acétylène N, auxquels on ajoute 12 à 15 % de chlorure d'ammonium sec, par exemple 14, 7 %, 2 à 10 % de chlorure de zinc sec, par exemple 5,5 % et 14 à 20 % d'eau, par exemple 14,5 %. Advantageously, a cathodic mixture is produced comprising by weight 54 to 64%, for example 61% of naturally active manganese dioxide, 3.8 to 6%, for example 4.3% of acetylene black N, to which 12 to 15% dry ammonium chloride, for example 14.7%, 2 to 10% dry zinc chloride, for example 5.5% and 14 to 20% water, for example 14.5%.

Dans un élément de pile sèche suivant ce deuxième exemple d'application, on utilise donc un bioxyde de manganèse naturellement actif dont le prix est très inférieur à celui des bioxydes de manganèse synthétiques. Par suite, comme selon l'invention, une partie de la teneur conventionnelle en noir dont le coût est élevé est remplacée par du bioxyde de manganèse à bas prix, on réalise donc une pile très économique dont les performances bénéficient cependant de la forte teneur en bioxyde de manganèse. On voit donc que l'invention permet dans ce cas de réaliser des piles dont le prix matières premières est
REVENDICATIONS
1.Elément de pile sèche du couple bioxyde de manganès#-zinc à électrolyte salin dont la cathode est constituée d'un mélange comprenant essentiellement du bioxyde de manganèse synthétique ou naturellement actif et un noir de carbone spécifique, mélange dans lequel est absorbé un électrolyte formé d'une solution aqueuse concentrée composée principalement de chlorure de zinc et de chlorure d'ammonium, élément caractérisé en ce que le noir de carbone spécifique utilisé possède une teneur en carbone supérieure à 99 %, une résistivité électrique mesurée sous une pression de 6,3.105 Pa inférieure à 0,350 ohm-cm et un indice d'absorption DBP supérieur à 350 ml pour 100 g de noir et en ce que le rapport en poids du bioxyde de manganèse au noir de carbone est compris entre les valeurs 10 et 17.In a dry cell element according to this second application example, a naturally active manganese dioxide is therefore used, the price of which is much lower than that of synthetic manganese bioxides. Consequently, as according to the invention, part of the conventional black content, the cost of which is high, is replaced by manganese dioxide at low cost, a very economical battery is therefore produced, the performances of which, however, benefit from the high content of manganese dioxide. It can therefore be seen that the invention makes it possible in this case to produce batteries whose raw material price is 1.Dry cell element of the manganese dioxide # -zinc couple with saline electrolyte, the cathode of which consists of a mixture essentially comprising synthetic or naturally active manganese dioxide and a specific carbon black, mixture in which an electrolyte is absorbed formed of a concentrated aqueous solution composed mainly of zinc chloride and ammonium chloride, element characterized in that the specific carbon black used has a carbon content greater than 99%, an electrical resistivity measured under a pressure of 6 , 3.105 Pa less than 0.350 ohm-cm and a DBP absorption index greater than 350 ml per 100 g of black and in that the weight ratio of manganese dioxide to carbon black is between the values 10 and 17.

2. Elément de pile sèche selon la revendication 1, caractérisé en ce que le noir de carbone spécifique utilisé est un noir d'acétylène. 2. Dry cell element according to claim 1, characterized in that the specific carbon black used is an acetylene black.

3. Elément de pile sèche selon la revendication 2, caractérisé en ce que le noir d' acétylène- possède une résistivité électrique mesurée sous une pression de 6,3.105 Pa, de 0,270 - 0,350 ohm-cm et un indice d'absorption DBP de 400-500 ml pour 100 g de noir. 3. Dry cell element according to claim 2, characterized in that the acetylene black has an electrical resistivity measured under a pressure of 6.3.105 Pa, from 0.270 - 0.350 ohm-cm and a DBP absorption index of 400-500 ml per 100 g of black.

4. Elément de pile sèche selon la revendication 1,2 ou 3, caractérisé en ce que le bioxyde de manganèse est du type synthétique, chimique et/ou électrochimi#que. 4. Dry cell element according to claim 1,2 or 3, characterized in that the manganese dioxide is of the synthetic, chemical and / or electrochemical # type.

