FI93550B - Menetelmä reaktiivisen urea/formaldehydi-hartsiliiman valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä reaktiivisen urea/formaldehydi-hartsiliiman valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI93550B FI93550B FI895004A FI895004A FI93550B FI 93550 B FI93550 B FI 93550B FI 895004 A FI895004 A FI 895004A FI 895004 A FI895004 A FI 895004A FI 93550 B FI93550 B FI 93550B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formaldehyde
- urea
- solution
- condensation
- molar ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/26—Natural polymers, natural resins or derivatives thereof according to C08L1/00 - C08L5/00, C08L89/00, C08L93/00, C08L97/00 or C08L99/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
93550
Menetelmä reaktiivisen urea/formaldehydi-hartsiliiman valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää puuteollisuudessa, eri-5 tyisesti lastulevyjen valmistukseen käytettävän urea/form aldehydi-hartsiliiman valmistamiseksi.
Lastulevyjen valmistuksessa käytetyistä urea/form-aldehydi-hartsiliimoista johtuu, että näillä hartsilii-moilla valmistetuista lastulevyistä vapautuu myöhemmin 10 enemmän tai vähemmän formaldehydiä.
Tulevaisuudessa voidaan käyttää ainoastaan urea/-formaldehydi-hartsiliimoja, joilla voidaan valmistaa lastulevyjä, joiden formaldehydinpäästöluokka on E 1.
Formaldehydin vapautumiseen vaikuttaa muun muassa 15 urea/formaldehydi-moolisuhde. Vapautuminen on sitä pienem pi, mitä suurempi urean osuus tai mitä pienempi formaldehydin osuus urea/formaldehydi-hartsissa on.
Formaldehydiosuuden vähentäminen hartsissa vaikuttaa kuitenkin huonontavasti liiman reaktiivisuuteen ja si-20 ten myös nopeuteen, jolla liima muuttuu korotetussa lämpötilassa ei-liukoiseen tilaan. Tästä ovat seurauksena pidentyneet puristusajat lastulevujen valmistuksessa ja siten kapasiteetin rajoitukset lastulevytuotannossa.
On tunnettua vähentää formaldehydin vapautumista 25 kondensoimalla ureaa ja formaldehydiä happamassa väliaineessa C02-paineen alla niin pitkään, että vähintään 40 % käytetystä formaldehydistä on metyleenisiltojen muodossa (DD-patenttijulkaisu 160 384). Tällä menetelmällä on haittana, että saadun hartsiliiman reaktiivisuus heikkenee.
30 Edelleen on tunnettua vähentää formaldehydin vapau- • · tiimistä lastulevyistä imemällä valmiiksi puristettujen lastulevyjen läpi ammoniakkia 47 - 100 °C:ssa (patenttihakemus DE-2 804 514). Tällä menetelmällä on haittana, että tässä lastulevyjen valmistustavassa tarvitaan teknises-35 ti työläs lisävalmistusvaihe ja on käytettävä enemmän energiaa.
2 93550
Lisäksi DD-patenttijulkaisun 107 471 mukaan voidaan lähteä urea/formaldehydiliuoksesta, jossa on moolisuhde 1:3, ja kondensoida äärimmäisen alhaisessa pH-arvossa 3 ja lämpötilassa 90 - 100 eC niin pitkään, että vähintään 1 % 5 ureasta on uroniyhdisteen muodossa. Lopullinen moolisuhde asetetaan ureaa lisäämällä arvoon 1:1 - 1:2,75. Tämän menetelmän haittana on vaikeasti hallittava reaktion suoritus urea/formaldehydi-hartsien valmistukselle epätavallisen alhaisessa pH-arvossa.
10 DE-hakemusjulkaisussa 3444203 kuvataan menetelmä niukasti formaldehydiä sisältävien aminomuoviliimojen valmistamiseksi, jolloin ensimmäisessä neljästä kondensaatio-vaiheesta pakotetaan formaldehydi lähes täysin muuttumaan metyloliryhmiksi. Käytettäessä tätä ei-jatkuvaa menetelmää 15 on kuitenkin toisaalta pakko tyytyä suhteellisen vähäiseen tila-aika-tuottoon ja toisaalta saadaan vain liimahartse-ja, joiden reaktiivisuus uudenaikaisten lastulevyrakenteiden työstämiseen on vielä suhteellisen pieni.
Keksinnön tavoite on jatkuvatoiminen menetelmä 20 urea/formaldehydi-hartsiliimojen valmistamiseksi, joilla on suuri reaktiivisuus ja joita käytettäessä saadaan lastulevyjä, joilla on formaldehydinpäästöluokka E 1.
Tehtävänä oli kehittää menetelmä urea/formaldehydi-hartsiliimojen valmistamiseksi, joilla liimoilla on mah-25 dollista valmistaa formaldehydipäästöluokan E 1 mukaisia lastulevyjä ja joilla on olennaisesti parantunut reaktiivisuus olemassa oleviin E 1-liimoihin verrattuna.
Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti urean ja noin 37-%:isen formaldehydin vesiliuoksen jatkuvalla 30 kondensoinnilla urea/formaldehydi-moolisuhteessa noin 1:1,8 - 1:2,1 lämpötilassa 110 - 120 °C ja pH-arvossa 6,0 - 6,5, asettamalla urea/formaldehydi-loppumoolisuhde alueelle 1:1,0 - 1:1,1 aikalisissä olosuhteissa ja konsentroimalla liima 66 paino-%:n kiintoainepitoisuuteen 35 siten, että urea/formaldehydiliuoksen annetaan ennen ha- tl: 3 93550 panta kondensointia 110 - 120 °C:ssa reagoida moolisuh-teessa 1:1,8 - 1:2,1 ensin lämpötilassa 15 - 40 °C pH-ar-vossa 7,2 - 8,0, joka säädetään lisäämällä natriumhydrok-sidia, niin kauan kunnes 10 - 15 % formaldehydin kokonais-5 määrästä on metyloliryhmien muodossa, ja sen jälkeen heti säädetään pH-arvoon 5,0 - 5,5 lisäämällä reaktioliuoksessa happamasti vaikuttavaa katalyyttiä, ja annetaan reaktio-seoksen reagoida näissä olosuhteissa 15 - 25 min lämpötilassa 27 - 50 eC.
10 Keksinnölle on olennaista, että ennen urean ja formaldehydin välistä hapanta kondensointia moolisuhteessa 1:1,8 - 1:2,1 lämpötilassa 110 - 120 °C sidotaan ensin 10 - 15 % formaldehydin kokonaismäärästä alkalisesti lämpötilassa 15 - 40 °C metyloliryhmien muodossa ja jatketaan 15 seuraavassa vaiheessa urean ja formaldehydin välistä reaktiota happamalla pH-alueella lämpötilassa 30 - 50 eC. Tällä tavalla saadaan korkeasta urean osuudesta huolimatta urea/formaldehydi-hartsiliima, jolla on olennaisesti parantunut reaktiivisuus.
20 Ammattimiehet tietävät, että ennen urean ja formal dehydin varsinaista verkkouttamista happamalla pH-alueella suoritetaan yleensä ensin niin kutsuttu metylolisoiminen aikalisissä olosuhteissa, jolloin formaldehydi sitoutuu metyloliryhmien muodossa ureaan.
25 Patenttihakemuksessa DE-2 726 617 esimerkiksi ehdo tetaan, että metyloliryhmiä muodostetaan tässä kohdin 80 %:iin asti. DE-hakemusjulkaisun 3444203 mukaan ensimmäisen kondensaatiovaiheen jälkeen saadut reaktioliuokset sisältävät jopa £ 90 % käytetystä formaldehydistä metyloliryh-30 mien muodossa. Näin vältetään liukenemattomien urea/for-maldehydi-kondensaatiotuotteiden muodostuminen, mikä haittaa huomattavasti tällaisten kondensaatiotuotteiden käyttöä.
Yllättävästi hapan kondensointi on mahdollista il-35 man liukenemattomien urea/formaldehydi-kondensaatiotuot- , 93550 teiden erottumista myös silloin, kun vain 10 - 15 % formaldehydin kokonaismäärästä on reagoinut urean kanssa aikalisissä olosuhteissa.
Suoritusesimerkkelä 5 Esimerkki 1 1540.5 paino-osaan 37-%:ista formaldehydin vesiliuosta lisättiin 0,68 paino-osaa 10-%:ista natriumhydroksi-dia ja sen jälkeen liuotettiin 600 paino-osaa ureaa.
Liuoksen pH-arvo asettui arvoon 7,2. Näin saatua liuosta 10 sekoitettiin niin pitkään 22 °C:ssa, kunnes 11 % formaldehydin kokonaismäärästä oli metyloliryhmien muodossa. Tämän jälkeen liuos suihkutettiin jatkuvatoimiseen sekoittimeen, jossa se reagoi 20 min pH-arvossa 5,2 ja lämpötilassa 30 °C, kun samalla lisättiin jatkuvasti muurahaishappoa 15 ja/tai vahvojen mineraalihappojen ammoniumsuoloja.
Välittömästi tämän jälkeen tämä liuos siirrettiin jatkuvasti vakionopeussäätimellä ja kierrätyslaitteella varustettuun kondensointireaktoriin ja kondensoitiin pH-arvossa 6,0 ja lämpötilassa 115 °C ja paineessa 2,4 · 105 20 Pa. Kondensaatiotuote, jolla oli viskositeetti 93 mPas 20 eC:ssa, johdettiin jatkuvasti toiseen, samoin vakionopeussäätimellä ja kierrätyslaitteella varustettuun reak-tioastiaan, jossa pH säädettiin pH-arvoon 8-9 lisäämällä 10-%:ista natriumhydroksidia, ja annosteltiin niin paljon 25 70-%:ista urealiuosta, että saavutettiin urea/formaldehy- di-moolisuhde 1:1,05.
Tässä reaktioastiassa kondensoitiin edelleen alennetussa paineessa lämpötilassa 60 °C ja korotettiin kiintoaineen pitoisuus samanaikaisella veden poistislauksella 30 66,6 %:iin, jolloin viskositeetti tuotteen kuljettua jääh dytyslaitteen läpi oli 20 °C:ssa 520 mPas.
Esimerkki 2 1621.6 paino-osaan 37-%:ista formaldehydin vesiliuosta lisättiin 0,72 paino-osaa 10-%:ista natriumhydroksi- 35 dia ja sen jälkeen liuotettiin 600 paino-osaa ureaa. Li- (1; 5 93550 uoksen pH-arvo asettui arvoon 7,8. Näin saatua liuosta sekoitettiin niin pitkään 37 eC:ssa, kunnes 13 % formaldehydistä formaldehydin kokonaismäärästä oli metyloliryhmien muodossa. Tämän jälkeen liuos suihkutettiin jatkuvatoimi-5 seen sekoittimeen, jossa se reagoi 25 min pH-arvossa 5,1 ja lämpötilassa 47 °C, samalla kun jatkuvasti lisättiin muurahaishappoa ja/tai vahvojen mineraalihappojen am-moniumsuoloj a.
Välittömästi tämän jälkeen tämä liuos siirrettiin 10 jatkuvasti vakionopeussäätimellä ja kierrätyslaitteella varustettuun kondensointireaktoriin ja kondensoitiin pH-arvossa 6,3 ja lämpötilassa 116 °C ja paineessa 2,4 · 105 Pa. Kondensaatiotuote, jolla oli viskositeetti 91 mPas 20 eC:ssa, johdettiin jatkuvasti toiseen, samoin vakionopeus-15 säätimellä ja kierrätyslaitteella varustettuun reaktioas- tiaan, jossa pH säädettiin pH-arvoon 8-9 lisäämällä 10-%:ista natriumhydroksidia, ja annosteltiin niin paljon 60-%:ista urealiuosta, että saavutettiin urea/formaldehy-di-moolisuhde 1:1,08. Samassa reaktioastiassa kondensoi-20 tiin edelleen alennetussa paineessa lämpötilassa 57 °C ja korotettiin kiintoaineen pitoisuus samanaikaisella veden-poistislauksella 66,4 %:iin. Tuotteella oli jäähdytyksen jälkeen 20 eC:ssa viskositeetti 530 mPas.
Esimerkki 3 25 1500 paino-osaan 37-%:ista formaldehydin vesiliuos ta liuotettiin sen jälkeen, kun 0,66 paino-osaa 10-%:ista natriumhydroksidia oli lisätty 600 paino-osaa ureaa, jolloin liuoksen pH-arvo asettui arvoon 7,6. Saatua liuosta sekoitettiin niin pitkään 17 °C:ssa, kunnes 10 % formalde-30 hydin kokonaismäärästä oli metyloliryhmien muodossa. Tämän jälkeen liuos suihkutettiin jatkuvatoimiseen sekoittimeen, jossa se reagoi 15 min pH-arvossa 5,4 ja lämpötilassa 42 eC, kun samalla lisättiin jatkuvasti muurahaishappoa ja/-tai vahvojen mineraalihappojen ammoniumsuoloja.
6 95B50 Välittömästi tämän jälkeen tämä liuos siirrettiin jatkuvasti vakionopeussäätimellä ja kierrätyslaitteella varustettuun kondensointireaktoriin ja kondensoitiin pH-arvossa 6,4 ja lämpötilassa 115 °C ja paineessa 2,4 * 105 5 Pa. Kondensaatiotuotteella oli viskositeetti 97 mPas 20 °C:ssa, ja se johdettiin jatkuvasti toiseen, samoin vakionopeussäätimellä ja kierrätyslaitteella varustettuun reak-tioastiaan, pH säädettiin pH-arvoon 8-9 lisäämällä 10 %:ista natriumhydroksidia ja annosteltiin niin paljon 10 70-%:ista urealiuosta, että saavutettiin urea/formaldehy- di-moolisuhde 1:1,1. Samassa reaktioastiassa kondensoitiin edelleen alennetussa paineessa lämpötilassa 62 eC ja korotettiin kiintoaineen pitoisuus samanaikaisella veden pois-tislauksella 66,7 %:iin. Tuotteella oli jäähdytyksen jäl-15 keen 20 °C:ssa viskositeetti 515 mPas.
Seuraavassa taulukossa on esitetty vertaillen reaktiivisuus (hyytelöityrnisaika), formaldehydin vapautuminen lastulevystä paino-%:ina (määritetty FESYP-perforaattori-menetelmällä) ja urea/formaldehydi-liuoksen metyloliryhmä-20 sisältö ennen kondensointia happamassa väliaineessa keksinnön mukaisesti valmistetussa liimassa ja tekniikan tason (DE-patenttihakemus 3 444 203) mukaisesti valmistetussa tavanomaisessa liimassa.
il: 93550 7
Taulukko
Tunnusomainen DE 3444203 Keksinnön mukainen piirre menetelmä 5 Menetelmätyyppi ei-jatkuva panostuotanto täysin jatkuva menetelmä vasta- sekoituksella 1. vaihe reaktiolämpötila (*C) 80 - 85 15 - 40 2. vaihe 10 reaktiolämpötila (*C) 80 - 85 27 - 50 viskositeetti (mPas) 15 - 50 2 -5 3. vaihe reaktiolämpötila (*C) 80 - 85 110 - 120 viskositeetti (mPas)_35 - 80_90 - 100_ 15 4. vaihe pH-arvo 5,8 - 6,5 8-9
Esimerkit Moolisuhde Esimerkki esimerkin mukaan _1_2_3_1_2 3 20 metyloliryhmäpitoisuus 1. vaiheen jälkeen, laskettuna kokonaisform- . aldehydistä (¾) 95 93 99 11 13 10 hyytelöitpisaika 25 100 *C:ssa (s ) 178 172 167 110 107 100 formaldehydin vapautuminen (mg/100 g lastulevyjä) 6,5 8,2 9,5 6 8,3 9,4 8 93550
Urea/formaldehydi-liuoksen metyloliryhmäsisällön määrittäminen:
Tutkittavissa näytteissä oleva formaldehydi on me-tyloliryhmien, vapaan formaldehydin ja vähäisessä määrin 5 metyleeni- tai metyleenieetteriryhmien muodossa. Kalium-syanidimenetelmällä saadaan metyloliryhmien ja vapaan formaldehydin summa. Sulfiittimenetelmällä saadaan vain vapaa formaldehydi.
Metyloliryhmäsisältö ilmenee kaliumsyanidimenetel-10 mällä ja sulfiittimenetelmällä saatujen formaldehydin prosenttisten osuuksien erotuksesta.
Kaliumsyanidimenetelmä
Noin 200 mg tutkittavaa näytettä punnittiin tarkoin 100 ml:n kolmikaulakolviin. Sitten lisättiin 50 ml 0,1 N 15 KCN-liuosta ja 3 ml 5 N NaOH-liuosta ja kolvi varustettiin lämpömittarilla ja siirtoputkella. Siirtoputki johtaa ke-räysastiaan, jossa on noin 20 ml tislattua vettä. Kolvia kuumennettiin 20 min 80 °C:ssa (termostaatti). Tämän jälkeen siirtoputki poistettiin kolvista, kolvi suljettiin ja 20 jäähdytettiin huoneenlämpötilaan. Siirtoputki huuhdeltiin keräysastiaan pienellä määrällä tislattua vettä, kolvin sisältö siirrettiin kvantitatiivisesti keräysastiaan. Muutaman difenyylikarbotsiditipan lisäyksen jälkeen indikaattoriksi poistettiin seuraavaksi väri 2 N typpihapolla ja 25 titrattiin sitten ylimääräinen 0,1 N KCN-liuos takaisin 0,1 N Hg(N03)2-liuoksella heikon siniviolettiin väriin.
kulunut 0,1 N KCN (ml) x 3 x 100 formaldehydi-% (KCN) * - 30 punnitus (mg) • ’
Sulfiittimenetelmä
Punnittiin noin 0,7 g näytettä tarkalleen erlen-meyerkolviin ja lisättiin siihen 50 ml tislattua vettä 35 (mittalasi). Tähän liuokseen lisättiin 50 ml Na2S03-liuosta lii 9 93550 (l-M = 126 g/1) ja muutamia rosolihappopisaroita indikaattoriksi. Sitten tiirattiin 1 N HCl:llä vaaleanpunaisesta värittömäksi. Titraus on suoritettava loppuun 30 sekunnissa. Tämän ohella määritettiin nollakoe.
5 kulunut 1 N HC1 (ml) x 30 x 100 formaldehydi-% (Na2S03) - - punnitus (mg) 10 Metyloliryhmien prosenttiosuus = formaldehydi-% (KCN) - formaldehydi-% (Na2S03).
Claims (3)
1. Menetelmä reaktiivisen urea/formaldehydi-hartsi-liiman valmistamiseksi, jolla liimalla on formaldehydin- 5 päästöluokka E 1 ja joka soveltuu lastulevyjen valmistamiseen, urean ja noin 37-%:isen formaldehydin vesiliuoksen jatkuvalla kondensoinnilla urea/formaldehydi-moolisuhtees-sa 1:1,8 - 1:2,1 lämpötilassa 110 - 120 °C ja pH-arvossa 6 - 6,5, säätämällä aikalisissä olosuhteissa urea/formalde-10 hydi-loppumoolisuhde alueelle 1:1,0 - 1:1,1 ja konsentroimalla liima 66 paino-%:n kiintoainepitoisuuteen, tunnettu siitä, että urea/formaldehydiliuoksen annetaan ennen hapanta kondensointia 110 - 120 °C:ssa reagoida moo-lisuhteessa 1:1,8 - 1:2,1 ensin lämpötilassa 15 - 40 °C ja 15 pH-arvossa 7,2 - 8,0, joka säädetään lisäämällä natriumhy-droksidia, niin kauan kunnes 10 - 15 % formaldehydin kokonaismäärästä on metyloliryhmien muodossa, ja sen jälkeen heti säädetään pH-arvoon 5,0 - 5,5 lisäämällä reaktioli-uoksessa happamasti vaikuttavaa katalyyttiä, ja annetaan 20 reaktioseoksen reagoida näissä olosuhteissa 15-25 min lämpötilassa 27 - 50 eC.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamasti vaikuttavana kata-lyyttinä käytetään muurahaishappoa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamasti vaikuttavana katalyyttinä käytetään vahvojen mineraalihappojen ammonium-suoloja. lii 93550 Il
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD88320967A DD283732A7 (de) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | Verfahren zur herstellung eines reaktiven harnstoff-formaldehyd-harz-leimes |
| DD32096788 | 1988-10-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI895004A0 FI895004A0 (fi) | 1989-10-20 |
| FI93550B true FI93550B (fi) | 1995-01-13 |
| FI93550C FI93550C (fi) | 1995-04-25 |
Family
ID=5603320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI895004A FI93550C (fi) | 1988-10-21 | 1989-10-20 | Menetelmä reaktiivisen urea/formaldehydi-hartsiliiman valmistamiseksi |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0366879B1 (fi) |
| AT (1) | ATE80906T1 (fi) |
| DD (1) | DD283732A7 (fi) |
| DE (1) | DE58902334D1 (fi) |
| ES (1) | ES2052834T3 (fi) |
| FI (1) | FI93550C (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1038100C (zh) * | 1992-09-30 | 1998-04-22 | 杭州市化工研究所 | 一种饲料粘合剂的生产方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1209203B (it) * | 1980-04-10 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Collante ureico a basso sviluppo di formaldeide ed alto valore di tack. |
