FR2489305A1 - PROCESS FOR CONCENTRATING AQUEOUS SOLUTIONS OF GLYCOLS - Google Patents

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Abstract

PROCEDE POUR LA CONCENTRATION DE SOLUTIONS AQUEUSES DE GLYCOLS. LE PROCEDE CONCERNE LA CONCENTRATION DE SOLUTIONS AQUEUSES DE GLYCOLS PAR EVAPORATION SOUS LA FORME DE FILMS MINCES DANS UNE SERIE D'EVAPORATEURS A FILM VERTICAL A EFFETS MULTIPLES.PROCESS FOR THE CONCENTRATION OF AQUEOUS SOLUTIONS OF GLYCOLS. THE PROCESS RELATES TO THE CONCENTRATION OF AQUEOUS GLYCOLS SOLUTIONS BY EVAPORATION IN THE FORM OF THIN FILMS IN A SERIES OF MULTI-EFFECTING VERTICAL FILM EVAPORATORS.

Description

Procédé pour la concentration de solutions aqueusesProcess for the concentration of aqueous solutions

de glycols.glycols.

La présente invention concerne un nouveau procédé pour la concentration de solutions aqueuses de glycols,dans lequel le procédé de distillation à multiples effets est uti- lisé à l'aide d'échangeursà film vertical disposésdans les  The present invention relates to a new process for the concentration of aqueous solutions of glycols, in which the multi-effect distillation process is used with the aid of vertical film exchangers arranged in the

étages successifs d'une ou plusieurs colonnes verticales.  successive stages of one or more vertical columns.

Actuellement, la concentration des solutions aqueuses de glycols est effectuée au moyen d'une série de rebouilleurset d'évaporateurs successifs comme le montre le schéma du procédé  Currently, the concentration of the aqueous solutions of glycols is carried out by means of a series of reboilers and successive evaporators as shown in the diagram of the process

de la figure 1.of Figure 1.

Dans ce schéma, la solution aqueuse de glycols à faible concentration traverse la canalisation 1 et l'échangeur 2 (o elle est chauffée au dépend de la vapeur 3) jusqu'au premier évaporateur V1. De la partie inférieure de l'évaporateur V1, à travers 4, une solution plus concentrée sort qui,à  In this scheme, the aqueous solution of low concentration glycols passes through the pipe 1 and the exchanger 2 (where it is heated at the expense of the steam 3) to the first evaporator V1. From the bottom of the evaporator V1, through 4, a more concentrated solution comes out which, at

travers 5 et l'échangeur 6 est envoyée vers le second évapo-  5 and the exchanger 6 is sent to the second evapo-

rateur V2, duquel à travers 7, l'échangeur 8 et la canalisation 9, est envoyée vers le troisième évaporateur V; de ces derniers à travers 10, l'échangeur 11 et la canalisation 12, la solution  Vator, through which 7, the exchanger 8 and the pipe 9, is sent to the third evaporator V; of these through 10, the heat exchanger 11 and the pipe 12, the solution

encore davantage concentrée est envoyée vers le dernier évapo-  even more concentrated is sent to the last evapo-

rateur V4, maintenu sous vide (environ 200 millibars) au  V4, kept under vacuum (about 200 millibars) at

moyen de l'éjecteur 16.means of the ejector 16.

Dans l'évaporateur V 4 la solution se concentre ulté-  In the evaporator V 4 the solution concentrates

rieurement et à travers 13 et la pompe 14, elle est envoyée  through 13 and the pump 14, it is sent

vers le réservoir 15.to the tank 15.

De la tête des trois premiers évaporateurs, la vapeur d'eau sort mélangée avec de petites quantités de glycol, lequel est condensé dans les échangeurs 6, 8 et 11 et est recueilli  From the top of the first three evaporators, the water vapor is mixed with small amounts of glycol, which is condensed in the exchangers 6, 8 and 11 and is collected.

dans les récipients 17 et 18.in the containers 17 and 18.

Les vapeurs qui sortent de la tête du quatrième évapo-  The vapors coming out of the head of the fourth evapo-

rateur V4 sont condensées dans le réfrigérant 19 et en même temps que les autres condensats chargés de glycols,  V4 are condensed in the refrigerant 19 and at the same time as the other condensates loaded with glycols,

elles sont recyclées vers l'installation desglycols.  they are recycled to the installation of glycols.

Afin d'éviter des pertes excessives de glycols dans les vapeurs, l'eau de lavage est envoyée à travers 20 dans la  In order to avoid excessive losses of glycols in the vapors, the wash water is sent through 20 in the

tête des évaporateurs V3 et V4.evaporator head V3 and V4.

Les auteurs de la présente invention ont maintenant découvert que ce procédé de concentration des glycols peut être effectué d'une façon plus simple et avec une économie considérable de vapeur d'eau dans une seule colonne divisée en un certain nombre d'étages,en utilisant le principe de la distillation à multiples effets et en utilisant des échangeurs  The present inventors have now discovered that this method of concentrating glycols can be carried out in a simpler way and with a considerable saving of water vapor in a single column divided into a number of stages, using the principle of multi-effect distillation and using heat exchangers

à film vertical.with vertical film.

C'est un objet de la présente invention de fournir un nouveau procédé pour la concentration de solutions aqueuses de glycoJsicaractérisé par le fait que pour ladite concentration, on utilise une seule colonne verticale divisée en un certain nombre de sections cylindriques dont chacune comprend (a) un ou plusieurs évaporateurs à film avec des faisceaux de tubesverticaux sans aucune enveloppe extérieure; (b) un ou plusieurs petits plateaux, chacun desquels étant relié avec son fond auxfaisceaux de tubes supérieurs de l'un des évaporateurs à film qui se trouvent dans la même section, lesdits petits plateaux étant reliés dans la dernière  It is an object of the present invention to provide a novel process for the concentration of aqueous solutions of glycosilicone in that for said concentration a single vertical column is used divided into a number of cylindrical sections each of which comprises (a) one or more film evaporators with vertical tube bundles without any outer wraps; (b) one or more small trays, each of which is connected with its bottom to the upper tube bundles of one of the film evaporators which are in the same section, said small trays being connected in the last

partie sans évaporateur à film au tube qui conduit au réser-  part without tube film evaporator which leads to the

voir de la solution concentrée de glycols,tandis qu'avec sa partie supérieure, le plateau est relié à la plaque à tubes inférieurede l'un des évaporateurs à film qui.se trouvent dans la section supérieure, lesdits petits plateaux étant reliés dans la première section directement auKtubesd'alimentation de la solution de glycols à concentrer; (c) un système de fermeture et de réglage du débit placé sur le fond de chaque petit plateau, ayant pour but de régler le passage de la solution de glycolsdepuis le petit plateau jusqu'à l'échangeur à film placé audessous;  see the concentrated solution of glycols, while with its upper part, the plate is connected to the lower tube plate of one of the film evaporators which are found in the upper section, said small plates being connected in the first section directly to the tubes of feeding the solution of glycols to concentrate; (c) a closure and flow control system located on the bottom of each small tray, for controlling the passage of the glycol solution from the small tray to the film exchanger located below;

(d) des ouvertures prévues au sommet des parties laté-  (d) openings at the top of the side

rales de chaque petit plateau, sauf pour les petits plateaux de la première section; (e) un ou plusieurs tubes à siphon reliant deux sections successives et ayant pour but de transférer le condensat recueilli dans chaque section à la section suivante, la première section étant également munie de tubes pour alimenter la solution à concentrer auKpetits plateaux(b) et pour introduire la vapeur d'eau saturée prévue pour le chauffage de ladite solution, la dernière section étant munie de tubes pour le déchargement des condensats,pour l'extraxion des solutions concentrées de glycols et pour la jonction avec le système de vide. En se référant à la figure 2 qui représente ladite colonne verticale, le nouveau procédé pour la concentration  each small plateau, except for the small plateaux of the first section; (e) one or more siphon tubes connecting two successive sections and intended to transfer the condensate collected in each section to the next section, the first section also being provided with tubes for feeding the solution to be concentrated to the small trays (b) and for introducing the saturated water vapor provided for heating said solution, the last section being provided with tubes for discharging the condensates, for extraxion of concentrated solutions of glycols and for joining with the vacuum system. Referring to Figure 2 which represents said vertical column, the new process for concentration

de solutions aqueuses de glycols va être maintenant décrit.  aqueous solutions of glycols will now be described.

On suppose que le nombre total d'étages,simplement à titre illustratif1est de 9 et qu'il y a un seul petit plateau  It is assumed that the total number of floors, simply for illustrative purposes, is 9 and that there is only one small plateau

et un seul évaporateur à film prévus dans chaque étage.  and a single film evaporator provided in each stage.

Sur le dessin de la colonne 1, sont indiqué par la, 2a et 3ales trois premières sections ou étageslet par 7a, 8a, 9a1les trois dernières sections, tandis que les trois sections  In the drawing of column 1, are indicated by the, 2a and 3ales first three sections or stages by 7a, 8a, 9a1the last three sections, while the three sections

intermédiaires ne sont pas indiquées par manque de place.  intermediaries are not indicated for lack of space.

La solution à concentrer qui provient déjà chaude de l'instal-  The solution to concentrate that is already hot from the plant

lation d'oxyde d'éthylène, car la réaction oxyde d'éthylène + H20 = glycolsiest exothermique, est envoyée au petit plateau  ethylene oxide, because the reaction ethylene oxide + H20 = exothermic glycols is sent to the small plate

4 du premier étage à travers la conduite 2.  4 of the first floor through the pipe 2.

Du petit plateau 4, ladite solution passe à travers les systèmes &e fermeture et le système pour le réglage 6 du débit,dans les évaporateursà film 8 o elle est encore chauffée par de la vapeur vive provenant de 5; ensuite, elle passe dans les petits plateaux et dans les évaporateurs 8 placés en-dessous, devenant ainsi de. plus en plus concentrée <jusqu'au dernier étage 9a o elle atteint la concentration maximum, et de là, elle  From the small tray 4, said solution passes through the closure systems and the flow control system 6 into the film evaporators 8 where it is further heated by live steam from 5; then it goes into the small trays and into the evaporators 8 placed below, thus becoming. more and more concentrated <to the last floor 9a where it reaches maximum concentration, and from there, it

est envoyée à travers la conduite 10 dans le réservoir.  is sent through line 10 into the tank.

Les vapeurs qui se dégagent dans les petits plateaux placés après le premier étage, sortent à l'extérieur à travers les trous des ouvertures 7 et sont condensées à l'extérieur des tubes 8 des évaporateurs à film tout en chauffant en même temps la solution coulant. l'intérieur des tubes en question. Les condensats qui sont recueillis au bas de chaque étage passent d'un étage au suivant par les tubes ou les conduites à siphon 9 jusqu'au dernier étage d'o ils sont déchargés par la conduite 11. Les vapeurs quittant le petit plateau du dernier étage 9a sont condensées par le réfrigérant  The vapors that emerge in the small trays placed after the first stage, exit outside through the holes of the openings 7 and are condensed outside the tubes 8 of the film evaporators while heating at the same time the solution flowing . inside the tubes in question. The condensates which are collected at the bottom of each stage pass from one stage to the next by the tubes or the siphon pipes 9 up to the last stage from where they are discharged by the pipe 11. The vapors leaving the small plateau of the last stage 9a are condensed by the refrigerant

chemisé 14.jacketed 14.

Les tubes et les valves 12 servent à transférer les gaz inertes éventuellement présents- d'un étage à l'autre en descencant jusqu'au dernier qui est relié par la conduite 13  The tubes and the valves 12 serve to transfer any inert gases that may be present from one stage to the other by descending to the last one which is connected by the pipe 13.

au système de vide.to the vacuum system.

Afin de montrer les avantages réalisés par le nouveau procédé pour la concentration des solutions aqueuses de glycols, sur le procédé classique, un essai de concentration d'une solution de glycols est effectué,à titre d'exemple.en alimentant deux installations,l'une classique et l'une nouvelle, constituées par une seule colonne avec la même quantité par heure d'une solution aqueuse de glycols, à la même température et sous la  In order to show the advantages achieved by the new process for the concentration of aqueous glycol solutions, in the conventional method, a concentration test of a glycol solution is carried out, for example, by feeding two installations, a classic and a new one, consisting of a single column with the same amount per hour of an aqueous solution of glycols, at the same temperature and under the

même pression.same pressure.

Les résultats sont résumés dans le tableau ci-après:  The results are summarized in the table below:

INSTALLATION CLASSIQUE ALIMENTATION INSTALLATION DE L' INVENTION  CLASSICAL INSTALLATION POWER SUPPLY INSTALLATION OF THE INVENTION

41370 Kg/h (Solution de glycols 41370 Kg/h  41370 Kg / h (Glycol solution 41370 Kg / h

à 12,7 %)at 12.7%)

C Tenpérature 150 C 13 bars Pression 13 bars 5952 Kg/h Quantité de solution 5900 Kg/h concentrée obtenue 84,85 % en poids Concentration 88 % en poids 84 C Tapérature à la sortie 73 C 0,2 bar Pression à la sortie 0,1 bar 9150 Kg/h à 17 bars Consonnation de vapeur 1690 Kg/h à 3,7 bars Dans l'exoeple mentionné ci-dessus, la concentration de la solution qui entre est de 12,7 % en poids et celle de la solution qui sort est de 88% en poids. Si les concentrations   C Temperature 150 C 13 bar Pressure 13 bar 5952 Kg / h Solution quantity 5900 Kg / h concentrated obtained 84.85% by weight Concentration 88% by weight 84 C Output temperature 73 C 0.2 bar Pressure at the outlet 0 , 1 bar 9150 Kg / h at 17 bar Steam Consumption 1690 Kg / h at 3.7 bar In the above mentioned example, the concentration of the solution which enters is 12.7% by weight and that of the solution that comes out is 88% by weight. If the concentrations

à l'entrée ou à la sortie varient, les pressions et les tempé-  at the entrance or exit vary, the pressures and tempera-

ratures à l'entrée et à la sortie de la colonne varieront également. Normalement, pour une gamme de concentration de glycolsde 0% à 100 %, la concentration est effectuée dans la gamme de pressionscomprise entre 20 bars et 0,03 bar et dans  eratures at the entrance and exit of the column will also vary. Normally, for a concentration range of 0% to 100% of glycols, the concentration is carried out in the range of pressures between 20 bar and 0.03 bar and in

la gamme de températurescomprise entre 2000 C et 30 C.  the temperature range is between 2000 C and 30 C.

En résumé, l'adoption du nouveau procédé selon la présente invention permet d'obtenir les avantages suivants (a) une économie considérable de vapeur d'eau pour le chauffage; la consommation de la vapeur pour concentrer 41370 Kg/h de solution avec le procédé connu est de 9150 Kg/h tandis que la consommation pour traiter la même quantité de solution par le nouveau procédé est d'environ 1690 Kg/h; l'économie de vapeur est par conséquent  In summary, the adoption of the new process according to the present invention provides the following advantages (a) a considerable saving of water vapor for heating; the consumption of steam to concentrate 41370 Kg / h of solution with the known process is 9150 Kg / h while the consumption to treat the same amount of solution by the new process is about 1690 Kg / h; the steam saving is therefore

9150 - 1690. 100 = 81,5 %;9150 - 1690. 100 = 81.5%;

(b) des coûts inférieurs de production de la vapeur saturée pour le chauffage puisque avec le nouveau procédé *une pression de vapeur de 3,7 bars suffittandis qu'avec le procédé connu, la vapeur doit être sous une pression de 17 bars;la pression de la vapeur saturée pour le chauffageest comprise entre 2 et 4 bars selon la concentration initiale et selon la concentration finale de la solution; (c) plus grandes simplicité et fiabilité du système dans son ensemble; en fait, dans le nouveau procédé, une seule colonne remplace l'ensemble de plusieurs colonnes du système connu; (d) le coût de l'exploitation inférieure permet d'amortir le premier coût pour le nouveau type d'installation au bout d'environ deux ans; en fait,le coût d'une installation du nouveau. type traitant 41370 Kg/h de solution a été estimé être d'environ 1050 millions. En supposant que le nombre d'heures de fonctionnement soit de 8000 par an,que le prix de la vapeur saturée à 3,7 bars soit de 7 lires/Kg et que le prix de la vapeur saturée à 17 bars soit de 10 lires/Kg, l'économie annuelle sera de (10 x 9150 - 7 x 1690) x 8000 = 637,4 millions/ an, ce qui pousrm amortir le capital investi de 1050 millions  (b) lower costs of producing saturated steam for heating since with the new process * a vapor pressure of 3.7 bar is sufficient whereas with the known method, the steam must be under a pressure of 17 bar; saturated steam pressure for heating is between 2 and 4 bar depending on the initial concentration and the final concentration of the solution; (c) greater simplicity and reliability of the system as a whole; in fact, in the new method, a single column replaces the set of several columns of the known system; (d) the lower cost of operation makes it possible to amortize the first cost for the new type of installation after about two years; in fact, the cost of a new installation. treating type 41370 Kg / h of solution was estimated to be around 1050 million. Assuming that the number of hours of operation is 8000 per year, that the price of saturated steam at 3.7 bar is 7 lire / kg and that the price of saturated steam at 17 bar is 10 lire / Kg, the annual savings will be (10 x 9150 - 7 x 1690) x 8000 = 637.4 million / year, which will amortize the invested capital of 1050 million

avant deux ans.before two years.

Claims (4)

REVENDICATIONS 1. Procédé pour la concentration de solutions aqueuses de glycols, caractérisé par le fait que lesdites solutions sont amenées à s'évaporer1sous la forme de film liquidedans un grand nombre d'évaporateurs à film vertical en utilisant le  A process for the concentration of aqueous solutions of glycols, characterized in that said solutions are evaporated in the form of liquid film in a large number of vertical film evaporators using the principe de la distillation à effets multiples.  principle of multi-effect distillation. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la concentration des solutions aqueuses de glycols est effectuée dans une seule colonne verticale divisée en un certain nombre de sections cylindriques dont chacune comprend: (a) un ou plusieurs évaporateurs à film avec des faisceaux verticaux de tubes sans enveloppe extérieure; (b) un ou plusieurs petits plateaux dont chacun est relié avec le fond à la plaque à tubes supérieurede l'un des évaporateurs à film qui se trouvent eux-nimes dans la même section, dans la dernière section sans évaporateur à film, lesdits petits plateaux étant reliés au tube conduisant au réservoir de la solution concentrée de glycols,tandis qu'avec  2. Method according to claim 1, characterized in that the concentration of aqueous solutions of glycols is carried out in a single vertical column divided into a number of cylindrical sections each of which comprises: (a) one or more film evaporators with vertical bundles of tubes without outer casing; (b) one or more small trays each of which is connected with the bottom to the upper tube plate of one of the film evaporators which are in the same section, in the last section without a film evaporator, said small trays being connected to the tube leading to the reservoir of the concentrated solution of glycols, whereas with la partie supérieure, il est relié à la plaque à tubesin-  the upper part, it is connected to the tube- férieurede l'un des évaporateurs à film qui se trouvent eux-  the bottom of one of the film evaporators that are themselves mêmesdans la section supérieure, dans la première section, laesdts petits plateaux étant reliés directement aux conduites d'alimentation de la solution de glycols à concentrer; (c) un système de maintien et de réglage du débit placé au fond de chaque petit plateau, ayant pour but de régler le passage de la solution de glycols depuis le petit plateau jusqu'à l'échangeur à film situé en-dessous; (d) des ouvertures prévues en haut dans la partie latérale de chaque petit plateaumais non dans les petits plateaux de la première section; (e) un ou plusieurs tubes à siphon reliant deux sections successives et ayant pour but de transférer le condensat recueilli dans chaque section à la section suivante; la première section étant munie également de conduites pour l'alimentation de la solution à concentrer aux petits plateaux  same in the upper section, in the first section, laesdts small trays being connected directly to the supply lines of the glycol solution to concentrate; (c) a system for maintaining and adjusting the flow rate placed at the bottom of each small plate, for the purpose of adjusting the passage of the glycol solution from the small plate to the film exchanger below; (d) openings provided at the top of the lateral part of each small plate and not in the small trays of the first section; (e) one or more siphon tubes connecting two successive sections and intended to transfer the condensate collected in each section to the next section; the first section is also provided with conduits for feeding the solution to be concentrated to small trays (b) et pour l'introduction de la vapeur saturée pour le chauf-  (b) and for the introduction of saturated steam for heating fage de ladite solution1et la dernière section étant munie de conduites pour le déchargement de l'eau condensée, pour l'extraction de la solution concentrée de glycols et pour la  of said solution1 and the last section being provided with conduits for discharging the condensed water, for extracting the concentrated solution of glycols and for jonction avec le système de vide.junction with the vacuum system. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la pression de la vapeur saturée utilisée pour le chauffage initial ultérieur de la solution de glycols est  3. Method according to claim 2, characterized in that the pressure of the saturated steam used for the subsequent initial heating of the glycol solution is comprise entre 2 et 4 bars.between 2 and 4 bars. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la concentration de la solution aqueuse de glycols est effectuée dans l'intervalle de pressiorscompris entre 20bars et 0,03 bar et dans l'intervalle de températurescompris entre  4. Method according to claim 2, characterized in that the concentration of the aqueous solution of glycols is carried out in the pressure range between 20bar and 0.03 bar and in the temperature range between et 300C, dans toute la gamme de concentration des glycols.  and 300C, throughout the concentration range of glycols.
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