FI97810C - Tekohampaita stabiloivia koostumuksia - Google Patents

Description

97810

Tekohampaita stabiloivia koostumuksia Tämä keksintö koskee alempi alkyyli-vinyylieette-ri/maleiinihappo-sekapolymeerin sekoitettua osittaisuolaa 5 sekä sitä sisältäviä tekohampaita stabiloivia koostumuksia.

Tavalliset irrotettavat tekohampaat, hammas levyt ja vastaavat sisältävät sopivalle levylle tai perustalle asennettuja hampaita. Tekohampaat toimivat puuttuvien ham-10 päiden korvikkeena, ja toimivat korvaten kaikkia tai osaa suussa tavallisesti olevista hampaista. Vaikka tekohampaat yleensä on valmistettu taitavasti, ne eivät usein sovi täydellisesti. Edelleen, riippumatta siitä, miten tyydyttävät ne ovat ensin, löystyy tekohampaiden sovitus ajan 15 kuluessa, ja sovitus tulee ikenien, limakalvokudosten ja vastaavien luonnollisesta kutistumisesta ja muutoksista johtuen epätäydelliseksi. Irtonaisia ja epätäydellisesti istuvia tekohampaita korjataan ja stabiloidaan tavallisesti tekohampaiden stabiloijia käyttämällä. Tekohampaiden 20 stabiloijia käytetään täyttämään tekohampaiden ja ikenien tai kudosten välisiä rakoja. Ennen tekohampaiden asettamista suuhun tekohampaiden stabiloijaa lisätään tekoham-maslevyn pinnalle, jonka olisi täydellisesti sopiakseen oltava tasaisessa kontaktissa ikenien ja limakalvokudosten 25 kanssa. Tekohampaiden stabiloijia ei formuloida ainoastaan tarttumisominaisuuksiensa vuoksi, vaan myös antamaan tekohampaiden ja ikenien tai kudosten välille pehmuksen tai tiivisteen, sovittamaan tekohampaat siten varmasti suuhun.

Tyydyttävälle tekohampaita stabiloivalle koostumuk-30 selle asetetut vaatimukset ja ominaispiirteet ovat monet, ja lukuisten tekijöiden sanelemat. Halutusti tällaisten koostumuksen käyttö kerran päivässä toimisi tehokkaana keinona tekohampaiden eristämiseksi, pehmustamiseksi ja varmasti asettamiseksi. Koostumuksen olisi säilytettävä 35 ominaispiirteensä ja ominaisuutensa tyypillisissä jauhe- 2 97810 ja kermamuodoissa varastoitaessa erilaisissa sääolosuhteissa, kuten korkeassa lämpötilassa ja kosteudessa; oltava vaivatta ja helposti lisättävissä tekohampaiden pinnalle; oltava käyttäjälle ärsyttämätön ja mukava; oltava tur-5 vallinen ja ei-toksinen; sillä ei saisi olla epämiellyttävää hajua tai väriä; se ei saisi olla epämiellyttävän makuista; sillä olisi mahdollisesti antiseptisiä ja pieneliöitä tuhoavia ominaisuuksia estämään tai inhiboimaan suussa tavallisesti esiintyvien organismien kasvua; ja sen 10 olisi toimittava tekohampaiden alla tai vieressä olevan ruoan tai eritteiden hajoamisesta johtuvaa mätänemistä tai pahaa hajua estävänä aineena. Stabiloivan materiaalin on pystyttävä imemään vettä ja sylkeä ja turpoamaan niin, että se täyttää tekohampaiden ja ikenen tai limakalvokudos-15 ten väliset raot. Stabiloija ei saisi syövyttää tai vaurioittaa tekohampaita, kuten aiheuttamalla tekohammaslevy-materiaaliin säröjä. Lisäksi stabiloijän olisi oltava pysyvä suussa esiintyvien bakteerien, homeiden ja entsyymijärjestelmien suhteen, ja sillä olisi oltava pH-arvo, joka 20 ei ärsytä suun limakalvoja, yleensä 5 - 8,5, edullisesti neutraalia arvoa lähellä oleva pH-arvo. Stabiloivan massan mekaanisen lujuuden, olipa se sitten geeli tai kolloidi, joka on muodostunut veden imemisellä, olisi oltava tarpeeksi suuri pitämään tekohampaiden aseman varmasti nor-25 maalissa käytössä, eikä niin suuri, että se tekisi tekohampaiden tarvittaessa irroittamisen vaikeaksi, tai vaurioittaisi tai vahingoittaisi ikeniä, kudoksia tai tekohampaita irroitettaessa.

Useiden vuosien ajan on tehty suuria ponnisteluja 30 parannettujen tekohampaiden sideaineiden kehittämiseksi. Sekä synteettisiä että luonnollisia polymeerejä ja kumeja on käytetty yksinään, yhdistelmänä, ja yhdistelmänä erilaisten lisäaineiden kanssa.

EP-patenttijulkaisu 64 672, Dhabhar ja Schmidt, 35 julkaistu 17. marraskuuta 1982, koskee hydrofiilistä tekohampaiden sideainetta, joka sisältää polymeerisen sideai- 3 97810 nejakeen, joka sisältää CMC:tä ja poly(etyleenioksidia) hydrofiilisessä väliaineessa.

EP-patenttihakemus 140 486, A.J. Desmaris, jätetty 31. heinäkuuta 1984, koskee tekohampaiden sideainekoostu-5 muksia, jotka sisältävät hydrofobisesti modifioitua vesi-liukosta polymeeriä yksinään tai seoksena CMC:n alkalime-tallisuolan kanssa. Hydrofobisesti modifioidut hydroksial-kyyliselluloosat ja etyleenioksidin ja pitkäketjuisten epoksialkaanien sekapolymeerit ovat edullisia koostumuk-10 sissa käytettäväksi.

US-patenttijulkaisu 4 280 936, Dhabhar, Heyd ja Schmidt (julkaisu 28. heinäkuuta 1981), koskee parannettuja tekohampaiden sideaineita, jotka sisältävät CMCrtä ja poly(etyleenioksidia) määritellyssä suhteessa mineraali-15 öljyperustassa.

US-patenttijulkaisu 4 474 902, Dhabhar ja Schmidt (julkaistu 2. lokakuuta 1984), koskee parannettuja tekohampaiden sideaineita, jotka sisältävät karaijakumia hydrofiilisessä väliaineessa. Katso myös US-patenttijulkaisu 20 4 514 528 (julkaistu 30. huhtikuuta 1985) ja US-patentti- julkaisu 4 518 721 (julkaistu 21. toukokuuta 1985) samoilta keksijöiltä, joista edellinen koskee parannettuja tekohampaiden sideaineita, jotka sisältävät polymeerisiä sideaine jakeita, jotka koostuvat alempien alkyylivinyylieette-25 ri/maleiinianhydridi-tyyppisten sekapolymeerien osittais- suolojen seoksista CMC:n kanssa, kuten myös CMC:tä sisältäviä tekohampaiden sideaineita, ja jälkimmäinen koskee parannettuja tekohampaiden sideaineita, jotka sisältävät polymeerisiä sideainejakeita, jotka koostuvat alempien 30 alkyylivinyylieetteri/maleiinianhydridi-tyyppistensekapo- lymeerien osittaissuolojen seoksista poly(etyleenioksidin) kanssa, kuten myös poly(etyleenioksidia) sisältäviä tekohampaiden sideaineita. Katso myös US-patenttijulkaisu 4 522 956 (julkaistu 11. kesäkuuta 1985), Dhabhar ja 35 Schmidt, joka koskee parannettuja tekohampaiden sideainei- 4 97810 ta, jotka sisältävät poly(etyleenioksidiä) ainoana sideai-nekomponenttina hydrofiilisessä väliaineessa, joka sisältää määrättyjä polyetyleeniglykoleja.

Muita tekohampaiden sideaineita on kuvattu US-pa-5 tenttijulkaisuissa 4 530 942 (julkaistu 23. heinäkuuta 1985); 4 542 168 (julkaistu 17. syyskuuta 1985); ja 4 569 955 (julkaistu 11. helmikuuta 1986).

US-patenttijulkaisu 4 529 748, H.G.P. Wienecke (julkaistu 16. heinäkuuta 1985), koskee hammasproteesisi-10 deaineita, jotka on valmistettu kalvoa muodostavista aineista, kuten erilaiset selluloosajohdannaiset, akrylaat-tipolymeerit, metakrylaattipolymeerit, ja muut kalvoa muodostavat aineet.

US-patenttijulkaisussa 4 138 477, Gaffar (julkaistu 15 6. helmikuuta 1979), esitetään oraaliset koostumukset suun hajun kontrollointiin, jotka koostumukset sisältävät sink-kipolymeeriyhdistelmiä, jotka on valmistettu sinkistä, joka on saatettu reagoimaan anionisen polymeerin kanssa, joka sisältää karboksyyli-, sulfoni- ja/tai fosfonihappo-20 radikaaleja.

US-patenttijulkaisussa 3 003 988, D.P. Germann et ai. (julkaistu 10. lokakuuta 1961), kuvataan määrätyt vedelle herkistetyt, mutta veteen liukenemattomat materiaalit tekohampaiden stabilointiin, jotka materiaalit 25 ovat synteettisiä, hydrofiilisiä, kolloidisia materiaale ja, jotka sisältävät sekoitettuja alempi alkyyli- (1-4 hiiltä) vinyylieetteri/maleiinianhydridi-tyyppisten seka-polymeerien osittaissuoloja ja estereitä, joissa mainitut sekoitetut osittaissuolat ja esterit sisältävät sekä kah-30 denarvoisia kalsium-, että yhdenarvoisia alkali- (ts., natrium-, kalium- ja ammonium-) kationeja.

US-patenttijulkaisu 4 758 630, Shah et ai., julkaistu 19. heinäkuuta 1988, koskee alempi alkyyli- (C^ -C4) vinyylieetteri/maleiinihappo-sekapolymeerien sinkki-35 ja strontiumosittaissuoloja, joissa sinkki- ja strontium- 5 97810 kationit ovat polymeerisessä suolassa minkään muiden kationien tai esterifunktioiden kanssa "sekoittamattomia", jolloin loput alkuperäisistä karboksyyliryhmistä ovat reagoimattomia. Näitä alempi alkyyli-vinyylieetteri/maleiini-5 happo-sekapolymeerejä kutsutaan tästä eteenpäin lyhenne tyllä nimellä "AVE/MA-sekapolymeerit" ja metyylivinyyli-eetteri/maleiinihappo-sekapolymeeriä nimellä "MVE/MA-seka-polymeeri".

Siten on tunnettua, että alempi alkyyli-vinyylieet-10 teri/maleiinianhydridi-tyyppisten sekapolymeerien sekoi tettujen osittaissuolojen yhdistelmät ovat käyttökelpoisia tekohampaiden sideainekoostumuksina. Edelleen on esitetty alempialkyyli-vinyylieetteri/maleiinianhydridi-tyyppisten sekapolymeerien sekoittamattomat kahdenarvoiset sinkki- ja 15 strontiumsuolat ja niiden käyttö alempi alkyyli-vinyyli- eetteri/maleiinianhydridi-tyyppisten sekapolymeerien kanssa, joista jälkimmäiset sisältävät sekä kahdenarvoisia kalsium- ja yhdenarvoisia kationeja, ts., natrium-, kalium- ja ammoniumkationeja, tekohampaiden sideaineen saa-20 miseksi, jolla on stabiloivia ominaispiirteitä.

Edelleen etsitään tekohampaiden stabiloijia, joilla on edellä kuvatut ominaispiirteet ja, mikä tärkeää, säilyttävät tekohampaiden varman kiinnityksen pitempiä ajanjaksoja (10 - 14 h) ilman, että niitä tarvitsee lisätä 25 uudelleen.

Tämän keksinnön mukaisesti saadaan tekohampaita stabiloivan koostumuksen parannettuja sideaine- ja muita ominaispiirteitä käyttämällä erityistä alempi alkyyli-vi-nyylieetteri/maleiinihappo-sekapolymeerin yksinkertaista 30 sekoitettua osittaissuolaa (tai -suoloja).

Keksintö koskee parannettuja tekohampaiden stabi-loijia, jotka ovat helposti valmistettavia, ja jotka ovat suussa stabiileja pitkiä aikoja, ja jotka silti tarvittaessa sallivat tekohampaiden helpon poistamisen.

6 97810

Edelleen keksintö koskee tekohammaskoostumuksia, jotka suovat käyttäjälle parantuneet aistiedut, kuten maun.

Edelleen keksintö koskee tällaisia stabiloijia, 5 joissa käytetään toksikologisesti hyväksyttäviä, miellyttäviä materiaaleja.

Edelleen keksintö koskee stabiloijia, jotka toimivat hyvin kosteudessa, erityisesti kehonesteiden, kuten syljen, hien ja veren läsnäollessa.

10 Nämä ja muut kohteet varmistetaan tämän keksinnön avulla tavalla, joka esitetään alla.

Keksinnölle on tunnusomaista, että se koostuu olennaisesti kaavan I mukaisesta toistuvasta rakenneyksi-köstä: 15

OR

- CH, - CH - CH - CH - (I)

I I

o=c c=o 20 I |

HO OH

n jossa R on C^-alkyyli, n on kokonaisluku suurempi kuin 1, 25 joka edustaa sekapolymeerimolekyylirakenteen toistuvien yksiköiden lukumäärää ja n on tarpeeksi suuri, jotta seka-polymeerillä olisi ominaisviskositeetti yli 1,2, kun omi-naisviskositeetti määritetään metyylietyyliketonissa 25 °C:ssa, osittaissuolojen sisältäessä kationisena suola-30 funktiona: (a) noin 10 - noin 65 % sinkki- tai strontiumka-tioneja; ja (b) noin 10 - noin 75 % kalsiumkationeja reagoineiden karboksyyliryhmien alkuperäisestä kokonaismäärästä.

u» i nm hm m · ‘ 7 97810

Esitetään myös näitä sekoitettuja osittaissuoloja sisältäviä tekohampaita stabiloivia koostumuksia, kuten myös tekohampaita stabiloivia koostumuksia, jotka sisältävät turvallisen ja sideaineena tehokkaan määrän 2 tai 5 useampaa tekohampaiden sideainekomponenttia, jolloin 1 mainituista tekohampaiden sideainekomponenteista on keksinnön mukainen sekoitettu osittaissuola (tai -suoloja).

Näitä sekoitettuja osittaissuoloja käytetään edullisesti yhdessä vedelle herkistetyn polymeerisen materiaali) Iin kanssa joukosta luonnolliset kumit, synteettiset polymeerit, sakkaridijohdannaiset, selluloosajohdannaiset ja näiden seokset.

Kaikki tässä käytetyt %-osuudet ja suhteet ovat painon mukaan, ellei toisin ole määritelty.

15 Tämän keksinnön mukaiset polymeeriset suolat ovat alempialkyyli-vinyylieetteri/maleiinihappo-sekapolymeerin sekoitettua osittaissuolaa, joka sekapolymeeri koostuu olennaisesti kaavan I mukaisesta toistuvasta rakenneyksi-köstä: 20

OR

- CH, - CH - CH - CH - (I)

I I

o=c c=o 25 | |

HO OH

n jossa R on C1_4-alkyyli, n on kokonaisluku suurempi kuin 1, 30 joka edustaa sekapolymeerimolekyylirakenteen toistuvien yksiköiden lukumäärää ja n on tarpeeksi suuri, jotta seka-polymeerillä olisi ominaisviskositeetti yli 1,2, kun omi-naisviskositeetti määritetään metyylietyyliketonissa β 97810 25 “C:ssa, osittaissuolojen sisältäessä kationisena suola-funktiona: (a) noin 10 - noin 65 % sinkki- tai strontiumka-tioneja; ja 5 (b) noin 10 - noin 75 % kalsiumkationeja reagoinei den karboksyyliryhmien alkuperäisestä kokonaismäärästä.

R on edullisesti metyyli.

Nämä sekoitetut osittaissuolat sisältävät edullisesti noin 10 - noin 45 %, edullisemmin noin 15 - noin 10 30 % sinkki- tai strontiumkationeja (edullisesti sinkki-) ja noin 25 - noin 60 %, edullisemmin noin 40 - noin 60 % kalsiumkationej a.

Edelleen sekoitetut osittaissuolat sisältävät edullisesti noin 1 - noin 20 %, edullisemmin noin 1 - noin 15 15 % ja edullisimmin noin 1 - noin 10 % natriumkationeja.

Keksinnön mukaiset polymeeriset suolat valmistetaan edullisesti AVE/MA-sekapolymeerin (I) vuorovaikutuksella kationisten kalsium-, ja joko sinkki- tai strontiumyhdis-teiden kanssa, joissa yhdisteissä on karboksyylihapon 20 kanssa reagoiville aineille tyypillinen funktionaalinen ryhmä, kuten esimerkiksi hydroksidi, asetaatti, halogeni-di, laktaatti ja vastaavat vesipohjaisessa väliaineessa. Edullisessa suoritusmuodossa käytetään sinkkioksidia ja kalsiumhydroksidia. Koska sinkkihydroksidi ei ole kaupal-25 lisesti saatava, toteutetaan sen käyttö helposti ja taloudellisemmin käyttämällä vesisuspensiota, jossa on hienojakoista sinkkioksidia, joka vaikka on käytännöllisesti katsoen veteen liukenematon, saa hienojakoisella pinnalla aikaan hydratoitumisen sinkkihydroksidiksi. Kalsiumhydroksi-30 di, kuten myös strontiumhydroksidi, on toisaalta saatavis sa joko kiteisessä - tai jauhemuodossa, ja se liukenee noin 50 osaan vettä. Voidaan kuitenkin käyttää myös vesi-liuoksia, joissa on strontiumoksidia, joka muodostaa vedellä käsiteltäessä hydroksidin (varovaisuus: lämmonmuo-35 dostus).

9 97810

Olisi vältettävä anioneja, jotka muodostavat toksisia, ärsyttäviä tai saastuttavia sivutuotteita, tai olisi käytettävä varotoimenpiteitä ja käsittelyä varmistamaan tällaisten sivutuotteiden poistaminen ja puuttuminen poly-5 meerisestä suolalopputuotteestä. Erityisen käytetyn yhdisteen olisi oltava olennaisen puhdas varmistamaan olennaisen puhtaan, olennaisen vaikeahkon polymeerisen suolalop-putuotteen saamisen.

Alempi alkyyli-vinyylieetteri/maleiinihappo (AVE/-10 MA)-sekapolymeerit (I) ovat helposti saatavissa sekapoly-merisoimalla alempi alkyyli-vinyylieetterimonomeeriä, kuten metyylivinyylieetteriä, etyylivinyylieetteriä, divi-nyylieetteriä, propyylivinyylieetteriä ja isobutyylivinyy-lieetteri maleiinianhydridin kanssa vastaavaksi alempi 15 alkyylivinyylieetteri/maleiinianhydridi-sekapolymeeriksi, joka on helposti hydrolysoitavissa happosekapolymeeriksi (I). Sekä anhydridi- että happomuodot ovat myös saatavissa kaupallisilta toimittajilta. Esimerkiksi yhtiö GAF Corporation, Wayne, New Jersey, toimittaa tavaramerkillään 20 "GANTREZ" sekä polymeeristä vapaata happomuotoa (I) "GANTREZ S-sarjana", että vastaavaa anhydridimuotoa "GANTREZ AN-sarjana". Edellisessä happosarjassa GANTREZ S-97 (mp. 50000) on erityisen sopiva, ja jäljemmässä anhyd-ridisarjassa GANTREZ AN-149- (mp. 50000), GANTREZ AN-169-25 (mp.= 67000) ja GANTREZ AN-179- (mp. 80000) sekapolymeerit ovat erityisen sopivia. Mainituille AVE/MA-sekapolymeerien happo- ja anhydridimuodoille, joiden keskimääräinen mole-kyylipaino on noin 50000 - noin 80000 (mitattuna membraa-niosmometrillä 2-butanonin 1-10 g/1000 ml-liuoksessa), 30 on myös luonteenomaista edellä kuvattu ominaisviskositeet- ti yli 1,2. Anhydridisekapolymeerin liuetessa veteen an-hydridisidos lohkeaa niin, että muodostuu hyvin polaarinen, polymeerinen vapaa happo (I). Niinpä anhydridimuotoa, joka on happomuotoa suhteellisesti huokeampaa, voidaan 35 käyttää hapon mukavana ja halvempana prekursorina. Edulli- 10 97810 sesti voidaan käyttää korotettuja lämpötiloja lisäämään anhydridin hydrolysoitumisnopeutta hapoksi.

Yleensä alempi alkyyli-vinyylieetteri/maleiinihap-po-sekapolymeeriä (I) sen vastaavaa anhydridiä lisätään 5 veteen, joka on esi lämmitetty noin 70 - 80 °C:seen, sekoittaen kiivaasti tasaisen seoksen muodostamiseksi. Jos käytetään anhydrldlprekursoria, suositellaan vesiseoksen lämmittämistä sekoittaen edelleen noin 90 eC:seen varmistamaan anhydridin täydellisen hydrolysoitumisen happomuo-10 doksi. Sitten lämmittäminen lopetetaan, vaikka sekoittamista jatketaan kunnes panos kirkastuu viskositeetin samanaikaisesti alentuessa (noin 65 - 75 °C). Kationista sinkki- tai strontiumsuolaa muodostavan yhdisteen vesi-liuosta, tai esimerkiksi hienojakoisen sinkkioksidin vesi-15 dispesiota yhdistetään erillään ympäristön lämpötilassa suspensiomuotoisen kalsiumhydroksidin kanssa riittävässä määrin antamaan lopputuotteelle halutun kationisisällön, ja lisätään hitaasti kuumaan polymeeriseen happoliuokseen, sekoittaen kiivaasti kationisen polymeerisen suolan pai-20 kallisen saostumisen ehkäisemiseksi. Kun lisäys on suoritettu loppuun, jatketaan sekoitusta varmistamaan, että suolaa muodostava yhdiste reagoi sekapolymeerin kanssa.

Vaihtoehtoisesti sinkki- ja kalsiumlähdettä sisältävä vesiliuos esilämmitetään kiivaasti sekoittaen 70 -25 80 °C:seen tasaisen suspension muodostamiseksi. Sitten alempi alkyylivinyylieetteri/maleiinihappo-sekapolymeeri (I) tai sen vastaava anhydridi lisätään suspensioon kuumentaen edelleen 90 eC:seen ja sekoittaen täydellisen hyd-rolysoitumisen varmistamiseksi.

30 Muodostuvan AVE/MA-sekapolymeerien sekoitetun osit- taissuolan sinkki- (tai strontium-) ja kalsiumkationien kokonaismäärän summan olisi oltava riittävä neutralisoi-misasteeseen noin 10 - noin 75 %:iin, edullisesti noin 25 - noin 60 %:iin ja edullisimmin noin 40 - noin 60 %:iin 35 kalsiumia, ja noin 10 - noin 65 %:iin, edullisesti noin 11 97810 10 - noin 45 %:iin ja edullisimmin noin 15 - noin 30 %:iin sinkkiä tai strontiumia, mikä johtaa suolaan, joka sisältää noin 20 - noin 50 % vapaata happoa.

Sitten reaktiopanos kuivataan esimerkiksi matalissa 5 kuivausastioissa tavanomaisessa uunissa, jota pidetään noin 70 eC:ssa kuumailmakierrätyksellä vesisisällön haihduttamiseksi ja polymeerisen suolatuotteen saamiseksi talteen kuivassa muodossa. Vaihtoehtoisesti reaktiopanos siirretään sitten rumpukuivaimiin, joita pidetään kuumalla 10 höyryllä 80 - 100 psig:ssä vesisisällön haihduttamiseksi ja polymeerisen suolan saamiseksi talteen hiutalemuodossa.

Muodostuneet hiutaleet voidaan jauhaa ja seuloa haluttujen fysikaalisten ominaisuuksien tuottamiseksi antamaan tyydyttävät tekohampaita stabiloivat ominaisuudet.

15 Mainitut suolat ovat hauraita niin, että voidaan saada sopiva hiukkaskoko ja irtotiheys. Parhaita tuloksia varten hiukkasten olisi voitava kulkea 140- - 200-mesh seulan (U.S.B.S.-sarja) läpi, ja niiden suurimman halkaisijan olisi edullisesti oltava alle 0,74 mm.

20 Keksinnön mukaisilla sinkki- tai strontium- ja kal- sium-AVE/MA-sekapolymeerisuoloilla on poikkeukselliset si-deaineominaisuudet veden tai syljen kanssa kontaktiin saatettaessa niin, että ne ovat erittäin käyttökelpoisia tekohampaiden sideainematerialeina tekohampaita stabiloi-25 vina koostumuksina. Tällaiseen käyttöön hienojakoisessa muodossa olevalle suolalle on edullisesti ominaista hiukkaskoko ainakin alle 140-mesh U.S.B.S.-seulalla; irtotiheys yli 0,3 g/cm3 ja edullisesti yli 0,6 g/cm3; ja pH-arvo välillä 3 ja 7,0, jolloin pH-arvo määritetään 1 paino-% 30 vesidispersiolla.

Kutakin keksinnön mukaisista kalsium/sinkki- tai strontium-AVE/MA-sekapolymeerisuoloista voidaan käyttää sideaineena tehokkaassa määrässä, edullisesti ainakin 25 paino-%, ainoana sideainekonpomenttina tai ko-sideaineena 12 97810 käytettynä yhdessä tekohampaita stabiloivien koostumusten muiden aktiivisten sideainekomponenttien kanssa.

Mainittua kalsium/sinkki- tai strontiumsekapolymee-risuolaa voidaan edullisesti käyttää yhdessä tekohampaita 5 stabiloivien koostumusten ko-sideaineiden kanssa. Ko-sideaine on edullisesti polymeerinen materiaali joukosta luonnonkumit, synteettiset polymeerit, sakkaridijohdannaiset, selluloosajohdannaiset näiden seokset. Yleensä mainittua sekoitettua kalsium/sinkki- tai strontiumsuolaa on läsnä 10 noin 15 - noin 70 % koostumuksen kokonaispainosta.

Edullisia ko-sideaineita ovat mm. vesiliukoinen hydrofiilinen kolloidi tai polymeeri, jolla on erityinen ominaisuus turvota kosteudelle altistettaessa kumiliuos-massaksi. Tällaisiin sideainemateriaaleihin kuuluvat sekä 15 luonnonkumit että synteettiset polymeeriset kumit, ja tekohampaita stabiloivista koostumuksista, jotka ovat sopivia toimimaan ko-sideaineina myös keksinnön mukaisten sekoitettujen AVE/MA-sekapolymeersuolojen kanssa, voidaan mainita esimerkiksi karaijakumi, gelatiini, algiini, nat-20 riumalginaatti, tragantti, metyyliselluloosa, akryyliami- dipolymeerit, etyleenioksidipolymeerit, polyvinyylipyrro-lidoni, kationiset polyaryyliamidipolymeerit ja, edulli-simpina natriumkarboksimetyyliselluloosa ja poly(vinyyli-metyylieetterimaleaatin) sekoitetut osittaissuolat.

25 Tämän keksinnön edullisin näkökohta koskee tekoha mpaita stabiloivaa koostumusta, jossa on stabiloivana komponenttina sideaineena tehokas määrä alempi alkyyli-vinyy-lieetteri/maleiinihappo-sekapolymeerin sekoitettua osit-taissuolaa, joka sekapolymeeri koostuu olennaisesti kaavan 30 I mukaisesta toistuvasta rakenneyksiköstä: 13 97810

OR

- CH, - CH - CH - CH - (I)

I I

o=c c=o

5 I I

HO OH

n jossa R on C^-alkyyli, n on kokonaisluku suurempi kuin 1, 10 joka edustaa sekapolymeerimolekyylirakenteen toistuvien yksiköiden lukumäärää ja n on tarpeeksi suuri, jotta seka-polymeerillä olisi ominaisviskositeetti yli 1,2, kun omi-naisviskositeetti määritetään metyylietyyliketonissa 25 °C:ssa, osittaissuolojen sisältäessä kationisena suola-15 funktiona: (a) noin 10 - noin 65 % sinkki- tai strontiumkatio-neja; ja (b) noin 10 - noin 75 % kalsiumkationeja reagoineiden karboksyyliryhmien alkuperäisestä kokonaismäärästä.