5. Elément de pile sèche selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que le bioxyde de manganèse est du type naturellement actif. 5. Dry cell element according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the manganese dioxide is of the naturally active type.

6. Elément de pile sèche selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que le rapport en poids du bioxyde de manganèse au noir de carbone est compris entre les valeurs 14 et 15. 6. Dry cell element according to claim 4 or 5, characterized in that the weight ratio of manganese dioxide to carbon black is between the values 14 and 15.

7. Elément de pile selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les teneurs en poids en chlorure d'ammonium sec, en chlorure de zinc sec et en eau sont respectivement de 12-15 %, 2-10 % et 14-20 %. 7. cell element according to any one of the preceding claims, characterized in that the contents by weight of dry ammonium chloride, of dry zinc chloride and of water are respectively 12-15%, 2-10% and 14-20%.

8. Elément de pile sèche selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, 6 et 7, caractérisé en ce que la cathode a la composition suivante, en poids : 59 % de bioxyde de manganèse synthétique, 4 % de noir d'acétylène, 12,5 % de chlorure d'ammonium, 8,5 % de chlorure de zinc et 16 % d'eau. 8. Dry cell element according to any one of claims 1 to 4, 6 and 7, characterized in that the cathode has the following composition, by weight: 59% of synthetic manganese dioxide, 4% of acetylene black , 12.5% ammonium chloride, 8.5% zinc chloride and 16% water.

9. Elément de pile sèche selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 et 5 à 7, caractérisé en ce que la cathode a la composition suivante, en poids : 61 % de bioxyde de manganèse naturellement actif, 4,3 % de noir d'acétylène, 14,7 % de chlorure d'ammonium, 5,5 % de chlorure de zinc et 14,5 % d'eau.  9. Dry cell element according to any one of claims 1 to 3 and 5 to 7, characterized in that the cathode has the following composition, by weight: 61% naturally active manganese dioxide, 4.3% black acetylene, 14.7% ammonium chloride, 5.5% zinc chloride and 14.5% water.

Claims (1)

le plus bas possible pour un niveau de performance acceptable. Le rapportas low as possible for an acceptable level of performance. The report performance/prix est donc particulièrement favorable dans ce deuxième exemple comme dans le premier.performance / price is therefore particularly favorable in this second example as in the first. Il est bien certain que la présente invention s'étend aussi bien aux éléments cylindriques qu'aux éléments plats, qu'ils soient pourvus d'un séparateur constitué par une feuille de papier enduite dtune légère couche de gel électrolytique (éléments dits paper lined) ou constitué d'un gel électrolytique dont la prise s'opère à froid (éléments dits paste lined). It is quite certain that the present invention extends to both cylindrical elements and flat elements, that they are provided with a separator constituted by a sheet of paper coated with a light layer of electrolytic gel (so-called paper lined elements) or consisting of an electrolytic gel which sets when cold (elements called paste lined). On pourra par ailleurs ajouter aux mélanges cathodiques qui viennent d'être décrits, les additifs classiques en matière de piles sèches à électrolyte salin tels que, par exemple, l'oxyde de zinc# ou le bichlorure de mercure, sans pour autant altérer en quoi que ce soit les performances des piles comportant ces mélanges cathodiques. It will also be possible to add to the cathode mixtures which have just been described, the conventional additives in the field of dry batteries with saline electrolyte such as, for example, zinc oxide # or mercury dichloride, without thereby altering how let it be the performance of the cells comprising these cathode mixtures. Quant à la fabrication des éléments de piles selon l'invention, les techniques habituelles restent parfaitement utilisables.  As for the manufacture of battery cells according to the invention, the usual techniques remain perfectly usable.
FR8112690A 1981-06-26 1981-06-26 IMPROVEMENT IN CATHODE MIXTURES OF DRY CELLS WITH MANGANESE-ZINC BIOXIDE WITH SALINE ELECTROLYTE Expired FR2508710B1 (en)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8112690A FR2508710B1 (en) 1981-06-26 1981-06-26 IMPROVEMENT IN CATHODE MIXTURES OF DRY CELLS WITH MANGANESE-ZINC BIOXIDE WITH SALINE ELECTROLYTE
ZA824269A ZA824269B (en) 1981-06-26 1982-06-17 Improved cathode mixtures for manganese dioxide-zinc dry cells with saline electrolyte
AT82401134T ATE23004T1 (en) 1981-06-26 1982-06-21 IMPROVEMENT OF CATHODIC MIXTURES OF DRY MOMANGANE-ZINC BATTERIES WITH SALINE ELECTROLYTES.
DE8282401134T DE3273868D1 (en) 1981-06-26 1982-06-21 Cathodic mixtures for dry manganese dioxide-zinc batteries with a salty electrolyte
EP82401134A EP0069004B1 (en) 1981-06-26 1982-06-21 Cathodic mixtures for dry manganese dioxide-zinc batteries with a salty electrolyte
CA000405684A CA1201475A (en) 1981-06-26 1982-06-22 Improvement to cathodic mixes for bi-oxide manganese/zinc dry cells with saline electrolyte
DK281282A DK281282A (en) 1981-06-26 1982-06-23 IMPROVED cathode mixtures for manganese dioxide-zinc dry elements with saline electrolyte
MA19722A MA19515A1 (en) 1981-06-26 1982-06-24 Improvement of cathodic mixtures of manganese-zinc dioxide dry cells with saline electrolyte
OA57722A OA07369A (en) 1981-06-26 1982-06-25 Improvement in cathodic mixtures of dry cells with manganese-zinc dioxide with salt electrolysis.
JP57109669A JPS585968A (en) 1981-06-26 1982-06-25 Manganese dioxide dry battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8112690A FR2508710B1 (en) 1981-06-26 1981-06-26 IMPROVEMENT IN CATHODE MIXTURES OF DRY CELLS WITH MANGANESE-ZINC BIOXIDE WITH SALINE ELECTROLYTE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2508710A1 true FR2508710A1 (en) 1982-12-31
FR2508710B1 FR2508710B1 (en) 1985-12-27

Family

ID=9259944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8112690A Expired FR2508710B1 (en) 1981-06-26 1981-06-26 IMPROVEMENT IN CATHODE MIXTURES OF DRY CELLS WITH MANGANESE-ZINC BIOXIDE WITH SALINE ELECTROLYTE

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPS585968A (en)
FR (1) FR2508710B1 (en)
ZA (1) ZA824269B (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60112251A (en) * 1983-11-22 1985-06-18 Denki Kagaku Kogyo Kk Manganese dry cell
EP0215134B1 (en) 1985-02-22 1990-08-08 Kawasaki Steel Corporation Process for producing unidirectional silicon steel plate with extraordinarily low iron loss
US5203928A (en) * 1986-03-25 1993-04-20 Kawasaki Steel Corporation Method of producing low iron loss grain oriented silicon steel thin sheets having excellent surface properties
EP0302639B1 (en) * 1987-08-01 1994-05-18 Kawasaki Steel Corporation Grain oriented electromagnetic steel sheets having a very low iron loss and method of producing the same
US5858126A (en) * 1992-09-17 1999-01-12 Nippon Steel Corporation Grain-oriented electrical steel sheet and material having very high magnetic flux density and method of manufacturing same
US10804015B2 (en) 2011-12-29 2020-10-13 Posco Electrical steel sheet and method for manufacturing the same
KR101639920B1 (en) 2014-12-26 2016-07-15 주식회사 포스코 Apparatus and method for miniaturizing magnetic domain of a grain-oriented electrical steel sheets
IL248860A0 (en) * 2015-11-24 2017-03-30 Johnson & Johnson Vision Care Biomedical energization elements with polymer electrolytes and cavity structures

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060256A (en) * 1960-03-07 1962-10-23 Electric Storage Battery Co Low temperature dry cell
NL6610532A (en) * 1965-07-30 1967-01-31
US3414440A (en) * 1964-09-02 1968-12-03 Dow Chemical Co Gamma manganese dioxide, method of preparing and dry cell type battery employing gamma type manganese dioxide
FR2379915A1 (en) * 1977-02-04 1978-09-01 Polaroid Corp Thin flat Leclanche battery for electronic flash lamp - using sequence of anode, cellulose separator and cathode in a stack
FR2383215A1 (en) * 1977-03-09 1978-10-06 Ugine Kuhlmann HIGH ELECTRIC CONDUCTIVITY AND HIGH ABSORBENT ACETYLENE BLACK
JPS5546268A (en) * 1978-09-27 1980-03-31 Hitachi Maxell Ltd Dry cell

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060256A (en) * 1960-03-07 1962-10-23 Electric Storage Battery Co Low temperature dry cell
US3414440A (en) * 1964-09-02 1968-12-03 Dow Chemical Co Gamma manganese dioxide, method of preparing and dry cell type battery employing gamma type manganese dioxide
NL6610532A (en) * 1965-07-30 1967-01-31
FR2379915A1 (en) * 1977-02-04 1978-09-01 Polaroid Corp Thin flat Leclanche battery for electronic flash lamp - using sequence of anode, cellulose separator and cathode in a stack
FR2383215A1 (en) * 1977-03-09 1978-10-06 Ugine Kuhlmann HIGH ELECTRIC CONDUCTIVITY AND HIGH ABSORBENT ACETYLENE BLACK
JPS5546268A (en) * 1978-09-27 1980-03-31 Hitachi Maxell Ltd Dry cell

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ABJP/80 *
EXBK/67 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2508710B1 (en) 1985-12-27
JPS585968A (en) 1983-01-13
ZA824269B (en) 1983-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0068307B1 (en) Electrochemical generators comprising a solid electrolyte constituted by a cation conducting vitreous composition
CA1173900A (en) Composite and flexible anodes for non aqueous lithium cells
CH627302A5 (en)
CA2430263A1 (en) Electrochemical double-layer energy storage cells with high energy density and high power density
FR2508710A1 (en) Manganese di:oxide zinc dry battery element - with higher proportion by wt. of manganese di:oxide to carbon black
CH633656A5 (en) GEL AND POWDER ANODE.
CA1096442A (en) No translation available
FR2618259A1 (en) SEPARATOR FOR ELECTROCHEMICAL CELLS.
FR2583916A1 (en) CAPACITOR CELL WITH DOUBLE ELECTRIC LAYER AND METHOD OF MANUFACTURING SUCH A CELL
CH653808A5 (en) NON-AQUEOUS CELL COMPRISING A LIQUID CATHODE, AN ACTIVE ANODE, A CATHODE COLLECTOR AND A SEPARATOR ARRANGED BETWEEN THE ANODE AND THE COLLECTOR.
FR2738396A1 (en) LITHIUM RECHARGEABLE ELECTROCHEMICAL GENERATOR ANODE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF
FR2493609A1 (en) Macromolecular solid electrolyte for lithium electrochemical generator - contg. elastomeric polyester matrix based on di:methyl:terephthalate, polyglycol and diol
CH629037A5 (en) GEL AND POWDER ANODE.
JPS62184770A (en) Startable battery using li/so2cl2 coupling
CH679713A5 (en)
EP0069004B1 (en) Cathodic mixtures for dry manganese dioxide-zinc batteries with a salty electrolyte
FR2760292A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING AN ORGANIC ELECTROLYTE ELECTROCHEMICAL GENERATOR HAVING A UNIT STRUCTURE
FR2531271A1 (en) MANGANESE LITHIUM BIOXIDE BATTERY
CH620051A5 (en)
CH693053A5 (en) graphitic material for a negative electrode of a battery cell to lithium ions and a method to manufacture it.
WO2001024304A1 (en) IMPROVEMENTS TO Ni-Zn BATTERY
FR2518820A2 (en) Manganese di:oxide zinc dry battery element - with higher proportion by wt. of manganese di:oxide to carbon black
FR2643061A1 (en) Process for the preparation of cadmium hydroxide, alkaline storage battery and process for charging the latter
FR2742928A1 (en) Long life zinc-alkali secondary battery
CA1134606A (en) Positive active matter for electrochemical generator

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse