FI95240B - Menetelmä kahden isomeerin erottamiseksi ja sen käyttö 1-fenyyli-2-bromietaanin puhdistamiseen - Google Patents
Menetelmä kahden isomeerin erottamiseksi ja sen käyttö 1-fenyyli-2-bromietaanin puhdistamiseen Download PDFInfo
- Publication number
- FI95240B FI95240B FI902953A FI902953A FI95240B FI 95240 B FI95240 B FI 95240B FI 902953 A FI902953 A FI 902953A FI 902953 A FI902953 A FI 902953A FI 95240 B FI95240 B FI 95240B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- phenyl
- hydrogen
- isomers
- isomer
- process according
- Prior art date
Links
- WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethylbromide Chemical compound BrCCC1=CC=CC=C1 WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- -1 aryl hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- CRRUGYDDEMGVDY-UHFFFAOYSA-N 1-bromoethylbenzene Chemical compound CC(Br)C1=CC=CC=C1 CRRUGYDDEMGVDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 abstract description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-(1-phenylethyl)benzene Chemical compound C=1C=CC(C)=C(C)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- SHKKTLSDGJRCTR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethylbenzene Chemical compound BrCC(Br)C1=CC=CC=C1 SHKKTLSDGJRCTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTLWADFFABIGAE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroethylbenzene Chemical compound CC(Cl)C1=CC=CC=C1 GTLWADFFABIGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNNZINNZIQVULG-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethylbenzene Chemical compound ClCCC1=CC=CC=C1 MNNZINNZIQVULG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- KSQORFNDOFSQMP-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-(1-phenylethoxy)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)OC1=CC=CC(C)=C1C KSQORFNDOFSQMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
- C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
- C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/06—Reactor-distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1 95240
Menetelmä kahden isomeerin erottamiseksi ja sen käyttö 1-fenyy1i-2-bromietäänin puhdistamiseen Tämä keksintö koskee menetelmää kahden isomeerin erottamiseksi ja sen käyttöä 1-fenyyli-2-bromietaanin puhdistamiseen.
1-Fenyyli-2-bromietaani (CgH5-CH2-CH2Br) on orgaanisen synteesin välituote ja se valmistetaan hydrobromaamalla radi-kaalimekanismi 1 la styreeniä kaasumaisella bromivetyhapolla: /\^CH-CH2 ^^CH2-CH2Br
[OJ - HBr -► (OJ
Anti-Markovnikovin additiota edistää ilman ja kaasumaisen HBr:n lisääminen samanaikaisesti styreeniin, joka on liuotettuna johonkin inerttiin vähän pooliseen liuottimeen, kuten hii1itetrakloridiin. Reaktion, joka ei ole koskaan täysin selektiivinen, rinnalla käytetään Markovnikov-tyyppistä additiota: CH-CHo CHBr-CH3 [θΓ 2 * HBr -» (Oj^ jonka merkitys kasvaa styreenin konsentraation myötä CCl4:ssa. Tätä reaktiota muuten edistää metal 1iepäpuhtauksien, kuten raudan, läsnäolo.
Fenetyylibromidin erottaminen sen isomeeristä 1-bromi-1-fenyy1ietaanista on vaikeaa tislaamalla, koska kiehumispisteiden erot ovat pienet: 217°c fenetyylibromidi1 la ja 203°C : 1-bromi-1-fenyylietaani1la.
Aikaisemmin tunnetussa patenttijulkaisussa US 3058892 ehdotetaan fenetyylibromidin ja sen isomeerin seoksen käsittelemistä sinkkioksidilla 100-150°C:ssa isomeerin saamiseksi . hajoamaan selektiivisesti. Lämpötilan suositellaan olevan 2 95240 mahdollisimman alhainen ja reaktioajan mahdollisimman lyhyt fenetyy 1 ibromidin hajoamisen väl ttämiseksi . Nyt on keksitty toinen menetelmä, joka on täysin päinvastainen kuin edellä mainittu, koska siinä kondensoidaan 1-bromi-1-fenyy1ietaani jonkin toisen aineen kanssa, jotta siitä saadaan raskas, helposti tislaamalla erotettava tuote.
Keksinnön eräs toinen etu on se, että siinä käytetään alhaisempaa lämpötilaa kuin tunnetussa tekniikassa. Tutkimusten aikana hakija on keksinyt menetelmän monien isomeeripa-rien erottamiseksi selektiivisesti.
Esillä oleva keksintö on siis menetelmä kahden isomeerin, joilla on alla oleva kaava, erottamiseksi: X R3 H r3
II II
A-C-C-H(I) ja A-C-C-X (II) 11 1 1 R-1 R2 Rl «2 joissa A tarkoittaa aryyliryhmää, joka voi olla substituoi-tu, X tarkoittaa halogeenia, R-| on X-| , vety tai jokin al-kyyliryhmä, R2 on X2, H tai jokin alkyyl iryhmä, X-j ja X2 tarkoittavat halogeenia ja R3 tarkoittaa vetyä tai alkyyli-ryhmää, joka menetelmä on tunnettu siitä, että: a) isomeeri (I) kondensoidaan jonkin tuotteen kanssa, johon on kiinnittyneenä ainakin yksi aryylivety, jonkin Friedel-Craftsin katalyytin läsnäollessa, b) sitten saatu kondensaatiotuote erotetaan isomeeristä (II) .
Nämä kaksi isomeeriä saadaan esimerkiksi kun jokin vetyha-logenidi lisätään tuotteeseen, jolla on kaava: 3 95240 'ii «3
A - C = C
R1 r2 jossa A, R-] , R2 ja R3 tarkoittavat samaa kuin edellä.
Edullisesti A on jokin bentseenistä, bifenyy1istä, nafta-leenista tai antraseenista johdettu radikaali. A voi olla substituoitu halogeeneilla, NO2-, CN-, alkyyli- tai alkok-si ryhmi11ä.
Edullisesti X, Χ-j ja X2 ovat kloori tai bromi.
Rl , R2 ja R3 tarkoittavat myös alkyy1iryhmiä, jotka voivat sisältää enintään 4 hiiliatomia. Mieluiten isomeerit (I) ja (II) ovat sellaisia, että A on fenyyli, joka voi olla substituoitu, R1 ja R2 ovat alkyylejä, jotka sisältävät enintään 4 hiiliatomia, ja R3 on vety.
Isomeeri (I) kondensoidaan tuotteella, johon on kiinnittyneenä ainakin yksi aryylivety. Tämä aine voi olla mikä tahansa, kunhan siihen kiinnittynyt vety on tarpeeksi liikkuva ja kunhan se liittyy isomeeriin (I), jolloin HX eliminoituu. Edullisesti käytetään aromaattisia hiilivetyjä, eettereitä, joissa on aromaattinen osa, tai fenolia. Aromaattisista hiilivedyistä mainittakoon bentseeni, tolueeni, etyylibentseeni, kumeeni ja ksyleenit. Eettereistä voidaan mainita fenyylimetyylieetteri (CgH5-0-CH3). Keksinnön alasta ei poiketa, jos käytetään aromaattisten hiilivetyjen tai eettereiden seosta tai mitä tahansa näiden aineiden yhdistelmää.
Isomeerit (I) ja (II) voivat olla sellaisenaan tai jossakin 1iuotinseoksessa. Friedel-Crafts-katalyytti on sinänsä tunnettu. Sellaisiksi nimitetään Lewisin hapoja (metal 1ihalo- 4 95240 genideja jne.)/ protonihappoja ja zeoliitteja. Metallihalo-genideista mainittakoon ferrikloridi, aluminiumkloridi. Protonihapoista voidaan mainita sellaiset oksihapot kuten rikkihappo, paratolueenirikkihappo; zeoliiteista voidaan mainita tyypin X tai Y kationittomiksi tehdyt faujasiitit.
Esimerkkinä f enetyyl ibromidin (CgHg-Cf^-Cl^Br) ja 1-fenyy-1i-1-bromietaanin (CgH5~CHBr-CH3 ) seoksessa ainoastaan viimeksi mainittu kondensoituu metaksyleenin kanssa, jolloin muodostuu fenyy1iksylyy1ietaania alla olevan reaktiokaavion mukaan: CH3 ch3 CHBrCH3 \ (o/ + + HBr ch3 ch3 ch3 Näin muodostuneen fenyyliksylyy1ietaanin kiehumispiste on korkea (korkeampi kuin 300°C) eikä sen erottaminen tislaamalla fenetyylibromidista (kiehumispiste 217°C) siis tuota ongelmia. Katalyytin määrä voi vaihdella laajoissa rajoissa, voidaan esimerkiksi käyttää 0,5-2 g FeCl3:a/kg fenetyy-libromidia. Lämpötila voi vaihdella laajoissa rajoissa, edullisesti se sijoittuu lämpötila-alueelle, jossa isomeerit ja tuote, jonka kanssa se kondensoituu, ovat nestemäisiä, mieluiten toimitaan 50-100°C:ssa. Myös paine valitaan niin, että kondensoiminen voidaan suorittaa ilmakehänpai-neessa tai sen vain muutamalla barilla ylittävässä paineessa.
Reaktion kestoaika on muutamasta minuutista 2 tai 3 tuntiin; kestoaika lyhenee lämpötilan myötä.
Jos isomeerit jo ovat jossakin 1iuottimessa, kuten jossakin aromaattisessa hiilivedyssä, eetterissä, jossa on aromaattinen osa, tai fenolissa, keksinnön toteuttamiseen riittää, että katalyytti lisätään tähän seokseen.
5 9E240
Menetelmän vaiheen a) eli kondensaation jälkeen reaktioseos voidaan pestä kloorivetyhapon vesiliuoksella. Sitten suoritetaan vaihe b) eli erotus isomeerin II ottamiseksi talteen. Siihen voidaan käyttää mitä tahansa menettelyä, mutta edullista on tislata.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1
Toimitaan seuraavaa laitteistoa käyttäen: - 1 litran erlenmeyerkolvi, joka on varustettu näytteenot-toputkella - termometrimantteli lämpöpareineen - typpivaippa - pystyvesi jäähdyt in - ves i puhallin.
Erlenmeyerkolviin pannaan 370 g raakaa fenetyylibromidia, jonka koostumus on ilmoitettu taulukossa 1, sekä 212 g ksy-leeni-isomeerien seosta (kaupallinen tuote, joka sisältää runsaasti meta-isomeeriä). Sitten lisätään 0,5 g vedetöntä ferrikloridia ja seoksen lämpötila nostetaan 60°C:een ty-pellä huuhdellen. Kaasuvirta menee vesipuhaltimeen ja muodostunut bromivetyhappo mitataan jatkuvasti soodalla feno-1inaftaleiinin läsnäollessa. Vapautuneen HBr:n määrä (0,165 moolia) vastaa jokseenkin 1-fenyyli-1-bromietaanin määrää (0,153 moolia).
Lisäksi kromatograafinen analyysi, joka tehtiin näytteestä, joka otettiin reaktion oltua käynnissä 5 tuntia 10 minuuttia (katso taulukko 1), osoittaa 1-fenyyli-1-bromietaanin hävinneen kokonaan.
Samanlainen analyysi, joka tehtiin 6 tunnin 40 minuutin kuluttua, osoittaa, että reaktio ei ole käytännöllisesti katsoen jatkunut. Fenetyylibromidin pitoisuus ei ole vähentynyt, toisin sanoen tuote on stabiili näissä olosuhteissa 6 95240 (näytteet pestään välittömästi vedellä + 10 % HCl:lla ennen analyysin suorittamista).
Kokeen päättyessä koko reaktioväliaine pestään 10 % kloori -vetyhapolla ja sitten vedellä. Orgaaninen faasi pannaan sitten tislauskolviin, jonka päällä on viiden levyn kolon-ni, sitten se kuivataan atseotrooppisesti tyhjiössä siten, että lämpötila pysyy kolvissa noin 80°C:ssa. Kuivauksen päätyttyä refluksointiputki pannaan tislauskolviin ja kolvin sisältö tislataan vähitellen suurenevassa alipaineessa kevyesti refluksoiden. Tislausjae, joka tislautuu 10-103°C:ssa 15 mmHgrn paineessa (katso analyysiä taulukossa 1), edustaa 90 % lähtöaineessa läsnä olleen fenetyyli-bromidin määrästä. Emäliuoksen lämpötila on 170°C tislauksen päättyessä, emmekä ole todenneet hajoamista.
Tällä tavoin saadun (värittömän) fenetyy1ibromidin puhtaus-aste on yli 98,5 %. Sen puhtaus voitaisiin saada suuremmaksikin, jos tislaus vietäisiin pidemmälle. Dibromi-1,2-etyy-libentseeni voitaisiin nimittäin sen selvästi korkeamman kiehumispisteen huomioon ottaen erottaa helposti.
Toisaalta toteamme taulukon tuloksia tutkittaessa eräiden muiden tuotteiden kuin 1-fenyyli-1-bromietaanin häviämisen tai vähenemisen (piikit 7, 12, 14). Nämä tuotteet, joita ei identifioitu, sisältävät todennäköisesti reaktiivisen » bromiatomin, joka saattaisi olla epästabii1iustekijä raaka-fenetyy1ibromidia tislattaessa ilman edellä kuvattua käsittelyä. 1-Fenyyli-1-bromietaani kondensoituu ksyleenin kanssa muodostaen fenyy1iksylyy1ietaania.
7 95240
Md C
•H
I :0
MM .X
3¾ oo^^cnoOT-r-i-cji X
® d σι id \r it tj· m in id -h * rt Ö III I I I I I - - -X - -- -- - m (Q :<d O CN t- Ν' Ο -<Τ CN CN CO Jd --1 -WS CN CO I T- r- >i E-t -r-ι W\| .^,
P
I p
-•4 «J C
3h WO) 4j >, -h w in +J >i T3 r- ·*τ toco --1 o e +* ή m T- r~ in ε ^ -4 φ ε * I I I I X I - - I I I I I I I I ε a W C 0 o O 00 O Iti Λ) •h ui h σι >h p E-· m Λ 0> d 0 ·-< P ft p d d Λ a» — o c e c (UCd-^Q) t~- cn id lOTfoo σι ο oi r Nine 0 Φ pc—i+j®u-)Oidididco σι τ* c— in co n· p t3
P 3 ε ,Χ .X - - - ---1 I v - - X - I - -- X .X
>, p R) -4 OOO οσι^τ 1- CO ΤΓΟΟΤ-Τ- Φ
—I :«J Ο Φ :<ti r- CN =ld «J P
-P Z ID N* P m Ρ Ρ P
φ M -p 0 m >1 φ 3 M -p d d -p-p-p 0 φ -h 0 d M -p
»—η φ c d--< 0 cn σι in «nor- in id c~~ id cn ^ r- ®0C
3 -Pd-i-Pd) mom ω r- if oo ir r- m co cn cn -n 3 φ -p -P 3 E 3^ Λ! --- ---1 1 - - -X-X---X M-pi-i >, p (d —4 OOO OOTJ· T- CO tTOOt-t- :«d 3-p
t- :<d ο Φ no T- co -T ·η <d -p W
2 in 1- ^ -n 0 ρ --1 .X
3 -—I --1 O*—1 .-· 3 <d 3 d X I + C d μ -η φ φ o 1/1 01 Φ td Φ ·—I d -—* d -p 0d-p ε >i --1 d d 0 m in r- r- t·- co cn σι id co m 0 co oo cn -4 p rj φ •η >Όβ)Φ·ρ id cn r- in r- r- cn cn o t- cn co cn co 3 -4 ρ
y) 4J ή φ p v·.*. ---- ·> ·. - -----ill CO -—1 '—I
Φ Φ ε -1 M -X 000 00 id n 0 co co 00000 ρ t- r) >1 — d 0 >1 0 σ co rt «J i -i >i Φ μ n I Φ > cn p d r hjQ^ Hh Λτ-ΛΦ
-P P IP
0 -p -p O' I
Jtf I -rt φ 0 1- jd φ <n 00 ^ σι id ΟΦ-ρι 3 φ u· σι m n I- r-H -4 -1 - ---1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 μ v ε ε 3 >, -p o o 1- σι f- «J 0 0 0
id tfl --* CN ID p 3 Ρ P
-.Ή SC C -P X J3 -P -1 1 0 - 3 Tt -ή μ Rd -p 1
•—1 φ -p -p CN
>1 -h ε -1 φ - > Ό in in σι o co en t- t- in co co 3 > p <- id +j-i -n1 N· coco id cn in co e— 00 m Λ C > -h
Λ! Φ ε » - i l - i - - - - i ----III --< (DOW
«f d 0 00 00 r-o r- 0000 ϋ C ^ E :0 O φ μ oo -id —* >1 K IP J3 :<d -P -P -I ε •n (1 d --- — -H > d d --1 --1 1 d d O 0 ;d d d -h id ft :«d
— φ Φ 1 1 ε — P CO -P P
—1 φ φ -h -p o —I 1 -p d 1 Φ Φ
d —4 —4 I —H —H — p d I — - Ή φ T W -P
Ιφ>1>1 —* >» -—- >1 -—ij) I Φ-ΗΗΛ OM Jd—I
•H φ M M ε >!·-< >iO--1--1 Φ —1 >ι-ι X -p -p 3 ε -HWjdjd 0dd-p-pT3^M>i>id p ;rj φ ε -p >, p 1 o p φ λ φ ε I >1 -ρ >1-4 o d ε φ 3 d tuda-p ja»«iddO«N>idn>iid -ρ ε p -p P Φ + p I ΙΡΦΡ -ΡΦ0ΙΜΡ -1 P M : φ ja ε o ι-t- φΉΛτ- φ ja ρ λ: φ =μοοο — — — — — — — Xd30t- : φ Ρ X ζ Ο τ- CN CO IT in ID Γ~- 00
1- CN CO -31 in ID e- C0 σι τ- τ- 1-τ-τ-τ-τ-τ-τ- I I I I I
8 95240
Esimerkki 2
Samassa laitteistossa kuin esimerkissä 1 käsitellään seos, jossa on: - 72,6 % etyylibentseeniä - 25,8 % 1-kloori-1-fenyylietaania - 1,6 % 2-kloori-1-fenyylietaania.
Seos kaadetaan 1 tunnin 30 minuutin kuluessa 12,6 mooliin etyylibentseeniä, jonka lämpötila on 70°C ja joka sisältää 1,64 g vedetöntä FeCl3:a.
Sitten reaktioväliaineen lämpötila pidetään vielä 3 tuntia 70°C:ssa. Kromatograafinen analyysi, joka suoritettiin eri näytteistä alkaen kaatamisen päättymisestä kokeen päättymiseen, osoittaa: - 1-kloori-1-fenyylietaanin häviämisen nopeasti - 2-kloori-1-fenyylietaanin reaktion puuttumisen.
Esimerkki 3
Laitteistoon, joka on samanlainen kuin esimerkissä 1, pannaan 370 g raakaa fenetyylibromidia, jonka koostumus on annettu taulukossa 2, sekä 85 g tolueenia. Sitten syötetään 0,12 g vedetöntä ferrikloridia ja seoksen lämpötila nostetaan 85-125°C:een typellä huuhdellen. Kaasuvirta menee ve-sipuhaltimeen ja muodostunut bromivetyhappo mitataan jatkuvasti. Reaktion päättyessä vapautuneen HBr:n määrä on 0,451 moo1i a.
Lisäksi kromatograafinen analyysi (katso taulukko 2) osoittaa 1-bromi-1-fenyylietaanin hävinneen erittäin nopeasti ja 1,2-dibromietyylibentseenin (eli 1,2-dibromi-1-fenyy1i-etaanin) häviävän vähitellen. Sitävastoin fenetyylibromidi-pitoisuus ei muutu koko käsittelyn aikana. Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 käsitelty reaktioväliaine johtaa tislaa-misen jälkeen fenetyylibromidiin, jonka puhtausaste on yli 99,5 t, saannon ollessa 90 % lähtöaineen määrästä.
9 95240 ι ·*< -Ρ -Ρ CC β !h o c ®
C C Φ σ> t* oo o in ω t— T- co W
G -π -ρ φ τί o oo tj· vo in or-in 0 3 Εϋϋ >1- I - K ' I I I -- X - g
Eh t(J «—ι Ο t- C~~ TfOO τ- t- CN 0, n im n is <ö un p -r-\ +*
C
•H
a c Φ C C c C -ή 0 c ® ••η ββ-^φ^ιη oo ^ moor- r Tf no vo Ό g C-h -p 4) oo m m m ^imin^CTioc-r- ·ρ > 3 e a! ai -ι- ι - - ' - ~ ‘ - Φ
HJ Eh <d .-H O O tJ t- tJ>OOOOt-OCN C
-P in 01 :« CN VO -Ί h ^ ^ h ·η X!
φ C
X 0) •ri C C 3 c -HOC +> φ C—· Φ 00 Tf 00 τ- 00 d CN t— h— CO O 00 00 ·"* 0] c -P φ 00 T- m Ν' COmvOOOCTICON'T-C— 0
Ai HH I v - '-'I ' ' ' ' ~ ' 3 3 Eh ^ r-H o O CN T- 00 NOO OOOOOCN -· -, g Q) «Ö CN VO Φ 01 3 CN G d n -p « 2 w
-¾ π *-H
-Ϊ 0 * i: « c c -1 ^ .HOC *w
2 G -ρ φ σι n vo vo oo m n n ni co n «J
® G -p φ 00 T- 00 r- oo vo r- in co cn co in c-1 3 as aj - - 1 - * -»»ix**-- 0» £h (Ö f—ι O O CN O Tf 'f OO Ο τ- O O CN 0 φ :(0 CN VO +»
T- G -η *J
0
G
•H
rH
>1 -Ή 3 i*TJ CN (71 VO c- VO 00 00 CN -P = nj hj ή n m vo c~~ oo oo oo t- -p 3
Ai φ g * ι »h - V*» - Φ -p rt G 0 o r-o t- ooo o -p -p φ φ G oo ,H ®s l*-| J3 0 Ό =Λ g 0 p
-H -P X
•H H
1 ·ή :<Ö •rH C Φ *Γ0 I I g 0= = • Ή ·Η 0 ' Ή •h I ι—ι .—t Vh Gil -p ¢0 (ti • · β -P >. >1 -Ρ Λ I φ ·Ρ ·Ρ Φ «β (ti J φ g ^ ·Η £>1 Ό 'ρ φ ι—I *“Η 'Ή ί/] :φ -Ρ -Ρ a»occ-p-<p-(W>i>iC λ! c -ρ -ρ SGOeJoei^-p^^cö 3·^, .rt -π -HfflM-titiCOos^CC'-'rt E O 0 0 Οιι+ίφ^'-ΡφΦΟν 3 Ai Ai Ai
Err ihJQr | ϋ h 4> « -P Ai G G
W -p iti (ti ow-p-p Λ ^ —.^-OT-CNOOTfmvO 0 Ai
T- CS (O TJ m VO r- CDtilrrT-m-r- X >ι I X
Claims (5)
1. Menetelmä kahden isomeerin, joilla on kaava: X R3 H R3 A-C-C-H(I) ja A-C-C-X (II) Rl R2 r1 r2 joissa A tarkoittaa aryyliryhmää, joka voi olla substituoi-tu, X tarkoittaa halogeenia, R-| on X>| , vety tai jokin al-kyy li ryhmä, R2 on X£, H tai jokin a 1 kyy 1 i ryhmä, X-j ja X3 tarkoittavat halogeenia ja R3 tarkoittaa vetyä tai alkyyli-ryhmää, erottamiseksi, tunnettu siitä, että: a) isomeeri (I) kondensoidaan jonkin aineen kanssa, johon on liittynyt ainakin yksi aryylivety, jonkin Friedel-Craftsin katalyytin läsnäollessa, b) sitten saatu kondensaatiotuote erotetaan isomeeristä (II) ·
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että A on fenyyli, joka voi olla substi-tuoitu, R-) ja R2 ovat alkyylejä, jotka sisältävät enintään 4 hiiliatomia, R3 on vety ja halogeenit X, Χ-| ja X2 ovat kloori tai bromi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, t u n n e t t u siitä, että aine, johon on liittynyt aryylivety, on valittu aromaattisten hiilivetyjen, eettereiden, joissa on aromaattinen osa, ja fenolin joukosta.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Friedel-Crafts-katalyytti on ferrikloridia.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 2-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sitä käytetään fenetyy1ibromi- w 95240 din puhdistamiseen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8907800A FR2648130B1 (fr) | 1989-06-13 | 1989-06-13 | Procede de separation de deux isomeres, son application a la purification du phenyl-1 bromo-2 ethane |
| FR8907800 | 1989-06-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI902953A0 FI902953A0 (fi) | 1990-06-12 |
| FI95240B true FI95240B (fi) | 1995-09-29 |
| FI95240C FI95240C (fi) | 1996-01-10 |
Family
ID=9382655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI902953A FI95240C (fi) | 1989-06-13 | 1990-06-12 | Menetelmä kahden isomeerin erottamiseksi ja sen käyttö 1-fenyyli-2-bromietaanin puhdistamiseen |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5181992A (fi) |
| EP (1) | EP0403331B1 (fi) |
| JP (1) | JP2701226B2 (fi) |
| KR (1) | KR920006538B1 (fi) |
| CN (1) | CN1024788C (fi) |
| AT (1) | ATE87291T1 (fi) |
| CA (1) | CA2017650C (fi) |
| DE (1) | DE69001154T2 (fi) |
| DK (1) | DK0403331T3 (fi) |
| ES (1) | ES2054292T3 (fi) |
| FI (1) | FI95240C (fi) |
| FR (1) | FR2648130B1 (fi) |
| IE (1) | IE64625B1 (fi) |
| NO (1) | NO173231C (fi) |
| PT (1) | PT94357B (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5637736A (en) * | 1993-08-06 | 1997-06-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing 1-bromoalkylbenzene derivatives and intermediates thereof |
| WO1998029373A1 (fr) * | 1996-12-26 | 1998-07-09 | Nippon Zeon Co., Ltd. | φ-BROMOALKYLBENZENES ET PROCEDE DE PREPARATION |
| US6374732B1 (en) * | 2000-06-05 | 2002-04-23 | Frank Perretta | Dampener for use in lithographic presses |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2246762A (en) * | 1934-12-22 | 1941-06-24 | Unichem Chemikalien Handels A | Method for condensation |
| NL89164C (fi) * | 1951-05-10 | 1900-01-01 | ||
| US3058892A (en) * | 1960-11-07 | 1962-10-16 | Du Pont | Separation of beta-bromoethylbenzene from alpha-bromoethylbenzene by distillation |
| US3453339A (en) * | 1967-05-11 | 1969-07-01 | Chevron Res | 1-haloalkyl substituted aromatic hydrocarbons and process for their production |
| US4219652A (en) * | 1975-09-30 | 1980-08-26 | Eli Lilly And Company | N-Methyl and N-phenethyl-cis-decahydroisoquinolines |
| US4321383A (en) * | 1980-11-24 | 1982-03-23 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Heterobicyclo intermediates |
-
1989
- 1989-06-13 FR FR8907800A patent/FR2648130B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-28 CA CA002017650A patent/CA2017650C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-01 AT AT90401490T patent/ATE87291T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-01 DE DE90401490T patent/DE69001154T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-01 ES ES90401490T patent/ES2054292T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-01 DK DK90401490.9T patent/DK0403331T3/da active
- 1990-06-01 EP EP90401490A patent/EP0403331B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-08 KR KR1019900008413A patent/KR920006538B1/ko not_active Expired
- 1990-06-12 PT PT94357A patent/PT94357B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-06-12 FI FI902953A patent/FI95240C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-06-12 IE IE211690A patent/IE64625B1/en unknown
- 1990-06-13 JP JP2154975A patent/JP2701226B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-13 NO NO902627A patent/NO173231C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-06-13 CN CN90104354A patent/CN1024788C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-13 US US07/537,926 patent/US5181992A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910000584A (ko) | 1991-01-29 |
| IE902116A1 (en) | 1991-01-02 |
| FI902953A0 (fi) | 1990-06-12 |
| JP2701226B2 (ja) | 1998-01-21 |
| US5181992A (en) | 1993-01-26 |
| PT94357A (pt) | 1991-02-08 |
| DE69001154T2 (de) | 1993-10-14 |
| DE69001154D1 (de) | 1993-04-29 |
| JPH03101629A (ja) | 1991-04-26 |
| CA2017650C (fr) | 1995-03-21 |
| NO173231B (no) | 1993-08-09 |
| DK0403331T3 (da) | 1993-04-19 |
| CN1024788C (zh) | 1994-06-01 |
| CA2017650A1 (fr) | 1990-12-13 |
| PT94357B (pt) | 1997-01-31 |
| NO173231C (no) | 1993-11-17 |
| ATE87291T1 (de) | 1993-04-15 |
| EP0403331A1 (fr) | 1990-12-19 |
| IE64625B1 (en) | 1995-08-23 |
| FR2648130A1 (fr) | 1990-12-14 |
| NO902627L (no) | 1990-12-14 |
| NO902627D0 (no) | 1990-06-13 |
| ES2054292T3 (es) | 1994-08-01 |
| EP0403331B1 (fr) | 1993-03-24 |
| CN1049492A (zh) | 1991-02-27 |
| FR2648130B1 (fr) | 1991-09-06 |
| KR920006538B1 (ko) | 1992-08-08 |
| FI95240C (fi) | 1996-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shelton et al. | Homolytic aromatic cyclohexylation | |
| US9120882B2 (en) | Process for purging propane in a polypropylene manufacturing process | |
| EA020442B1 (ru) | Способ превращения углеводородного сырья (варианты) и система для его осуществления | |
| Franz et al. | Reactions of diaryldialkoxysulfuranes with primary and secondary amines. Preparation and reactions of S, S-diaryl-N-alkylsulfilimines and oxidation of secondary amines to imines | |
| BRPI0609525A2 (pt) | sìntese de hidrocarbono | |
| RU2001133271A (ru) | Способ выделения олефинов из насыщенных углеводородов | |
| FI95240B (fi) | Menetelmä kahden isomeerin erottamiseksi ja sen käyttö 1-fenyyli-2-bromietaanin puhdistamiseen | |
| Middleton | Trifluoroacetonitrile oxide | |
| US5152875A (en) | Separation of m- and p-dichlorobenzene | |
| EP1268705B1 (fr) | Fluide de transfert de chaleur a base de polyphenylmethanes ayant une stabilite thermique amelioree | |
| US3442960A (en) | High selectivity process for the chlorination of methylbenzenes | |
| EP1594832A2 (fr) | Procede de preparation du dimethylcetene puis du polydimethylcetene a partir de l'anhydride isobutyrique | |
| US3634530A (en) | Separation of c8 aromatic hydrocarbons with cuprous sulfonate salt complexes | |
| Kulkarni et al. | Cumyl phenyl sulfide forms bicumyl instead of cumyllithium upon reductive lithiation. Thiophenoxide as a leaving group in nucleophilic substitution by SET | |
| US9475697B2 (en) | Removal of bromine from gaseous hydrogen bromide | |
| FR2461692A1 (fr) | Procede pour aralkyler le benzene ou les alkylbenzenes au moyen d'une olefine aromatique | |
| EP0005296B1 (fr) | Procédé pour la fabrication de dichlorométhane | |
| CA2061433C (fr) | Utilisation d'isomeres de mono et bis(methylbenzyl)-xylene comme fluide de transfert thermique | |
| US8084654B2 (en) | Manufacturing process for iodinated aromatic compounds | |
| KR20070084245A (ko) | 디비닐벤젠 및 방향족 비닐 화합물을 포함하는 공중합체의중합 억제 방법 | |
| US20130287675A1 (en) | Removal of Bromine From Gaseous Hydrogen Bromide | |
| Agranat et al. | Fulvenes and thermochromic ethylenes. 80. Di (phenyl-d5) cyclopropenone | |
| GB2080299A (en) | Side chain halogenation of alkylaromatic hydrocarbons | |
| US3907911A (en) | 1,2,3,4-Tetrabromo-1,4-dichloro-1,3-butadiene and a process for its production | |
| US5229001A (en) | Process for extracting indoles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |