FR2458532A1 - Procede de production de fluorure de difluoroiodacetyle a partir de 1,2-diiodotetrafluorethane - Google Patents
Procede de production de fluorure de difluoroiodacetyle a partir de 1,2-diiodotetrafluorethane Download PDFInfo
- Publication number
- FR2458532A1 FR2458532A1 FR8012788A FR8012788A FR2458532A1 FR 2458532 A1 FR2458532 A1 FR 2458532A1 FR 8012788 A FR8012788 A FR 8012788A FR 8012788 A FR8012788 A FR 8012788A FR 2458532 A1 FR2458532 A1 FR 2458532A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- fluoride
- acid
- decomposition
- product
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- GJZXYLHNHSDAKH-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-2-iodoacetyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)I GJZXYLHNHSDAKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- NZXVPCQHQVWOFD-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-1,2-diiodoethane Chemical compound FC(F)(I)C(F)(F)I NZXVPCQHQVWOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Inorganic materials O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ACSQSQMTEKFKDX-UHFFFAOYSA-N fluorane Chemical compound F.F.F ACSQSQMTEKFKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- -1 perfluorosuccinyl Chemical group 0.000 description 10
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- RRKMWVISRMWBAL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(O)=C1O RRKMWVISRMWBAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-M fluorosulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])F UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- CJGCSCCKQJWTQF-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoro-2,2-diiodoethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(I)I CJGCSCCKQJWTQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KNURRSZDMIXZLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluorobutanedioyl difluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=O KNURRSZDMIXZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOUICXNAWQPGSU-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluorooxirane Chemical compound FC1(F)OC1(F)F LOUICXNAWQPGSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N Chlorofluoromethane Chemical compound FCCl XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene oxide Chemical compound FC(F)(F)C1(F)OC1(F)F PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229940096017 silver fluoride Drugs 0.000 description 1
- REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M silver monofluoride Chemical compound [F-].[Ag+] REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C305/00—Esters of sulfuric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET UN PROCEDE DE PRODUCTION DE FLUORURE DE DIFLUORO-IODACETYLE. ON COMMENCE PAR PREPARER UN PRODUIT INTERMEDIAIRE CONTENANT UN GROUPE ICFCFOSO-, EN FAISANT REAGIR LE 1,2-DIIODOTETRAFLUORETHANE AVEC UN ACIDE OXYDANT CONTENANT UN ATOME S (VI) ET ENSUITE ON DECOMPOSE LEDIT INTERMEDIAIRE POUR OBTENIR LE PRODUIT RECHERCHE. INTERMEDIAIRE POUR LA PRODUCTION DE DIVERS COMPOSES FLUORES UTILISABLES DANS L'INDUSTRIE.
Description
La présente invention concerne un procédé qui permet la production de
fluorure de difluoro-iodacétyle à pureté élevée, avec un rendement important.
Le fluorure de difluoro-iodacétyle (ICF2COF) est utile comme produit
intermédiaire de production de divers composés fluorés ou de composés possè-
dant des caractéristiques spéciales. Par exemple, on peut convertir le fluorure de difluoro-iodacétyle en
éther vinylique d'c) -iodoperfluorocarbure qui constitue une source intéres-
sante de production de résines fluorées thermodurcissables, en le faisant réagir avec l'oxyde d'hexafluoropropylène et en décomposant thermiquement le
produit obtenu. On peut convertir le fluorure de difluoro-iodacétyle en fluoru-
re de perfluorosuccinyle par un désiodo-couplage. Le fluorure de perfluorosuc-
cinyle résultant peut etre converti en dérivés d'acides perfluorodicarboxyli-
ques qui sont utiles comme sources de produits polycondensés fluorés, tels que des polyamides et des polyesters possédant une excellente résistance à la chaleur et une très bonne stabilité chimique, par réaction avec un réactif nucléophile. On peut utiliser le fluorure de difluoro-iodacétyle comme source de fluorure d'oxalyle qui est lui-même un produit intermédiaire utile pour la
production de divers composés fluorés.
Jusqu'à présent on connaissait la production du fluorure de difluoro-
iodacétyle par réaction de chlorure de lithium anhydre avec de l'oxyde de tétrafluoréthylène dans de l'anhydride acétique (brevet U.S. 3 311 658). Dans
ce procédé connu, il était indispensable d'utiliser de l'oxyde de tétrafluoré-
thylène qui n'est pas facile à produire en raison d'une réaction explosive et
d'un rendement peu élevé. En outre, le rendement en fluorure de difluoro-
iodacétyle est seulement inférieur à 40 % par rapport àl'oxyde de tétrafluo-
réthylène. En conséquence, ce procédé n'est pas satisfaisant en tant que pro-
cédé industriel.
D'autre part, la Demanderesse a étudié une série de réactions 4, diiodopolyfluoralcanes avec un acide oxydant. Elle a découvert à la suite de ses recherches que lorsqu'on utilise un 1,C) -diiodopolyfluoralcane contenant 6 atomes de carbone ou plus, on obtient principalement des fluorures de diacides fluorés et lorsqu'on utilise un i,, b) diodopolyfluoralcane contenant de 3 à 5 atomes de carbone, on obtient des composés cycliques tels que des lactones fluorées et des éthers cycliques fluorés et enfin lorsqu'on fait réagir un d, ) -diiodoalcane contenant de 3 à 5 atomes de carbone avec de l'acide sulfurique fumant, le taux de production de l'éther cyclique fluoré augmente avec l'accroissement de la concentration d'anhydride sulfurique,
alors que le taux de production des lactones fluorées augmente avec la diminu-
tion de la concentration de l'anhydride sulfurique (voir brevet U.S. 4 116 977 et demande de brevet non examinée japonaise 111 011/1978),
La présente invention a été réalisée à la suite des découvertes sur-
prenantes et nouvelles ci-après.
La présente invention a pour objet la production avec un rendement élevé du fluorure de difluoro-iodacétyle en l'absence d'un stade dangeureux quelconque. On réalise cet objectif, ainsi que certains autres, par un procédé de production du fluorure de difluoro-iodacétyle qui consiste (a) à produire un
composé intermédiaire contenant un groupe ICF2CF20S02- par réaction de 1, 2-
diiodotétrafluoréthane avec un acide oxydant.contenant un atome S (VI) et (b)
s décomposer ce produit intermédiaire pour obtenir le produit recherché.
-? Le produit intermédiaire peut être constitué par un ou plusieurs composes
contenant un groupe ICF2CF20S02-.
La réaction du 1,2-diodotétrafluoréthane avec un acide oxydant contenant un atome S (VI) est très différente de l'oxydation de d, C) -liodoalcane contenant 3 atomes de carbone ou plus. On obtient avec un rendement élevé un produit intermédiaire stable contenant un groupe ICF2CF20SO2- sous forme d'un produit partiellement oxydé. On obtient également avec un rendement élevé le
fluorure de difluoro-iodacétyle par une décomposition de ce produit intermé-
diaire.
Dans le procédé selon l'invention, il est important d'utiliser le 1,2-
diiodotétrafluoréthane en qualité de réactif et aussi d'utiliser un acide oxydant contenant un atome S (VI) en qualité d'agent oxydant. Conformément à cette combinaison on peut obtenir le produit intermédiaire contenant un groupe ICF2CF2SO2- et qui est converti en fluorure de difluoro-iodacétyle avec un
rendement élevé.
Les acides oxydants qui contiennent un atome S (VI) peuvent être l'anhy-
dride sulfurique, l'acide sulfurique fumant ou un acide halosulfonique tel que l'acide fluorosulfonique ou chlorosulfonique. En raison de la facile séparation
du produit intermédiaire et de l'excellente réactivité, il est préférable d'u-
tiliser l'anhydride sulfurique.
Le rapport de l'acide oxydant au 1,2-&iodotétrafluoréthane n'est pas critique et dépend de la nature de l'acide oxydant et des conditions de la réaction. Par exemple, quand on utilise de l'anhydride sulfurique en qualité d'acide oxydant, on est assuré d'obtenir un produit intermédiaire partiellement
oxydé avec un rendement élevé, même si le rapport molaire de l'anhydride sulfu-
rique au 1,2-ilodotétrafluoréthane est de 2 ou plus élevé. On préfère que le rapport molaire de l'anhydride sulfurique au 1,2diiodotétrafluoréthane soit
de Ob2 à 5 par suite de la réactivité des réactifs et de la facilité du post-
traitement. Quand on utilise comme acide oxydant de l'acide sulfurique fumant ou
un acide fluorosulfonique, le rapport de l'acide oxydant au 1,2ciodotétra-
fluoréthane est normalement compris entre 0,3 et 3. On choisit les conditions de l'oxydation selon la nature de l'acide oxydant. Par exemple, quand on utilise de l'anhydride sulfurique en qualité d'acide oxydant, il est préférable que la température soit comprise entre -10 C et +1200C. Si la température est trop basse, la vitesse de réaction est
très faible et si cette température est trop élevée, la sélectivité en inter-
médiaire partiellement oxydé est faible. Il s'agit d'une caractéristique
fâcheuse. Quand on utilise de l'acide sulfurique fumant ou un acide fluorosul-
fonique en qualité d'acide oxydant, on préfère une température comprise entre
et 1500C.
La structure du produit intermédiaire contenant un groupe ICF2CF2OSO2-
dépend du type de l'agent oxydant. Si l'on utilise dans ce but un acide sul-
furique fumant ou un acide fluorosulfonique, on obtient le produit intermé-
diaire sous forme de ICF2CF2OS02F Lperfluoro(2-iodoéthanefluorosulfate)]. Quand on utilise l'acide chlorosulfonique à titre d'acide oxydant, l'intermédiaire
est obtenu sous la forme de ICF CF OSO Cl-Quand on utilise l'anhydride sul-
-2. 20S20.udonuiielahddes-
furique, on peut isoler le produit intermédiaire sous forme d'un mélange.
Selon l'analyse du spectre RMN, il est confirmé que le mélange dans
ce dernier cas comprend au moins quatre types d'intermédiaires. On peut utili-
ser ces intermédiaires sous forme d'un mélange pour le stade de décomposition et ils sont décomposés en fluorure de difluoro-iodacétyle, c'est-à-dire en
produit recherché.
Dans le procédé selon l'invention, on peut effectuer la décomposition du produit intermédiaire par simple chauffage de celui-ci; par exemple, on peut obtenir le fluorure de difluoro-iodacétyle avec un rendement de 40 à 50 % uniquement par chauffage de l'intermédiaire à une température de 150 à
2000C. On peut augmenter le rendement en utilisant un accélérateur de décom-
position. On peut choisir des accélérateurs variés et on peut mentionner dans cette catégorie les halogénures de métaux alcalins, les halogénures d'ammonium,
les halogénures d'ammonium quaternaire, le fluorure d'argent et les perfluoral-
molates de métaux alcalins. On préfère utiliser des halogénures de métaux alcalins, tels que le fluorure de potassium en raison de la teneur nécessaire,
de son activité et de son abondance sur le marché.
On préfère effectuer la réaction de décomposition dans un solvant po-
laire aprotique en raison de l'augmentation de l'activité de l'accélérateur et d'une augentation du rendement en fluorure de difluoroiodacétyle. Les solvants appropriés sont notamment le sulfolane, le diglyme, le têtraglyme, le dioxanne, le 1,2-diméthoxyéthane et le têtrahydrofuranne. Le rapport du solvant au produit intermédiaire est compris entre 1 et 20 en poids. On hydrolyse le fluorure de difluoroiodacétyle en acide difluoro-iodac6tique (ICF2COOH). On préfère effectuer la réaction de décomposition pratiquement en l'absence d'eau
pour assurer un rendement élevé.
Selon le proc6dé qui fait l'objet de l'invention, on convertit le 1,2-
diiodotétrafluor6thane, qu'on obtient stoechiomètriquement par réaction de l'iode avec du tetrafluoréthylène, en un produit intermédiaire en le faisant réagir avec un acide oxydant et ensuite on décomnose le produit intermédiaire, de sorte qu'on obtient avec un rendement raMrqub1lenmt élevé, le fluorure de difluoro-iodacétyle qui est un produit intermédiaire utile pour la production de divers composés fluorés. Il s'agit d'un proc6dé industriel remarquablement
avantageux.
Les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en
poids sauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucune-
ment en limiter la portée.
EXEMPLE 1
Dans un ballon tétracol 6quip6 d'un thermomètre, d'une ampoule à robinet, d'un agitateur et d'un condensateur de reflux en liaison par sa sortie haute avec un piège maintenu à la température de la neige carbonique, on charge 307 g de 1,2-diiodot6trafluoréthane et on ajoute 155 g d'anhydride
sulfurique goutte à goutte pendant 4 heures par l'ampoule à robinet en atmos-
phère d'azote avec agitation violente, à une température de réaction de 5 à C. Après l'addition, on constate une précipitation de l'iode dans le bas et on recueille 26 g d'anhydride sulfureux (S02) dans le piège. On sépare le précipité d'iode par filtration du mélange de réaction et on otient 288 g de filtrat. Par analyse par chromatographie gazeuse et par analyse-en 19F-RMN, il est confirmé que la conversion de 1,2diodotêtrafluor6thane est de 94 %
et que la sélectivité en produit intermédiaire contenant un groupe ICF2CF20S02-
est de 88 % alors que la sélectivité en sous produit portant un groupe OCF2
CF20- (les deux liaisons C-I sont oxydées) est de 12 %.
2
Les déplacements chimiques des atomes F dans les groupes difluorom6thy-
lène du produit intermédiaire contenant le groupe ICF2CF20SO2- ou dans le
sous produit contenant le groupe -OCF2CF20- en 19F-RMN (par rapport au tri-
chlorofluorométhane) et les couplages sont comme suit: (a) (b) ICF2CF20S02- (a) -65,3 ppm: triplet (b) -83,81--852 ppm: triplet (quatre types) (c) -OCF2CF20-: (c) -85,6 ppm: singulet Dans un ballon _tracol muni d'un thermomètre, d'une ampoule à robinet, d'un agitateur et d'un condensateur de reflux en liaison avec un piège à la température de la neige carbonique et un piège à la température de l'azote liquide, on charge 80 ml de sulfolane séché sur tamis moléculaire et 8,0 g de fluorure de potassium séché à 450 C pendant 4 heures et on agite vigoureusement,
puis on ajoute goutte à goutte pour l'ampoule à robinet 29,5 g du filtrat ob-
tenu au premier stade, à une température de réaction de 30 à 36 C.
Après l'addition, on poursuit l'agitation pendant une heure de plus et on chauffe le mélange de réaction de 46 C, puis on recueille les produits sous pression réduite dans les deux pièges. Le total des produits recueillis
représente 22,8g contenant 16,0 g de fluorure de difluoro-
iodacétyle (rendement 80 % par rapport au 1,2-diiodotétrafluoréthane) et 0,4 g
de fluorure d'oxalyle.
EXEMPLE 2
On procède comme dans l'exemple 1,sauf qu'on utilise 29,8 g de filtrat pour l'addition goutte à goutte et qu'on utilise du diglyme en qualité de solvant polaire aprotique dans la réaction de décomposition à une température de réaction de 25 à 40 C; on effectue les réactions et on obtient 12,9 g de
fluorure de difluoro-iodacétyle (rendement de 64 % par rapport au 1,2 diodo-
tétrafluoréthane) et 0,4 g de fluorure d'oxalyle à titre de sous produit.
EXEMPLE 3
On procédé comme dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise 400 g de 1,2 -
di'dotétrafluoréthane et 137,4 g d'anhydride sulfurique et on effectue la réaction d'oxydation. La conservation de 1,2-diodotétrafluoréthane est de 64 %, la sélectivité en intermédiaire contenant le groupe ICF2CF20SO2 est de 92,3 %
et la sélectivité en composé contenant un groupe -OCF2CF20- est de 7,7 %.
On filtre le mélange de réaction pour séparer l'iode et on décompose le filtrat par le mme procédé que dans l'exemple 1 de sorte qu'on obtient le
fluorure de difluoro-iodacétyle avec un rendement de 55 % par rapport au 1,2-
diodotétrafluoréthane.
EXEMPLE 4
Dans un ballon de verre d'une capacité de 300 ml équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'une sortie reliée à un piège a la température de la neige carbonique, on charge 152 g de 1,2-diiodotétrafluoréthane et 151 g d'acide sulfurique fumant à 25 % et on chauffe sous agitation pendant 30 minutes dans
un bain d'huile à 90 C, puis on élève la température de réaction à 140 C pen-
dant une heure et on recueille ainsi 107 g de produit dans le piège. Par ana-
lyse par chromatographie et par analyse en 9F-RMN, on confirme que le mélange recueilli contient 81,1 g de perfluoro (2-iodoéthanefluorosulfate) , 6,3 g de fluorure de difluoroiodacétyle, 16,3 g de 1,2diiodotétrafluoréthane et une
petite proportion de fluorure d'oxalyle.
On distille le mélange recueilli en le faisant passer par une colonne
garnie d'éléments hélicoïdaux afin d'isoler le perfluoro (2iodoéthanefluoro-
sulfate) avec une pureté de plus de 99 %.
Les déplacementschimiques des atomes F du fluorosulfate en F-RMN (par rapport au trichlorofluorométhane) et les couplages sont comme suit: (a') (b) (c)
ICF CF OSO F
2 2 2
Déplacement chimique Couplage (a) -65,5 ppm triplet (b) -85,3 ppm double, triplet (c) +45,9 ppm triplet
' ' 13C M
-25 Les déplacements chimiques des atomes C en C-RMN (par rapport au tétra-
méthylsilane) sont comme suit: (d)(e)
ICF2CF OS02F
2c os2 2 Déplacement chimique (d) 88,5 ppm
(e) 116,4 ppm.
Par analyse en IR, on constate la présence d'une bande d'absorption
caractéristique N S02 du groupe S0 2F 1490 cm-
Dans le m8me réacteur que celui utilisé dans l'exemple 1 au second stade, on introduit 100 ml de sulfolane séché sur tamis moléculaire et 4,0 g de fluorure de potassium séché, on agite vigoureusement et on ajoute goutte à goutte 25,0 g du fluorosulfate isolé, par l'ampoule à robinet en 30 minutes T et à une température de réaction de 30 à 40 C. Après l'addition, on poui'nuit
l'agitation pendant 5 heures et on recueille le produit sous pression réduite.
Le produit obtenu contient 14,6 g de fluorure de difluoro-iodacétyle.
EXEMPLE 5
Dans un autoclave de 500 ml construit en alliage Hastelloy, équipé d'un thermomètre, d'une ampoule à robinet et d'un agitateur, on charge 177 g de 1,2-diodotétrafluoréthane et on agite à 70 C, puis on ajoute goutte à
goutte en une heure 75 g d'acide fluorosulfonique par l'ampoule à robinet.
Après l'addition, on poursuit l'agitation pendant deux heures et on recueille le produit sous pression réduite. Ce produit contient 99,0 g de perfluoro (2-iodéthanefluorosulfate) et 33,6 g de 1,2diiodotétrafluoréthane qui n'a
pas réagi. On isole le fluorosulfate du produit recueilli, par le même pro-
cédé que dans l'exemple 4. On décompose le fluorosulfate isolé par le procédé de l'exemple 4 de sorte qu'on obtient le fluorure de difluoroiodacétyle avec
un rendement de 85 % (par rapport au fluorosulfate).
Claims (11)
1. Procédé de production de fluorure de difluoro-iodoacétyle, caracté-
risé en ce qu'il consiste à produire un intermédiaire contenant un groupe ICF2CF20S02- par réaction de 1,2-diodotétrafluoréthane avec un acide oxydant renfermant un atome S (VI) et à décomposer ensuite ledit intermédiaire pour
obtenir le produit recherché.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide oxydant est l'anhydride sulfurique, l'acide sulfurique fumant ou un acide halosulfonique.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise l'anhydride sulfurique dans un rapport molaire au 1,2daodotétrafluoréthane
compris entre 0,2 et 5.
4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce qu'on ef-
fectue la réaction de l'anhydride sulfurique avec le 1,2-diodotétrafluor-
éthane à une températire comprise entre -10 et + 120 C.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce qu'on effectue la décomposition du produit intermédiaire
en présence d'un accélérateur de décomposition.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on utilise
comme accélérateur un halogénure d'un métal alcalin.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caracté-
risé en ce qu'on effectue la décomposition de l'intermédiaire dans un solvant
polaire aprotique.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce qu'on effectue la décomposition de l'intermédiaire sensi-
blement en l'absence d'eau.
9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on effectue
la décomposition de l'intermédiaire à une température de O à 100 C.
10. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on ajoute l'accélérateur dans un rapport molaire à l'intermédiaire compris entre 0,1
et 10.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précendentes,
caractérisé en ce que ledit intermédiaire est un mélange de deux ou plusieurs
composés contenant un groupe ICF2CF 20S2O - convertibles en fluorure de diflu-
oroiodac2tyle.
oroiodacétyle.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7302079A JPS55164644A (en) | 1979-06-12 | 1979-06-12 | Preparation of difluoroiodoacetylfluoride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2458532A1 true FR2458532A1 (fr) | 1981-01-02 |
| FR2458532B1 FR2458532B1 (fr) | 1983-12-30 |
Family
ID=13506227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8012788A Granted FR2458532A1 (fr) | 1979-06-12 | 1980-06-09 | Procede de production de fluorure de difluoroiodacetyle a partir de 1,2-diiodotetrafluorethane |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4318867A (fr) |
| JP (1) | JPS55164644A (fr) |
| DE (1) | DE3022106A1 (fr) |
| FR (1) | FR2458532A1 (fr) |
| GB (1) | GB2052501B (fr) |
| IT (1) | IT1131817B (fr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6056126B2 (ja) * | 1980-08-26 | 1985-12-09 | 旭硝子株式会社 | ジフルオロハロアセチルフルオリドの製造方法 |
| JPS5740436A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-06 | Asahi Glass Co Ltd | Production of perfluorosuccinyl fluoride |
| US5616794A (en) * | 1995-11-17 | 1997-04-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for preparing fluorocarboxylic acid halides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2038257A1 (fr) * | 1969-04-05 | 1971-01-08 | Kali Chemie Ag |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3231626A (en) * | 1962-09-25 | 1966-01-25 | Pennsalt Chemicals Corp | Preparation of halogenated compounds |
| US3348419A (en) * | 1964-12-28 | 1967-10-24 | Universal Oil Prod Co | Solids sampling apparatus |
| US3311658A (en) * | 1966-08-01 | 1967-03-28 | Du Pont | Fluorocarbon ethers containing iodine |
| JPS5223020A (en) * | 1975-08-05 | 1977-02-21 | Asahi Glass Co Ltd | Process for preparation of fluorocompound containing oxygen |
-
1979
- 1979-06-12 JP JP7302079A patent/JPS55164644A/ja active Pending
-
1980
- 1980-05-19 US US06/150,919 patent/US4318867A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-09 FR FR8012788A patent/FR2458532A1/fr active Granted
- 1980-06-09 IT IT22658/80A patent/IT1131817B/it active
- 1980-06-11 GB GB8019102A patent/GB2052501B/en not_active Expired
- 1980-06-12 DE DE3022106A patent/DE3022106A1/de not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2038257A1 (fr) * | 1969-04-05 | 1971-01-08 | Kali Chemie Ag |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2458532B1 (fr) | 1983-12-30 |
| GB2052501B (en) | 1983-04-07 |
| US4318867A (en) | 1982-03-09 |
| JPS55164644A (en) | 1980-12-22 |
| IT1131817B (it) | 1986-06-25 |
| DE3022106A1 (de) | 1981-01-08 |
| GB2052501A (en) | 1981-01-28 |
| IT8022658A0 (it) | 1980-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0165135A1 (fr) | Procédé de préparation d'acides trifluorométhylés | |
| FR2468571A1 (fr) | 2,5-bis (2,2,2-trifluorethoxy)-a,a,a-trichloracetophenone, procede pour sa preparation et son application a la fabrication de medicament connu | |
| US3954817A (en) | Process for the manufacture of perfluoroalkylmethylene-carboxylic acids | |
| EP0149407B1 (fr) | Procédé de préparation de bromobenzaldehydes hydroxy et/ou alkoxy substitués | |
| JPH0118079B2 (fr) | ||
| JPH01301636A (ja) | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造法 | |
| US4098806A (en) | Process for functionalizing perfluorohalogenoalkanes | |
| FR2458532A1 (fr) | Procede de production de fluorure de difluoroiodacetyle a partir de 1,2-diiodotetrafluorethane | |
| EP0115085B1 (fr) | Procédé pour la préparation des acides perfluoro- ou polyfluoro-carboxyliques aliphatiques | |
| US4362672A (en) | Process for producing difluorohaloacetyl fluoride | |
| CN112358424B (zh) | 一种亚磺酸酯化合物的制备方法 | |
| JPS6322040A (ja) | モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法 | |
| JPH06107650A (ja) | ヘキサフルオロプロペンオキシドの製造方法 | |
| US2820807A (en) | Trifluoromethyl thiol esters | |
| JPS6121455B2 (fr) | ||
| EP0199661A1 (fr) | Procédé de préparation d'acylbiphényles | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| US5153350A (en) | Process for preparing 3,4,6-trifluorophithalonitrile | |
| US4788012A (en) | Process for the preparation of benzyl trifluoromethyl sulfide | |
| US4906416A (en) | Preparation of perfluoroalkanecarboxylic acids and novel perfluoroalkanedichloroethylenes obtained | |
| FR2602766A1 (fr) | Composes dichlorotrifluoromethylnitrotoluenes et procede de preparation d'aminotrifluoromethyltoluenes a partir de ces composes | |
| FR2463115A1 (fr) | Procede de production de fluorure d'o-iodacyle contenant un groupe icf2cf2o, par mise en oeuvre de tetrafluoroethylene | |
| JPS637175B2 (fr) | ||
| JPH03275683A (ja) | ベンゾ―１，３―ジオキソールの製造方法 | |
| JPS58140085A (ja) | 新規なトリクロロポリフルオロ化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |