Perfectionnements aux procédés de préparation au tannage des peaux de bovins.
On sait que les peaux de bovins doivent le plus souvent subir un certain nombre de traitements préparatoires avant qu'on ne procède à leur tannage.
Ces traitements qui, au moins sous leur forme classique, s'effectuent avec l'aide de grandes quantités d'eau, sont désignés dans la technique sous le nom de travaux de rivière . Ils comprennent la trempe ou reverdissage, l'épilage, le pelanage, le déchaulage et le confitage.
L'épilage est généralement obtenu à l'aide d'agents alcalins propres à détruire o,u à détacher le poil. On utilise notamment la chaux ou des mélanges de chaux et de sulfure de sodium présentés soit sous forme de solutions (pelains), soit sous celle de pâtes (enchaux). L'utilisation de ces agents comporte l'inconvénient qu'ils polluent les eaux (surtout en ce qui concerne les sulfures), ce qui pose le difficile problème du rejet des eaux usées qu'il faut le plus souvent traiter d'une manière ou d'une autre avant de pouvoir les retourner à la rivière ou à la nappe phréatique.
La présente invention vise à réduire la durée du travail en rivière et à supprimer les inconvénients de l'épilage alcalin.
Suivant une caractéristique importante de l'invention l'on opère le dépilage par le moyen d'enzymes judicieusement préparées.
L'invention concerne en outre un nouveau genre de travail en rivière associé à cet épilage enzymatique des peaux.
Conformément à un mode de mise en u̇vre préféré de l'invention l'on traite les peaux comme suit pour les préparer au tannage :
Trempe ou reverdissage. - Il convient à ce sujet de distinguer entre deux catégories de peaux à traiter, savoir celles qui ont subi un stockage normal (c'est-à-dire qui ont été conservées dans de bonnes conditions de température et d'humidité pendant une durée ne dépassant pas environ six mois) et celles qui sont en partie séchées par suite d'un stockage trop prolongé ou effectué dans de mauvaises conditions (peaux dites vieilles de sel ).
On fait subir aux premières une trempe au foulon. Le reverdissage est obtenu en 4 heures dans une eau à 35 [deg]C. On rince à l'eau froide pendant 15 minutes pour éliminer les impuretés et le sel de surface.
Dans le second cas l'on active le reverdissage en ajoutant à l'eau de trempe un mouillant tel que la carbamide utilisée à raison de 3 % par rapport au poids des peaux à traiter, ou du Cemulsol NTP 12 utilisé à 2 %.
Il est bon dans les deux cas d'effectuer un écraminage sur le côté chair des peaux sortant de la trempe.
Epilage. - On le réalise à l'aide d'un mélange d'enzymes bactériennes et de pancréatine dans le rapport approximatif de 75 à 25. On peut notamment utiliser pour 1 litre de solution les mélanges ci-après :
1. Protéinase B, 2 g; Pancréatine, 0,6 g; 2. Rapidepilase n[deg] 6, 4 g; Pancréatine, 1,2 g; 3. Enzymes bactériennes préparées comme indiqué ci-après, 0,2 à 2 g; Pancréatine, 0,1 à 0,7 g.
Les enzymes bactériennes de la formule 3[deg] sont extraites suivant le protocole habituel, de huit souches possédant une activité kératinolytique très élevée. Ces souches appartiennent au genre Bacillus; elles ont été sélectionnées parmi treize échantillons suivant une méthode particulière.
Si en effet la source des souches utilisables pour le délainage peut être celle de la flore des chambres d'échauffe, les souches susceptibles d'être utilisées pour l'épilage des peaux de bovins sont plus difficiles à obtenir. Les treize souches citées plus haut ont été retirées de la terre dans laquelle on avait enfoui un mois plus tôt des morceaux de peaux de moutons et de veaux fraîches ou reverdies. Ces souches ont été testées sur divers substrats protéolytiques et on les a étudiées sur divers milieux à pH et température convenables pour l'obtention du rendement maximum en enzymes à activité kératinolytique élevée. On a ainsi sélectionné les huit qui ont paru les meilleures à tous égards. Les enzymes ainsi préparées ont des conditions de travail identiques à celles des enzymes classiques.Leur application à l'épilage des peaux de bovins paraît constituer la solution la meilleure et il doit être entendu qu'elle constitue l'une des caractéristiques de la présente invention en même temps que leur préparation à la façon exposée. On ajoute préférablement un antiseptique au mélange d'enzymes utilisé pour l'épilage. Il est à conseiller d'employer à cet effet l'acétate de phénylmercure à la dose de 0,15 0/00' Le traitement des peaux par la solution enzymatique s'effectue à environ 35 [deg]C. L'épilage est obtenu en un temps qui varie de 2 à 6 heures suivant les cas. Pelanage. - L'épilage étant réalisé à un pH au plus égal à 8, on ne peut songer à plonger les peaux dans un pelain alcalin classique sans risquer de crispation. Pour éviter cet inconvénient l'on peut suivre l'un des modes opératoires ci-après : 1.On imprègne d'abord les peaux à l'aide d'un mélange tampon, puis on les plonge dans un pelain au bicarbonate de sodium, à la chaux pure; 2. On plonge d'abord les peaux dans une solution peu alcaline (pH = 8) et l'on élève progressivement le pH jusqu'à la valeur convenable pour le pelanage; 3. On fait un pelanage acide qu'on fait suivre d'un confit également acide. On donnera ci-après quelques exemples de traitements de pelanage : a. Procédé au bicarbonate : On plonge les peaux pendant 2 heures dans une solution renfermant 10/00 de bicarbonate de sodium, puis on les transfère au bout de ce temps dans puis on les transfère au bout de ce temps dans une solution à 10 de carbonate de sodium. On les y laisse pendant une nuit. b.Procédé à la méthylamine : Dans un foulon tournant l'on ajoute aux peaux 0,1 de méthylamine (pH = 8) et l'on fait tourner pendant 1 heure. On ajoute à nouveau 0,1 [deg]/oo et l'on tourne encore 1 heure. Enfin l'on procède à une dernière addition de 0,5 qui amène le pH à 12.
Déchaulage et confit. - On utilise avec avantage un déchaulant constitué par un mélange sulfite acide de sodium-acide chlorhydrique, suivant la formule : Sulfite acide de sodium, 5 % ; Acide chlorhydrique, 0,5 %.
En variante, et notamment pour le box-calf, l'on peut utiliser le chlorure d'ammonium pour le déchaulage.
Le confitage, s'il est nécessaire, peut s'effectuer à l'aide d'un confit type Batimase BC à 0,1 % par rapport au poids des peaux en tripe, ou à l'aide d'un confit acide.
On peut encore supprimer le pelanage et traiter directement les peaux épilées aux enzymes par un confit acide type Eropal (pH = 4,5).
Les peaux traitées à la façon sus-exposée peuvent recevoir un picklage classique, si le type de cuir désiré l'exige. Qu'elles soient picklées ou non, les peaux sont alors prêtes pour l'opération de tannage.
Il doit d'ailleurs être entendu que la description qui précède n'a été donnée qu'à titre d'exemple et qu'elle ne limite nullement le domaine de l'invention dont on ne sortirait pas en remplaçant les détails d'exécution décrits par tous autres équivalents.Improvements in the preparation processes for the tanning of bovine hides.
It is known that bovine hides must most often undergo a certain number of preparatory treatments before proceeding to their tanning.
These treatments which, at least in their conventional form, are carried out with the aid of large quantities of water, are referred to in the art as river works. They include quenching or regreening, depilating, liming, liming and candying.
Hair removal is generally obtained using alkaline agents capable of destroying or loosening the hair. Lime is used in particular or mixtures of lime and sodium sulphide presented either in the form of solutions (pellets) or in the form of pastes (enchaux). The use of these agents has the disadvantage that they pollute the water (especially with regard to sulphides), which poses the difficult problem of the discharge of wastewater which must most often be treated in a way or another before they can be returned to the river or to the water table.
The present invention aims to reduce the working time in rivers and to eliminate the drawbacks of alkaline depilation.
According to an important characteristic of the invention, the unstacking is carried out by means of carefully prepared enzymes.
The invention further relates to a new type of river work associated with this enzymatic hair removal from the skin.
In accordance with a preferred embodiment of the invention, the hides are treated as follows to prepare them for tanning:
Tempering or re-greening. - In this regard, a distinction should be made between two categories of skins to be treated, namely those which have undergone normal storage (that is to say which have been kept in good temperature and humidity conditions for a period not not exceeding about six months) and those which are partly dried as a result of too long storage or carried out in bad conditions (so-called salt skins).
The former are subjected to a fuller quenching. Regreening is obtained in 4 hours in water at 35 [deg] C. Rinse with cold water for 15 minutes to remove impurities and surface salt.
In the second case, the regreening is activated by adding to the quenching water a wetting agent such as carbamide used at a rate of 3% relative to the weight of the skin to be treated, or Cemulsol NTP 12 used at 2%.
It is good in both cases to carry out a peeling on the flesh side of the skins coming out of the tempering.
Hair removal. - It is carried out using a mixture of bacterial enzymes and pancreatin in the approximate ratio of 75 to 25. The mixtures below can in particular be used for 1 liter of solution:
1. Proteinase B, 2 g; Pancreatin, 0.6 g; 2. Rapidepilase n [deg] 6.4 g; Pancreatin, 1.2 g; 3. Bacterial enzymes prepared as indicated below, 0.2 to 2 g; Pancreatin, 0.1-0.7 g.
The bacterial enzymes of formula 3 [deg] are extracted according to the usual protocol, from eight strains having a very high keratinolytic activity. These strains belong to the genus Bacillus; they were selected from thirteen samples using a particular method.
While the source of the strains which can be used for stripping may in fact be that of the flora in the heating chambers, the strains liable to be used for depilating bovine hides are more difficult to obtain. The thirteen strains mentioned above were removed from the soil in which pieces of fresh or regreened sheep and calf skins had been buried a month earlier. These strains were tested on various proteolytic substrates and they were studied on various media at pH and temperature suitable for obtaining the maximum yield of enzymes with high keratinolytic activity. We thus selected the eight which seemed the best in all respects. The enzymes thus prepared have working conditions identical to those of conventional enzymes. Their application to the depilation of bovine hides appears to constitute the best solution and it should be understood that it constitutes one of the characteristics of the present invention. at the same time as their preparation in the manner exposed. Preferably, an antiseptic is added to the mixture of enzymes used for depilating. It is advisable to use phenylmercury acetate at a dose of 0.15 0/00 for this purpose. The treatment of the skin with the enzymatic solution is carried out at approximately 35 [deg] C. Depilation is obtained in a time which varies from 2 to 6 hours depending on the case. Pelanage. - The depilation being carried out at a pH at most equal to 8, one cannot think of immersing the skins in a conventional alkaline pelain without risking tension. To avoid this drawback, one of the following operating methods can be followed: 1. The skins are first impregnated with a buffer mixture, then they are immersed in a sodium bicarbonate pelain, with pure lime; 2. The skins are first immersed in a slightly alkaline solution (pH = 8) and the pH is gradually raised to the value suitable for the skinning; 3. We make an acid pelanage which is followed by a confit also acid. Some examples of peeling treatments are given below: a. Bicarbonate process: The skins are immersed for 2 hours in a solution containing 10/00 sodium bicarbonate, then they are transferred at the end of this time into and then transferred after this time into a 10/00 solution of sodium carbonate. sodium. We leave them there overnight. b. Methylamine process: In a rotating drum, 0.1 methylamine (pH = 8) is added to the skins and the mixture is rotated for 1 hour. Another 0.1 [deg] / oo is added and the mixture is turned for a further 1 hour. Finally, a final addition of 0.5 is made, which brings the pH to 12.
Liming and confit. - It is advantageous to use a liming agent consisting of a sodium acid sulphite-hydrochloric acid mixture, according to the formula: Sodium acid sulphite, 5%; Hydrochloric acid, 0.5%.
As a variant, and in particular for box-calf, ammonium chloride can be used for deliming.
Confitage, if necessary, can be carried out using a Batimase BC type confit at 0.1% relative to the weight of the skins in tripe, or using an acid confit.
It is also possible to remove the peeling and directly treat the depilated skin with enzymes with an acidic confit of Eropal type (pH = 4.5).
The skins treated in the above-described way can receive a classic pickling, if the type of leather desired requires it. Whether they are pickled or not, the skins are then ready for the tanning operation.
It must also be understood that the above description has been given only by way of example and that it in no way limits the field of the invention, which would not be departed from by replacing the details of execution described. by all other equivalents.