| ES494322A0 (es) * | 1980-08-18 | 1981-08-01 | Patentes Novedades Sa | Procedimiento de preparacion de una resina ureaformaldehido de baja pegajosidad |
| DD160384A3 (de) * | 1980-10-01 | 1983-07-06 | Joachim Barse | Verfahren zur herstellung von harnstoff-formaldehyd-harz-leimen |
| GB2150939B (en) * | 1983-12-09 | 1987-02-04 | Enigma Nv | A process for preparing urea-formaldehyde resins |
| GB8519392D0 (en) * | 1985-08-01 | 1985-09-04 | Bip Chemicals Ltd | Solid uf |
-
1988
- 1988-10-21 DD DD88320967A patent/DD283732A7/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-07-29 DE DE8989114038T patent/DE58902334D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-29 AT AT89114038T patent/ATE80906T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-29 ES ES89114038T patent/ES2052834T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-29 EP EP89114038A patent/EP0366879B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-20 FI FI895004A patent/FI93550C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD283732A7 (de) | 1990-10-24 |
| ES2052834T3 (es) | 1994-07-16 |
| EP0366879A3 (en) | 1990-09-05 |
| FI895004A0 (fi) | 1989-10-20 |
| FI93550C (fi) | 1995-04-25 |
| EP0366879B1 (de) | 1992-09-23 |
| DE58902334D1 (de) | 1992-10-29 |
| EP0366879A2 (de) | 1990-05-09 |
| ATE80906T1 (de) | 1992-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4692478A (en) | Process for preparation of resin and resin obtained | |
| US3994850A (en) | Modified urea-formaldehyde resin adhesive | |
| US4997905A (en) | Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates | |
| US4482699A (en) | Low emitting aqueous formulations of aminoplast resins and processes for manufacturing them | |
| SE7707242L (sv) | Sett for framstellning av vattenhaltiga formaldehydhartslosningar | |
| FI93550B (fi) | Menetelmä reaktiivisen urea/formaldehydi-hartsiliiman valmistamiseksi | |
| AU604930B2 (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| CA1238998A (en) | Resin manufacture | |
| FI87363B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vaextfiberbaserade skivor, speciellt av spaonskivor eller fiberskivor. | |
| CN112646511A (zh) | 一种功能型固化剂及其制备方法 | |
| AU2001237802A1 (en) | Adhesive composition with increased cure rate | |
| WO2001060937A1 (en) | Adhesive composition with increased cure rate | |
| CN110452344B (zh) | 一种全程碱性合成脲醛树脂木材胶黏剂的制备方法 | |
| US3450659A (en) | Process for the preparation of ureaformaldehyde concentrated solutions having a high content of methylenic linkages | |
| RU2073026C1 (ru) | Способ получения мочевиноформальдегидных смол | |
| US5693743A (en) | Aminoplastics | |
| RU2215007C2 (ru) | Способ получения модифицированной карбамидомеламиноформальдегидной смолы | |
| US4451620A (en) | Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins | |
| EP0913411B1 (fr) | Procédé de fabrication de résines aqueuses aminoplastes à base d'urée, de formol et de mélamine, leur utilisation comme colles dans la fabrication de matériaux dérivés du bois, et les matériaux dérivés du bois résultants | |
| RU1810355C (ru) | Способ получени мочевиноформальдегидных смол | |
| RU2046808C1 (ru) | Способ получения мочевиноформальдегидной смолы | |
| GB1513409A (en) | Process for the manufacture of solutions of curable urea-formaldehyde resins | |
| CZ283408B6 (cs) | Technologický postup výroby lepidla na báze močovinoformaldehydového kondenzátu emisnej triedy E-O | |
| CN118562080A (zh) | 一种消醛增强剂及其应用 | |
| RU2111977C1 (ru) | Способ получения водорастворимой ацетоноальдегидной смолы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: ELF ATOCHEM LEIMTECHNIK GMBH |
|
| GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: ELF ATOCHEM LEIMTECHNIK GMBH |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ELF ATOCHEM LEIMTECHNIK GMBH |