FR2482613A1 - COATING COMPOSITION FOR FIBROUS POLYOLEFIN SHEETS - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION SE RAPPORTE AUX COMPOSITIONS DE REVETEMENT. ELLE CONCERNE UNE COMPOSITION DE REVETEMENT AMELIOREE SOUS LA FORME D'UNE DISPERSION AQUEUSE QUI CONTIENT DE10 A 40 EN POIDS DE MATIERES SOLIDES, LESQUELLES MATIERES SOLIDES COMPRENNENT DES QUANTITES EFFICACES D'UNE CIRE INSOLUBLE DANS L'EAU, D'UN AGENT ANTISTATIQUE, D'UN AGENT TENSIO-ACTIF NON IONIQUE ET D'UNE RESINE INSOLUBLE DANS L'EAU, CARACTERISEE EN CE QUE LA COMPOSITION COMPREND UNE QUANTITE EFFICACE DE FINES PARTICULES DE POLYTETRAFLUOROETHYLENE. UTILISATION, DANS LE DOMAINE DES VETEMENTS CHIRURGICAUX, POUR LE REVETEMENT DE FEUILLES FIBREUSES DE POLYOLEFINE EN VUE DE LEUR CONFERER DES PROPRIETES D'IMPERMEABILITE AU SANG.THE INVENTION RELATES TO COATING COMPOSITIONS. IT CONCERNS AN IMPROVED COATING COMPOSITION IN THE FORM OF A WATER-BASED DISPERSION WHICH CONTAINS 10 TO 40 BY WEIGHT OF SOLID MATERIALS, WHICH SOLID MATERIALS INCLUDE EFFECTIVE QUANTITIES OF A WAX INSOLUBLE IN WATER, AN ANTISTATIC AGENT, D 'A NON-IONIC SURFACTANT AND A WATER INSOLUBLE RESIN, CHARACTERIZED IN THAT THE COMPOSITION INCLUDES AN EFFECTIVE AMOUNT OF FINE PARTICLES OF POLYTETRAFLUOROETHYLENE. USE, IN THE FIELD OF SURGICAL CLOTHING, FOR COATING FIBROUS POLYOLEFIN SHEETS WITH A VIEW TO CONFIRMING THEIR PROPERTIES OF WATERPROOFING IN THE BLOOD.
Description
La présente invention concerne une composition de revêtement améliorée quiThe present invention relates to an improved coating composition which
confère des propriétés supérieures d'imperméabilité au sang aussi bien que d'avantageuses caractéristiques d'imperméabilité à l'eau, anti- statiques et anti-glissement à une feuille provides superior water-impermeability properties as well as advantageous water-proof, anti-static and anti-slip characteristics to a sheet
fibreuse de polyoléfine qui en est revêtue. En particu- fibrous polyolefin which is coated therewith. In particular
lier, l'invention concerne une telle composition de revêtement qui contient du polytétrafluoroéthylène en poudre, des procédés pour préparer la composition de The invention relates to such a coating composition which contains polytetrafluoroethylene powder, processes for preparing the
revêtement et des feuilles fibreuses de polyoléfine re- coating and fibrous sheets of polyolefin
vêtues de la composition de revêtement. clad in the coating composition.
Le brevet des E.U.A. N 4 082 887 décrit une composition de revêtement qui confère d'avantageusement bonnes propriétés d'imperméabilité à l'eau, anti-; glissement et anti-statiques à une feuille fibreuse de polyoléfine qui en est revêtue. De telles feuilles revêtues ont été utilisées pour des blouses et des rideaux dans des salles d'opération d'h8pitaux. La The U.S. Patent No. 4,082,887 discloses a coating composition which advantageously provides good water impermeability properties; slip and anti-static to a fibrous sheet of polyolefin which is coated therewith. Such coated sheets have been used for gowns and drapes in hospital operating rooms. The
composition de revêtement du brevet des E.U.A. coating composition of U.S. Patent
N 4 082 887 est sous la forme d'une dispersion aqueu- No. 4,082,887 is in the form of an aqueous dispersion
se qui contient de 10 à 40% en poids de matières which contains 10 to 40% by weight of
solides. Les matières solides sont constituées essen- solid. Solids consist essentially of
tiellement de quantités efficaces de (a) une cire insoluble dans l'eau, (b) un agent antistatique, (c) un agent tensio-actif non ionique et (d) une résine liante insoluble dans l'eau. L'exemple 5 du brevet décrit une telle composition qui contient aussi une dispersion anionique aqueuse d'un polymère fluoré and effective amounts of (a) water insoluble wax, (b) an antistatic agent, (c) a nonionic surfactant and (d) a water-insoluble binder resin. Example 5 of the patent describes such a composition which also contains an aqueous anionic dispersion of a fluoropolymer
utile comme agent repoussant l'alcool. Cette composi- useful as an alcohol repelling agent. This composition
tion, quand.elle est appliquée sur une feuille fibreuse non tissée de polyoléfine et ensuite séchée, est dite donner à la feuille revêtue de bonnes propriétés d'imperméabilité à l'eau, antistatiques, anti-glissement When it is applied to a non-woven polyolefin fibrous sheet and then dried, it is said to give the coated sheet good water-proof, anti-static, anti-slip properties.
et d'imperméabilité à l'alcool. Toutefois, la deman- and impermeability to alcohol. However, the request
deresse a trouvé que des améliorations sont nécessaires concernant les propriétés d'imperméabilité au sang de deresse has found that improvements are needed regarding the blood impermeability properties of
ces feuilles revêtues.these coated sheets.
24S1B1324S1B13
La présente invention concerne une composition de revêtement améliorée qui, quand elle est appliquée sur une feuille fibreuse de polyoléfine et ensuite séchée, donne à la feuille revêtue des propriétés améliorées d'imperméabilité au sang, aussi bien que d'avantageuses propriétés d'imperméabilité & l'eau, antistatiques et anti-glissement. La composition de revêtement est du type général décrit dans le brevet des E. U.A. N 4 082 887. La composition est sous la forme d'une dispersion aqueuse qui contient de 10 à % en poids de matières solides. Les matières solides The present invention relates to an improved coating composition which, when applied to a polyolefin fibrous sheet and subsequently dried, provides the coated sheet with improved blood impermeability properties, as well as advantageous waterproofing properties. water, antistatic and anti-slip. The coating composition is of the general type described in U.S. No. 4,082,887. The composition is in the form of an aqueous dispersion which contains from 10 to 90% by weight of solids. Solid materials
comprennent des quantités efficaces d'une cire inso- include effective amounts of an insoluble wax
luble dans l'eau, d'un agent antistatique, d'un agent luble in water, an antistatic agent, an agent
tensio-actif non ionique et d'un liant résineux inso- nonionic surfactant and a non-ionic resin binder
luble dans l'eau. L'amélioration selon la présente luble in the water. The improvement according to the present
invention comprend l'inclusion dans cette composi- invention includes inclusion in this
tion de revêtement d'une quantité efficace de fines particules de polytétrafluoroéthylène donnant à la feuille revêtue et séchée des caractéristiques amél$iorie d'imperméabilité au sang. Habituellement, la quantité de polytétrafluoroéthylènq dans la composition de revêtement est d'au moins 10% par rapport aux matiazes solides sèches; la quantité préférée est comprise coating of an effective amount of fine polytetrafluoroethylene particles giving the coated and dried sheet improved blood impermeability characteristics. Usually, the amount of polytetrafluoroethylene in the coating composition is at least 10% based on dry solid materials; the preferred quantity is included
entre 10 et 35%.between 10 and 35%.
La présente invention concerne aussi une The present invention also relates to a
feuille fibreuse de polyoléfine revêtue de la composi- fibrous sheet of polyolefin coated with the
tion de revStement améliorée, séchée. De préférence, la feuille est une feuille non tissée constituée de fibrilles de pellicule de polyoléfine, en particulier improved coating, dried. Preferably, the sheet is a nonwoven sheet made of polyolefin film fibrils, in particular
de fibrilles de pellicule de polyéthylène. fibrils of polyethylene film.
L'invention concerne aussi de nouveaux procédis pour préparer la composition de revetement décrite ci-dessus. Selon un mode de mise en oeuvre, le procédé comprend les étapes consistant à (a) former un mélange fondu de la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio-actif non ionique, (b) disperser les fines particules de polytétrafluoroéthylène dans le mélange The invention also relates to novel processes for preparing the coating composition described above. According to one embodiment, the method comprises the steps of (a) forming a molten mixture of the water insoluble wax and the nonionic surfactant, (b) dispersing the fine particles of polytetrafluoroethylene in the mix
Z482G13Z482G13
fondu, (c) ajouter de la vapeur d'eau et ensuite de melted, (c) add water vapor and then
l'eau liquide à la dispersion ainsi préparée des par- the liquid water with dispersion thus prepared from
ticules dans le mélange fondu de manière à former une dispersion aqueuse, (d) ajouter le liant résineux insoluble dans l'eau à la dispersion aqueuse et (e) ajou- ter l'agent antistatique. Un procédé préféré pour préparer la composition de revêtement comprend les étapes consistant à (a) former un mélange fondu de in the molten mixture to form an aqueous dispersion, (d) adding the water-insoluble resinous binder to the aqueous dispersion, and (e) adding the antistatic agent. A preferred method for preparing the coating composition comprises the steps of (a) forming a molten mixture of
la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio- water-insoluble wax and surfactant
actif non ionique, (b) préparer une bouillie des fines particules de polytétrafluoroéthylène dans un mélange aqueux du liant résineux insoluble dans l'eau, (c) disperser la bouillie dans le mélange fondu tout en ajoutant de la vapeur d'eau et ensuite de l'eau nonionic active agent, (b) preparing a slurry of the polytetrafluoroethylene fine particles in an aqueous mixture of the water-insoluble resinous binder, (c) dispersing the slurry in the molten mixture while adding water vapor and then the water
liquide et (d) ajouter l'agent antistatique. liquid and (d) add the antistatic agent.
Sauf en ce qui concerne la présence de fines Except as regards the presence of fines
particules de polytétrafluoroéthylène dans les compo- polytetrafluoroethylene particles in the
sitions de revêtement améliorées de la présente inven- improved coating conditions of the present invention.
tion, les présentes compositions sont substantielle- tion, the present compositions are substantially
ment les mêmes que celles décrites dans le brevet the same as those described in the patent
des E.U.A. NI 4 082 887. Ainsi, la présente composi- United States of America NI 4,082,887. Thus, the present
tion de revêtement est sous la forme d'une dispersion aqueuse contenant de 10 à 40%/o en poids de matières solides, les particules de polytétrafluoroéthylène constituant de 10 à 35% du poids à sec des matières solides de la composition de revêtement. Les autres ingrédients de la présente composition de revêtement comprennent les quantités efficaces connues d'une cire insoluble dans l'eau, d'un agent antistatique, d'un agent tensio-actif non ionique, d'une résine liante The coating composition is in the form of an aqueous dispersion containing from 10 to 40% by weight solids, the polytetrafluoroethylene particles being from 10 to 35% by dry weight of the solids of the coating composition. The other ingredients of the present coating composition include the known effective amounts of a water insoluble wax, an antistatic agent, a nonionic surfactant, a binder resin, and the like.
insoluble dans l'eau et la quantité requise d'eau. insoluble in water and the required amount of water.
Les particules de polytétrafluoroéthylène à Particulate polytetrafluoroethylene
utiliser dans la composition de revêtement de l'inven- use in the coating composition of the invention
tion sont introduites en quantité efficace pour améliorer notablement les propriétés d'imperméabilité au sang de la feuille fibreuse de polyoléfine qui en est revêtue. Cette amélioration est observée par are introduced in an amount effective to significantly improve the blood impermeability properties of the polyolefin fibrous sheet coated therewith. This improvement is observed by
2 4016132 401613
rapport à des compositions similaires dans lesquelles les particules de polytétrafluoroéthylène ne sont compared to similar compositions in which the polytetrafluoroethylene particles are not
pas présentes. Les particules de polytétrafluoro- not present. Polytetrafluoro particles
éthylène utilisables comprennent celles vendues sous les dénominations DLX-6000 et "Teflon" 7A, vendues toutes deux par E.I. du Pont de Nemours and Company de Wilmington, Delaware, E.U.A. Le produit DLX-6000 a une masse volumique de 2,3 g/cm3, un intervalle de fusion de 320 à 34000 C et une grosseur moyenne de ethylene usable include those sold under the names DLX-6000 and "Teflon" 7A, both sold by E.I. from Pont de Nemours and Company of Wilmington, Delaware, U.S.A. The DLX-6000 product has a density of 2.3 g / cm3, a melting range of 320 to 34000 C, and an average
particules de moins de 1 micron, bien que les parti- particles of less than 1 micron, although the
cules puissent s'agglomérer en agrégats lches ayant des grosseurs d'environ 150 microns. Le produit "Teflon" 7A a une grosseur de particules d'environ microns, une masse volumique d'environ 2,2 g/cm3 These may agglomerate into loose aggregates having sizes of about 150 microns. The product "Teflon" 7A has a particle size of about microns, a density of about 2.2 g / cm3
et un point de fusion d'environ 327 C. and a melting point of about 327 C.
Comme dans la composition de revêtement du brevet des E.U.A. N 4 082 887, la cire insoluble dans l'eau utilisable dans la composition de revetement selon l'invention est capable d'$tre dispersée dans l'eau à une concentration de 10%, par rapport au poids total de cire et d'eau. Pour sa dispersion dans l'eau, la cire insoluble dans l'eau exige seulement un agent tensio-actif non ionique ou un mélange de deux ou plus de ces agents tensio-actifs à raison de 15 à 100% en poids par rapport à la quantité de cire. L'agent tensio-actif non ionique a un équilibre As in the coating composition of U.S. No. 4,082,887, the water-insoluble wax for use in the coating composition according to the invention is capable of being dispersed in water at a concentration of 10%, based on the total weight of wax and water. For its dispersion in water, the water-insoluble wax requires only a nonionic surfactant or a mixture of two or more of these surfactants in a proportion of 15 to 100% by weight relative to the amount of wax. The nonionic surfactant has a balance
hydrophile-lipophile (en abrégé EHI) de 6 à 10 environ. hydrophilic-lipophilic (abbreviated EHI) from about 6 to 10.
Le terme "cire" tel qu'utilisé ici désigne une substance répondant à la définition d'usage moderne donnée à la page 721 du "Hackh's Chemical Dictionary", The term "wax" as used herein means a substance that meets the modern-use definition given on page 721 of the "Hackh's Chemical Dictionary",
4ème édition, McGraw-IIill Co., N.Y., 1969. 4th Edition, McGraw-IIill Co., N.Y., 1969.
Une cire préférée pour la composition selon l'invention est une cire de bisamide d'éthylène diamine, telle que celle dite "Kenamide" W-5, vendue par Hnmko-Sheffield de Memphis, Tennessee, E.U.A., ou celle dite "Advawax"-225, vendue par Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. de New Brunswick, New Jersey, A preferred wax for the composition according to the invention is an ethylene diamine bisamide wax, such as that called "Kenamide" W-5, sold by Hnmko-Sheffield of Memphis, Tennessee, USA, or that called "Advawax" - 225, sold by Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. of New Brunswick, New Jersey,
E.U.A. Ces cires sont connues comme utiles comme lubri- USA. These waxes are known to be useful as lubricants.
fiants pour des résines thermoplastiques ou thermo- for thermoplastic or thermo-resins
durcissables et empochent l'adhérence mutuelle entre feuilles, confèrent des propriétés antistatiques et réduisent le caractère collant. Toutefois, le niveau des propriétés antistatiques fournies par la cire, quand elle est utilisée dans une composition de revêtement du type décrit ici sans un autre hardenable and pocket mutual adhesion between sheets, confer antistatic properties and reduce stickiness. However, the level of antistatic properties provided by the wax, when used in a coating composition of the type described here without another
agent antistatique, est d'un ordre de grandeur insuffi- antistatic agent, is of an order of magnitude insufficient
sant par rapport à ce qui est nécessaire pour les appli- compared to what is necessary for the applications
cations envisagées des feuilles revêtues selon la présette invention. D'autres cires utilisables dans la composition selon l'invention sont, notamment, les suivantes: "Advawax" 140 et "Advawax" 240, produits de Cincinnati Nilacron Chemicals, Inc.; "Mooreflake" 160, un produit de Moore et Munger, Inc.; et "Mobilwax" 150 et "Mobilwax" 2505, produits de la Mobil Oil Company. La cire est présente dans la composition selon l'invention à raison d'une quantité efficace de manière que, quand la composition est appliquée sur une feuille de polyoléfine non tissée envisaged sheets of the coated sheets according to the present invention. Other waxes that can be used in the composition according to the invention are, in particular, the following: "Advawax" 140 and "Advawax" 240, products of Cincinnati Nilacron Chemicals, Inc .; "Mooreflake" 160, a product of Moore and Munger, Inc .; and "Mobilwax" 150 and "Mobilwax" 2505, products of the Mobil Oil Company. The wax is present in the composition according to the invention in an amount effective so that when the composition is applied to a nonwoven polyolefin sheet
à un poids désiré de revêtement et séchée, des pro- at a desired coating weight and dried,
priétés d'imperméabilité à l'eau soient conférées à la feuille. Des concentrations appropriées de cire sont comprises entre 15 et 40/% environ en poids par Impermeability to water is imparted to the leaf. Suitable wax concentrations are from about 15 to about 40% by weight
rapport à la quantité de résine dans la composition. relative to the amount of resin in the composition.
L'agent antistatique de la composition de revêtement selon l'invention est décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 082 887 et a la formule M R nPO, dans laquelle M est choisi parmi les ions de lithium, de sodium, de potassium et d'ammonium; R représente un groupe alcoyle contenant 3 à 5 atomes de carbone et n est choisi parmi les nombres entiers 1 et 2. Un agent antistatique préféré est un mélange de quantités approximativement équimolaires de dibutylphosphate de potassium et de butylphosphate dipotassique. L'agent anti-statique est présent à raison d'une quantité 246t13 efficace telle qu'il donne des propriétés antistatiques The antistatic agent of the coating composition according to the invention is described in U.S. No. 4,082,887 and has the formula M R nPO, wherein M is selected from lithium, sodium, potassium and ammonium ions; R represents an alkyl group containing 3 to 5 carbon atoms and n is selected from the integers 1 and 2. A preferred antistatic agent is a mixture of approximately equimolar amounts of potassium dibutylphosphate and dipotassium butylphosphate. The anti-static agent is present in an amount of 246t13 effective as it gives antistatic properties
à la feuille fibreuse de polyoléfine quand la composi- to the fibrous polyolefin sheet when the composition
tion est appliquée sur elle est séchée. Des quantités tion is applied on it is dried. Quantities
appropriées d'agent antistatique sont comprises habi- Antistatic agents are usually included.
tuellement entre 0,034 et 0,17 g/m2 (en poids à sec) between 0.034 and 0.17 g / m2 (dry weight)
par rapport à la surface de la feuille. Comme, ordi- relative to the surface of the sheet. Like, usually
nairement, l'agent antistatique est disponible dans le commerce sous la forme d'une solution aqueuse, la quantité d'agent antistatique utilisée dépendra de the antistatic agent is commercially available in the form of an aqueous solution, the amount of antistatic agent used will depend on
la concentration de la solution. Une trop grande quan- the concentration of the solution. Too much
tité d'agent antistatique dans la composition causera une perte de propriétés d'imperméabilisation à l'eau et entraînera une incompatibilité avec la dispersion The antistatic agent in the composition will cause a loss of waterproofing properties and will result in incompatibility with the dispersion.
de liant.of binder.
La composition de revêtement selon l'invention contient un agent tensioactif non ionique, comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 082 887. L'agent tensio-actif a un équilibre hydrophile-lipophile (EEL) de 6 à 10 environ. Un EEL inférieur à 6 entratne une application irrégulière du revStement tandis The coating composition according to the invention contains a nonionic surfactant as described in U.S. Pat. No. 4,082,887. The surfactant has a hydrophilic-lipophilic balance (EEL) of about 6 to 10. An EEL of less than 6 results in an uneven application of the coating while
qu'une valeur supérieure à 10 cause une perte de résis- that a value greater than 10 causes a loss of resistance
tance à l'eau. L'EEL est défini comme le pourcentage en poids de la portion hydrophile d'une molécule d'émulsionnant non ionique et est décrit dans "The Atlas System", 4ème édition, édité et réimprimé d'après Chemmunique, une publication d'Atlas Chemical Industries, Inc. L'agent tensio-actif ne doit pas faire coaguler la dispersion de résine liante. Parmi les agents tensio-actifs non ioniques disponibles dans le commerce utilisables, on peut mentionner les water. EEL is defined as the percentage by weight of the hydrophilic portion of a nonionic emulsifier molecule and is described in "The Atlas System", 4th Edition, edited and reprinted from Chemmunique, a publication of Atlas Chemical. Industries, Inc. The surfactant should not coagulate the binder resin dispersion. Among the commercially available nonionic surfactants which can be used, mention may be made of the
"Spans", qui sont des mélanges des esters du type mono- "Spans", which are mixtures of mono-type esters
laurate, monooléate et monostéarate et les "Tweens", qui sont les dérivée polyoxyéthyléniques de ces esters. Les "Spans" et les "Tweens" sont des produits d'Atlas Powder Company. Un mélange contenant 83% en poids de "Span" 80 et 17% en poids de "Twain" 80 donnera un EHL de 6. Un mélange contenant 46% en poids de "Span" 80 et 54% en poids de "Tween" 80 donnera un EHL de 100 L'agent tensio-actif est utilisé à raison de laurate, monooleate and monostearate and "Tweens", which are the polyoxyethylene derivatives of these esters. "Spans" and "Tweens" are products of Atlas Powder Company. A mixture containing 83% by weight of "Span" 80 and 17% by weight of "Twain" 80 will give an EHL of 6. A mixture containing 46% by weight of "Span" 80 and 54% by weight of "Tween" 80 will give an EHL of 100 The surfactant is used at the rate of
à 10/o en poids, par rapport à la quantité de cire. to 10% by weight, based on the amount of wax.
Si on utilise une quantité d'agent tensio-actif sen- siblement supérieure au maximum spécifié ci-dessus, il peut en résulter un moussage de la composition de revêtement et une dégradation des propriétés d'imperméabilisation à l'eau du revêtement formé à partir de la composition. Il est préférable que la quantité d'agent tensio-actif soit juste suffisante If a quantity of surfactant substantially greater than the maximum specified above is used, foaming of the coating composition and degradation of the water-proofing properties of the formed coating may result. of the composition. It is preferable that the amount of surfactant is just sufficient
pour effectuer la dispersion de la cire dans l'eau. to carry out the dispersion of the wax in the water.
La composition de revêtement selon la présente invention contient, de m9me que la composition de revêtement du brevet des E.U.A. NI 4 082 887, une résine liante insoluble dans l'eau qui est capable de The coating composition according to the present invention contains, as well as the coating composition of U.S. NI 4,082,887, a water-insoluble binder resin that is capable of
mouiller la feuille de polyoléfine (oléophilie). wet the polyolefin sheet (oleophilic).
Le fait qu'une résine liante particulière possède ou non l'oléophilie requise pour les buts de la présente invention est déterminé par un essai dans lequel une dispersion aqueuse de la résine liante particulière est diluée à 25% de matières solides et ensuite, avec Whether or not a particular binder resin has the oleophilicity required for the purposes of the present invention is determined by a test in which an aqueous dispersion of the particular binder resin is diluted to 25% solids and then
une règle de Mayer NI 16, une couche mince de la dis- a rule of Mayer NI 16, a thin layer of the disc
persion de résine diluée est étendue sur un support à essayer. Si la pellicule humide résultante est lisse diluted resin persion is spread on a medium to try. If the resulting wet film is smooth
et continue et reste intacte après séchage, par exem- and continues and remains intact after drying, for example
ple pendant trois minutes dans de l'air à 1100C, la résine liante satisfait au critère de "mouillage" tel qu'utilisé ici. De plus, la résine liante ne doit for three minutes in air at 1100C, the binder resin meets the "wetting" criterion as used herein. In addition, the binder resin
pas posséder un degré excessif d'oléophilie, c'est-à- not possess an excessive degree of oleophilia, ie
dire qu'elle ne doit pas imprégner le support dans to say that it should not impregnate the support in
les conditions de l'essai décrit ci-dessus. the conditions of the test described above.
D'autres exigences pour les résines liantes utilisables dans la présente composition de revêtement sont que la résine ne doit pas conférer un caractère collant ou poisseux, de la fragilité ou une adhérence médiocre aux revêtements formés avec elle. Des résines Other requirements for the binder resins useful in the present coating composition are that the resin should not impart stickiness or stickiness, brittleness or poor adhesion to coatings formed therewith. Resins
1 81 8
ayant une température de transition vitreuse Tg comprise having a glass transition temperature Tg included
entre 20 et 50%C environ sont habituellement utilisa- between 20 and 50% C are usually used.
bles. De plus, les dispersions de résine liante uti- ble. In addition, the binder resin dispersions used
lisables dans la présente invention ne doivent pas se coaguler en présence de l'agent antistatique. On Readable in the present invention should not coagulate in the presence of the antistatic agent. We
peut effectuer un essai pour déterminer si une dis- can perform a test to determine whether a dis-
persion de résine liante particulière possède cette propriété de coagulation en diluant la dispersion de la résine liante particulière à 25% en poids de matières solides, en mélangeant environ 70 parties en poids de la dispersion de résine diluée et environ 2 parties en poids de l'agent antistatique aqueux et en observant ensuite si une coagulation se produit Particular binder resin persion possesses this coagulation property by diluting the dispersion of the particular binder resin to 25% by weight solids, mixing about 70 parts by weight of the dilute resin dispersion and about 2 parts by weight of the aqueous antistatic agent and then observing if coagulation occurs
ou non.or not.
La proportion de résine liante utilisée dans la composition selon l'invention n'est pas critique The proportion of binder resin used in the composition according to the invention is not critical
et dépendra de la résine liante particulière utilisée. and will depend on the particular binder resin used.
Dans un mode de réalisation préféré, la résine liante est présente à raison de 35 à 80% environ en poids, par rapport au poids de la composition de revêtement une fois séchée. Des dispersions aqueuses appropriées de résines comprennent une dispersion de copolymère In a preferred embodiment, the binder resin is present in an amount of about 35 to about 80 percent by weight, based on the weight of the coating composition when dried. Suitable aqueous dispersions of resins include a copolymer dispersion
éthylène/acétate de vinyle et une dispersion de copo- ethylene / vinyl acetate and a dispersion of
lymère éthylène/acide méthacrylique comme décrit dans le brevet des E.U.A. NI 3 487 036; une dispersion de terpolymère réticulé acrylate d'éthyle/styrène/ acrylonitrile ayant une Tg de 200C; une dispersion de terpolymère réticulé acrylate d'éthyle/styrène/ acrylonitrile ayant une Tg de 335C; et une dispersion d'un copolymère de 85 parties d'éthylène/15 parties ethylene / methacrylic acid as described in U.S. NI 3 487 036; a crosslinked terpolymer dispersion of ethyl acrylate / styrene / acrylonitrile having a Tg of 200C; a crosslinked terpolymer dispersion of ethyl acrylate / styrene / acrylonitrile having a Tg of 335C; and a dispersion of a copolymer of 85 parts of ethylene / 15 parts
d'acide méthacrylique qui a été partiellement neutra- of methacrylic acid which has been partially neutralized
lisée avec de l'hydroxyde de potassium comme décrit dans le brevet des E. U.A. NO 3 264 272..Le produit "Rhoplex" P-310 de Rohm and Haas, une dispersion de copolymère composé acrylique/acétate de vinyle ayant une Tg de 25 C est utilisable aussi. Ces dispersions de résine sont habituellement commercialisées à une made with potassium hydroxide as described in U.S. No. 3,264,272. The product "Rhoplex" P-310 from Rohm and Haas, an acrylic compound / vinyl acetate copolymer dispersion having a Tg of 25 ° C. is also usable. These resin dispersions are usually marketed at a
2 4826132 482613
teneur-en matières solides d'environ 5e/o en poids. solids content of about 5% by weight.
Des résines préférées pour utilisation dans la com- Preferred resins for use in the
position sont les deux compositions de terpolymère. position are the two terpolymer compositions.
mentionnées ci-dessus.mentioned above.
La composition de revêtement selon l'invention The coating composition according to the invention
peut aussi contenir un ou plusieurs pigments, habi- may also contain one or more pigments, usually
tuellement dans une proportion de 1 à 10/o environ en poids par rapport au poids de la composition de revêtement quand elle est séchée. Des pigments tant organiques qu'inorganiques sont utilisables. Des exemples de tels pigments sont ceux produits par la demanderesse sous les désignations de Jaune "Dalasmar", Bleu"N'onastral" et Rouge "Monastral", qui ont des teneurs en matières solides d'environ 29, 37 et 19/o in an amount of about 1 to about 10% by weight based on the weight of the coating composition when it is dried. Both organic and inorganic pigments are usable. Examples of such pigments are those produced by the Applicant under the designations of Yellow "Dalasmar", Blue "N'onastral" and Red "Monastral", which have solids contents of about 29, 37 and 19 / o
en poids, respectivement.by weight, respectively.
La teneur totale en matières solides de la The total solids content of the
composition selon l'invention est comprise habituelle- composition according to the invention is usually understood
ment entre 10 et 40%o environ en poids. Des teneurs en matières solides inférieures à environ 10%E/ en poids sont généralement à éviter parce qu'elles rendent souvent difficile de former des dispersions approximately 10 to 40% by weight. Solid contents of less than about 10% w / w are generally to be avoided because they often make it difficult to form dispersions.
stables et exigent des temps de séchage excessifs. stable and require excessive drying times.
Des compositions d'une teneur en matières solides supérieure à 40%/ ont habituellement une forte viscosité et sont difficiles à appliquer uniformément par Compositions with a solids content greater than 40% / are usually of high viscosity and are difficult to uniformly
une technique à lame d'air.a technique with an air gap.
Il faut des procédés nouveaux spéciaux pour former les dispersions aqueuses des compositions de revêtement selon la présente invention contenant Special novel processes are required to form the aqueous dispersions of the coating compositions according to the present invention containing
des particules de polytétrafluoroéthylène dispersées. polytetrafluoroethylene particles dispersed.
Un procédé pour préparer la composition de revêtement est décrit dans l'exemple 1 ci-après. Le procédé comprend les étapes selon lesquelles: A process for preparing the coating composition is described in Example 1 hereinafter. The method comprises the steps of:
(a) on forme un mélange fondu de la cire inso- (a) a molten mixture of the insoluble wax is
luble dans l'eau et de l'agent tensio-actif non ionique; luble in water and nonionic surfactant;
(b) on disperse les fines particules de poly- (b) the fine particles of poly-
tétrafluoroéthylène dans le mélange fondu; (c) on ajoute de la vapeur vive et ensuite de l'eau liquide dans le mélange fondu contenant les particules de polytétrafluoroéthylène de manière à former une dispersion aqueuse; (d) on ajoute le liant résineux insoluble dans l'eau à la dispersion aqueuse; et tetrafluoroethylene in the molten mixture; (c) adding live steam and then liquid water to the molten mixture containing the polytetrafluoroethylene particles to form an aqueous dispersion; (d) adding the water-insoluble resinous binder to the aqueous dispersion; and
(e) on ajoute l'agent antistatique.(e) adding the antistatic agent.
Un procédé préféré par lequel la composition de revêtement selon l'invention peut $tre préparée est décrit en détail dans l'exemple 2 ciaprès et comprend les étapes suivantes s (a) on forme un mélange fondu de la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio-actif non ionique; A preferred method by which the coating composition according to the invention can be prepared is described in detail in Example 2 below and comprises the following steps: (a) a molten mixture of the water-insoluble wax is formed; nonionic surfactant;
(b) on prépare une bouillie des fines parti- (b) a slurry of the fine particles
cules de polytétrafluoroéthylène dans un mélange aqueux de la résine insoluble dans l'eau; (c) on disperse la bouillie dans le mélange fondu tout en y ajoutant de la vapeur vive et ensuite de l'eau liquide; et polytetrafluoroethylene capsules in an aqueous mixture of the water insoluble resin; (c) dispersing the slurry in the melt while adding live steam and then liquid water; and
(d) on ajoute l'agent antistatique.(d) adding the antistatic agent.
Dans chacun des procédés décrits ci-dessus, on prépare un mélange fondu de la cire et de l'agent tensio-actif. Dans le procédé décrit en premier lieu, les particules de polytétrafluoroéthylène sont dispersées directement dans les mélanges fondus. Il en résulte la formation d'une p9te visqueuse très épaisse. Un mélangeur puissant est nécessaire pour malaxer et mélanger la pftte de manière à y disperser uniformément les particules. Comme la viscosité de la pftte augmente avec la teneur en polytétrafluoroéthylène, cette méthode limite la proportion de polytétrafluoroéthylène dans la composition de revêtement finale préparée In each of the processes described above, a molten mixture of the wax and the surfactant is prepared. In the first described process, the polytetrafluoroethylene particles are dispersed directly into the melt blends. This results in the formation of a very thick viscous paste. A strong mixer is required to mix and mix the peat to evenly disperse the particles. As the viscosity of the pftte increases with the content of polytetrafluoroethylene, this method limits the proportion of polytetrafluoroethylene in the final coating composition prepared
par ce procédé à pas plus d'environ 16% en poids à sec. by this process to not more than about 16% by dry weight.
Dans l'étape de dispersion elle-même, la teneur en il polytétrafluoroéthylène du mélange résultant avant l'étape (c) d'addition de vapeur.d'eau et d'eau est habituellement limitée à pas plus d'environ 601/0, par In the dispersion step itself, the polytetrafluoroethylene content of the resulting mixture prior to step (c) of addition of water and water vapor is usually limited to no more than about 60%. , by
rapport au poids total du mélange (avant l'étape (c)). relative to the total weight of the mixture (before step (c)).
Au contraire, dans le procédé préféré décrit ci-dessus, In contrast, in the preferred method described above,
la combinaison de la bouillie particules de polytétra- the combination of the porridge particles
fluoroéthylène/liant résineux avec le mélange fondu donne des viscosités qui sont relativement faibles (par rapport à celles de la pâte du premier procédé) et sont maintenues à ce bas niveau par l'addition simultanée de vapeur d'eau tandis qu'on combine la bouillie et le mélange fondu. Comme résultat, la proportion de particules de polytétrafluoroéthylène dans les compositions de revêtement finales préparées par ce procédé préféré peut être de 35% ou plus, en poids par rapport à la composition de revêtement final Fluoroethylene / resinous binder with the molten mixture gives viscosities which are relatively low (compared to those of the pulp of the first process) and are kept at this low level by the simultaneous addition of water vapor while combining the boiled and melted mixture. As a result, the proportion of polytetrafluoroethylene particles in the final coating compositions prepared by this preferred method can be 35% or more, by weight based on the final coating composition.
une fois séchée.once dried.
Les compositions de revêtement décrites ci-dessus peuvent être appliquées sur des feuilles fibreuses de polyoléfine de diverses manières connues The coating compositions described above can be applied to fibrous polyolefin sheets in various known ways
pour donner des feuilles revêtues selon l'invention. to give coated sheets according to the invention.
Par exemple, la composition de revêtement peut être appliquée sur un support fibreux de polyoléfine par des techniques de revêtement à la lame d'air, à la règle de Meyer, au rouleau de gravure, au rouleau For example, the coating composition may be applied to a polyolefin fibrous support by air knife coating techniques, Meyer's rule, gravure roll, roller
lécheur, etc. On préfère la technique à la lame d'air. licker, etc. The technique is preferred to the air knife.
Quand la composition de revêtement est appliquée sur une feuille non tissée d'éléments de fibrilles de pellicule de polyéthylène, il est préféré que le poids du revêtement, en poids à sec, soit compris When the coating composition is applied to a nonwoven sheet of polyethylene film fibril elements, it is preferred that the weight of the coating, in dry weight, be included
entre 1,7 et 3,4 g/m 2. Après l'application du revête- between 1.7 and 3.4 g / m 2. After the application of the coating
ment, le support revêtu est séché à une température élevée, comme dans un four à air chaud. Durant le séchage, il se produit-une évaporation du liquide de la composition de revêtement, une coalescence et un durcissement du liant et un étalement uniforme du liant, des particules de polytétrafluoroéthylène et The coated support is dried at a high temperature, as in a hot air oven. During drying, evaporation of the liquid from the coating composition, coalescence and hardening of the binder and even spreading of the binder, polytetrafluoroethylene particles and
de la cire sur la surface du support. wax on the surface of the support.
Il y a lieu de noter que dans le passé la dispersion de particules de polytétrafluoroéthylène dans l'eau a posé des problèmes redoutables, dus dans une large mesure à l'extrême hydrophobie et à la forte densité du polymère. Les procédés antérieurs It should be noted that in the past the dispersion of polytetrafluoroethylene particles in water posed daunting problems, due in large measure to the extreme hydrophobicity and high density of the polymer. Previous processes
pour disperser de telles particules faisaient inter- to disperse such particles
venir en général de grandes quantités d'agents tensio- generally come from large quantities of surfactants
actifs puissants. Toutefois, ces agents tensio- powerful assets. However, these surfactants
-actifs avaient aussi pour effet d'annuler sensible- assets also had the effect of canceling
ment les effets hydrophobes désirés du polytétrafluoro- the desired hydrophobic effects of polytetrafluoro
éthylène dans le revêtement séché. En fait, certaines des dispersions aqueuses de polytétrafluoroéthylène du commerce contenaient une si grande quantité d'agent tensio-actif que les revêtements séchés devenaient en ethylene in the dried coating. In fact, some of the commercially available aqueous polytetrafluoroethylene dispersions contained such a large amount of surfactant that the dried coatings became
fait hydrophiles. En plus de ces difficultés anté- makes hydrophilic. In addition to these difficulties,
rieures, la forte densité des particules de polytétra- the high density of polytetrafluorocarbon particles
fluoroéthylène accélérait la sédimentation des parti- fluoroethylene accelerated the sedimentation of
cules dans l'eau, rendant les dispersions inutilisa- in water, rendering the dispersions unusable
bles pour des opérations pratiques de revêtement. for practical coating operations.
Au contraire, dans les dispersions des compositions selon la présente invention, les matières solides restent bien dispersées pendant de nombreuses heures On the contrary, in the dispersions of the compositions according to the present invention, the solids remain well dispersed for many hours.
et sont facilement redispersées par une simple opéra- and are easily redispersed by a simple operation
tion de mélange sans exiger des quantités excessives mixing without requiring excessive amounts
et indésirables d'agents tensio-actifs puissants. and undesirable potent surfactants.
Des feuilles fibreuses de polyoléfines qui Fibrous sheets of polyolefins
peuvent 9tre rev9tues de la présente composition com- may be reproduced from this composition
prennent des feuilles non tissées de polyéthylène linéaire, des mélanges de polyéthylène linéaire et de proportions mineures de polyéthylène ramifié, de take non-woven sheets of linear polyethylene, mixtures of linear polyethylene and minor proportions of branched polyethylene,
polypropylène, de polybutène et de polyisobutylène. polypropylene, polybutene and polyisobutylene.
La feuille non tissée peut 9tre composée de filaments continus, de fibres discontinues ou de pellicules fibrillées. Un support préféré est une feuille non The nonwoven sheet may be continuous filaments, staple fibers or fibrillated films. A preferred medium is a non-paper
tissée d'éléments de fibrilles de pellicule de poly- woven elements of fibrils of poly-film
oléfine, en particulier de polyéthylène linéaire. -Des olefin, in particular of linear polyethylene. -Of
feuilles non tissées d'éléments de fibrilles de pelli- nonwoven sheets of film fibril elements
cule de polyoléfine peuvent ttre préparées par le polyolefin can be prepared by the
procédé du brevet des E.U.A. N 3 169 899. Les feuil- method of the U.S. Patent N 3 169 899. The sheets
les revêtues selon l'invention comprenant des feuilles non tissées d'éléments de fibrilles de pellicule de coated according to the invention comprising non-woven sheets of fibrils elements of
polyéthylène revêtues de la composition selon l'inven- polyethylene coated with the composition according to the invention.
tion possèdent de bonnes propriétés d'imperméabilité have good impermeability properties
au sang, en plus d'avantageuses propriétés d'imperméa- blood, in addition to advantageous waterproofing properties.
bilité à l'eau, antistatiques, anti-glissement, de water resistance, anti-static, anti-slip,
douceur et esthétiques, ce qui rend les feuilles revg- softness and aesthetics, which makes the leaves revive
tues très utilisables pour la confection de blouses very useful kills for making blouses
pour salles d'opération d'hôpitaux. for hospital operating rooms.
On peut déterminer la protection antistatique Antistatic protection can be determined
fournie par un revêtement préparé à partir d'une com- provided by a coating prepared from a
position selon l'invention en soumettant un échantil- according to the invention by submitting a sample
lon revêtu, qui a été préalablement conditionné pendant au moins 24 heures à 23,90 C/55% d'humidité relative, à l'essai américain NFPA (National Fire Protection Association) Code 56A, Section 25433, paragraphe A, partie 3. Le résultat est rapporté sous la forme de "Log R", des valeurs de 10,5 ou moins représentant des propriétés antistatiques acceptables et une valeur de 9,5 environ étant préférée. La valeur de "Log R" est déterminée comme étant la moyenne de mesures pour plusieurs portions différentes de l'échantillon revêtu. L'imperméabilité à l'eau d'un échantillon revêtu est mesurée par l'essai'de "charge hydrostatique", norma ABSM D-583, paragraphe 53A, méthode II. L'expression "bonne imperméabilité à l'eau", telle qu'utilisée ici, veut dire une "charge hydrostatique" d'au moins 63,5 cm comme mesuré par It is coated, which has been conditioned for at least 24 hours at 23.90 C / 55% relative humidity, in the US National Fire Protection Association (NFPA) Test Code 56A, Section 25433, Part A, Part 3. The result is reported as "Log R" with values of 10.5 or less representing acceptable antistatic properties and a value of about 9.5 being preferred. The value of "Log R" is determined as the average of measurements for several different portions of the coated sample. The impermeability to water of a coated sample is measured by the "hydrostatic head" test, ABSM standard D-583, paragraph 53A, method II. The term "good waterproofness" as used herein means a "hydrostatic head" of at least 63.5 cm as measured by
cet essai.this test.
On peut mesurer l'imperméabilité au sang We can measure the impermeability to blood
par l'essai suivant de "perméabilité au sang". On uti- by the following test of "blood permeability". We use
lise dans cet essai un appareil de mesure de la résis- in this test a resistance measuring device
tance au frottement AATCC (American Association of Textile Chemists and Colorists) modifié. La tête de l'unité est équipée de deux rouleaux en caoutchouc et lestée de 500 grammes. Un morceau de caoutchouc-mousse est couvert d'une pellicule de matière plastique et fixé au btti au moyen de ruban adhésif de manière à former un tampon. On place un buvard (ou un papier absorbant plié) sur le tampon. Un échantillon, avec le c8té revêtu en haut, est placé ensuite sur le tampon. On applique 1 cm3 de sang synthétique sur la surface revêtue de l'échantillon. On fait fonctionner ensuite l'appareil pendant 20 cycles à une vitesse de 1 cycle par seconde, tandis que les rouleaux de caoutchouc lestés forcent le sang synthétique dans modified AATCC (American Association of Textile Chemists and Colorists) friction. The head of the unit is equipped with two rubber rollers and weighed 500 grams. A piece of foam rubber is covered with a plastic film and attached to the bed with adhesive tape to form a pad. A blotter (or folded paper towel) is placed on the pad. A sample, with the top coated side, is then placed on the pad. 1 cc of synthetic blood is applied to the coated surface of the sample. The apparatus is then operated for 20 cycles at a rate of 1 cycle per second, while the weighted rubber rollers force the synthetic blood into
l'échantillon. Le sang qui passe à travers l'échan- the sample. The blood that passes through the sample
tillon est absorbé sur le buvard. En déterminant le poids du buvard, avant et après l'essai, on obtient une mesure de la quantité de sang ayant passé à travers l'échantillon. Le sang synthétique, qui a à peu près la même tension superficielle que le sang réel, est constitué de 10 grammes de "Pontamine" Fast Red 8 BLI (un colorant vendu par la demanderesse) et de grammes d'nAcrysol" G110 (un agent tensio-actif vendu par Rohm and Haas de Philadelphie, Pennsylvanie, E.U.A.), ajoutés à assez d'eau distillée pour fournir tillon is absorbed on the blotter. By determining the weight of the blotter, before and after the test, a measure of the amount of blood passed through the sample is obtained. Synthetic blood, which has about the same surface tension as real blood, consists of 10 grams of "Pontamine" Fast Red 8 BLI (a dye sold by the Applicant) and grams of nAcrysol "G110 (an agent surfactant sold by Rohm and Haas of Philadelphia, Pennsylvania, USA), added to enough distilled water to provide
1 litre de solution.1 liter of solution.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent The following nonlimiting examples illustrate
l'invention et montrent les avantageuses caractéris- invention and show the advantageous characteristics
tiques d'imperméabilité au sang de feuilles revêtues selon l'invention. Sauf spécification contraire, les poids indiqués-pour les quantités de liant résineux et de pigment ajoutées à la composition de revêtement blood impregnated ticks of coated sheets according to the invention. Unless otherwise specified, the weights indicated for the quantities of resinous binder and pigment added to the coating composition
se rapportent aux dispersions aqueuses de ces ingré- relate to aqueous dispersions of these ingredients.
dients. Les quantités des divers ingrédients utilisées dans chaque exemple et dans l'expérience comparative ents. Quantities of the various ingredients used in each example and comparative experiment
sont résumées dans les Tableaux I, II et III. are summarized in Tables I, II and III.
EXEPLE 1:EXEPLE 1:
Un mélange d'agents tensio-actifs non ioniques constitué de 680 g de "Span" 80 et de 374 g de Tween" A mixture of nonionic surfactants consisting of 680 g "Span" 80 and 374 g Tween "
est mélangé avec 3207 g de cire de bisamide d'éthy- is mixed with 3207 g of ethyl bisamide wax
lène diamine "Advawax" 240 et chauffé à une température comprise entre 115et 120 C. Le mélange cire-agent tensio-actif fond et forme un liquide homogène de couleur ambrée. Avec la température du mélange mainte- nue à 115-120 C et une agitation étant effectuée par un mélangeur à deux brasseurs hélicoidaux, on ajoute lentement au mélange fondu 5,348 kg de poudre de Lenin diamine "Advawax" 240 and heated to a temperature between 115 and 120 C. The wax-surfactant mixture melts and forms a homogeneous liquid of amber color. With the temperature of the mixture maintained at 115.degree.-120.degree. C. and stirring being effected by a mixer with two helicoidal mixers, 5.348 kg of
polytétrafluoroéthylène micronisé DLX 6000. Il en résul- micronized polytetrafluoroethylene DLX 6000. The result is
te une masse p teuse visqueuse. On arr9te alors le chauffage et on ajoute un total de 64,18 kg d'eau, initialement sous la forme de vapeur vive et ensuite sous la forme d'eau liquide, chaque fois à environ C. La dispersion aqueuse résultante de particules de tétrafluoroéthylène est ensuite refroidie et constitue une base pour le reste de la composition de revêtement. A la dispersion aqueuse refroidie, on ajoute 3,688 kg de poudre de polyéthylène micronisé "Polywax" 2000 (un produit de Petrolite Corp. Bareco Division, de Wayne, Pennsylvanie, E.U.A.) tout en effectuant un mélange à cisaillement intense. Ensuite, en effectuant le mélange à un faible cisaillement, on ajoute 66,34 kg a viscous mass. The heating is then stopped and a total of 64.18 kg of water is added, initially in the form of live steam and then in the form of liquid water, each time at about C. The resulting aqueous dispersion of tetrafluoroethylene particles is then cooled and provides a base for the remainder of the coating composition. To the cooled aqueous dispersion was added 3.688 kg of "Polywax 2000" micronized polyethylene powder (a product of Petrolite Corp. Bareco Division, Wayne, Pennsylvania, U.A.) while performing an intense shear mixing. Then, mixing at low shear, 66.34 kg is added
de latex aqueux de copolymère éthylène-acide méthacry- of aqueous latex of ethylene-methacrylic acid copolymer
lique "Surlyn" 56220, 726 g de stabilisant pour agent tensio-actif "Dowfax" 2A-I (un produit de Dow Chemical Company, de Midland, Michigan, E.U.A.), 451 g d'agent antimousse "Nopco" 267A (un produit de Diamond Shamrock de Morristown, New Jersey, E.UoA.), 7?4 g de liant polyéthylène "Chemcor" 973-A (un produit de Chemical Corp. of America d'East Rutherford, New Jersey, E.U.A.) et 24,2 kg d'eau, en m9me temps que des pigments constitués de 7,854 kg de Bleu "Super Imperse" X2688 (un produit de Ciba-Geigy deArdsley, New York, E.U.A.), 7,289 kg de Rouge "Monastral" "Surlyn" 56220, 726 g of "Dowfax" 2A-I surfactant stabilizer (a product of Dow Chemical Company of Midland, Michigan, USA), 451 g of "Nopco" antifoaming agent 267A (a product Diamond Shamrock of Morristown, New Jersey, E.UoA.), 7-4 g of "Chemcor" 973-A polyethylene binder (a product of Chemical Corp. of America of East Rutherford, New Jersey, USA) and 24, 2 kg of water, together with pigments consisting of 7.854 kg of "Super Imperse" Blue X2688 (a product of Ciba-Geigy of Arkysley, New York, USA), 7.289 kg of "Monastral" Red
RW 768P et de 0,934 kg de Jaune "Dalmar" YW768P. RW 768P and 0.934 kg of Yellow "Dalmar" YW768P.
Juste avant de rev9tir un support de la com- Just before getting a support from the com-
position décrite ci-dessus, on ajoute à la composition, pour compléter la composition de revêtement, 2,268 kg d'une solution aqueuse à 3/0o d'agent antistatique butylphosphate de potassium "Zelec" TY (un produit de la demanderesse) qui a été réglée à pH 9,5 par As described above, 2,268 kg of a 3% aqueous solution of potassium "Zelec" TY antistatic butyl phosphate agent (a product of the Applicant) which was added to the composition was added to the composition to complete the coating composition. has been adjusted to pH 9.5 by
addition d'hydroxyde d'ammonium.addition of ammonium hydroxide.
On applique la composition de revêtement, à raison de 1,7 g/m2, en poids à sec, sur une feuille non tissée de fibrilles de pellicule de polyéthylène, faiblement liée (à savoir une feuille d'oléfine filée et liée "Tyvek", un produit de la demanderesse) pesant 42,4 g/m2. La feuille revêtue présente une bien meilleure imperméabilité au sang que d'autres feuilles "Tyvek" revetues au moyen de compositions The coating composition is applied at a rate of 1.7 g / m 2, dry weight, to a non-woven fibrous film of weakly bound polyethylene film fibrils (ie, Tyvek spunbonded olefin sheet). a product of the Applicant) weighing 42.4 g / m2. The coated sheet has a much better impermeability to blood than other sheets "Tyvek" coated with compositions
similaires ne contenant pas de polytétrafluoroéthyl&ne. similar not containing polytetrafluoroethyl.
EXEMPLE 2:EXAMPLE 2
On forme une bouillie à partir de 303 kg de résine de latex "Surlyn" 56220, 84,03 kg de particules de polytétrafluoroéthylène "Teflon" 7A et 1, 68 kg d'agent tensi6Lactif glycol acétylénique "Surfynol" 104 (un produit d'Air Products d'Allentown, Pennsylvanie, E.U.A.) en mélangeant ces ingrédients A slurry was formed from 303 kg of "Surlyn" latex resin 56220, 84.03 kg of polytetrafluoroethylene "Teflon" particles 7A and 1.68 kg of acetylenic glycol surfactant "Surfynol" 104 (a product of Air Products of Allentown, Pennsylvania, USA) mixing these ingredients
à une grande vitesse et avec un cisaillement intense. at a high speed and with intense shear.
Dans un récipient séparé, un mélange fondu est formé à une température de 115 à 120 C à partir de 7,044 kg de "Span" 80, de 3,81 kg de "Tween" 80 et de 32,89 kg de cire de bisamide "Kenamide" W-5. On ajoute ensuite la bouillie, en une période de 10 minutes, au mélange fondu tout en ajoutant simultanément 101,6 kg de In a separate container, a molten mixture is formed at a temperature of 115 to 120 C from 7.044 kg of "Span" 80, 3.81 kg of "Tween" 80 and 32.89 kg of bisamide wax. Kenamide "W-5. The slurry is then added over a period of 10 minutes to the melt while simultaneously adding 101.6 kg of
vapeur d'eau et en mélangeant la masse avec un mélan- water vapor and mixing the mass with a
geur à hélice "Lightenin". On modifie ensuite les conditions de l'opération de mélange, in utilisant une pale de mélangeur à dents de scie, à cisaillement intense. On ajoute alors les matières suivantes: 3, 35 kg de "Nopco" 267A, 5,366 kg de "Dowfax" 2A-1, 54,4 kg de "Chemcor" 973A, 584,7 kg d'eau, 17,1 kg de "Bleu Super Imperse" X2668, 17,5 kg de Rouge "Monastral" RW68P et 2,27 kg de Jaune "Dalamar" YW718P. Finalement, on ajoute 27,22 kg de la solution de XZelec" TY de l'exemple I juste avant d'utiliser la composition pour application sur une feuille fibreu- se de polyoléfine. On applique ensuite la composition de revêtement au moyen de la technique à lame d'air propeller "Lightenin". The conditions of the mixing operation are then modified using a high shear sawtooth mixer blade. The following materials are then added: 3.35 kg of "Nopco" 267A, 5.366 kg of "Dowfax" 2A-1, 54.4 kg of "Chemcor" 973A, 584.7 kg of water, 17.1 kg of "Blue Super Imperse" X2668, 17.5 kg of Red "Monastral" RW68P and 2.27 kg of Yellow "Dalamar" YW718P. Finally, 27.22 kg of the XZelec ™ TY solution of Example I was added just prior to using the application composition on a polyolefin fibrous sheet, and then the coating composition was applied using the technique. with air gap
sur une feuille d'oléfine filée et liée "Tyvek" faible- on olefin sheet spun and bonded "Tyvek" weakly
ment liée et on la sèche de manière à obtenir un bound and dried in such a way as to obtain a
poids ajouté (à sec) d'environ 1,7 g/m2. added weight (dry) of about 1.7 g / m2.
A titre de comparaison, on prépare une compo- By way of comparison, a compound is prepared
sition selon la technique antérieure et on l'applique sur une feuille "Tyvek" similaire. Un copolymère de according to the prior art and applied to a similar "Tyvek" sheet. A copolymer of
parties d'éthylène/ 15 parties d'acide méthacryli- parts of ethylene / 15 parts of methacrylic acid
que (qui a été partiellement neutralisé par de l'hydro- that (partially neutralized by hydro-
xyde de potassium comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 3 264 272) est utilisé comme résine liante sous la forme d'une dispersion aqueuse à 30%o de matières solides. Bien que cette dispersion telle que reçue puisse se coaguler lors de l'addition de "Zelec" potassium hydroxide as described in U.S. No. 3,264,272) is used as a binder resin in the form of an aqueous dispersion of 30% solids. Although this dispersion as received may coagulate upon addition of "Zelec"
TY, elle est stabilisée par addition d'un agent tensio- TY, it is stabilized by addition of a surfactant
actif non ionique approprié et en utilisant une technique de mélange appropriée. La résine liante "telle que reçue" est stabilisée par addition à 20 g de cette dispersion d'une solution de 0,5 g d'un agent tensio-actif constitué de 65% de "Span" 80 et de 35% de "Tween" 80 dans 20 g d'eau. On agite le mélange résultant à une vitesse modérée. Après 10 minutes, on ajoute goutte à goutte au mélange une solution da 2 g de "Zelec" TY et de 30 g d'eau. Une fois l'addition appropriate nonionic active and using a suitable mixing technique. The binder resin "as received" is stabilized by addition to 20 g of this dispersion of a solution of 0.5 g of a surfactant consisting of 65% "Span" 80 and 35% "Tween. "80 in 20 g of water. The resulting mixture is stirred at a moderate rate. After 10 minutes, a solution of 2 g of "Zelec" TY and 30 g of water is added dropwise to the mixture. Once the bill
de la solution de "Zelec" terminée, on ajoute succes- of the "Zelec" solution completed, we add success-
sivement les ingrédients suivants: 0,7 g de Bleu "Monastral"; 1,4 g de Rouge "Monastral" B; 0,4 g de Jaune "Dalamar"; 10 g de "Zepel" 2373B (unedispersion the following ingredients: 0.7 g of "Monastral" Blue; 1.4 g of "Monastral" Red B; 0.4 g of yellow "Dalamar"; 10 g of "Zepel" 2373B (unedispersion)
aqueuse anionique à 22/o de matières solides d'un poly- anionic aqueous solution at 22% solids of a poly-
mère fluoré vendu par la demanderesse); et 20 g d'une émulsion de cire préparée comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 082 887, colonne 6, lignes 49 à 58, à partir d' "Advawax" 225 et des agents tensio-actifs "Span" et "Tween" 80. On applique ce revêtement de la mSme manière que le revêtement selon l'invention comme indiqué ci-dessus dans le présent exemple. On soumet à l'essai de "perméabilité au sang" l'échantillon comparatif et un échantillon revêtu du revêtement selon l'invention (comme indiqué dans le présent exemple). L'échantillon revêtu du produit contenant du polytétrafluoroéthylène préparé selon l'invention a une perméabilité de 0,029 g au lieu de fluorinated mother sold by the applicant); and 20 g of a wax emulsion prepared as described in U.S. No. 4,082,887, column 6, lines 49 to 58, from "Advawax" 225 and "Span" and "Tween" surfactants 80. This coating is applied in the same manner as the coating according to US Pat. as shown above in the present example. The comparative sample and a sample coated with the coating according to the invention (as shown in this example) are tested for "blood permeability". The sample coated with the product containing polytetrafluoroethylene prepared according to the invention has a permeability of 0.029 g instead of
0,155 g pour l'échantillon de comparaison. 0.155 g for the comparison sample.
TABLEAU ITABLE I
Composition de revêtement de l'exemple I Quantités incluses T t Ingrédients* Coating Composition of Example I Quantities Included T t Ingredients *
*Poudre de polytétrafluoro-* Polytetrafluoroethylene powder
éthylène DLX 6000 Cire insoluble dans l'eau "Advawax" 240 Agent antistatique "Zelec" TY Agents tensio-actifs non ioniques II"Span" 80 ""Tween" 80 Latex de résine insoluble dans 1 'eau "Surlyn" 56220 Pigments Rouge "Monastral" Jaune "Dalamar" Bleu "Super Imperse" Ethylene DLX 6000 Water-insoluble wax "Advawax" 240 "Zelec" antistatic agent TY Non-ionic surfactant II "Span" 80 "" Tween "80 Water-insoluble resin latex" Surlyn "56220 Pigments Red" Monastral "Yellow" Dalamar "Blue" Super Imperse "
elles qu'ajou-they that
ées kg ,348 3,207 2,268 0,680 0,374 66,34 7,289 0,934 7,584 A sec kg % kg, 348 3,207 2,268 0,680 0,374 66,34 7,289 0,934 7,584 A dry kg%
,348 12,8, 348 12.8
3,207 7,693.207 7.69
0,680 1,630.680 1.63
0,680 1,630.680 1.63
0,374 0,900.374 0.90
,897 50,10, 897 50.10
1,399 0,271 2,154 3,35 0,65 ,16 Autres Eau 88,38 "Nopco" 267A 0,431 "Chemcor" 973A 7,4 "Polywax" 2000 3,688 "tDowfax" 2A-I 0,726 *Nota - Tous les ingrédients indiqués 0,431 2,220 0,363 par des noms 1,399 0,271 2,154 3,35 0.65, 16 Other Water 88.38 "Nopco" 267A 0.431 "Chemcor" 973A 7.4 "Polywax" 2000 3.688 "tDowfax" 2A-I 0.726 * Note - All of the specified ingredients 0.431 2.220 0.363 by names
merciaux sont définis dans le texte. mercials are defined in the text.
1,03 ,32 8,84 0,87 com-1.03, 32 8.84 0.87
TABLEAU IITABLE II
Composition de revêtement de l'exemple 2 Quantités Coating Composition of Example 2 Quantities
Telles qu'ajou-Such as
Ingrédients* tées kgIngredients * kg tees
Poudre de polytétra-Polytetra-
fluoroéthylène DLX "Teflon" 7A 84,03 Cire insoluble dans l'eau "Kenamide" W-5 32,89 Agent antistatique "Zelec" TY 27,22 Agents tensio-actifs non ioniques "Span" 80 7,044 "Tween" 80 3,81 "Surfonyl" 104 1,68 Latex de résine insoluble dans l'eau "Surlyn" 56220 303,0 Pigments Rouge "Monastral" 17,5 Jaune "Dalamar" 2,27 Bleu "Super Imperse" 17,1 Autres Eau 686,3 "Nopco" 267A 5,35 "Ohemcor" 975-A 54,4 "Dowfax" 2A-1 5,366 *Nota Tous les ingrédients indiqués par d commerciaux sont définis dans le te Lncluses A sec kg _ Fluoroethylene DLX "Teflon" 7A 84.03 Water-insoluble wax "Kenamide" W-5 32.89 "Zelec" antistatic agent TY 27.22 "Span" nonionic surfactants 80 7.044 "Tween" 80 3, 81 "Surfonyl" 104 1.68 Water-insoluble resin latex "Surlyn" 56220 303.0 Pigments Red "Monastral" 17.5 Yellow "Dalamar" 2.27 Blue "Super Imperse" 17.1 Other Water 686, 3 "Nopco" 267A 5,35 "Ohemcor" 975-A 54,4 "Dowfax" 2A-1 5,366 * Note All ingredients indicated by commercial are defined in the dry section.
84,05 31,884.05 31.8
52,89 12,452.89 12.4
8,166 5,098,166 5,09
7,044 ,81 1,68 2,67 0,647.044, 81 1.68 2.67 0.64
,445 56,1.1, 445 56.1.1
335,56335.56
0,658 4,856 o ,55 16,32 2,683 Les noms exte. 1,27 0,25 o 1,27 6,17 1,02 0,658 4,856 o, 55 16,32 2,683 The names exte. 1.27 0.25 o 1.27 6.17 1.02
TABLEAU IIITABLE III
Composition de comparaison de l'exemple 2 Quantités incluses Ingrédients* Comparative Composition of Example 2 Quantities Included Ingredients *
Telles qu'ajou-Such as
tées g -g -
Dispersion aqueuse de polymère fluoré "Zepel" 2373B Cire insoluble dans l'eau "Advawax" 225 Agent antistatique "Zelec" TY Agents tensio-actifs non ioniques "Span"l 80 "Tween" 80 Latex de résine liante Pigments Rouge "Mionastral" Jaune "Dalamar" Bleu "Monastral" Eau ,0 1,71 52,0 1,065 0, 575 ,0 1,4 0,4 0,7 37,1 "Zepel" aqueous fluoropolymer dispersion 2373B "Advawax" water-insoluble wax 225 "Zelec" antistatic agent TY "Span" non-ionic surfactant l 80 "Tween" 80 Bonding resin latex Pigments "Mionastral" red yellow "Dalamar" Blue "Monastral" Water, 0 1.71 52.0 1.065 0, 575, 0 1.4 0.4 0.7 37.1
2,2 16,672.2 16.67
1,71 12,961.71 12.96
1,002 7,591,002 7.59
1,065 8,081,065 8.08
0,575 4,360.575 4.36
6,0 45,486.0 45.48
0,269 2,040.269 2.04
0,116 0,880.116 0.88
0,257 1,950.257 1.95
0 00 0
*Nota - Tous les ingrédients indiqués par des noms commerciaux sont définis dans le texte À A sec g * Note - All ingredients indicated by trade names are defined in the text To Dry
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