20 Tämän keksinnön toinen edullinen näkökohta koskee tekohampaita stabiloivaa koostumusta, joka sisältää turvallisen ja sideaineena tehokkaan määrän ainakin 2 tekohampaiden sideainekomponenttia, jolloin 1 mainituista tekohampaiden sideainekomponenteista on edellä kuvattu alem-25 pi alkyylivinyylieetteri/maleiinihappo-sekapolymeerin sekoitettu osittaissuola. Ko-sideaine on edullisesti edellä kuvattu.

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat mahdollisesti sisältää noin 0,01 - noin 5 % 1 tai useampaa 30 komponenttia, jotka suovat käyttäjälle aistietuja, mm. maun. Sopivia komponentteja ovat mm. mentoli, mentyyli-laktaatti, piparminttuöljy, lehtialkoholi, kuten paramen-taanikarboksiamidimakuaineet, jotka ovat saatavissa yhtiöstä Wilkinson-Sword (kuten WS-3), ja jotka on kuvattu 14 97810 US-patenttijulkaisussa 4 136 163, Watson et ai., julkaistu 23. tammikuuta 1979, joka liitetään tähän viitteeksi.

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset valmistetaan ammattimiesten tuntemalla tekniikan tason tavalla, kuten 5 jauheeksi, kermaksi, voiteeksi, nesteeksi tai tahnaksi. Sopivia esimerkkejä tällaisista formulaatioista on kuvattu US-patenttijulkaisuissa: 4 518 721, julkaistu 21. toukokuuta 1985; ja 4 514 528, julkaistu 30. huhtikuuta 1985, molemmat Dhabhar et ai., ja josta molemmat liitetään tähän 10 viitteeksi.

Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit kuvaavat tämän keksinnön suoritusmuotoja, joissa on yhdistelty sekä välttämättömiä että mahdollisia valmistusaineita. On ymmärrettävä, että nämä esimerkit ovat ainoastaan kuvaustar-15 koituksiin, eikä niitä ole ymmärrettävä keksinnön suoja-alaa rajoittaviksi.

Esimerkki 1

Reaktioastiaan, joka on varustettu suurinopeusse-koittimella, ja joka sisälsi 92,4 osaa (4,6 kg) puhdasta 20 vettä kuumennettuna 85 °C:seen, lisätään hitaasti 0,53 osaa (26,3 g) sinkkioksidia ja 1,30 osaa (64,6 g) kalsium-hydroksidia. Kun lisäys on suoritettu loppuun, suspension lämpötila pidetään vakiona sekoittaen suurella nopeudella. Pitäen lämmön ja sekoituksen vakioina alkalidispersion 25 sisältävään reaktioastiaan lisätään 15 min aikana 5,76 osaa (288 g) metyylivinyylieetteri/maleiinianhydridi-seka-polymeeriä. Lämpötila ja sekoitus pidetään vakioina 60 min ajan. 15 min kuluttua muodostuneelle polymeeriselle side-ainedispersiolle on luonteenomaista viskositeetin kasvu, 30 ja pH-arvon lasku ja stabiloituminen, määritettäessä mainitun materiaalin 1 paino-% vesidispersiolla, materiaalin koostuessa metyylivinyylieetteri/maleiinihappo-sekapoly-meerin sekoitetusta osittais-kalsium/sinkki-suolasta.

Sitten muodostunut metyylivinyylieetteri/maleiini-35 happo- (MVE/MA) sekapolymeerin kalsium/sinkki-suolan liuos 15 97810 siirretään mataliin ruostumattomasta teräksestä valmistettuihin kuivausastioihin, ja astia sijoitetaan kuumaan 11-makonvektiouuniin 70 °C:seen riittäväksi ajaksi vesisisällön haihduttamiseksi (noin 16 - 18 h). Sitten näin saatu 5 kuiva kalsium/sinkki-MVE/MA-sekapolymeerisuola jauhetaan myllyssä ja seulotaan 140-mesh seulan, ja sitten 200-mesh seulan (U.S.B.S.-seulasarja) läpi. Jauheella on näennäinen irtotiheys noin 1,0 - 1,2 g/cm3, ja pH-arvo 5,4 l-% vesi-liuoksessa. Suolan analyysi ilmaisee noin 47,5-% neutrali-10 soitumisen kalsiumilla, 17,5-% neutralisoitumisen sinkil lä, jolloin jäljellä on 35 % karboksyyliryhmiä. Tätä erityistä suolaa kutsutaan tästä eteenpäin lyhennetyllä nimellä "MVE/MA-sekapolymeerin 47,5% Ca/17,5% Zn-osittais-suola".

15 Tuotteella on tavanomaisten tekohampaiden sideai neiden yhteydessä käytettäessä ja märille tekohampaille lisättynä normaalissa käytössä tekohampaita stabiloivat ominaispiirteet, jotka ovat ylivoimaiset erityisiä tavanomaisia tekohampaiden sideaineita käytettäessä saataviin 20 ominaispiirteisiin verrattuna.

Esimerkki II

Esimerkin I tapa toistetaan paitsi, että käytetään seuraavat määrät reagoivia aineita: 5,74 osaa (516 g) an-hydridisekapolymeeriä, 92,32 osaa (8,31 kg) puhdasta vet-25 tä; ja 0,374 osaa (33,6 g) sinkkioksidia; 0,074 osaa (6,60 g) natriumhydroksidia ja 1,50 osaa (134,40 g) kalsiumhyd-roksidia.

Muodostuvalla jauheella on näennäinen irtotiheys noin 0,8 - 1,2 g/cm3 ja pH-arvo 5,8 l-% vesiliuoksella. 30 Suolan analyysi osoittaa noin 55-% neutralisoitumisen kal siumilla sekapolymeerisuolamolekyylin karboksyyliryhmien alkuperäisestä kokonaismäärästä; 12,5-% neutralisoitumisen sinkillä ja 2,5-% neutralisoitumisen natriumilla. Suolaa kutsutaan tästä eteenpäin lyhennetyllä nimellä "MVE/MA-35 sekapolymeerin 47,5% Ca/17,5% Zn/2,5% Na-osittaissuola".

16 97810

Esimerkki III

Esimerkin I yleisellä tavalla paitsi, että käytetään sopivaa sinkkioksidimäärää taulukoiduksi sinkillä korvautumiseksi saadaan seuraavat MVE/MA-sekapolymeerin 5 kalsium/sinkki/natrium-suolat: natrium kalsium sinkki 0 68 2 0 50 20 5 50 20 10 6 44 19

Kullakin esitetyistä MVE/MA-sekapolymeerisuoloista, joilla oli näennäinen irtotiheys alle 140-mesh U.S.B.S.-seulajauheella yli 0,5 g/cm3, oli merkittävän edullinen tekohampaita stabiloivat ominaispiirteet. Kukin ilmais-15 tuista suoloista voidaan lyhentää % Ca/% Zn/% Na-neutrali-soinnilla, kuten tehtiin esimerkeissä I ja II.

Esimerkki IV

Toistetaan esimerkissä I esitetty MVE/MA-sekapoly-meerisen anhydridin hydrolyysi hapoksi. Reaktioastiaan, 20 joka sisältää 93,49 osaa (1,8 kg) puhdasta vettä, joka on kuumennettu 85 °C:seen, lisätään 1,40 osaa (28 g) stron-tiumhydroksidioktahydraattia. Lisätään voimakkaasti sekoittaen hitaasti 1,0 osa (20,0 g) kalsiumhydroksidia. Kun lisäys on edennyt loppuun, suspension lämpötilaa pidetään 25 vakiona sekoittaen suurella nopeudella. Pitäen yllä lämpötilaa ja vakiosekoitusta alkalidispersion sisältävään reaktioastiaan lisätään 20 min aikana 4,10 osaa (78,0 g) metyylivinyylieetteri/maleiinianhydridi-sekapolymeeriä. Näin saadaan metyylivinyylieetteri/maleiinihappo-sekapoly-30 meerin sekoitettu osittais-kalsium/strontium-suola.

:s sa i Siili i ; i m 17 97810

Esimerkki V

Valmistetaan tekohampaita stabiloivia jauhekoostu-muksia sekoittamalla yhteen seuraavat valmistusaineet: paino/paino-% 5 A. karaijakumi 53 natriumkarboksimetyy1iselluloosa 16 natriumboraatti 7 PVM/MA sekapolymeerin 47,5% Ca/-17,5% Zn-osittaissuola 24 10 100 B. natriumalginaatti 55 natriumkarboksimetyyliselluloosa 10 polyvinyylipyrrolidoni (keski-15 määräinen mp. 90000) 15 PVM/MA sekapolymeerin 65% Ca/- 10 % Zn-osittaissuola 20 100 20 C. natriumkarboksimetyyliselluloosa 50 PVM/EM-sekapolymeerin 3,75

Ca:Na-osittaissuola 41 MVE/MA-sekapolymeerin 40%

Ca/20% Zn-osittaissuola _9 25 100 D. Gantrez S-97-happosekapolymeeri 20 natriumkarboksimetyyliselluloosa 20 PVM/EM-sekapolymeerin 3,5 Ca:Na-30 osittaissuola 30 MVE/MA sekapolymeerin 50% Ca/- 20 % Zn-osittaissuola 30 100

Edellä olevia jauheita käytettäessä (tyypillisesti 35 2 - 10 g) lisätään ennalta kostetuille tekohampaille, an- 18 97810

netaan hydratoitua lyhyen aikaa, ja tekohampaat sijoitetaan suuhun ja puristetaan paikoilleen, kaikilta osin tavalla, jota tekniikan tasolla käytetään tekohampaille. Esimerkki VI

5 Nestetyyppisiä tekohampaita stabiloivia koostumuk sia valmistetaan sekoittamalla yhteen seuraavat valmistusaineet : palno/paino-%

A B

10 mineraaliöljy, raskas 44,9 43,9 vaseliini 3,0 5,0 kolloidinen piidioksidi 1,5 1,0 natriumkarboksimetyyliselluloosa 35,0 20,0 mentoli 0,1 0,1 15 MVE/MA-sekapolymeerin 47,5% Ca/17,5% Zn/5% Na-osittaissuola 15,5 30,0 100,0 100,0

Esimerkki VII

20 Kermatyyppisiä tekohampaita stabiloivia koostumuk sia valmistetaan sekoittamalla yhteen seuraavat valmistusaineet : paino/paino-% mineraaliöljy, raskas 24,824 24,824 24,824 25 natriumkarboksimetyyliselluloosa 22,000 22,000 22,000 vaseliini 19,016 19,016 19,016 kolloidinen piidioksidi 1,100 1,100 1,100 väriaine (öljyliukoinen punainen väridispersio) 0,060 0,060 0,060 30 PVM/MA-sekapolymeerin 47,5% Ca/17,5% Zn-sekoitettu osittaissuola 33,000 ---- ---- MVE/MA-sekapolymeerin 55,0% Ca/12,5% Zn/2,5% Na- 35 sekoitettu osittaissuola ---- 33,000 ---- MVE/MA-sekapolymeerin 30% Ca/20% Sr-sekoitettu osittaissuola ---- ---- 33,000 n aut eitti 1:1-1« . .

Claims (10)

97810

1. Alempi alkyyli-vinyylieetteri/maleiinihappo-se-kapolymeerin sekoitettu osittaissuola, tunnettu 5 siitä, että se koostuu olennaisesti kaavan I mukaisesta toistuvasta rakenneyksiköstä: OR

10. CH, - CH - CH - CH - (I) I I o=c c=o I I HO OH n 15 jossa R on C1.4-alkyyli, n on kokonaisluku suurempi kuin 1, joka edustaa sekapolymeerimolekyylirakenteen toistuvien yksiköiden lukumäärää ja n on tarpeeksi suuri, jotta seka-polymeerillä olisi ominaisviskositeetti yli 1,2, kun omi-20 naisviskositeetti määritetään metyylietyyliketonissa 25 °C:ssa, osittaissuolojen sisältäessä kationisena suo-lafunktiona: (a) noin 10 - noin 65 % sinkki- tai strontiumkatio-neja; ja 25 (b) noin 10 - noin 75 % kalsiumkationeja reagoinei den karboksyyliryhmien alkuperäisestä kokonaismäärästä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen sekoitettu suola, tunnettu siitä, että R on metyyli.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen sekoitettu suola, 30 tunnettu siitä, että osittaissuola sisältää: (a) noin 10 - noin 45 % sinkki- tai strontiumkat-ioneja; ja (b) noin 25 - noin 60 % kalsiumkationeja.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen sekoitettu suola, 35 tunnettu siitä, että osittaissuola sisältää: 20 97810 (a) noin 15 - noin 30 % sinkki- tai strontiumkat-ioneja; ja (b) noin 40 - noin 60 % kalsiumkationeja.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen sekoitettu suola, 5 tunnettu siitä, että se sisältää edelleen noin 1 - noin 20 % natriumkationeja.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen sekoitettu suola, tunnettu siitä, että se sisältää noin 3 - noin 10 % natriumkationeja.

7. Tekohampaita stabiloiva koostumus, tunnet- t u siitä, että siinä on stabiloivana komponenttina sideaineena vähintään 25 paino-% alempi alkyyli-vinyylieet-teri/maleiinihappo-sekapolymeerin sekoitettua osittaissuo-laa, joka koostuu olennaisesti kaavan 1 mukaisesta toistu-15 vasta rakenneyksiköstä: OR - CH2 - CH - CH - CH - (I ) 20 0=C C=0 I I HO OH n 25 jossa R on C^-alkyyli, n on kokonaisluku suurempi kuin 1, joka edustaa sekapolymeerimolekyylirakenteen toistuvien yksiköiden lukumäärää ja n on tarpeeksi suuri, jotta seka-polymeerillä olisi ominaisviskositeetti yli 1,2, kun omi-naisviskositeetti määritetään metyylietyyliketonissa 30 25 °C:ssa, osittaissuolojen sisältäessä kationisena suola- funktiona : (a) noin 10 - noin 65 % sinkki- tai strontiumka-tioneja; ja (b) noin 10 - noin 75 % kalsiumkationeja reagoinet-35 den karboksyyliryhmien alkuperäisestä kokonaismäärästä. se - «n» li* u Min· 97810

8. Tekohampaita stabiloiva koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää sideaineena 15-70 paino-% ainakin kahta tekohampaiden sideainekomponenttia, jolloin toinen tekohampaiden sideainekomponenteista on alempi al- 5 kyyli-vinyylieetteri/maleiinihappo-sekapolymeerin sekoitettu osittaissuola, joka koostuu olennaisesti kaavan I mukaisesta toistuvasta rakenneyksiköstä: OR 10 | - CH2 - CH - CH - CH - ( I ) I I 0=C 0=0 I I HO OH 15 n jossa R on C^-alkyyli, n on kokonaisluku suurempi kuin 1, joka edustaa sekapolymeerimolekyylirakenteen toistuvien yksiköiden lukumäärää ja n on tarpeeksi suuri, jotta seka- 2q polymeerillä olisi ominaisviskositeetti yli 1,2, kun omi-naisviskositeetti määritetään metyylietyyliketonissa 25 °C:ssa, osittaissuolojen sisältäessä kationisena suola-funktiona : (a) noin 10 - noin 65 % sinkki- tai strontiumkat- 25 ioneja; ja (b) noin 10 - noin 75 % kalsiumkationeja reagoineiden karboksyyliryhmien alkuperäisestä kokonaismäärästä, ja toinen tekohampaiden sideainekomponenteista on polymeerinen materiaali on valittu joukosta luonnonkumit, syn- 2q teettiset polymeerit, sakkaridijohdannaiset, selluloosa-johdannaiset ja näiden seokset.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen tekohampaita stabiloiva koostumus, tunnettu siitä, että polymeerinen materiaali on valittu joukosta karaijakumi, gelatii- 25 ni, algiini, natriumalginaatti, tragantti, metyylisellu- 22 97810 loosa, akryyliamidipolymeerit, etyleenioksidipolymeerit, polyvinyylipyrrolidoni, kationiset polyaryyliamidipolymee-rit ja, edullisimpina natriumkarboksimetyyliselluloosa ja poly(vinyylimetyylieetteriraaleaatin) sekoitetut osittais-5 suolat.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen tekohampaita stabiloiva koostumus, tunnettu siitä, että se edelleen sisältää noin 0,01 - noin 5,0 % mentolia, mentyy-lilaktaattia, piparminttuöljyä, viherminttuöljyä, lehtial-10 koholia ja paramentaanikarboksiamideja, ja näiden seoksia. ‘1 · *#-! MH I.I4M 97810