FR2476645A2 - Complexes organo-solubles a haute teneur en fer utilisables comme adjuvants de combustion dans les combustibles liquides - Google Patents

Abstract

ON PREPARE DES COMPLEXES ORGANO-SOLUBLES ENTRE UN ACIDE SULFONIQUE ET DU FER (LE RAPPORT R DES EQUIVALENTS-GRAMME D'ACIDE SULFONIQUE AUX ATOMES-GRAMME DE FER ETANT D'ENVIRON 1: 6 A 1: 12) EN METTANT EN CONTACT L'ACIDE SULFONIQUE ET DE L'HYDROXYDE FERRIQUE EN PRESENCE D'UN SYSTEME SOLVANT QUI COMPREND: A.UN HYDROCARBURE AROMATIQUE OU UN HYDROCARBURE ALIPHATIQUE HALOGENE BOUILLANT A 80-230 C, ET B.UN COMPOSE ORGANIQUE LIQUIDE A FONCTIONS OXYGENES QUI PEUT ETRE: UN MONOETHER, UN DIETHER, UN MONOESTER, UN DIESTER OU UN MONOETHER-MONOESTER D'ALKYLENEGLYCOL OU DE POLYALKYLENEGLYCOL (DI, TRI- OU TETRAETHYLENEGLYCOL; DI, TRI- OU TETRAPROPYLENEGLYCOL); UN DIOL OU UN POLYOL, UNE CETONE-ALCOOL; OU UN ETHER CYCLIQUE. APRES SEPARATION D'UNE PHASE AQUEUSE ET D'UNE PHASE ORGANIQUE, LES COMPLEXES A HAUTE TENEUR EN FER, OBTENUS EN SOLUTION, SONT UTILISABLES COMME ADDITIFS AMELIORANT LA COMBUSTION DES COMBUSTIBLES LIQUIDES.

Description

La présente addition concerne des complexes organosolubles du fer, leur préparation et leur utilisation comme additifs améliorant la combustion des combustibles liquides.

Dans le brevetqprincipal, on a décrit des complexes organo-solubles du fer utilisables notamment comme additifs d'amélioration de la combustion des combustibles liquides et consistant d'une manière générale en des complexes organo-solubles formés entre au moins un acide sulfonique et du fer et dans lesquels le rapport (noté R) entre le nombre d'équivalents-gramme d'acide sulfonique et le nombre d'atomes-gramme de fer a une valeur qui va le plus souvent d'environ 1/6 à environ 1/10, mais qui peut être aussi faible qu'environ 1/12.

La préparation de ces complexes organo-solubles du fer est réalisée dans le brevet principal par un procédé dans lequel on a fait réagir un acide sulfonique avec de l'hydroxyde ferrique (fraîchement préparé séparément, on prépare in situ, par réaction d'une base sur un sel ferrique), la réaction étant effectuée en présence d'un système solvant à deux constituants, comprenant
a) au moins un composé liquide choisi parmi les hydrocarbures aromatiques légers èt les hydrocarbures aliphatiques halogénés légers (ayant par exemple un point d'ébullition de 80 à 2300C); et
b) au moins un mono-alcool aliphatique saturé inférieur (ayant par exemple un point d'ébullition de 65 à 850C).

Les proportions respectives de ces constituants vont en général de 30 à 90% en volume pour le constituant (a) et de 70 à 10% en volume pour le constituant (b), le volume total du système solvant (a) + (b) étant en général de 300
3 à 1000 cm pour 100 g. d'acide sulfonique.

Le mélange réactionnel constitué comme indiqué ci-dessus est ensuite chauffé (en général au reflux du constituant le plus volatil) jusqu'à fluidification du milieu. Puis on sépare une phase aqueuse et une phase organique, à partir de laquelle le complexe organo-soluble peut être récupéré, après séchage, filtration et élimination éventuelle du solvant organique présent.

Pour préparer les complexes organo-solubles du fer ayant les teneurs en fer les plus élevées, le brevet principal prévoit de mettre en jeu en outre dans le milieu réactionnel une certaine quantité d'un acide carboxylique aliphatique inférieur (le plus souvent l'acide acétique), la quantité introduite étant en général de 0,1 à 3 moles dudit acide carboxylique par mole d'acide sulfonique engagé.

Selon le brevet principal, les complexes organo-solubles du fer sont ajoutés aux combustibles liquides (gazoles, fuel-oils) en des proportions correspondant par exemple à 10 à 150 ppm en poids de fer, par rapport au poids du combustible liquide.

La présente addition a principalement pour objet de fournir un mode de réalisation du procédé de préparation des complexes organo-solubles du fer tel que décrit dans le brevet principal, qui diffère de celui-ci par le fait que, comme deuxième constituant du système solvant mis en jeu, on n'utilise plus un monoalcool aliphatique saturé inférieur, mais divers autres solvants à fonctions oxygénées, qui seront définis plus loin.

Le procédé de préparation de complexes organo-solubles du fer selon la présente addition se définit donc d'une manière générale en ce que l'on fait réagir des proportions convenables d'un acide sulfonique et d'hydroxyde ferrique (fraichement précipité séparément, on prépare in situ, par réaction d'une base sur un sel ferrique), la réaction étant effectuée en présence d'un système solvant à deux constituants comprenant
(a) au moins un composé liquide choisi parmi les hydrocarbures aromatiques légers et les hydrocarbures aliphatiques halogénés légers, présentant par exemple un point d'ébullition de 80 à 2300C; et
(b) au moins un composé organique liquide renfermant au moins une fonction oxygénée et présentant une miscibilité au moins partielle en milieu aqueux et une miscibilité substantielle en milieu hydrocarboné.

Selon la présente addition, le liquide organique oxy gkné mis en jeu consiste plus particulièrement
en un composé organique à groupements oxyde d'alkylène répondant à la formule générale R1 - 0 m H2m - > R dans laquelle R1 représente un radical aliphatique monovalent renfermant par exemple de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical acyle R3-CO-, où R3 représente lui-même un atome d'hydrogène où un radical aliphatique monovalent renfermant par exemple de 1 à 4 atomes de carbone; R2 est défini comme R1 mais peut représenter en outre un atome d'hydrogène; m représente un nombre entier qui prend l'une des valeurs 2 et 3; et n représente un nombre entier qui prend une valeur de 1 à 4.

en un composé hydrocarboné di- ou poly-hydroxylé miscible au moins partiellement dans l'eau et présentant un nombre d'atomes de carbone suffisant pour être miscible en milieu hydrocarboné, tel que par exemple le méthyl-2 pentanediol-2,4;
en une cétone-alcool, telle que par exemple la méthyl-4 hydroxy-4 pentanone-2 (ou di acétone-alcool;;ou encore
en un composé cyclique à fonction (s) éther(s), tel que par exemple le tétrahydrofuranne, le dioxanne ou le trioxanne.

On utilisera le plus souvent des composés organiques répondant à la formule générale R1-OX CmH2m- o R2 telle que définie plus haut. Comme exemples spécifiques de ceux-ci, on peut citer
- des monoéthers d'alkylèneglycol ou de polyalkylèneglycols, tels que par exemple les monométhyléther, monoéthyléther et monoisopropyiéther de l'éthylèneglycol, les mono méthyléther, monoéthyléther et monobutyléther du diéthylèneglycol; le monobutyléther du triéthylèneglycol;
- des diéthers d'alkylèneglycol ou de polyalkylèneglycols, tels que par exemple le diméthyléther de l'éthylèneglycoi, le diméthyléther du diéthylèneglycol, le diéthyléther du diéthylèneglycol ou le diméthyléther du tétraéthylèneglycol;
- des monocarboxylates d'alkylèneglycol ou de polyalkylèneglycols, tels que l'acétate d'éthylèneglycol;
- des dicarboxylates d'alkylèneglycol ou de polyalkylèneglycols,tels que le diacétate dléthylèneglycol, le diacétate de diéthylèneglycol, le diacétate de triéthylèneglycol ou le diacétate de propylèneglycol; ;
- des monoéthers- monocarboxylates d'alkylèneglycol ou de polyalkylèneglycol, tels que l'acétate-monométhyléther de 1' éthylèneglycol, 1 'acétate-monoéthyléther de 1' éthylènegly- col, l'acétate-monoéthyléther du diéthylèneglycol, l'acétatemonométhyléther du diéthylèneglycol, 1' acétate-monobutyléther du diéthylèneglycol ou l'acétate-mononéthyléther du triéthylèneglycol.

Parmi les composés organiques oxygénés ainsi définis, seront préférés ceux qui présentent à la fois une excellente miscibilité-à l'eau et une excellente miscibilité aux milieux hydrocarbonés, en particulier aromatiques. Ce sont plus particulièrement
- le monométhyléther du diéthylèneglucol,
- le monoéthyléther du diéthylèneglycol,
- le monobutyléther du triéthylèneglycol,
- le diméthyléther du diéthylèneglycol, et
- le tétrahydrofuranne.

D'autre part, comme exemples spécifiques de constituant (a) du système solvant mis en jeu, on peut citer comme dans le brevet principal notamment le benzène, le toluène, les xylènes, le mono- et le diéthylbenzène, le mono- et le diisopropylbenzène, ou encore le trichloroéthylène. On utilise le plus souvent le toluène et le diisopropylbenzène.

Dans le système solvant formé comme décrit ci-dessus, les proportions respectives des deux constituants (a)et(b) peuvent varier dans de larges limites ;on peut utiliser par exemple de 50 à 95% en volume du constituant (a) pour de 50 à 5% en volume du constituant (b). Des proportions préférées vont de 70 à 90% en volume de constituant (a) pour 30 à 10% en volume de constituant (b).

De la même manière que dans le brevet principal, le volume total du système solvant (a) +(b) utilisé peut varier dans de larges limites. En général, on en met en jeu d'environ 300 à 1000 cm3 pour 100 g d'acide sulfonique utilisé.

Le mode de réalisation considéré dans la présente addition s'applique plus particulièrement au cas où l'on met en jeu dans le milieu réactionnel un acide monocarboxylique aliphatique inférieur, tel que par exemple l'acide acétique, comme prévu dans le brevet principal.

Ainsi, l'on introduira en général un tel acide dans le milieu réactionnel, par exemple en une proportion qui se situe à au moins environ 3 moles d'acide monocarboxylique alshatiqúe par mole d'acide sulfonique.

Par ailleurs, les acides sulfoniques mis en jeu dans la présente. addition, consistent, comme dans le brevet principal, en des acides sulfoniques aliphatiques , alicycliques ou aromatiques, mais il s'agit le plus souvent d'acides sulfoniques aromatiques, tels que des acides alkylbenzènesulfoniques pouvant être choisis non seulement parmi les acides alkylbenzènesulfoniques qui renferment d'environ 10 à 20 atomes de carbone, mais aussi parmi ceux qui renferment d'environ 20 à 35 atomes de carbone, ces derniers consistant en des acides alkylbenzènesulfoniques industriels dits "acides alkylbenzènesulfoniques lourds";;
Pour réaliser la mise en contact de l'acide sulfonique et de l'hydroxyde ferrique, on peut comme dans le brevet principal, utiliser l'hydroxyde ferrique fratchement précipité, préparé séparément, par exemple par addition d'une base, telle que l'ammoniaque, la soude ou la potasse (par exemple en solution aqueuse), à un sel ferrique, tel que le chlorure ou le nitrate ferrique en solution aqueuse. L'hydroxyde ferrique ainsi précipité, après séparation et lavage, est ensuite introduit en proportion appropriée dans le mélange réactionnel.Cependant,on opérera le plus souvent en formant l'hydroxyde ferrique in situ, ctest-à-dire dans le milieu réactionnel même, en ajoutant à celui-ci une quantité appropriée de fer ferrique, par exemple sous la forme d'une solution aqueuse d'un sel ferrique, tel que le chlorure ou le nitrate, puis une base telle que l'ammoniaque, la soude. ou la potasse, par exemple en solution aqueuse. Le sel ferrique est en général utilisé en excès, et l'addition de la base, effectuée avantageusement à une température n'excédant pas 400C permet en général d'amener le"pseudo-pH"du milieu réactionnel à une valeur voisine de 3 à 4.

La réaction entre l'acide sulfonique et l'hydroxyde ferrique se fait en général sous vigoureuse agitation et donne naissance à une masse colloïdale d'aspect gélatineux.

L'ensemble est alors chauffé, par exemple a la température de reflux du constituant le plus volatil (en général le composé organique oxygéné) jusqu'à fluidification du milieu.

Le milieu alors laissé au repos se sépare en - une phase aqueuse qui contient notamment au moins une
partie du solvant organique oxygéné mis en jeu (constituant
.(b))et une partie de l'acide monocarboxylique aliphatique
éventuellement introduit dans le mélange réactionnel; et - une phase-organique qui renferme notamment le complexe
organo-soluble du fer recherché,en solution dans le solvant
hydrocarboné aromatique léger ou dans le solvant hydrocarboné
aliphatique halogéné léger mis en jeu (constituant (a)),
éventuellement associé à une fraction résiduelle du solvant
organique oxygéné (constituant (b)).

La séparation des phases peut être facilitée dans certains cas par l'introduction dans le milieu d'un solvant hydrocarboné aliphatique léger (ayant par exemple un point d'ébullition de 35 à 700C) tel que le pentane, l'éther de pétrole ou l'hexane; ce solvant étant ensuite éliminé, par exemple par évaporation sous pression réduite après la séparation des phases.

La séparation des phases peut encore etre facilitée par une opération de centrifugation du milieu après réaction.

Après séparation des phases, le complexe organo-soluble recherché peut être récupéré à partir de la phase organique par exemple par séchage, (pour éliminer l'eau qui pourrait subsister dans cette phase organique), filtration (pour éliminer les éventuelles impuretés insolubles), puis évaporation du solvant par exemple sous pression réduite. Mais on peut aussi-et c'est plus souvent le cas-obtenir le complexe organo-soluble de la présente addition sous la forme d'une solution dans la phase organique séparée. On n'effectue alors que le séchage et la filtration de celle-ci.

Énfin, pour éliminer l'acidité résiduelle éventuelle du produit, on peut, dans tous les cas, envisager de soumettre la phase organique à un entranement à la vapeur ou à un traitement basique par exemple par adjonction d'ammoniaque, de carbonate ou de bicarbonate de sodium, ou encore d'une amine, jusqu'à l'obtention d'un "pseudo-pH" voisin de 7, te traitement de finition étant avantageusement suivi d'une opération de filtration.

Les complexes organo-solubles du fer préparés selon le procédé de la présente addition présentent une teneur en fer élevée, qui correspond à un rapport R du nombre d'équivalents-gramme d'acide sulfonique au nombre d'atomes-gramme de fer d'environ 1:6 à 1:12.

Dans leur utilisation comme adjuvants de combustion, les complexes organo-solubles du fer de la présente addition peuvent comme dans le brevet principal être ajoutés aux divers combustibles liquides (gazoles, fuel-oils) sous la forme de composés solides, ou encore sous la forme de solution dans le milieu organique dans lequel ils ont été obtenus.

Dans ce cas, on choisit en général les proportions de solvants mis en jeu au départ de telle manière que la solution finale du complexe du fer ait une teneur pondérale en fer de l'ordre de 10%.

La proportion de complexe organo-soluble du fer introduite dans les combustibles liquides peut être variée. Elle est en général de 10 à 150 ppm, de préférence de 30 à lOOppm.

calculée en poids de fer par rapport au poids du combustible liquide.

Les exemples suivants illustrent la présente addition, mais ils ne doivent en aucune manière en limiter la portée aux réalisations pratiques particulières qu'on y décrit.

Exemple 1
Dans un réacteur en verre de 2 l.à double enveloppe,
muni d'un réfrigérant, d'un système d'agitation, d'un thermomètre, d'un dispositif de mesure du pH et de deux systèmes
d'alimentation de réactifs, on introduit successivement à la température ambiante - 81,6 g d'un acide alkylbenzène sulfonique lourd de synth & se (ayant une masse molaire équivalente, compte tenu d'une teneur en insulfonés de 30% en poids, voisine de 700 g), soit 11,66 10-2 mole d'acide; - 448 cm3 (387 g) de diisopropylbenzène; et - 38,5 cm3 (38 g) de monoéthyléther du diéthylèneglycol.

On ajoute ensuite 423 g d'une solution aqueuse commerciale de chlorure ferrique à 42% en poids de FeC13 anhydre (ou à 42,1 g de fer), et 37 g d'acide acétique glacial.

Sous une vigoureuse agitation, on introduit ensuite goutte à goutte, en deux heures et demie, 302 g d'une solution aqueuse commerciale d'ammoniaaue (d= 0,92) en maintenant la température du milieu inférieure ou égale à 40pu.

L'évolution de la neutralisation est suivie à l'aide d'une électrode coaxiale verre/calomel plongeant dans le milieu réactionnel, le "pseudo pH" mesuré ne devant pas excèder 3,9. Le mélange prend alors, à ce stade, l'aspect d'une pâte colloïdale relativement fluide. On laisse réagir
encore une heure puis, après avoir retiré l'électrode du mi
lieu réactionnel, et par l'intermédiaire d'un fluide caloporteur circulant dans la double enveloppe, le mélange est
chauffé jusqu'au reflux (100 - 1080C), en prenant toutefois
la précaution de ne pas dépasser une température de paroi du réacteur voisine de 1300C.

La température ainsi fixée est maintenue pendant trois heures. On assiste durant cette période de reflux à la fluidification progressive et totale du milieu réactionnel. La température du fluide caloporteur est ensuite abaissée de façon à fixer-la température intérieure du réacteur vers 900C (température nécessaire pour éviter la précipitation de cristaux de chlorure d'ammonium à partir de la phase aqueuse).

L'agitation est arrêtée et le mélange liquide est transféré dans une ampoule à décanter calorifugée, où la phase organique se sépare aisément en une heure. La phase aqueuse inférieure est écartée et la phase organique est conservée.

L'acidité résiduelle de la phase organique est alors éliminée par addition de bicarbonate de sodium, jusqu'à obtention d'un "pseudo pH" voisin de 7.

Puis l'on filtre le produit. On obtient 560 g d'additif sous forme de solution contenant 10,6% en poids de fer.

Cela correspond à un rapport R du nombre d'équivalents gramme d'acide sulfonique au nombre d'atomes gramme de fer d'environ 1 : 9,1.

Exemple 2
On répète le mode opératoire de l'exemple 1 en rempla çant le monoéthyléter du diéthylèneglycol par un même volume de monométhyléther de l'éthylène glycol. Après ébullition et décantation, on obtient un additif de combustion-sous la forme d'une solution présentant une teneur en fer de 10,4% en poids, ce qui correspond à une valeur du rapport R voisine de 1 : 9.

Exemple 3
On répète le mode opératoire de l'exemple 1 en rempla çant le monoéthyléther du diéthylèneglycol par 50 cm3 de diméthyléther du diéthylèneglycol. Après ébullition puis refroidissement partiel du mélange réactionnel, on ajoute 200 cm3 d'hexane pour facilier la décantation.

Après séparation des phases et traitement de la phase organique comme décrit dans l'exemple 1, on évapore l'hexane sous pression réduite et l'on récupère l'additif de combustion sous la forme d'une solution ayant une teneur en fer de 10,9% du poids. La rapport R prend alors une valeur de 1 :9,4.

Exemples 4-6
On répète le mode opératoire de l'exemple 1 en rempla çant le monoéthyléther du diéthylèneglycol respectivement par 40 cm3 de monoacétate d'éthylèneglycol (Ex.4), de diacétate d'éthylèneglycol (Ex.5) et de monoacétate-monoéthyléther de l'éthylèneglycol (Ex.6)
Comme dans l'exemple 3, après chauffage au reflux du mélange réactionnel, puis refroidissement partiel, on ajoute 200 cm3 d'hexane pour faciliter la décantation.

Après évaporation de 1'hexane, on obtient les trois additifs de combustion sous la forme de solutions présentant des teneurs en fer respectives de 10,6, 8,3, et 10,4 % en poids, ce qui correspond pour le rapport R à des valeurs respectives d'environ 1 : 9,2, 1 : 6,2 et 1 : 8,9.

Exemple 7
On répète le mode opératoire de l'exemple 1, en rempla çant le monoéthyléther de diéthylèneglycol par 45 cm3 de diacétone-alcool.

Après ébullition et décantation, la phase organique, séparée et traitée comme dans l'exemple 3, constitue l'additif de combustion recherché. I1 se présente sous la forme d'une solution ayant une teneur en fer de 10,3 % en poids, soit un rapport R d'environ 1 : 8,8.

Exemple 8
On répète le mode opératoire de l'exemple 1, en remplaçant le monoéthyléther de diéthylèneglycol par 40 cm3 de tétrahydrofuranne.

Après chauffage au reflux, décantation et séparation de la phase organique menée comme dans l'exemple 3, on récupère l'additif de combustion sous la forme d'une solution ayant une teneur en fer de 11,1 % en poids, soit un rapport
R d'environ 1 : 9,7.

Exemple 9
On utilise l'additif préparé dans l'exemple 1 dans un fuel-oil lourd présentant une viscosité de 12,5 centistokes à 1400C.

L'additif est introduit dans le fuel-oil à des concentrations correspondant à 50 et 100 ppm en poids de fer on introduit respectivement 4,717g et 9,434 g de solution à 10,6 % en poids de fer pour 10 Kg de fuel-oil.

Chaque fueil-oil additivé a servi à alimenter un brûleur. I1 est pulvérisé mécaniquement sous un débit d'alimentation de 130 Kg/h. La température d'admission d'air est de 250C avec un excès d'air de 20%.

On a réalisé le même essai avec le même fuel-oil non-additivé. (Essai à blanc).

On a déterminé pour chaque essai l'indice pondéral de noircissement selon la norme NF X 43-003. I1 s'agit de la teneur gravimétrique des particules solides correspondant à 1 thermie dégagée (il est exprimé en mg/th).

On donne ci-dessous les résultats obtenus pour le fuel non-additivé puis pour le fuel additivé; on indique également l'efficacité de l'additif, qui correspond à l'abaissement relatif de l'indice pondéral (rapporté à la valeur de l'essai à blanc).

<tb>

Concentration <SEP> en <SEP> Indice <SEP> pondéral <SEP> Efficacité <SEP> %
<tb> <SEP> fer <SEP> (p.p.m) <SEP> du <SEP> fuel <SEP> (mg/th) <SEP> m <SEP> th <SEP>
<tb> <SEP> 0 <SEP> 650
<tb> <SEP> 50 <SEP> 410 <SEP> 37
<tb> <SEP> 100 <SEP> 350 <SEP> 46
<tb>
Ces résultats montrent qu'un additif préparé selon la présente addition présentant une teneur en fer élevée, permet d'améliorer la combustion d'un fuel-oil lourd de manière tout à fait satisfaisante.

(Nota. La thermie, unité de quantité de chaleur maintenant abandonnée
en France notamment valait 4,1855 x 106 joules soit 1,163 kWh).

Claims (26)

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation d'un complexe organosoluble formé entre au moins un acide sulfonique et du fer ferrique et présentant un rapport R entre- le nombre d'équivalents-gramme dudit acide sulfonique et le nombre d'atomes-gramme de fer d'environ 1:6 à 1:12, selon la revendication 4 du brevet principal, caractérisé en ce qu'il comprend principalement: - la mise en contact d'au moins un acide sulfonique avec de l'hydroxyde ferrique.en des proportions convenables pour obtenir -la valeur du rapport R recherchée, en présence d'un système solvant comprenant

a/ au moins un liquide organique non miscible à l'eau, choisi parmi les hydrocarbures aromatiques légers et les hydrocarbures aliphatiques halogénés légers présentant un point d'ébullition de 80 à 2300C; et,

b/au moins un liquide organique renfermant au moins une fonction oxygénée et présentant une miscibilité à l'eau au moins partielle et une miscibilité substantielle aux hydrocarbures; - et la séparation d'une phase aqueuse et d'une phase organique, ladite phase organique renfermant en solution le complexe recherché.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit liquide (b) consiste en un composé organique renfermant au moins un groupement oxyde d'alkylène et répondant à la formule générale R1 -O t CmH2m o 0 R2

n dans laquelle R1 représente un radical aliphatique monovalent de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical acyle R3-Co-, où R3 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique monovalent de 1 à 4 atomes de carbone; R2 a la même signification que R1 ou représente un atome d'hydrogène; m est un nombre entier prenant l'une des valeurs 2 et 3, et n est un nombre entier prenant une valeur de 1 à 4.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit composé organique est choisi parmi les monométhyléther, monoéthyléther et monoisopropyléther de l'éthylèneglycol,les monométhyléther, monoéthyléther et monobutyléther du diéthy lèneglycol, le monobutyléther du triéthylèneglycol, le diméthyléther de l'éthylèneglycol, les diméthyléther et diéthyléther du diéthylèneglycol, le diméthyléther du tétraéthylène glycol, l'acétate d'éthylèneglycol, les diacétates d'éthylèneglycol de diéthylèneglycol, de triéthylèneglycol-et de propylèneglycol, les acétate-monométhyléther et acétate-monoéthyléther de l'éthylèneglycol, les acétate-monométhylétheF acétate-monoéthyléther et acétate-monobutylether du diéthy lèneglycol, et l'acétate-monométhyîéther du triéthylèneglycol.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit liquide (b) consiste en un composé hydrocarboné di-ou polyhydroxylé présentant un nombre d'atomes de carbone suffisant pour être miscible aux hydrocarbures.

5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit liquide (b) consiste en unecétone-a1cool présentant un nombre d'atomes de carbone suffisant pour être miscible aux hydrocarbures.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit liquide (b) consiste en un composé hydrocarboné cyclique présentant au moins une fonction éther dans le cycle.

7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit liquide (b) est choisi parmi le monométhyléther du diéthylèneglycol, le monoéthyléther du diéthylèneglycol, le monobutyléther du triéthylèneglycol, le diméthyléther du diéthylèneglycol et le tétrahydrofuranne.

8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ledit liquide (a) est choisi parmi le toluène et le diisopropylbenzène.

9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit liquide (a) représente de 50 à 95% en volume et ledit liquide (b) de 50 à 5% en volume de l'ensemble dudit système solvant.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que les proportions respectives sont de 70 à 90% en volume pour ledit liquide (a) et de 30 à 10% en volume pour ledit liquide (b).

11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'on met en jeu un volume total de système sol 3 vant de 300 àloaocm pour 100 g d'acide sulfonique.

12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que ledit acide sulfonique consiste en un acide al kylbenzène sulfonique renfermant de 10 à 35 atomes de carbone.

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit acide alkylbenzène sulfonique renferme de 20 à 35 atomes de carbone.

14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la réaction entre ledit acide sulfonique et ledit hydroxyde ferrique est réalisée à la température de reflux du constituant le plus volatil.

15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que l'on met en jeu dans le milieu de réaction un acide monocarboxylique aliphatique inférieur, en une proportion d'au moins environ 3 moles par mole d'acide sulfonique mise en jeu.

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit acide monocarboxylique aliphatique inférieurestl1aci- de acétique.

17. Procédé selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que l'on ajoute un solvant hydrocarboné aliphatique léger, ayant un point d'ébullition de 35 à 700C, pour faciliter la séparation de la phase aqueuse et de la phase organique, ledit solvant étant ensuite éliminé de la phase organique.

18. Procédé selon l'une des revendications I à 16, caractérisé en ce que le milieu réactionnel est soumis à une centrifugation pour faciliter la séparation de la phase aqueuse et de la phase organique.

19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que, après séparation, la phase organique est mise en contact avec un compose basique, de manière à en éliminer l'acidité résiduelle.

20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caracté risé en ce que, après séparation, la phase organique est soumise à un entraînement à la vapeur, de manière à en éliminer l'acidité résiduelle.

21. Complexe organosoluble du fer obtenu sous la forme d'une solution par un procédé selon l'une des revendications 1 à 20.

22. Complexe organosoluble du fer selon la revendication 21, obtenu sous la forme d'une solution renfermant environ 10% en poids de fer.

23. Complexe organosoluble du fer obtenu à l'état sec par évaporation d'une solution selon l'une des revendications 21 et 22.

24. Combustible liquide, caractérisé en ce qu'il comprend à titre d'additif une proportion mineure d'au moins un complexe organosoluble du fer selon l'une des revendications 21 à 23.

25. Combustible liquide selon la revendication 24, caractérisé en ce que la proportion dudit complexe organosoluble du fer correspond à une concentration en fer de 10 à 150 ppm en poids.

26. Combustible liquide selon la revendication 25, caractérisé en ce que la proportion du complexe organosoluble du fer correspond à une concentration en fer de 30 à 100 ppm en poids.