FR2490643A1

FR2490643A1 - Prodn. of 4,4-di:methyl-1,3-dioxan - from formaldehyde and isobutylene using alkyl or phenyl poly-sulphonic acid salt as catalyst

Info

Publication number: FR2490643A1
Application number: FR8020234A
Authority: FR
Original assignee: BREIMAN OLGA
Current assignee: BREIMAN OLGA
Priority date: 1980-09-19
Filing date: 1980-09-19
Publication date: 1982-03-26
Also published as: FR2490643B1

Abstract

is obtd. by reacting isobutylene with aq. formaldehyde at elevated temp. and pressure in the presence of an acidic catalyst comprising the salt of an acid of formula R(SO3H)n (where n is 2 or 3, and R is 1-4C alkyl or phenyl opt. substd. with alkyl) and a Gp. I or II metal or a mixt. of this salt with sulphonic acid. A specific catalyst comprises a mixt. of the above sulphonic acid and 3-5 wt.% of the sulphonic acid salt. A pref. process is carried out at 60-90 deg.C.and 6-18 atmos. pressure. Prod. is used as an intermediate in the prodn. of isoprene. Use of the above catalyst results in improved yields.

Description

La présente invention se rapporte au domaine de la synthèse organique et a notamment pour objet un procédé d'obtention de 4,4-diméthyl-1,3-dioxane. The present invention relates to the field of organic synthesis and particularly relates to a process for obtaining 4,4-dimethyl-1,3-dioxane.

Le 4,4-diméthyl-1,3-dioxane, qui dans la suite de la présente description sera appelé diméthy7-dioxane, ou DMD, est un produit intermédiaire de la fabrication de l'isoprène à partir d'isobutylène et de formaldéhyde. 4,4-Dimethyl-1,3-dioxane, which in the remainder of the present description will be called dimethyl-dioxane, or DMD, is an intermediate product in the manufacture of isoprene from isobutylene and formaldehyde.

On connaît des procédés d'obtention de DMD à partir de l'isobutylène et du formaldéhyde (voir, par exemple,
M. Arundale, E.M. Mikeska, "ohm. Rez.", vol. 51, p. 505), dans lesquels la formation du DMD, aussi bien que d'autres formaIs cycliques se déroule en présence de catalyseurs acides quelconques qui sont des acides de Bronsted ou de
Lewis. Ce processus se déroulant en milieu aqueux appartient à la classe des réactions de catalyse acide spécifique, sa vitesse étant uniquement déterminée par la valeur de la fonction du milieu acide d'après Hammett (Hot ou la valeur du pH du milieu. Quant à la nature du catalyseur, elle ntinfluence pas les paramètres du processus.Methods for obtaining DMD from isobutylene and formaldehyde are known (see, for example,
Mr. Arundale, EM Mikeska, "ohm Rez.", Vol. 51, p. 505), in which the formation of DMD, as well as other cyclic forms takes place in the presence of any acidic catalysts which are Bronsted acids or
Lewis. This process taking place in an aqueous medium belongs to the class of specific acid catalytic reactions, its speed being determined solely by the value of the function of the acid medium according to Hammett (Hot or the pH value of the medium. of the catalyst, it does not influence the process parameters.

Cependant, dans les conditions de fabrication du DMD, tout un ensemble de propriétés physico-chimiques du cataly s-eur acide, telles que son activité corrosive, son pouvoir résinifiant, Sa dissolubilité dans les produits de la réaction, etc., jouent un rôle important. However, under the DMD production conditions, a whole set of physicochemical properties of the acidic catalyst, such as its corrosive activity, its resinifying power, its solubility in the reaction products, etc., play a role. important.

On connatt des procédés d'obtention du DMD (voir, par exemple, le brevet américain nO 2325760) consistant à mettre en contact de la formaline à 20-40 ,' avec de l'isobutylène ou une fraction d'hydrocarbures contenant de l'isobutylène, en présence de catalyseurs acides à raison de 1à 25 O/o, rapportés à la formaline. En tant que catalyseurs on emploie des acides minéraux, tels que l'acide chlorhy- drique, sulfurique ou phosphorique, des hétéropolyacides et des acides organiques forts. Processes for obtaining DMD (see, for example, US Pat. No. 2,325,760) are known which involve contacting 20-40 formalin with isobutylene or a hydrocarbon fraction containing the same. isobutylene, in the presence of 1 to 25% acid catalysts, based on formalin. As catalysts, inorganic acids such as hydrochloric, sulfuric or phosphoric acid, heteropolyacids and strong organic acids are employed.

Les acides minéraux forts, sulfurique et chlorhydrique, possèdent une grande activité corrosive, ce qui rend la réalisation du processus extrêmement difficile. Les hétéropolyacides ne sont pas suffisamment stables dans les conditions de la synthèse du DMD et se décomposent facilement en milieu aqueux. Les acides minéraux faibles, par exemple l'acide phosphorique, sont des catalyseurs insuffisamment actifs. L'acide phosphorique est un composé très volatil, de sorte qu'il est évacué avec les vapeurs d'eau à tous les stades liés au chauffage de la phase aqueuse réactionnelle.Les acides organiques forts, par exemple l'acide oxalique qui est le plus fort des acides carboxyliques, n'est pas suffisamment stable et interagit facilement avec les produits de la synthe se > divers con posés hydroxylés, en formant des esters. The strong mineral acids, sulfuric and hydrochloric, possess a great corrosive activity, which makes the realization of the process extremely difficult. The heteropoly acids are not sufficiently stable under the conditions of the synthesis of DMD and are easily decomposed in an aqueous medium. The weak mineral acids, for example phosphoric acid, are insufficiently active catalysts. Phosphoric acid is a very volatile compound, so that it is discharged with the water vapor at all stages related to the heating of the aqueous reaction phase. Strong organic acids, for example oxalic acid which is the stronger carboxylic acids, is not sufficiently stable and easily interacts with hydroxylated compounds of different synthesis, forming esters.

Lors de la mise en oeuvre de ces procédés, une partie du catalyseur est extraite dans la phase organique de la masse réactive, renfermant la plus grande part des produits de la réaction, ce qui rend son traitement difficile, étant donné que lors de la séparation des produits de la synthèse, la présence d'un acide conduit à une résinification. During the implementation of these processes, part of the catalyst is extracted into the organic phase of the reactive mass, containing most of the products of the reaction, which makes its treatment difficult, since during the separation products of synthesis, the presence of an acid leads to resinification.

De ce fait, avant la rectification, la phase organique de la masse réactive est lavée à l'eau pour en éliminer l'acide dissous, ce qui entraine un accroissement des courants de rejets d'eau devant titre soumis à une transformation. Les eaux de lavage s'ajoutent à la phase aqueuse de la masse réactive, et, conjointement avec celle-ci, sont soit soumises à une épuration biologique (schéma des courants), soit évaporées dans une colonne de concentration sous vide.Therefore, before rectification, the organic phase of the reactive mass is washed with water to remove the dissolved acid, which leads to an increase in streams of water discharges for title subject to transformation. The washings are added to the aqueous phase of the reactive mass and, together with it, are either subjected to biological purification (flow diagram) or evaporated in a vacuum concentration column.

Dans les deux cas, le traitement des eaux de lavage nécessite-dtimportantes dépenses d'énergie. In both cases, the treatment of wash water requires significant energy costs.

Un autre inconvénient des catalyseurs acides mentionnés est qu'ils catalysent, en mtme temps que la réaction principale, celle de diaproportionation du formaldéhyde (réaction de Cannizzaro-Tischtshenko) 2CH2(0H)2

CH3OH + HCOOH + H20. -
Bien que la contribution de cette réaction, à une température inférieure à 100 0C, ne dépasse pas quelques dixièmes de pourcentage de la conversion totale du formal- déhyde, la formation de l'acide formique, présentant une activité corrosive élevée complique très considérablement la conduite de la synthèse du DMD, surtout en cas de déroulement du processus en recyclage fermé de la phase aqueuse de la masse réactive.Another disadvantage of the mentioned acid catalysts is that they catalyze, together with the main reaction, that of diaproportionation of formaldehyde (Cannizzaro-Tischtshenko reaction) 2 CH 2 (OH) 2

CH3OH + HCOOH + H2O. -
Although the contribution of this reaction, at a temperature below 100.degree. C., does not exceed a few tenths of a percentage of the total conversion of formaldehyde, the formation of formic acid, having a high corrosive activity, considerably complicates the conduct considerably. of the synthesis of DMD, especially in the case of a process in closed recycling of the aqueous phase of the reactive mass.

En outre, la dissolubilité des catalyseurs acides dans la phase organique conduit à une réduction de la concentration effective de l'acide dans la phase réactionnelle aqueuse et, par conséquent, à une diminution de la vitesse de réaction. Ceci est surtout caractéristique des acides faibles, tels que l'acide oxalique ou phosphorique. Par exemple, une solution aqueuse à 1,5 96 en poids d'acide sulfurique et une solution à 3% en poids d'acide oxalique présentent une même valeur de la fonction d'acidité (Ho sç 0,67). Formellement, en présence de ces catalyseurs, la vitesse de réaction devrait être la même.Toutefois, en présence de 3 9t; de H2C204, la vitesse du processus est de 3 à 4 fois moindreque celle qui a lieu en présence de 1,5 46 de H2S04, ce qui s'explique par la meilleure diiioiïiflité de l'acide oxalique dans la phase organique. In addition, the solubility of the acidic catalysts in the organic phase leads to a reduction in the effective concentration of the acid in the aqueous reaction phase and, consequently, a decrease in the reaction rate. This is especially characteristic of weak acids, such as oxalic or phosphoric acid. For example, a 1.5% by weight aqueous solution of sulfuric acid and a 3% by weight solution of oxalic acid have the same value of the acidity function (Ho s 0 0.67). Formally, in the presence of these catalysts, the reaction rate should be the same. However, in the presence of 3 9t; of H2C204, the process speed is 3 to 4 times less than that which occurs in the presence of 1.5% H 2 SO 4, which is explained by the better oxalic acid in the organic phase.

Il en résulte que sa concentration réelle dans la phase aqueuse réactionnelle est plus basse que 3 e an poids.As a result, its actual concentration in the aqueous reaction phase is lower than 3 wt.

Le but de la présente invention est de faciliter la séparation du DMD depuis la phase organique de la masse réactive et d'exclure en même temps la réaction parasite de disproportionation du formaldéhyde en modifiant le processus technologique grâce à l'emploi d'un catalyseur acide indissoluble dans la phase organique de la masse réactive. The object of the present invention is to facilitate the separation of the DMD from the organic phase of the reactive mass and to exclude at the same time the parasitic reaction of disproportionation of formaldehyde by modifying the technological process through the use of an acid catalyst indissoluble in the organic phase of the reactive mass.

A cet effet, on a créé un procédé d'obtention de 4,4-diméthyl-1,3-dioxane par interaction de l'isobutylène avec une solution aqueuse de formaldéhyde à une température et: une pression élevées an présence d'un catalyseur acide, caractérisé selon l'invention, en c qu'on emploie en tant que catalyseur acide soit un sel de polysulfacide de formule générale R(S03H)n, où n est un nombre entier égal à 2 ou 3, et R est un alcoyle en C1-C4, ou un phényle non substitué ou bien un alcoyle substitué, et d'un métal du groupe T ou II du système périodique des éléments, soit des mélanges de ce sel avec du sulfacide. For this purpose, a process for obtaining 4,4-dimethyl-1,3-dioxane has been created by interaction of isobutylene with an aqueous solution of formaldehyde at a high temperature and pressure in the presence of a catalyst. acid, characterized according to the invention, c that is used as acid catalyst is a polysulfacid salt of the general formula R (S03H) n, where n is an integer equal to 2 or 3, and R is an alkyl C1-C4, or unsubstituted phenyl or substituted alkyl, and a group T or II metal of the periodic system of elements, or mixtures of this salt with sulfonamide.

L'emploi des composés cités en tant que catalyseurs limite la dissolubiIité du catalyseur acide dans la phase organique du liquide réactif et réduit la concentration en
DMD de la phase aqueuse, ce qui élève le rendement en produit désiré.The use of the compounds cited as catalysts limits the dissolubility of the acid catalyst in the organic phase of the reactive liquid and reduces the concentration of
DMD of the aqueous phase, which raises the yield to the desired product.

Il est avantageux que la teneur en sel de polysulfacide dans le catalyseur acide soit de 3 à 5 , en masse. It is advantageous for the polysulfonic acid salt content in the acidic catalyst to be 3 to 5, by weight.

De telles proportions des composants du catalyseur réduit sensiblement le degré de formation d'acide formique durant la condensation de l'isobutylène avec le formaldéhyde et l'évaporation du liquide aqueux. Such proportions of catalyst components substantially reduce the degree of formic acid formation during the condensation of isobutylene with formaldehyde and evaporation of the aqueous liquid.

Il est recommandé d'exécuter l'interaction de l'isobutylène avec la solution aqueuse de formaldéhyde dans un intervalle de températures de 60 à 90 OC et sous une pression de 6 à 18 atm. De tels paramètres assurent un rendement élevé en D3D rapporté aux composants convertis de la matière première première. It is recommended to carry out the interaction of isobutylene with the aqueous formaldehyde solution in a temperature range of 60 to 90 ° C and a pressure of 6 to 18 atm. Such parameters provide a high yield of D3D relative to the converted raw material components.

Le procédé proposé est mis en oeuvre de la manière suivante. The proposed method is carried out as follows.

On utilise, en tant que composants de départ, de l'isobutylène ou un mélange d'isobutylène avec de l'isobutane et une solution aqueuse de formaldéhyde à 30-40 49 débarrassée de l'acide formique par passage à travers un filtre d'anionite. On introduit dans la solution de formaldéhyde un catalyseur représentant soit un sel de polysulfacide, par exemple un sel monosodique de benzne- métadisulfacide ou un sel monosodique d'éthanedisulfacide à raison de 5 à 6 98 en poids, soit des monosulfacides ou des polysulfacides de la série aromatique ou aliphatique, par exemple un éthanedisulfacide à raison de 2-3 5' en poids, soit des mélanges de sels avec les acides mentionnés. Isobutylene or a mixture of isobutylene with isobutane and an aqueous formaldehyde solution 30 freed from formic acid is used as the starting components by passing through a filter. anionite. A catalyst representing either a polysulfonic acid salt, for example a benzenemetadisulfacid monosodium salt or a monosodium salt of ethanedisulfacid in an amount of from 5 to 6% by weight, is added to the formaldehyde solution, or monosulphonamides or polysulfonic acid salts thereof. aromatic or aliphatic series, for example an ethanedisulfacid in an amount of 2-3% by weight, or mixtures of salts with the mentioned acids.

La teneur en sel du mélange de ce dernier avec l'acide constitue 3 à 5% en masse. En cas d'utilisation d'acides seulement, les résultats sont sensiblement plus mauvais que lors de l'utilisation uniquement de sels ou d'un mélange des mêmes acides avec des sels. La solution de formaldéhyde contenant le catalyseur est chargée dans un autoclave dans lequel est ensuite introduit de l'isobutylène liquéfié ou un mélange d'isobutylène avec de l'isobutane. Le contact s'opère de la manière suivante. Le contenu de l'autoclave est chauffé pendant 80 à 130 min. à 65-90 OC, ensuite on arrête le brassage, et on refroidit la masse jusqu'à 40 OC. On décharge de l'autoclave la phase aqueuse de la masse réactive, les produits organiques liquides, ainsi que l'isobutylène et l'isobutane non convertis.Tous les produits déchargés sont analysés par la méthode connue de chromatographie gaz-liquide. On détermine par titrage la teneur en catalyseur acide et en acide formique de la phase aqueuse et des produits liquides de la réaction. Les caractéristiques principales du processus sont la conversion des composants de départ et le rendement en DMD rapporté aux composants convertis. La quantité d'acide formique formée au cours de l'obtention du DMD est également un paramètre caractérisant l'efficacité du catalyseur.The salt content of the mixture of the latter with the acid constitutes 3 to 5% by weight. When using acids only, the results are significantly worse than when using only salts or a mixture of the same acids with salts. The formaldehyde solution containing the catalyst is loaded into an autoclave in which is then introduced liquefied isobutylene or a mixture of isobutylene with isobutane. The contact takes place in the following way. The contents of the autoclave are heated for 80 to 130 minutes. at 65-90 ° C, then the stirring is stopped, and the mass is cooled to 40 ° C. The aqueous phase of the reactive mass, the liquid organic products and the unconverted isobutylene and isobutane are discharged from the autoclave. All the discharged products are analyzed by the known method of gas-liquid chromatography. The acidic and formic acid content of the aqueous phase and the liquid products of the reaction are determined by titration. The main features of the process are the conversion of the starting components and the DMD yield to the converted components. The amount of formic acid formed during DMD is also a parameter characterizing the effectiveness of the catalyst.

On peut mettre en oeuvre le procédé avec recirculation de la phase aqueuse de la masse réactive. La phase aqueuse déchargée est transférée dans la cuve d'une colonne de concentration sous vide du type utilisé dans les laboratoires. The process can be carried out with recirculation of the aqueous phase of the reactive mass. The discharged aqueous phase is transferred to the vessel of a vacuum concentration column of the type used in laboratories.

Sous une pression résiduelle de 120 mm Hg, et une température dans la cuve de 85 OC, on effectue l'évaporation du liquide aqueux afin de concentrer le formaldéhyde.Le produit de queue est ensuite mélangé avec une solution franche de formaldéhyde dans la quantité d'eau nécessaire à la compensation du formaldéhyde consommé pendant la synthèse du DMD. Le mélange obtenu est de nouveau chargé dans l'autoclave, dans lequel est ensuite chargé un mélange d'isobutylène avec de l'isobutane, l'essai est répété et ainsi de suite.Under a residual pressure of 120 mm Hg, and a temperature in the tank of 85 OC, evaporation of the aqueous liquid is carried out in order to concentrate the formaldehyde. The tail product is then mixed with a free solution of formaldehyde in the amount of water required to compensate for the formaldehyde consumed during the synthesis of DMD. The mixture obtained is again loaded into the autoclave, in which is then loaded a mixture of isobutylene with isobutane, the test is repeated and so on.

Exemple 1
On charge dans un autoclave chauffé d'une capacité de 1 1, équipé d'un dispositif agitateur, 390 g d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 35 5', préalablement débarrassée de l'acide formique. Dans cette formaline sont dissous 2,12 g de sel monosodique de benzène-méta-disulfacide (NaO3SC6H4SO3H) et 11,7 g de benzène-méta-disulfacide. Le rapport pondéral sel/acide est égal à 0,18:1. On charge dans le même autoclave 183,7 g de fraction liquéfiée C4 contenant 44,3 t' d'isobutylène. L'autoclave est chauffé jusqu'a la température de 65 "C, après quoi on met en marche le dispositif agitateur.Au bout de 80 min, on cesse le chauffage, on arrête le dispositif agitateur et on refroidit la masse réactionnelle se trouvant dans l'autoclave Jusqu'à la température de 40 tC. On décharge de l'autoclave la phase aqueuse de la masse réactionnelle, les produits organiques liquides, ainsi que l'isobutylène et l'isobutane non converti Tous les produits de réaction déchargés sont analysés par la méthode connue de chromatographie gaz-liquide. La teneur de la phase aqueuse et des produits liquides en acides est déterminée par titrage potentiométrique.Example 1
A 390 g of a 5% aqueous solution of formaldehyde, previously freed from formic acid, is charged into a heated autoclave with a capacity of 11, equipped with a stirring device. 2.12 g of monosodium salt of benzene-meta-disulfonic acid (NaO 3 SC 6 H 4 SO 3 H) and 11.7 g of benzene-meta-disulfide are dissolved in this formalin. The salt / acid weight ratio is 0.18: 1. 183.7 g of liquefied fraction C4 containing 44.3 ml of isobutylene are fed into the same autoclave. The autoclave is heated to a temperature of 65 ° C., after which the stirring device is started. After 80 minutes, the heating is stopped, the stirring device is stopped and the reaction mass is cooled down. The autoclave is discharged to the temperature of 40 ° C. The aqueous phase of the reaction mass is discharged, the liquid organic products are discharged, and the isobutylene and unconverted isobutane are analyzed. by the known method of gas-liquid chromatography The content of the aqueous phase and the liquid products in acids is determined by potentiometric titration.

Les résultats des essais sont indiqués dans le Tableau 1 ci-dessous. The results of the tests are shown in Table 1 below.

Tableau 1.

Table 1.

<SEP> \ <SEP> Composant <SEP> de <SEP> la <SEP> ma
<tb> <SEP> tière <SEP> première <SEP> FormSldS <SEP> hDhSy1rnP
<tb> Caractéristiqu
<tb> Conversion, <SEP> ,4 <SEP> & , <SEP> 0 <SEP> 83,0
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DUSD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> converti, <SEP> % <SEP> 94,1 <SEP> 86,8
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> introduit, <SEP> ,o <SEP> 46,1 <SEP> 72,0
<tb> La pssse organique de la masse réactive ne renferme pas de trace d'acide.<SEP> \ <SEP> Component <SEP> of <SEP> the <SEP> ma
<tb><SEP><SEP> first <SEP> FormSldS <SEP> hDhSy1rnP
<tb> Characteristic
<tb> Conversion, <SEP>, 4 <SEP>&,<SEP> 0 <SEP> 83.0
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DUSD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> converted, <SEP>% <SEP> 94.1 <SEP> 86.8
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> introduced, <SEP>, o <SEP> 46.1 <SEP> 72.0
<p> The organic phase of the reactive mass does not contain any trace of acid.

sas décelé de trace d'acide formique dans les produits de la réation. there has been a trace of formic acid in the products of the ration.

La phase aaueuse du lique réactionnel déchargée de l'autoclave est mtro- duite dans la cuve d'une colonne de distillation de laboratoire et évaporée à en won 50% sous une pression résiduelle de 120 à 130 mm Hg,et à une temp- rate de 80 à 85 C. La distillation est arrêtée quand est
etteinte une concentration en formaldéhyde de 35 5' en
poids dans le produit de queue. Le produit de queue est
mélangé avec du formaldéhyde frais à 35 5' débarassé de
l'acide formique et chargé de nouveau dans l'autoclave, dans
lequel on rajoute ensuite une fraction C4. On renouvelle le
cycle de contact, on décharge les produits de la réaction,
la phase aqueuse est de nouveau évaporée sous vide, et ainsi
de suite.Les résultats de la série d'essais avec recirculatior
de la phase aqueuse de la masse réactive sont représentés
dans le Tableau 2 ci-dessous.The aqueous phase of the reaction vessel unloaded from the autoclave is reduced in the bottom of a laboratory distillation column and evaporated to 50% wt at a residual pressure of 120 to 130 mm Hg, and at a temperature of from 80 to 85 C. The distillation is stopped when is
a 5% formaldehyde concentration in
weight in the tail product. The tail product is
mixed with 35 5 'fresh formaldehyde stripped of
formic acid and charged back into the autoclave, into
which is then added a C4 fraction. We renew the
contact cycle, the products of the reaction are discharged,
the aqueous phase is again evaporated under vacuum, and thus
The results of the series of tests with recirculatior
of the aqueous phase of the reactive mass are represented
in Table 2 below.

Tableau 2.

Table 2.

NO <SEP> cyck <SEP> i
<tb> <SEP> X <SEP> I
<tb> CaErbFbttpe <SEP> \ <SEP> O <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> ,;5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> <SEP> inversion <SEP> du <SEP> for
<tb> mafr149,0 <SEP> 49,1 <SEP> 49,2 <SEP> 49,1 <SEP> 49,5 <SEP> 48,4 <SEP> 49,0 <SEP> 49,0
<tb> <SEP> del'ar- <SEP> 83,0 <SEP> 83,0 <SEP> 82,7 <SEP> 80,8 <SEP> 80,9 <SEP> 81,0 <SEP> 80,7 <SEP> 82,9
<tb> <SEP> bijylene
<tb> Rendement <SEP> ai <SEP> armaI
<tb> en <SEP> DMD <SEP> dinSecnn
<tb> rapprS <SEP> % <SEP> 9a <SEP> verdi <SEP> 94,1 <SEP> 93,5 <SEP> 93,8 <SEP> 95,0 <SEP> 94,3 <SEP> 94,4 <SEP> 92,8 <SEP> 93,8
<tb> <SEP> à <SEP> l'isobu
<tb> <SEP> ts <SEP> cm
<tb> <SEP> verti <SEP> 6,7 <SEP> 87,0 <SEP> 86,5 <SEP> 86,8 <SEP> 86,7 <SEP> 85,3 <SEP> 88,0 <SEP> 87,1
<tb>
Dans aucun des essais il nty a eu formation d'acide formique lors de l'évaporation de la phase aqueuse de la masse réactionnelle sous vide. L'acide était absent dans la phase organique de la masse réactionnelle dans tous les essais. NO <SEP> cyck <SEP> i
<tb><SEP> X <SEP> I
<tb> CaErbFbttpe <SEP> \ <SEP> O <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP>,; 5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb><SEP> inversion <SEP> of <SEP> for
<tb> mafr149.0 <SEP> 49.1 <SEP> 49.2 <SEP> 49.1 <SEP> 49.5 <SEP> 48.4 <SEP> 49.0 <SEP> 49.0
<tb><SEP> of the <SEP> 83.0 <SEP> 83.0 <SEP> 82.7 <SEP> 80.8 <SEP> 80.9 <SEP> 81.0 <SEP> 80 , 7 <SEP> 82.9
<tb><SEP> bijylene
<tb> Yield <SEP> ai <SEP> armaI
<tb> in <SEP> DMD <SEP> dinSecnn
<tb><SEP>%<SEP> 9a <SEP> verdi <SEP> 94.1 <SEP> 93.5 <SEP> 93.8 <SEP> 95.0 <SE> 94.3 <SEP> 94 , 4 <SEP> 92.8 <SEP> 93.8
<tb><SEP> to <SEP> the isobu
<tb><SEP> ts <SEP> cm
<tb><SEP> verti <SEP> 6.7 <SEP> 87.0 <SEP> 86.5 <SEP> 86.8 <SEP> 86.7 <SE> 85.3 <SE> 88.0 <SEP> 87.1
<Tb>
In none of the tests did formic acid formation occur upon evaporation of the aqueous phase from the reaction mass in vacuo. The acid was absent in the organic phase of the reaction mass in all the tests.

Exele 2. Exele 2.

On charge dans un autoclave chauffé d'une capacité de 1 1, pourvu d'un dispositif agitateur, 390 g d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 35 %, préalablement débarrassée de l'acide formique. In a heated autoclave with a capacity of 1 liter, provided with a stirring device, 390 g of a 35% aqueous solution of formaldehyde, previously freed from formic acid, are loaded.

Dans cette formaline est dissous un mélange de 0,80 g de sel calcaire de 1,3,5-trisulfacide de benzène et de 70 g de benzène-sulfacide. Le rapport pondéral sel/acide est égal à 4:100. On charge dans le même autoclave 283 g de fraction C4 liquéfiée contenant 44,3 5' dlisobutylène. In this formalin is dissolved a mixture of 0.80 g of limestone salt of 1,3,5-trisulfacid benzene and 70 g of benzene sulfonic acid. The salt / acid weight ratio is 4: 100. 283 g of liquefied C4 fraction containing 44.3% of isobutylene are charged into the same autoclave.

L'autoclave est chauffé jusqu'à la température de 70 C, après quoi on met en action le dispositif agitateur. Au bout de 130 min on cesse le chauffage, on arrête le dispositif agitateur et on refroidit l'autoclave jusqu'à la température de 40 OC,
On décharge de l'autoclave la phase aqueuse de la masse réactive, les produits organiques liquides, ainsi que l'isobutylène et l'isobutane non convertis.The autoclave is heated to a temperature of 70 ° C., after which the agitator device is activated. After 130 minutes the heating is stopped, the stirring device is stopped and the autoclave is cooled to a temperature of 40 ° C.
The aqueous phase of the reactive mass, the liquid organic products, and the unconverted isobutylene and isobutane are discharged from the autoclave.

Tous les produits de réaction déchargés sont analysés par la méthode connue de chromatographie gaz uide. All the discharged reaction products are analyzed by the known method of gas chromatography uide.

La couche organique de liquide réactionnel: ne comporte pas d'acide (extrait aqueux neutre). On n'a pas décelé d'acide formique dans les produits de réaction. The organic layer of reaction liquid: does not contain any acid (neutral aqueous extract). No formic acid was detected in the reaction products.

Les résultats des essais sont donnés dans le Tableau 3 ci-dessous. The results of the tests are given in Table 3 below.

Tableau .3

Table .3

<tb> <SEP> Composant <SEP> de <SEP> la <SEP> ma
<tb> <SEP> \tière <SEP> première
<tb> Car <SEP> Forma <SEP> 1Sdutylene
<tb> <SEP> Conversion, <SEP> eo <SEP> 83,86 <SEP> 85
<tb> <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> <SEP> converti, <SEP> ,4 <SEP> 83,5 <SEP> 69,9
<tb> (Suite du tableau 3).

<tb><SEP> Component <SEP> of <SEP> the <SEP> ma
<tb><SEP> first <SEP> first
<tb> Car <SEP> Forma <SEP> 1Sdutylene
<tb><SEP> Conversion, <SEP> eo <SEP> 83.86 <SEP> 85
<tb><SEP> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb><SEP> Converted, <SEP>, 4 <SEP> 83.5 <SEP> 69.9
<tb> (Continued from Table 3).

<SEP> Composant <SEP> de <SEP> la <SEP> ma
<tb> <SEP> t <SEP> ière <SEP> première
<tb> Csracfrt:L'e <SEP> Formaldéhyde <SEP> Is <SEP> obutylène
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> Rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> introduit, <SEP> 5' <SEP> 70,02 <SEP> 59,14
<tb> ExemEle~Z . <SEP> Component <SEP> of <SEP> the <SEP> ma
<tb><SEP> t <SEP> first <SEP> first
<tb> Csracfrt: The <SEP> formaldehyde <SEP> Is <SEP> obutylene
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> Reported <SEP> to <SEP> Product
<tb> introduced, <SEP> 5 '<SEP> 70.02 <SEP> 59.14
<tb> ExemEle ~ Z.

On charge dans un autoclave d'une capacité de 1 1 muni d'un dispositif agitateur, 408 g d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 33,4 % préalablement débarrassée de l'acide formique, 28,82 g de sel monosodique d'éthanedisulfacide et 1,29 g d'éthanedisulfacide. Le rapport pondéral sel/acide est égal à 1,0:0,4. On charge dans le même autoclave 168 g de fraction C4 liquéfiée contenant 40,8 % d'isobutylène. La masse réactive se trouvant dans4'autoclave est chauffée jusqu'à la température de 90 OC pendant 110 min, après quoi on met en marche le dispositif agitateur. Au bout de 80 min on cesse le chauffage, on arrête le dispositif agitateur et on refroidit la masse réactionnelle se trouvant dans l'autoclave jusqu'à la température de 40 OC. An autoclave having a capacity of 11 with a stirring device is charged with 408 g of a 33.4% aqueous formaldehyde solution previously freed of formic acid and 28.82 g of monosodium salt. ethanedisulfacid and 1.29 g of ethanedisulfacid. The salt / acid weight ratio is 1.0: 0.4. 168 g of liquefied C4 fraction containing 40.8% of isobutylene are charged into the same autoclave. The reactive mass in the autoclave is heated to 90 ° C for 110 minutes, after which the stirring device is started. After 80 minutes the heating is stopped, the stirring device is stopped and the reaction mass in the autoclave is cooled to a temperature of 40 ° C.

Tow les produits de la réaction déchargés sont analysés par la méthode connue de chromatographie gaz-liquide. Tow the discharged reaction products are analyzed by the known method of gas-liquid chromatography.

Une quantité inférieure à 0,02 % d'éthanedisulfacide a été dpcelée dans la phase organique du liquide réactionnel. Less than 0.02% ethanedisulfacid was detected in the organic phase of the reaction liquid.

Un lavage du liquide organique par l'eau à raison de 10 % du poids du liquide fait passer entièrement l'acide dans la phase aqueuse. On n'a pas décelé d'acide formique dans la masse réactionnelle.Washing the organic liquid with water at a rate of 10% of the weight of the liquid makes the entire acid pass into the aqueous phase. No formic acid was detected in the reaction mass.

Les résultats de l'essai sont résumés dans le Tableau 4 ci-dessous. The results of the test are summarized in Table 4 below.

Tableau 4.

Table 4.

<SEP> Composant <SEP> de <SEP> la <SEP> matière
<tb> <SEP> première.
<tb><SEP> Component <SEP> of <SEP> the <SEP> topic
<tb><SEP> first.
<Tb>

Caractristqie <SEP> CH2O <SEP> Isobutylène
<tb> Conversion, <SEP> % <SEP> 52S0 <SEP> 84,1.
<tb>Characteristic <SEP> CH2O <SEP> Isobutylene
<tb> Conversion, <SEP>% <SEP> 52S0 <SEP> 84.1.
<Tb>

Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> pro
<tb> duit <SEP> converti, <SEP> % <SEP> 90,1 <SEP> 83,5
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> introduit, <SEP> th <SEP> 47,32 <SEP> 70,22
<tb> Exemple 4. Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> pro
<tb> duit <SEP> converted, <SEP>% <SEP> 90.1 <SEP> 83.5
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> introduced, <SEP> th <SEP> 47.32 <SEP> 70.22
<tb> Example 4.

On charge dans un autoclave chauffé d'une capacité de 1 1, pourvu d'un dispositif agitateur, 390 g d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 35 5' préalablement débarrassée de de l'acide formique. Dans ce-tte formaline sont dissous 2,4 % en poids de benzenewmeta-disurfacides , rapportés à la charge de formaline. A 390 g of a 5% aqueous solution of formaldehyde previously freed from formic acid is charged into a heated autoclave with a capacity of 1 liter and provided with a stirring device. In this form, 2,4% by weight of benzenewmeta-disurfacids are dissolved in the formalin load.

On charge dans le êe autoclave 191,2 de fraction C4 liquéfiée contenant 44,3 5' d'isobutylène. 191.2 of liquefied C4 fraction containing 44.3 5 'of isobutylene are charged into the autoclave.

L'autoclave est chauffé jusqu'à la température de 65 OC, après quoi on met en action le dispositif agitateur. The autoclave is heated to a temperature of 65 ° C., after which the stirring device is activated.

Au bout de 70 min, on cesse le chauffage, on arrête le dispositif agitateur et on refroidit la masse réactionnelle se trouant dans l'autoclave jusqu'à la température de 40 C.After 70 minutes, the heating is stopped, the stirring device is stopped and the reaction mass in the autoclave is cooled to a temperature of 40.degree.

On décharge de l'autoclave la phase aqueuse de la masse réactionnelle, les produits organiques liquides ainsi que l'isobutylène et l'isobutane non convertis Tous les produits de réaction déchargés sont analysés par la méthode connue de chromatographie gaz-liquide
On a décelé dans la phase organique du liquide réaction nelle 1,5 % (2,26 g) de benzène-méta-disulfacide. Après lavage des produits organiques avec 35 R d'eau (Qg 33 % du poids du liquide organique), l'acide est entièremert éliminé de la phase organique.The aqueous phase of the reaction mass is discharged from the autoclave, the liquid organic products as well as the unconverted isobutylene and isobutane. All the reaction products discharged are analyzed by the known method of gas-liquid chromatography.
In the organic phase, 1.5% reaction liquid (2.26 g) of benzene-meta-disulfonic acid was detected. After washing the organic products with 35% water (33% by weight of the organic liquid), the acid is completely removed from the organic phase.

On a décelé dans le mélange réactionnel 0,25 g d'acide fornique (0,18 g dans le liquide aqueux et 0,8 g dans la phase organique). 0.25 g of fornicic acid (0.18 g in the aqueous liquid and 0.8 g in the organic phase) were detected in the reaction mixture.

Les résultats de l'essai sont présentés dans le
Tableau 5 ci-dessous.The results of the test are presented in the
Table 5 below.

Tableau 5.

Table 5.

<SEP> de <SEP> kma
<SEP> \ <SEP> CowpYEntdeZama
<SEP> ie]penLère
<tb> CaracbccSqe <SEP> Formaldéhyde <SEP> Isobutylène
<tb> Conversion, <SEP> % <SEP> 50,4 <SEP> 85,0
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> converti, <SEP> % <SEP> 93,6 <SEP> 80,1
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> introduit, <SEP> % <SEP> 47,0 <SEP> 75,1
<tb>
De cet exemple il ressort que l'emploi, en tant que catalyseur, de seulement un sulfacide sans sel du polysulfacide n'empêche pas la formation d'acide formique.<SEP> of <SEP> kma
<SEP> \ <SEP> CowpYEntdeZama
<SEP> ie] penLère
<tb> CaracbccSqe <SEP> Formaldehyde <SEP> Isobutylene
<tb> Conversion, <SEP>% <SEP> 50.4 <SEP> 85.0
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> converted, <SEP>% <SEP> 93.6 <SEP> 80.1
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> introduced, <SEP>% <SEP> 47.0 <SEP> 75.1
<Tb>
From this example it emerges that the use, as a catalyst, of only a salt-free sulfonamide of the polysulfacid does not prevent the formation of formic acid.

De plus dans la phase organique se dissout une quantité notable d'acide-catalyseur, pour l'élimination duquel une quantité importante d'eau est nécessaire.In addition in the organic phase dissolves a significant amount of acid-catalyst, for the elimination of which a significant amount of water is necessary.

Exemple 5. Example 5

On charge dans un autoclave chauffé d'une capacité de 1,25 1, pourvu d'un dispositif agitateur, 500 g de formaline aqueuse à 36 % préalablement débarrassae de l'acide formique et contenant 32,9 g de sel monosodique de benzèneméta-disulfacide (5,7 5' en poids), puis 262,9 g de fraction
C4 liquéfiée contenant 45,8 5' dtisobutylène. La masse réactionnelle se trouvant dans l'autoclave est maintenue à la température de 65 C tout en étant vigoureusement agitée pendant 95 min. L'agitation terminée, l'autoclave est refroidi. Le-déchargement et l'analyse des produits de la réaction sont exécutés de la même façon que dans l'exemple 1.A 500 g. Of 36% aqueous formalin previously discarded formic acid and containing 32.9 g. Of benzenemethane monosodium salt is charged into a heated autoclave having a capacity of 1.25 liters, equipped with a stirring device. disulfacid (5.7% by weight), then 262.9 g of fraction
Liquefied C4 containing 45.8% of isobutylene. The reaction mass in the autoclave was maintained at 65 ° C while vigorously stirred for 95 minutes. After stirring, the autoclave is cooled. The unloading and the analysis of the products of the reaction are carried out in the same way as in Example 1.

La phase organique du liquide réactionnel ne renferme uas d'acide. L'acide formique n'a pas été décelé dans le mélange réactionnel. The organic phase of the reaction liquid contains no acid. Formic acid was not detected in the reaction mixture.

Les résultats de l'essai sont donnés dans le Tableau 6. The results of the test are given in Table 6.

ci-dessous.below.

Tableau 6

Table 6

<tb> <SEP> \ <SEP> ConEnt <SEP> deRama- <SEP> CH20
<tb> <SEP> ière <SEP> premire
<tb> CansirdRaql <SEP> < <SEP> Formaldéhyde <SEP> Isobutylène
<tb> Conversion, <SEP> 46 <SEP> 51,0 <SEP> 85,7
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> converti, <SEP> % <SEP> 89,8 <SEP> 83,2
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> -rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> introduit, <SEP> 5' <SEP> 45,85 <SEP> 71,3
<tb> ExemEle 6. t
Dans un autoclave chauffé d'une capacité de 1 1, on charge 400 g de formaline aqueuse à 30,1 % préalablement débarrassée de l'acide formique et contenant 24,0 g de benzène-sulfacide et 1,2 g de sel monosodique de benzèneméta-disulfacide (le rapport pondéral sel/acide est de 1:20).<tb><SEP> \ <SEP> ConEnt <SEP> of Rama- <SEP> CH20
<tb><SEP> first <SEP> first
<tb> CansirdRaql <SEP><<SEP> Formaldehyde <SEP> Isobutylene
<tb> Conversion, <SEP> 46 <SEP> 51.0 <SEP> 85.7
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> converted, <SEP>% <SEP> 89.8 <SEP> 83.2
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> -reported <SEP> to <SEP> product
<tb> introduced, <SEP> 5 '<SEP> 45.85 <SE> 71.3
<tb> Example 6. t
In a heated autoclave with a capacity of 1 liter, 400 g of 30.1% aqueous formalin previously freed from formic acid and containing 24.0 g of benzene sulphoxide and 1.2 g of monosodium benzeneméta-disulfacide (the salt / acid weight ratio is 1:20).

On charge dans le même autoclave 286 g de fraction C4 -liquéfiée contenant 44,3 1 d'isobutylbne. L'autoclave est chauffé jusqu'à la température de 90 0C, après quoi, on met en action le dispositif agitateur. Au bout de 90 min, on cesse le chauffage, on arrête le dispositif agitateur, on refroidit l'autoclave jusqu'à la températvare de 40 C.286 g of C4-liquefied fraction containing 44.3 l of isobutylbne are loaded into the same autoclave. The autoclave is heated to a temperature of 90 ° C., after which the stirring device is activated. After 90 minutes, the heating is stopped, the stirring device is stopped, the autoclave is cooled to a temperature of 40.degree.

On décharge de l'autoclave la phase aqueuse de la masse -réactionnelle, les produits organiques liquides ainsi que l'isobutylène et l'isobutane non convertis. Tous les produits déchargés sont analysés par la méthode connue de chromatographie gaz-liquide. La phase organique de la masse réactionnelle ne contient pas d'acide. On n'a pas décelé d'acide formique dans les produits de réaction. Les résultats de l'essai sont représentés dans le Tableau 7 ci-dessous. The aqueous phase of the reaction mass is discharged from the autoclave, the liquid organic products as well as the unconverted isobutylene and isobutane. All discharged products are analyzed by the known method of gas-liquid chromatography. The organic phase of the reaction mass does not contain any acid. No formic acid was detected in the reaction products. The results of the test are shown in Table 7 below.

Tableau 7.

Table 7.

<SEP> Carnposazt <SEP> de <SEP> h <SEP> ma
<tb> <SEP> t <SEP> t9re <SEP> première
<tb> Cara19 <SEP> e <SEP> \ <SEP> Formaldéhyde <SEP> Isobutylène
<tb> Conversion, <SEP> % <SEP> 84,4 <SEP> 85,3
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> converti, <SEP> 56 <SEP> 80,8 <SEP> 72,6
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD <SEP> rapporté <SEP> au
<tb> produit <SEP> introduit, <SEP> % <SEP> 68,0 <SEP> 61,9
<tb>
Exemple 7.<SEP> Carnposazt <SEP> from <SEP> h <SEP> my
<tb><SEP> t <SEP> t9re <SEP> first
<tb> Cara19 <SEP> e <SEP> \ <SEP> Formaldehyde <SEP> Isobutylene
<tb> Conversion, <SEP>% <SEP> 84.4 <SEP> 85.3
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> converted, <SEP> 56 <SEP> 80.8 <SEP> 72.6
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD <SEP> reported <SEP> at
<tb> product <SEP> introduced, <SEP>% <SEP> 68.0 <SEP> 61.9
<Tb>
Example 7

Dans un autoclave chauffé d'une capacité de 1 1, on charge 400*g de formaline aqueuse à 30,1 % préalablement débarrassée de l'acide formique et contenant 28,7 g de para-toluènesulfacide et 0,6 g de sel monosodique du benzène-méta-disulfacide (le rapport pondéral sel/acide est de 1:49). On charge dans ce même autoclave 289 g de fraction C4 liquofiéecontenant 44,3 5' d'isobutylène. L'autoclave est chauffé jusau'à la température de 80 C, après quoi on met en marche le dispositif agitateur. Au bout de 110 min, on cesse le chauffage, on arrête le dispositif agitateur et on refroidit l'autoclave jusqu'à la température de 40 OC. In a heated autoclave with a capacity of 1 liter, 400 g of 30.1% aqueous formalin previously freed from formic acid and containing 28.7 g of para-toluenesulfonic acid and 0.6 g of monosodium salt are charged. benzene-meta-disulfonic acid (the salt / acid weight ratio is 1:49). 289 g of C4 fraction containing 44.3 5 'of isobutylene are charged into the same autoclave. The autoclave is heated to a temperature of 80 ° C., after which the agitator device is started. After 110 minutes, the heating is stopped, the stirring device is stopped and the autoclave is cooled to a temperature of 40 ° C.

On décharge de l'autoclave la phase acineuse de la masse réactive, les produits organiques liquides ainsi que l'isobutylène et l'isobutane non convertis. Tous les produits déchargés sont analysés par la méthode connue de chromatographie gaz-liquide. The autoclave is discharged the acinic phase of the reactive mass, liquid organic products as well as isobutylene and isobutane unconverted. All discharged products are analyzed by the known method of gas-liquid chromatography.

La phase organique de la masse réactive comporte 0,04 5' de para-toluènesulfacide. Après lavage du liquide organique avec une quantité dteau égale à 10 5' du poids du liquide, l'acide se trouve entièrement éliminé avec les eaux de lavage. On n'a pas décelé d'acide formique dans les produits de la réaction. The organic phase of the reactive mass comprises 0.04 5 'para-toluenesulfonic acid. After washing the organic liquid with a water amount equal to 10 5% of the weight of the liquid, the acid is completely removed with the washings. No formic acid was detected in the reaction products.

Les résultats de l'essai sont présentés dans le
Tableau 8 ci-dessous.The results of the test are presented in the
Table 8 below.

Tableau 8

Table 8

<tb> <SEP> de <SEP> la <SEP> ma
<SEP> \ <SEP> Cagos t <SEP> de <SEP> Za <SEP> ma
<tb> <SEP> \ <SEP> tière <SEP> premiere
<tb> Caracti <SEP> w <SEP> \ <SEP> Formaldéhyde <SEP> Isobutylène
<tb> Conversion, <SEP> % <SEP> 83,1 <SEP> 85,1
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> converti, <SEP> 5' <SEP> 82,9 <SEP> 73,4
<tb> Rendement <SEP> en <SEP> DMD
<tb> rapporté <SEP> au <SEP> produit
<tb> introduit, <SEP> % <SEP> 68,9 <SEP> 62,3
<tb>
Dans la description des exemples ci-dessus de réalisation de la présente invention pour plus de compréhension on a employé une terminologie restreinte. Toutefois, il est à noter que l'invention n'est en aucune façon limitée à la terminologie adoptée et que chacun des termes couvre tous les équivalents techniques remplissant la même fonction et utilisés pour résoudre les mimes problèmes.<tb><SEP> of <SEP> the <SEP> ma
<SEP> \ <SEP> Cagos t <SEP> from <SEP> Za <SEP> my
<tb><SEP> \ <SEP><SEP> first
<tb> Caracti <SEP> w <SEP> \ <SEP> Formaldehyde <SEP> Isobutylene
<tb> Conversion, <SEP>% <SEP> 83.1 <SEP> 85.1
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> converted, <SEP> 5 '<SEP> 82.9 <SEP> 73.4
<tb> Yield <SEP> in <SEP> DMD
<tb> reported <SEP> to <SEP> product
<tb> introduced, <SEP>% <SEP> 68.9 <SEP> 62.3
<Tb>
In the description of the above exemplary embodiments of the present invention for further understanding, restricted terminology has been employed. However, it should be noted that the invention is in no way limited to the terminology adopted and that each of the terms covers all the technical equivalents fulfilling the same function and used to solve the same problems.

D'autre part, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. On the other hand, the invention is not limited to the embodiments described and shown which have been given by way of example. In particular, it includes all the means constituting technical equivalents of the means described, and their combinations, if they are executed according to its spirit and implemented in the context of the protection as claimed.

Claims

1 ,. Process for obtaining 4,4-dimethyl-1,3-dioxane, of the type consisting of an interaction of isobutylene with an aqueous solution of formaldehyde at a high temperature and pressure in the presence of an acid catalyst characterized in that the acid catalyst is a polysulfonic acid salt of the formula R (SO 3 H) n, wherein n is an integer of 2 or 3 and R is a C 1 -C 4 alkyl or a non-phenyl substituted or a substituted alkyl, and a group I or II metal of the periodic system of the elements, or mixtures of this salt with sulfonamide.

2. Method according to claim 1, characterized in that the polysulfacid salt content in the acid catalyst is 3 to 96% by weight.

3. Process according to one of Claims 1 and 2, characterized in that the interaction of isobutylene with the aqueous formaldehyde solution is carried out in a temperature range of 60 to 90 ° C and a pressure of 6 ° C. at 18 atm.

4. 4-Triethyl-1,3-dioxane, characterized in that it is obtained by the process according to one of claims 1, 2 and 3.