FI98273C - Katalysaattorit - Google Patents
Katalysaattorit Download PDFInfo
- Publication number
- FI98273C FI98273C FI902301A FI902301A FI98273C FI 98273 C FI98273 C FI 98273C FI 902301 A FI902301 A FI 902301A FI 902301 A FI902301 A FI 902301A FI 98273 C FI98273 C FI 98273C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group viii
- oxide
- viii metal
- weight
- particles according
- Prior art date
Links
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 35
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 24
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 12
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- 229910017344 Fe2 O3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 8
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 hypochlorite ions Chemical class 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100447653 Caenorhabditis elegans phg-1 gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WNQQFQRHFNVNSP-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Fe] Chemical compound [Ca].[Fe] WNQQFQRHFNVNSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);dicarbonate;dihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- HOOWDPSAHIOHCC-UHFFFAOYSA-N dialuminum tricalcium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Al+3].[Ca++].[Ca++].[Ca++] HOOWDPSAHIOHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011396 hydraulic cement Substances 0.000 description 1
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Inorganic materials Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/18—Removal of treatment agents after treatment
- C02F2303/185—The treatment agent being halogen or a halogenated compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
98273
Katalysaattorit Tämä keksintö koskee katalysaattoreita ja erityisesti katalysaattoreita tai niiden esimuotoja, jotka si-5 sältävät inertin kantajamateriaalin ja vähintään yhden, jaksollisen järjestelmän VIII ryhmän metallin oksidin ja joksi metalliksi valitaan nikkeli ja koboltti.
Joitakin katalyyttisiä sovellutuksia varten VIII ryhmän metallin oksidi on katalyyttisesti aktiivinen ai-10 nes, kun taas toisia katalyyttisiä sovellutuksia varten VIII ryhmän metallioksidi on katalysaattorin esimuoto ja katalyyttisesti aktiivisesti aines on tuote VIII ryhmän metallioksidin pelkistymisestä VIII ryhmän metalliksi tai se on tuote VIII ryhmän metallioksidin hapettumisesta esi-15 muodossa korkeammalle hapetusasteelle. Esimerkkejä katalysaattoreista, joita saadaan pelkistämällä nikkeli-ja/tai kobolttioksidia sisältävää esimuotoa, ovat hydraus-katalysaattorit, esim. metanointikatalysaattorit hiilidioksidin hydraamiseksi metaaniksi tai katalysaattorit 20 aromaattisten yhdisteiden hydraamiseksi kuten bentseenin hydraamiseki sykloheksaaniksi. Toinen kantajallisten nikkeli- ja/tai kobolttioksidien käyttö on katalysaattoreina hapettavien aineiden kuten hypokloriitti-ionien hajottamiseksi vesiliuoksessa, esimerkiksi käsiteltäessä jätevesiä, 25 jotka sisältävät sellaisia ioneja, ennen niiden poistamista jokiin, järviin tai jokisuihin.
Vesiliuoksilla, jotka sisältävät hapettavia aineita, on usein suhteellisen korkea pH: jotta estettäisiin
katalysaattoripartikkeleiden hajoaminen käytön aikana sel-30 laisista emäksisistä oloista johtuen, on aiemmin ehdotettu käytettäväksi VIII ryhmän metallioksideja huolellisena seoksena metallioksidin kuten magnesiumoksidin tai alumiinioksidin kanssa pinnoitteena ei-huokoisella, korkeassa lämpötilassa kuumennetulla kantajalla, esim. alumiinioksi-35 dilla tai magnesiumoksidilla (katso US 4 732 688 ja EP
2 98273 276 044) tai on ehdotettu käytettäväksi hartsisideainet-ta, esimerkiksi polyvinylideenifluoridia (katso US 4 400 304 ja sen uudelleenjulkaisu US Re 32 392). Katalysaattoreilla, jotka on valmistettu käyttäen edellä mainit-5 tuja inerttejä, ei-huokoisia kantaja-aineita, on suhteellisen pieni VIII ryhmän metallioksidin pitoisuus, tavallisesti alle 10 paino-% ja tavallisesti alle 5 %. Vaikka sellaisten materiaalien alkuperäinen aktiivisuus on hyvä, on sellaisten katalysaattoreiden elinikä joissakin tapauk-10 sissa riittämätön, koska aktiivinen materiaali on hävinnyt johtuen hävinneestä pinnoitteen adheesiosta kantajaan. Vaikka partikkeleissa, jotka on valmistettu käyttäen hart-sisideainetta, kuten edellä mainittiin, voi olla jonkun verran korkeampi VIII ryhmän metallioksidipitoisuus, niin 15 sideaineella on taipumus rajoittaa käsiteltävän jäteveden pääsyä aktiivisen katalysaattorin luo ja myös sideaineet, jotka ovat välttämättömiä erittäin emäksisten olosuhteiden kestämiseksi, ovat suhteellisen kalliita.
Me olemme kehittäneet katalysaattoreita ja niiden 20 esimuotoja, partikkelien muodossa, jotka sisältävät merkittäviä osuuksia VIII ryhmän metallioksidia ja joissa aktiivinen materiaali on helposti reaktanttien saavutettavissa. Tämä keksintö perustuu siihen havaintoon, että yllättäen kalsiumaluminaattisementti voi kestää erittäin 25 emäksisiä olosuhteita.
GB-patentissa 1 278 424 on ehdotettu valmistettavaksi metanointikatalysaattorin esimuoto, joka sisältää nikkelioksidia ja kalsiumaluminaattisementtiä pallomaisten yhteenliittymien muodossa, joilla on matala bulkkitiheys 30 (välillä 0,4 - 0,656 g/cm'3), korkea huokoisuus (välillä 55 - 75 %), jossa suuri osuus huokosista (50 - 70 %) on "makrohuokosten" muodossa, joiden halkaisija on yli 35 nm. Olemme havainneet, että materiaalit, joilla on pienempi huokoisuus ja joilla on suhteellinen pieni osuus huokosis-35 ta sellaisten makrohuokosten muodossa, ovat erityisen so- i ua s gini i m h# 3 98273 pivia hapettavien aineiden hajottamiseen vettä sisältäväs- • sä väliaineessa.
Kyseisen keksinnön mukaisesti esitetään muotoiltuja • partikkeleita, jotka sopivat käytettäväksi katalysaatto-5 rina tai sen esimuotona, jotka sisältävät kalsiumalu- minaattisementtiä ja vähintään yhtä VIII ryhmän metallin M oksidia, joksi metalliksi valitaan nikkeli ja koboltti, mainittujen partikkelien sisältäessä 10 - 70 painoprosenttia mainittua VIII ryhmän metallin oksidia (ilmoitettuna 10 hapetusasteella kaksi olevana oksidina, MO) ja jonka huokoisuus vaihtelee 25 - 50 %, erityisesti 30 - 50 %, jossa vähintään 30 % huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, joiden koko on välillä 15 - 35 nm, ja alle 40 % huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, joi-15 den halkaisija on yli 35 nm.
Muotoillut partikkelit ovat edullisesti rakeiden, puristeiden tai pellettien muodossa, ja edullisesti niillä on ulkosuhde, jolla tarkoitetaan painokeskimääräisen, geometrisen maksimiulottuvuuden, esim. pituuden, suhdetta 20 painokeskimääräiseen, geometriseen mimimiulottuvuuteen, esim. halkaisijaan, joka ulkosuhde on alle 3, erityisesti alle 2. Partikkelit, joilla on suurempi ulkosuhde, murtuvat todennäköisemmin käytön aikana. Muotoilluilla partikkeleilla on edullisesti painokeskimääräinen maksimi-25 ulottuvuus välillä 2-8 mm, erityisesti 3 - 8 mm. Tämä varmistaa, että partikkeleilla on riittävän suuri geometrinen pinta-ala yksikköpatjantilavuutta kohden, jotta par-tikkelipatjalla on suhteellisen suuri, ulkoinen partikke-lipinta-ala, joka joutuu tekemisiin reaktanttien kanssa 30 ilman turhaa hienojakoista osuutta, joka johtaisi ei-hy-väksyttävään paineen laskuun reaktanttien kulkiessa par- • tikkelipatjan läpi.
Keksinnön partikkeleilla on huokoisuus välillä 30 -50 %. Termillä huokoisuus tarkoitetaan huokosten tilavuu-35 den suhdetta partikkelien tilavuuteen. Huokoisuus voidaan 4 98273 määrittää mittaamalla partikkelien elohopea- ja heliumti-heydet: huokoisuus (prosentteina) määritellään: huokoisuus = pHg x [l/pHg - 1/PHJ x 100, 5 missä pHg ja pHe ovat vastaavasti elohopea- ja helium-tiheyksiä.
Partikkelien huokoisuuden kasvaessa ne tulevat heikommiksi: huokoisuuden ollessa välillä 25 - 50 %, erityi-10 sesti 30 - 50 %, on reaktanttien mahdollista päästä partikkeleissa olevan aktiivisen materiaalin luo heti, mutta huokoisuus ei ole niin suri, että partikkeleilla olisi riittämätön lujuus. Keksinnön partikkeleilla on myös erityinen huokoskokojakauma. Tämä voidaan määrittää elohopea-15 tunkeumaporosimetrialla. Keksinnön partikkeleissa vähintään 30 %, ja edullisesti 40 - 70 %, huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, joiden keskimääräinen halkaisija on välillä 15 - 35 nm ja alle 40 % huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, joiden keskimää-20 räinen halkaisija on yli 35 nm. Partikkelit, joilla on sellainen huokoskoko, ovat erityisen hyödyllisiä, kun niitä käytetään hapettavien aineiden hajottamiseen vettä sisältävässä väliaineessa, koska siinä käsittelyssä kaasut, kuten happi, voivat vapautua ja ajatellaan, että jos huo-25 koset olisivat liian pieniä, sellaiset vapautuneet kaasut pyrkisivät hajottamaan partikkeleita, kun taas, jos huokoset ovat liian suuria, partikkeleilla voi olla vain lyhyt hyötyaika, koska ne heikentyvät liikaa kantaja-aineen liuetessa hitaasti käytön aikana. Vaikka partikkelit, 30 joilla on pieni huokoisuus, esimerkiksi valmistettaessa standarditabletointimenetelmillä, ovat vahvempia ja on vähemmän alttiita murtumaan siten vapautuvista kaasuista johtuen, niin pieni huokoisuus rajoittaa reaktanttien pääsyä aktiivisen materiaalin luo ja sen tuloksen huonontaa 35 katalysaattorin aktiivisuutta.
5 98273
Suuressa määrin huokoisuuden ja huokoskokojakauman tuloksena partikkeleilla on myös suhteellisen korkea BET-pinta-ala, yli 10, ja erityisesti se on välillä 20 - 100 m2/g. Sen johdosta aktiivista materiaalia on mukana hieno-5 jakoisessa muodossa. Sellainen BET-pinta-ala voidaan saavuttaa tuomalla VIII ryhmän metallin oksidi koostumukseen saostusreittiä kuten myöhemmin kuvataan.
Koostumuksensa ja huokoisuutensa johdosta keksinnön muotoilluilla partikkeleilla on bulkkitiheys välillä 0,8 -10 1,5, edullisesti 0,9 - 1,4 g/cm3. Bulkkitiheys osoittaa katalysaattorin painoa patjan tietyssä tilavuudessa.
Käytettäessä partikkeleita katalysaattorina hapettavien aineiden hajottamiseksi, esim. jätevesissä, BET-pinta-ala, huokoisuus ja/tai huokoskokojakauma voivat 15 muuttua, siten BET-pinta-ala, huokoisuus ja kooltaan alle 35 m:n huokosten osuus kasvavat. Tässä yhteydessä mainittava muotoiltujen partikkelien pinta-ala, tiheys ja huo-koisuusparametrit tarkoittavat partikkelien parametreejä "valmistuksen jälkeisessä" tilassa eli ennen niiden käyt-20 tämistä katalyyttisissä tarkoituksissa.
Muotoiltuja partikkeleja, joilla on vaadittu huokoisuus ja huokostilavuus, voidaan valmistaa erityisellä pelletointimenetelmällä, jota jäljempänänä kuvataan: tavanomaisilla tabletointikoneilla valmistetuilla, muotoil-25 luilla partikkeleilla on melko alhainen huokoisuus ja vain pieni prosenttiosuus huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, joiden koko on yli 15 nm, kun taas muotoilluilla partikkeleilla, jotka on valmistettu GB-paten-tissa 1 278 424 kuvatulla agglomerointimenetelmällä, on • 30 suuri osuus huokosia, joiden koko on yli 35 nm.
Koostumus sisältää vähintään yhden VIII ryhmän metallin oksidin, joksi metalliksi valitaan nikkeli tai koboltti. Edullisesti VIII ryhmän metalli on pelkästään nikkeli, tai nikkeli seoksena koboltin kanssa määränä, joka 35 on enintään yksi mooli kobolttia moolia nikkeliä kohden.
6 98273
Koostumus sisältää myös magnesiumaluminaattisementtiä, jolla nimityksellä tarkoitetaan hydraulisia sementtejä, jotka sisältävät yhden tai useampia kalsiumaluminaattiyh-disteitä, joilla on kaava: nCa0.mAl203, missä n ja m ovat 5 kokonaislukuja. Esimerkkeihin sellaisista kalsiumalumi-naattiyhdisteitä kuuluvat kalsiummonoaluminaatti, Ca0.Al203, trikalsiumaluminaatti, 3Ca0.Al203, pentakalsium-trialuminaatti, 5Ca0.3Al203, trikalsiumpenta-aluminaatti, 3Ca0.5Al203, ja dodekakalsiumhepta-aluminaatti 12CaO.7A1203. 10 Kalsiumaluminaattisementit ovat usein rautayhdis- teiden kontaminoimia. Rautayhdisteiden mukanaolo koostumuksissa ei yleensä ole toivottua, kun muotoiltuja kappaleita käytetään pelkistysvaiheen jälkeen katalysaattoreina esimerkiksi hydrausreaktioissa, ja siten sellaisia 15 sovellutuksia varten on vähän rautaa sisältävä kalsium-aluminaattisementti toivottu. Kuitenkin käytettäessä nesteiden käsittelyssä, esim. vettä sisältävien nesteiden, väliaineen sisältäessä hapettavia aineita, kalsiumalumi-naattisementissä sietää olla merkittäviä määriä, esim. 5 -20 20 paino-%, rautaoksidia (ilmoitettuna Fe203:na) ja joissa tapauksissa voi se voi olla jopa edullista, koska rautaoksidi voi toimia aktiivisuuden edistäjänä. Vaikka rautaoksidit ovat amfoteerisiä, niin koska rautaoksidi on sitoutunut sementtiin, se ei liukene missään merkittävissä 25 määrin edes hyvin emäksisissä olosuhteissa, joita todennäköisesti tavataan hypokloriitti-ioneja sisältävän vettä sisältävän väliaineen käsittelyssä. Kun muotoillut partikkelit on tarkoitettu käytettäväksi hapettavien aineiden hajottamisessa vesiliuoksessa, on edullista, että ne si-30 sältävät 0,2 - 10 paino-% rautaoksidia Fe203:na ilmoitettuna. Erityisen sopiva kalsiumaluminaattisementti tunnetaan nimellä "ciment fondu".
Kuten aiemmin mainittiin, tuodaan VIII ryhmän metallin oksidi koostumukseen seostamalla. Edullinen reitti 35 on saostaa VIII ryhmän metalliyhdisteitä, jotka hajoavat 7 98273 kuumennettaessa oksidiksi, esim. nitraattien vesiliuoksesta lisäämällä seostavaa ainetta kuten alkalimetallikar-bonaattiliuosta. VIII ryhmän metalliyhdisteiden saostami-sen jälkeen saostuma pestään puhtaaksi saostavasta ainees-5 ta. Saostuma voidaan sekoittaa hienojakoiseen, edullisesti inerttiin, laimentavaan aineeseen kuten magnesiumoksidiin (jolla voi olla edullinen vaikutus katalysaattorin aktiivisuuteen, kuten edellä mainitussa EP-patentissa 276 044 osoitettiin) ja/tai saveen, esim. kaoliiniin. Sellaisen 10 laimentavan materiaalin käytettävä määrä on käytännöllisesti enintään kaksi kertaa VIII ryhmän metalliyhdisteiden määrä kahdenarvoisina oksideina ilmaistuna. Sitten seos kuivataan ja kalsinoidaan, esim. 200 - 600 °C:n lämpötila-välillä, erityisesti 400 - 550 °C:ssa, jotta saadaan ai-15 kaan VIII ryhmän metalliyhdisteiden hajoaminen oksidimuo-toon. Pienempiä määriä muita aineosia, kuten kopromootto-reita kuten magnesiumoksidia, voidaan sekoittaa esim. ke-rasaostamalla VIII ryhmän metalliyhdisteiden kanssa. Tuloksena saatava koostumus sekoitetaan sitten kalsiumalumi-20 naattisementtiin, valinnaisesti yhdessä työstöapuaineen kuten pienen määrän vettä, maa-alkalimetallin, esim. magnesiumin, stearaattia ja/tai grafiittia kanssa, ja muovataan pelleteiksi. Käytettävä sementin osuus on yleensä 25 -100 paino-% perustuen VIII ryhmän metallioksidin tai -ok-25 sidien ja mahdollisten laimentavien aineiden kokonaispainoon, ja on sellainen, että koostumus sisältää 10 - 70 paino-%, edullisesti alle 50 % ja edullisimmin 20 - 40 % painosta VIII ryhmän metallioksidia tai -oksideja.
Jotta saadaan muotoiltuja partikkeleja, joilla on ♦ 30 vaaditut huokostilavuusominaisuudet, seos edullisesti pel- letoidaan pellettimyllyssä, esimerkiksi sellaisessa, jota - käytetään pelletoitaessa eläinten ruokaa, jossa pelletoi- tava seos syötetään pyörivään, rei'itettyyn sylinteriin, jonka reikien läpi seos pakotetaan sylinterin sisällä ole-35 van tangon tai telan avulla. Tuloksena saatava, puristettu 98273 8 seos leikataan pyörivän sylinterin pinnalta kaavinterällä, joka on asetettu siten, että saadaan halutun pituisia pellettejä. On merkittävää, että muita puristusmenetelmiä voidaan käyttää, jotta saadaan halutut ominaisuudet omaa-5 via partikkeleja.
Sen jälkeen, kun koostumus on muovattu halutun muotoisiksi partikkeleiksi, viimeksi mainitut edullisesti tuodaan kontaktiin veden kanssa, edullisesti höyryn muodossa, jotta saadaan aikaan sementin kostuminen ja saadaan 10 riittävän lujuuden omaavia muotoiltuja partikkeleita.
Tällä menetelmällä muovatuilla muotoilluilla partikkeleilla on merkittävästi huonompi lujuus, esim. murs-kaustestissä, kuin pelleteillä, jotka on valmistettu tavanomaisella pelletointimenetelmällä, mutta havaitaan kui-15 tenkin, että lujuus on riittävä ennakolta ajateltuja sovellutuksia varten ja lujuus jopa yleensä kasvaa käytettäessä katalysaattoreita hapettavien aineiden hajottamisessa vettä sisältävässä väliaineessa, luultavasti sementin jatkuneen kostumisen johdosta.
20 Käytettäessä hapettavien aineiden hajottamiseksi katalysaattoripatja saatetaan kosketuksiin nestemäisen väliaineen, edullisesti vettä sisältävän väliaineen kanssa, joka väliaine sisältää käsiteltävää hapettavaa ainetta. Esimerkkejä sellaisista hapettavista aineista, joita 25 voidaan hajottaa käyttämällä keksinnön muotoiltuja partikkeleja, kuuluvat hypohalogeniitti-ionit, esimerkiksi hypokloriitti- ja hypobromiitti-ionit, sekä vetyperoksidi. Ainakin jotkut sellaisista hapettavista aineista ovat saasteita erilaisissa teollisissa prosesseissa. Erityises-30 ti hypokloriitti-ionit ovat merkittäviä teollisia saasteita.
Edullisesti muodostetaan katalysaattoripartikke-leista kiinteä patja ja hapettavaa ainetta, esimerkiksi hypokloriitti-ioneja sisältävä väliaine johdetaan patjan 35 läpi. Yleensä väliaine on vesiliuoksen muodossa, joka ve- 9 98273 siliuos on suodatettu ennen kontaktia katalysaattoripatjan kanssa.
Vettä sisältävän väliaineen käsittely tehdään edullisesti sellaisissa olosuhteissa, joissa väliaineen pH 5 on yli 7, edullisesti yli 8; on erityisen edullinen keksinnön näkökohta, että partikkelit eivät hajoa fysikaalisesti edes pH-tason ollessa välillä: 10 - 14. Prosessi voidaan suorittaa missä tahansa sopivassa lämpötilassa, edullisesti 5 - 100 °C:n lämpötilassa, edullisemmin 20 -10 80 eC:n lämpötilassa.
Kun muotoillut partikkelit tuodaan kontaktiin vettä sisältävässä väliaineessa olevan hapettavan aineen kanssa, jotkut tai kaikki partikkeleissa olevat oksidit hydratoi-tuvat. Lisäksi Vili ryhmän metallioksidit hapettuvat kor-15 keammille hapetusasteille. Esimerkiksi nikkelioksidin voi daan teoriassa katsoa olevan läsnä NiO-partikkeleina. Mielipiteet vaihtelevat siitä, mitä korkeampia oksideja tarkalleen muodostuu, mutta voidaan katsoa, että korkeammat oksidit: Ni304, Ni203 ja Ni02, muodostuvat kontaktissa ha-20 pettävän aineen kanssa. Sellaiset korkeammat oksidit ovat aktiivisia hapettavien aineiden hajoamisprosessissa. Kyseisen keksinnön partikkeleissa VIII ryhmän metallioksidit voivat olla alkuperäisessä muodossa tai korkeammilla hape-tusasteilla, jotka muodostuvat käytössä. Käytössä oksidit 25 voivat olla läsnä myös hydraatteina. Kuitenkin on huomattava, että tässä yhteydessä määritellyt VIII ryhmän metal-lioksidien osuudet partikkeleissa ilmoitetaan perustuen vedettömiin oksideihin VIII ryhmän metallioksidien ollessa hapetusasteella kaksi, eli NiO:na ja/tai CoO:na.
* 30 Sen lisäksi, että keksinnön muotoiltuja partikkele ja käytetään edellä kuvatussa hapettavien aineiden hajottamisessa ne ovat myös hyödyllisiä hydrauskatalysaattorei-den esimuotoina, ja ne voidaan muuntaa katalyyttisesti aktiivisiksi pelkistämällä, esim. vetyä sisältävällä kaa-35 suvirtauksella kohotetussa lämpötilassa. Sellainen pelkis- 10 98273 tyminen voidaan saada aikaan sen jälkeen, kun partikkelit on syötetty astiaan, jossa hydraus suoritetaan. Vaihtoehtoisesti pelkistys voidaan suorittaa erillisessä vaiheessa ennen hydrausreaktorin täyttämistä partikkeleilla ja 5 haluttaessa pelkistetyt partikkelit voidaan passivoida tuomalla ne kontaktiin kaasuvirran kanssa, joka sisältää pienen määrän happea, tai hiilidioksin kanssa, jota seuraa kaasuvirta, joka sisältää pienen määrän happea, kunnes ei tapahdu enää reaktiota, kun partikkelit voidaan sitten 10 käsitellä ilmassa, huoneen lämpötilassa.
Keksintöä kuvataan seuraavilla esimerkeillä, joissa kaikki osat ja prosenttiosuudet ovat painosta.
Esimerkki 1
Liete, joka sisälsi seostettua, emäksistä nik-15 kelikarbonaattia ja laimennusaineena hienojakoisen mag- nesiumoksidin ja kaoliinin seosta, suodatettiin, pestiin, kuivattiin ja sitten kalsinoitiin 400 - 450 °C:n lämpötilassa. Liete sisälsi noin 17 osaa magnesiumoksidia ja 104 osaa kaoliinia 100 osaa nikkeliä kohden siten, että kal-20 sinoitu materiaali sisälsi noin 13,3 osaa magnesiumoksidia ja noin 82 osaa kaoliinia 100 osaa kohden nikkelioksidia.
100 osaa kalsinoitua materiaalia sekoitettiin sitten noin 2 osaan grafiittia ja 50 osaan kalsiumaluminaat-tisementtiä, jossa alumiini atomisuhde kalsiumiin oli noin 25 1,4 ja jonka rautapitoisuus, Fe203:na ilmoitettuna, on noin 15 %, jotta saatiin kuiva syöttöseos.
Kuiva syöttöseos sekoitettiin sitten veteen (25 osaa 100 osaa kohden sementtiä sisältävää seosta), muovattiin puristetuiksi pelleteiksi, joiden halkaisija oli noin 30 3 mm ja pituudet vaihtelivat noin välillä 3-5 mm, käyt täen pellettimyllyä, kuten edellä kuvattiin, ja kuivattiin sitten, jotta saatiin puristeita A.
Vertailun vuoksi samanlainen, kuiva syöttöseos muovattiin tableteiksi, joiden halkaisija ja pituus oli noin 35 3 mm, käyttäen tavanomaista tabletointikonetta, ja tulok- 11 98273 set saadut tabletit kasteltiin vedessä, huoneen lämpöti-. lassa, ja kuivattiin sitten, jotta saatiin tabletit B.
Vielä vertailun vuoksi valmistettiin rakeisia tuotteita noudattaen GB-patentin 1 278 424 menettelyä.
5 Siten valmistettiin kuiva, jauhemainen syöttöseos kalsi-noidusta materiaalista ja kalsiumaluminaattisementistä, kuten puristeiden A valmistuksessa paitsi, että grafiitti jätettiin pois. Tämä seos rakeistettiin lisäämällä vettä levyrakeistimessa, jonka halkaisija oli 20 cm. Alussa so-10 pivien olosuhteiden määrittämiseksi tehtyjen selvitysko-keiden jälkeen havaittiin, että 60 asteen kallistuskulmalla, nopeudella 30 kierrosta minuutissa ja syötettäessä kuivaa jauhetta, värähtelevällä syöttölaitteella, koko-naisnopeudella 30 g/min, vuorottelemalla veden suihkutusta 15 kiekolle noin 20 - 40 sekunnin suihkuina saatiin rakeita, joissa noin 50 paino-% oli kooltaan välillä 2-4 mm, ja ne olivat ulkonäöltään muutoin samanlaisia kuin GB-paten-tissa 1 278 424 kuvatut. Havaittiin, että helposti murtumatta käsiteltävien rakeiden saamiseksi tarvittava veden 20 määrä, noin 75 ml kohden 100 g kuivaa syöttöä, oli melko paljon enemmän kuin edellä mainitussa GB-patentissa ilmoitettiin. Käyttäen näitä olosuhteita valmistettiin rakeita ja tuote seulottiin, jotta valittiin ne rakeet, jotka nimettiin rakeiksi C, kooltaan välillä 2 - 4mm.
25 Puristeiden A, tablettien B ja rakeiden C fysikaa liset ominaisuudet on esitetty taulukossa 1.
120 ml puristeita pantiin reaktoriin, jonka sisä-halkaisija oli 2,5 cm katalyyttipatjän muodostamiseksi siihen. Toinen saman kokoinen reaktori täytettiin 120 mil-30 lilitralla tabletteja B. Syöttövesiliuos, joka sisälsi natriumhypokloriittia ja natriumhydroksidia ja jonka pH oli noin 12,5, esikuumennettiin noin 60 °C:n lämpötilaan ja syötettiin rinnakkaisiin reaktoreihin siten, hypoklo-riittiliuos virtasi katalysaattoripatjän läpi. Hypoklo-35 riittiliuoksen konsentraatiota syötössä, tilavuusvirtaus- 12 98273 nopeutta (TVN) kussakin patjassa ja natriumhypokloriitin konsentraatiota poistossa seurattiin. Tulokset on esitetty taulukossa 2. Taulukosta 2 nähdään, että alkujakson jälkeen puristeiden aktiivisuus on merkittävästi suurempi 5 kuin tablettien B.
Testattaessa rakeita C samalla tavoin niillä oli korkea aktiivisuus, yhtä hyvä tai parempi kuin puristeilla A, mutta ulostuloputki oli aina tummana liettyneestä kiintoaineksesta - analyysi paljasti, että katalysaattoripat-10 jasta poistuva neste sisälsi tavallisesti 78 miljoonasosaa yhdistynyttä nikkeliä osoittaen, että katalysaattoria liukeni nopeasti pois. (Vastakohtana, puristeiden A patjasta poistuva jätevesi sisälsi vain 1,8 miljoonasosaa yhdistynyttä nikkeliä). Rakeiden C patjasta poistuvan nesteen 15 korkea nikkelipitoisuus selittäisi hyvin niiden ilmeisen korkean aktiivisuuden, koska liuennut nikkeli jatkaisia toimintaansa katalysaattorina hypokloriitin hajoamiselle sen jälkeen, kun jätevesi olisi poistunut katalysaattori-patjasta: sen seurauksena tehollinen tilavuusvirtausnopeus 20 on hyvin alhainen. Kaikkiaan noin 1600 tunnin kuluttua rakeet C olivat hajonneet ja liuenneet siinä määrin, että vain noin 20 % reaktoriin pakatusta alkuperäisestä kata-lysaattoritilavuudesta jäi sinne.
i IM.L Hill M I Iti TAULUKKO 1 13 98273
Puristeet Tabletit Rakeet
A B C
5 --------------------------------------------------------- (NiO | 30,6 | 35,2 (A1203 I 30,5 | 25,3 (CaO | 12,0 | 13,3
Analyysi1 (Fe203 | 5,5 | 6,0 10 (%) (MgO | 3,7 | 4,1 (Si02 | 16,0 | 14,6 (muut2 | 1,7 | 1,5 BET-pinta-ala (m2/g) | 31,7 | 37,0 | 91,0
Heliumtiheys (g/cm3) | 2,84 | 2,87 | 3,04 15 Elohopeatiheys (g/cm3) | 1,81 | 2,23 | 0,96
Bulkkitiheys (g/cm3) | 0,95 | 1,08 | 0,61
Huokoisuus (%) | 36 | 22 | 68
Huokoset >35 nm (%) | 29 | 25 | 59
Huokoset 15-35 nm (%) | 44 | 25 | 33 20 Murskauslujuus (kg)1 | 5,3 | 15,8 | <1 35 900 °C:n lämpötilassa sytyttämisen jälkeen 2
Pienempiä komponentteja kuten Ti02:a ja alkalimetalliok-25 sideja, jotka ovat peräisin lähtöaineiden epäpuhtauksista tai jotka ovat tuleet mukaan muovattaessa muotoiltuja partikkeleja * Keskimääräinen kuorma, joka tarvitaan murskaamaan partikkeleja, kun kuorma kohdistetaan kohtisuorassa muotoiltujen 30 partikkelien pituusakselia vasten. Mainittu luku on arvo, joka saadaan partikkeleilla valmistuksen jälkeen: koska sementin kostuminen etenee, lujuus voi kasvaa käytön aikana .
TAULUKKO 2 14 98273
NaOClrn pitoisuus .. (g/100 ml) Poistettu
I I 11Ia I-------------------------------1 NaOCl I
vuus-
^ I !virtaus-l I Ulostulo I (%) I
I Alka I nopeus , Syet_|------------------------1-------------1 , (h) | (h |tö .Puristeet .Tabletit . A . B .
A B
|-------|----------|------|------------1-----------|------,------, I 72 | 1,30 I 7,19 | 0,086' | | 98;8 | | 10 | 96 | 2,32 | 6,85 | | 0,11 | | 98,4 | | 936 | 0,88 | 8,38 | I 0,13 | | 98,4 1 I 1416 1 1,33 | 5,89 | 0,112 | | 98,1 | | | 4100 | 1,00 | 6,14 | 0,006 | | 99,9 | | | 4344 | 1,10 I 6,14 | | 0,14 | | 97,7 1 15 I 5112 | 1,39 | 5,57 | | 0,16 1 | 97,1 |
| 6310 | 1,04 | 6,12 | 0,008 | | 99,9 | I
| 7128 | 1,20 | 7,59 j 0,010 | | 99,9 | | | 7368 | 1,51 I 7,59 | | 0,28 | | 96,3 | | 11664 | 0,80 | 8,04 | 0,030 | 0,28 | 99,6 | 96,5 | 20 ________________________________________________________________
Seuraavissa esimerkeissä 2 -7, esimerkin 1 menet tely puristeiden A valmistamiseksi toistettiin pienin muutoksin, käyttäen kussakin tapauksessa pellettimyllyä, joka 25 tuotti puristeita, joiden halkaisija oli noin 1,6 mm ja pituus välillä: 3-5 mm.
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä saostuneen, emäksisen nikkelikarbonaatin ja hienojakoisen laimennusaineiden seoksen liete 30 sisälsi suuremman osuuden laimennusaineita, antaen siten tulokseksi tuotteen, jolla on pienempi nikkelioksidipitoi-suus. Tuote nimettiin puristeiksi D.
Esimerkit 3-5 Näissä esimerkeissä käytettiin erilaisia määriä 35 kalsiumaluminaattisementtiä, jossa oli matala rautapitoi-
rl : l M ti l i 1 U
15 98273 suus (noin 1 %) 100 osaa kohden kalsinoitua materiaalia, jotta saatiin tuotteita, joissa nikkelioksidipitoisuus vaihteli, mutta joissa oli sama osuus nikkelioksidia suhteessa laimennusaineisiin. Tuotteet nimettiin puristeiksi 5 E, F ja G.
Esimerkki 6 Tässä esimerkissä käytettiin saostunutta, emäksistä kobolttikarbonaattia saostuneen, emäksisen nikkelikarbonaatin sijasta. Tuote nimettiin puristeiksi H.
10 Puristeiden D, E, F, G ja H analyysit ja fysikaa liset ominaisuudet on esitetty taulukossa 3.
TAULUKKO 3
| | Puristeet I
| |----------------------------------, I | D I E I F I G I H | |---------------------------|------|------|------|------|------| I ( NiO | 19,5 | 25,9 | 31,7 | 36,A | - | 20 | Analyysi* ( CoO | - I - I - I 27,0 | I (*) ( Fe203 , 5,7 | 0,5 | 0,7 | 0,7 | 7,5 | '1 BET-pinta-ala (m2/g) I 60,7 | 26,2 i 91,3 | 67,A 1 39,A | I Heliumtiheys (g/cm3) | 2,91 | 2,88 | 3,05 | 3,01 | 3,03 i I Elohopeatiheys (g/cm3)| 2,01 | 1,85 ( 2,09 | 2,10 | 1,87 | 25 | Bulkkitiheys (g/cm3) I 1,18 | 1,25 | 1,33 | 1,25 | 1,16 | I Huokoisuus (%) | 31 | 36 | 32 | 30 1 38 | I Huokoset >35 nm (%) I IA | 30 | 22 | 19 | 17 | I Huokoset 15-35 nm (%) I 66 | A7 | A9 | 56 | A6 | 30 * 900 °C:n lämpötilassa sytyttämisen jälkeen.
Puristeet D, E, F, G ja H testattiin hypokloriitin hajottamisessa kuten on kuvattu esimerkissä 1 puristeisiin A liittyen. Tulokset olivat taulukossa 4 esitetetyn mukai-35 siä.
TAULUKKO 4 16 98273
I I I NaOCl^n pitoisuus (g/100 ml) I
5 1 'virtaus-1 ' Ulostulo I
I Aika I nopeus | SyöttÖI-------------------------------------1
I (h) I (h"1) I I D I E I F I C I 11 I
,------1----------,-------,------I-------1-------,-------,------, I 20 I 0,87 I 7,49 | | ’ 0,21 I | | | 10 I 20 I 0,96 I 7,49 | | | 0,01 | | | I 20 I 1,08 I 7,49 1 I I | 0,30 | | I 22 I 0,92 I 7,49 | 0,74 tilli I 44 I 0,74 I 8,98 | 0,36 I | | | |
I 44 I 0,90 I 8,98 | | 0,06 | | | I
15 I 44 I 0,96 I 8,98 | | | <0,01 | I I
I 44 I 1,01 I 8,98 I I | | 0,12 | | I 93 I 0,63 I 8,66 I | | | | 0,37 | I 236 I 0,77 I 6,6$ | 0,09 | | | 0,02 | |
1 236 1 0,70 I 6,68 | ' | <0,01 I | I I
20 I 236 I 0,75 | 6,68 | | | <0,01 | I I
I 381 I 0,40 I 12,34 I I | | | 0,07 | I 884 I 0,90 I 10,88 | 0,08 | «0,01 | <0,01 | <0,01 | | 25 Näistä tuloksista havaitaan, että lukuunottamatta puristeita F esiintyy merkittävä induktiojakso ennen kuin katalysaattorit saavuttavat täyden aktiivisuuden. Tämän uskotaan edustavan aikaa, joka kuluu katalysaattorin hapettuessa täydellisesti aktiiviseen tilaan.
30 Esimerkki 7 Tässä esimerkissä esimerkissä 1 käytettyä menette lyä puristeiden A valmistamiseksi modifioitiin vain käyttämällä pellettimyllysuutinta, jolla saatiin puristeita, joita tässä nimitetään puristeiksi I ja joiden halkaisija 35 oli noin 1,6 mm ja pituus noin välillä: 3 - 5 mm.
17 98273
Puristeet I, jotka sisälsivät noin 30 % nikkelioksidia, pelkistettiin kuumentamalla vetyvirrassa, ilmakehän paineessa ja 450 eC:n lämpötilassa ja jäähdytettiin sitten ja stabiloitiin hiilidioksidilla ja sen jälkeen ilmalla.
5 30 ml stabiloituja, esipelkistettyjä puristeita ladattiin laboratorioreaktoriin, joka oli varustettu sisäistä kierrätystä suorittavalla tuulettimella. Sykloheksaanilla laimennettua bentseeniä ja argonilla laimennettua vetyä syötettiin jatkuvasti reaktoriin, jota pidettiin 30 baarin 10 alipaineessa ja taulukon 5 osaittamassa lämpötilassa. Tuotteita poistettiin jatkuvasti ja analysoitiin kaasukromatografialla. Reaktio-olosuhteet, konversio ja selektii-visyys olivat taulukossa 5 esitetyn mukaisia.
15 TAULUKKO 5
Svöttö Tuu— 1 J'?”" 1 I l(l/min) 'iet- ' iselek-l ,PÖ~ , , + , __________timen Kon- tivi- •tila S/B*- (TVN 1 'nopeus1 versio teetti I (°c) | suhde | (h-1) | H2 | Ar |(rpm) | (I) | (%) | 20 |------1-------1-------1------1-------1-------1-------|---------1 | 125 | 99/1 1 3,6 | 1 | 1,5 | 140 | 90;2 | >99,9 1 | 150 | 50/50 | 3,6 | l | 0,5 | 1000 | >99,9 | »99,9 | | 180- | 50/50 | 3,6 | 1 | 0,5 | 1000 | >99,9 | >99,9 1 25 * sykloheksaanin suhde bentseeniin.
* syötetty nesteen (eli bentseenin ja sykloheksaanin) määrä millilitroina tunnissa millilitraa katalysaattoria kohden.
Valmistettiin samanlaisia puristeita J, joiden hal-30 kaisi ja oli noin 2 mm ja pituudet vaihtelivat noin 3 -5 mm. Valmistettiin myös tabletteja K, joiden halkaisija oli 5,4 mm ja pituus 3,6 mm, käyttämällä tablettien B valmistukseen käytettyä menettelyä. Testattaessa täyden mittakaavan kaupallisessa bentseeninhydrauslaitteessa table-35 teillä K oli aktiivisuus noin 66 % puristeiden J aktiivi- 18 98273 suudesta. Vaikka tämä voi johtua osittain suuremmasta tab-lettikoosta, mikä vähentää tablettien tehokkuutta, niin laskennat tablettien K aktiivisuudesta osoittavat, että pienemmillä tableteilla, saman kokoisilla kuin puristeet 5 J, olisi edelleen vain noin 84 % puristeiden J aktiivisuudesta.
Claims (12)
- 98273
- 1. Muotoillut partikkelit, jotka sopivat käytettäviksi katalysaattoreina tai niiden esimuotoina ja jotka 5 sisältävät kalsiumaluminaattisementtiä, vähintään yhtä ryhmän VIII metallin M oksidia, joksi metalliksi on valittu nikkeli tai koboltti, ja mahdollisesti hienojakoista laimennusainetta, tunnetut siitä, että muotoillut partikkelit sisältävät 10 - 70 paino-% ryhmän VIII metal-10 lioksidia (ilmaistuna kaksiarvoisena oksidina MO) laskettuna ryhmän VIII metallioksidin, kalsiumaluminaattisemen-tin ja laimennusaineen (mikäli läsnä) kokonaispainosta ja niiden huokoisuus on välillä 25 - 50 %, jossa vähintään 30 % huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, 15 joiden koko on välillä 15 - 35 nm, ja alle 40 % huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, joiden halkaisija on yli 35 nm.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset muotoillut partikkelit, tunnetut siitä, että niiden bulkkitiheys 20 on välillä 0,8 - 1,5 g/cm3.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset muotoillut partikkelit, tunnetut siitä, että 40 - 70 % partikkelien huokostilavuudesta on sellaisten huokosten muodossa, joiden keskimääräinen huokoshalkaisija on välillä 25 15 - 35 nm.
- 4. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 mukaiset muotoillut partikkelit, tunnetu t siitä, että ne sisältävät 0,2 - 10 paino-% rautaoksidia (ilmoitettuna Fe203:na) .
- 5. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-4 mu kaiset muotoillut partikkelit, tunnetu t siitä, että ne sisältävät mainittua kalsiumaluminaattisementtiä seoksena i) hienojakoisen ryhmän VIII metallin M oksidin, joka on saatu kalsinoimalla saostunutta ryhmän VIII metal-35 Iin M yhdistettä, ja ii) hienojakoisen laimennusaineen 98273 kanssa määränä, joka on enintään kaksi kertaa mainitun ryhmän Vili metallin M oksidin paino.
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset muotoillut partikkelit, tunnetut siitä, että ne sisältävät kal-5 siumaluminaattisementtiä, ryhmän VIII metallin M oksidia ja laimennusainetta riittävinä osuuksina, niin että kal-siumaluminaattisementti muodostaa 25 - 100 paino-% ryhmän VIII metallin M oksidin ja laimennusaineen kokonaispainosta.
- 7. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mu kaiset muotoillut partikkelit, tunnetu t siitä, että ne sisältävät 20 - 40 paino-% ryhmän VIII metallin M oksidia.
- 8. Menetelmä hapettavan aineen hajottamiseksi nes-15 temäisessä väliaineessa, tunnettu siitä, että väliaine tuodaan kontaktiin minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukaisten muotoiltujen partikkelien kiintopat-jan kanssa.
- 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että nestemäinen väliaine on vettä sisältävä väliaine, jonka pH on yli 8.
- 10. Menetelmä hiilivetyjen katalyyttiseksi hydraa-miseksi, tunnettu siitä, että käytetään katalysaattoria, joka sisältää tuotetta, joka saadaan ryhmän
- 25 VIII metallin M oksidin minkä tahansa patenttivaatimuksista 1 - 7 mukaisissa muotoilluissa partikkeleissa pelkistyessä ryhmän VIII metalliksi M. i 98273
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898910623A GB8910623D0 (en) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | Catalyst |
| GB8910623 | 1989-05-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI902301A0 FI902301A0 (fi) | 1990-05-08 |
| FI98273B FI98273B (fi) | 1997-02-14 |
| FI98273C true FI98273C (fi) | 1997-05-26 |
Family
ID=10656439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI902301A FI98273C (fi) | 1989-05-09 | 1990-05-08 | Katalysaattorit |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5041408A (fi) |
| EP (1) | EP0397342B1 (fi) |
| JP (1) | JP2584527B2 (fi) |
| KR (1) | KR0133169B1 (fi) |
| AT (1) | ATE80327T1 (fi) |
| AU (1) | AU615840B2 (fi) |
| CA (1) | CA2016206C (fi) |
| DE (1) | DE69000297T2 (fi) |
| DK (1) | DK0397342T3 (fi) |
| ES (1) | ES2034819T3 (fi) |
| FI (1) | FI98273C (fi) |
| GB (2) | GB8910623D0 (fi) |
| GR (1) | GR3005643T3 (fi) |
| NO (1) | NO178691C (fi) |
| NZ (1) | NZ233382A (fi) |
| ZA (1) | ZA903143B (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5149893A (en) * | 1989-05-09 | 1992-09-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Catalytic hydrogenation process |
| GB8922825D0 (en) * | 1989-10-10 | 1989-11-22 | Ici Plc | Liquid phase reaction process |
| GB9406117D0 (en) * | 1994-03-28 | 1994-05-18 | Ici Plc | Oxidation process |
| GB9515300D0 (en) * | 1995-07-26 | 1995-09-20 | Ici Plc | Catalyst |
| DE19613714B4 (de) * | 1996-03-29 | 2004-07-08 | Uve Umweltmanagement & -Planung Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von Wärmeenergie bei gleichzeitiger Minderung der Stickoxidemission |
| GB9619724D0 (en) * | 1996-09-20 | 1996-11-06 | Ici Plc | Catalyst |
| KR100584961B1 (ko) * | 1999-11-10 | 2006-05-29 | 에스케이 주식회사 | 배연탈질용 선택적 환원 촉매의 코팅방법 및 이의방법으로 제조된 지지체 |
| US20040077496A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-04-22 | Shizhong Zhao | Catalyst |
| US7378369B2 (en) * | 2002-07-26 | 2008-05-27 | Sud-Chemie Inc. | Nickel supported on titanium stabilized promoted calcium aluminate carrier |
| CN100357193C (zh) * | 2006-06-16 | 2007-12-26 | 中钢集团鞍山热能研究院 | 一种焦化废水处理的工艺 |
| US20090246523A1 (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | Shizhong Jason Zhao | Small Diameter Calcium Aluminate Based Catalyst Supports by Extrusion and Pelletizing |
| DE102012019849B4 (de) | 2012-10-10 | 2023-11-02 | Böllhoff Verbindungstechnik GmbH | Bauteil mit Dichtstopfen sowie Verfahren zum Einformen eines Bauteileinsatzes |
| CN106345485B (zh) | 2016-08-25 | 2018-12-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于催化氧化处理有机废水的催化剂及其制备方法和用途 |
| DE102016225172A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Tablettierter Katalysator mit erhöhter Stabilität gegenüber Säureeinwirkung |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3445402A (en) * | 1964-12-30 | 1969-05-20 | Catalysts & Chem Inc | High temperature catalysts |
| US3748280A (en) * | 1967-06-22 | 1973-07-24 | Phillips Petroleum Co | Nickel-calcium aluminate-barium salt catalyst |
| US3549556A (en) * | 1968-07-26 | 1970-12-22 | Catalysts & Chem Inc | Spherical methanation catalysts |
| US3933883A (en) * | 1975-04-14 | 1976-01-20 | W. R. Grace & Co. | Methanation catalyst and process of use |
| JPS5311893A (en) * | 1976-07-20 | 1978-02-02 | Fujimi Kenmazai Kougiyou Kk | Catalysts |
| JPS5624576A (en) * | 1979-08-04 | 1981-03-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Multilayer analyzing element |
| US4357263A (en) * | 1979-10-22 | 1982-11-02 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for the upgrading of aromatic liquids |
| US4380589A (en) * | 1981-12-24 | 1983-04-19 | The Dow Chemical Company | Novel Fischer-Tropsch catalysts |
| GB8701397D0 (en) * | 1987-01-22 | 1987-02-25 | Ici Plc | Effluent treatment |
| DE3705183A1 (de) * | 1987-02-18 | 1988-09-01 | Sued Chemie Ag | Katalysator fuer die dampfreformierung von kohlenwasserstoffen |
-
1989
- 1989-05-09 GB GB898910623A patent/GB8910623D0/en active Pending
-
1990
- 1990-04-12 GB GB909008427A patent/GB9008427D0/en active Pending
- 1990-04-19 NZ NZ233382A patent/NZ233382A/xx unknown
- 1990-04-24 DK DK90304359.4T patent/DK0397342T3/da active
- 1990-04-24 AT AT90304359T patent/ATE80327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-24 ES ES199090304359T patent/ES2034819T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-24 EP EP90304359A patent/EP0397342B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-24 DE DE9090304359T patent/DE69000297T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 ZA ZA903143A patent/ZA903143B/xx unknown
- 1990-04-27 AU AU54524/90A patent/AU615840B2/en not_active Expired
- 1990-05-07 CA CA002016206A patent/CA2016206C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-07 US US07/519,690 patent/US5041408A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-08 FI FI902301A patent/FI98273C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-08 NO NO902030A patent/NO178691C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-08 JP JP2118505A patent/JP2584527B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-09 KR KR1019900006521A patent/KR0133169B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-09-10 GR GR910402261T patent/GR3005643T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO178691B (no) | 1996-02-05 |
| US5041408A (en) | 1991-08-20 |
| KR900017662A (ko) | 1990-12-19 |
| NO902030D0 (no) | 1990-05-08 |
| JP2584527B2 (ja) | 1997-02-26 |
| EP0397342A1 (en) | 1990-11-14 |
| ES2034819T3 (es) | 1993-04-01 |
| GB8910623D0 (en) | 1989-06-21 |
| NO902030L (no) | 1990-11-12 |
| NO178691C (no) | 1996-05-15 |
| EP0397342B1 (en) | 1992-09-09 |
| DK0397342T3 (da) | 1992-10-12 |
| KR0133169B1 (ko) | 1998-04-08 |
| DE69000297T2 (de) | 1993-03-18 |
| FI98273B (fi) | 1997-02-14 |
| ZA903143B (en) | 1991-03-27 |
| AU5452490A (en) | 1990-11-15 |
| CA2016206A1 (en) | 1990-11-09 |
| CA2016206C (en) | 2000-09-05 |
| ATE80327T1 (de) | 1992-09-15 |
| AU615840B2 (en) | 1991-10-10 |
| GB9008427D0 (en) | 1990-06-13 |
| JPH02303538A (ja) | 1990-12-17 |
| FI902301A0 (fi) | 1990-05-08 |
| NZ233382A (en) | 1991-10-25 |
| DE69000297D1 (de) | 1992-10-15 |
| GR3005643T3 (fi) | 1993-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI98273C (fi) | Katalysaattorit | |
| PL199224B1 (pl) | Sposób katalitycznego ozonowania zanieczyszczonej wody | |
| KR20070039886A (ko) | 고순도 철 전구체로 제조된, 에틸 벤젠의 스티렌으로의탈수소반응을 위한 촉매 | |
| EP0859746A1 (en) | Advanced oxidation of water using catalytic ozonation | |
| JP4129059B2 (ja) | アルミン酸カルシウムベース触媒およびその触媒の使用 | |
| JP4135974B2 (ja) | アルミン酸カルシウムセメント系触媒 | |
| US4400304A (en) | Catalyst pellets with resin binder for decomposition of hypochlorite | |
| JP3366331B2 (ja) | 酸化鉄を基盤にした一酸化炭素の転換用非クロム触媒 | |
| US5149893A (en) | Catalytic hydrogenation process | |
| US5220110A (en) | Catalysts | |
| USRE32392E (en) | Catalyst pellets with resin binder for decomposition of hypochlorite | |
| JP5547455B2 (ja) | 次亜塩素酸塩分解用触媒およびその製造方法並びにその使用方法 | |
| JPH0212620B2 (fi) | ||
| KR20130097071A (ko) | Ｓｏ2를 ｓｏ3으로 산화시키기 위한 촉매 | |
| JP2010051858A (ja) | 水銀、砒素、硫黄からなる不純物の吸収剤およびその除去方法 | |
| JP2008302276A (ja) | 水蒸気改質用触媒および水素の製造方法 | |
| JP2002037623A (ja) | アンモニアの精製方法 | |
| JPH0628698B2 (ja) | オゾン分解剤 | |
| RU2205068C1 (ru) | Способ получения никель-алюмо-хромового катализатора для окислительно-восстановительных процессов, в частности для метанирования оксидов углерода | |
| JPH0586254B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC |