FI92789C - Stabiloitu nestemäinen herbisidinen koostumus, joka käsittää metyyli-(3-(3-tolyyli-karbamoyylioksi)fenyyli)karbamaattia (fenmedifamia) tai etyyli-(3-fenyyli-karbamoyylioksifenyyli)karbamaattia (desmedifamia), menetelmä sen valmistamiseksi sekä tämän koostumuksen käyttö - Google Patents

Description

92789

Stabiloitu nestemäinen herbisidinen koostumus, joka käsittää metyyli-(3-(3-tolyyli-karbamoyylioksi)fenyyli)karbamaattia (fenmedifamia) tai etyyli-(3-fenyyli-karbamoyylioksifenyyli)-karbamaattia (desmedifamia), menetelmä sen valmistamiseksi 5 sekä tämän koostumuksen käyttö

Stabiliserad vätskeformig herbicidisk sammansättning, som innefattar metyl-(3-(3-tolyl-karbamoyloxi)fenyl)karbamat (fenmedifam) eller etyl-(3-fenyl-karbamoyloxifenyl)karbamat (desmedifam), förfarande för framställning av denna sammansättning 10 samt användningen av sammansättningen

Keksinnön kohteena on stabiloitu nestemäinen herbisidinen koostumus, joka käsittää 15 metyyli-(3-(3-tolyyli-karbamoyylioksi)fenyyli)karbamaattia (fenmedifamia) tai etyy-li-(3-fenyyli-karbamoyylioksifenyyli)karbamaattia desmedifamia, menetelmä sen valmistamiseksi sekä tämän koostumuksen käyttö.

Tämä keksintö kohdistuu siis herbisidisiin koostumuksiin, jotka sisältävät herbisidi-20 sesti vaikuttavia fenyylikarbamaatteja ja muita herbisidejä.

Englantilainen patenttijulkaisu n:o 1 127 050 (jossa anotaan prioriteettia saksalaisesta patenttihakemuksesta n:o Sch. 36 854 IVb/12o, päivätty 9. huhtikuuta 1965) (Sche-ringille) esittää substituoituja fenyylikarbamaatteja, joiden yleinen kaava A on 25 O

! /H

O—CtH

Λ I^JUh-C-O-Rj 30 0 jossa Rt on alkyyliryhmä, sykloalkyyliryhmä tai aryyliryhmä, joka aryyliryhmä voi olla substituoitu halogeeniatomilla ja/tai alkyyliryhmällä ja/tai trifluorimetyyliryhmäl- 2 92789 lä, R2 on vetyatomi tai alkyyliryhmä, tai Rj ja R2 yhdessä typpiatomin kanssa voivat muodostaa heterosyklisen renkaan, joka voi sisältää lisää typpi- ja/tai happiatomeja ja R3 on alkyyli-, alkenyyli- tai alkynyyliryhmä, joka voi olla substituoitu päätyhalo-geniatomilla, jotka yhdisteet ovat käyttökelpoisia selektiivisessä rikkaruohojen toijun-5 nassa viljelyalueilla. Herbisidinen vaikutus voidaan havaita sekä ennen tilanteiden syntymistä että niiden syntymisen jälkeen, jolloin mainittua yhdistettä A sisältävät valmisteet voidaan lisätä millä menetelmällä vain. Herbisidinen vaikutus on havaittavissa myös kun yhdisteitä A lisätään jo kotiutuneiden rikkaruohojen lehdille ja yhdisteet ovat erityisen käyttökelpoisia rikkaruohojen torjunnassa juurikaspelloilla, 10 varsinkin herbisideinä, jotka lisätään tilanteiden syntymisen jälkeen sokerijuurikas-pelloilla.

Erityisen edullinen yleisen kaavan A mukainen yhdiste on metyyli-(3-(3-tolyyli-karbo-moyylioksi)fenyyli)karbamaatti, jolle myöhemmin on annettu yleinen nimi phenme-15 dipham. Toinen erityisen edullinen yhdiste on etyyli-(3-fenyyli-karbamoyylioksifenyy-lijkarbamaatti, jolle myöhemmin on annettu yleinen nimi desmedipham. Metyyli-(3~ (3-tolyyli-karbamoyylioksi)fenyyli)karbamaatti on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Betanal ja sitä käytetään erityisesti herbisidinä, jota lisätään tilanteen syntymisen jälkeen juurikasviljelyjen rikkaruohotoijunnassa, varsinkin sokerijuurik-20 kaan, lisäysnopeudella 1 kg v.a. (vaikuttavaa ainesta) /200-300 litraa/ha. On esitetty (Pesticide Manual, A World Compendium, The British Crop Protection Council, 6th Edition, 1979) että yhdiste vaikuttaa lehtien välityksellä vähin vaikutuksin solujen ja juurien kautta. Kolmessa kuukaudessa maaperässä havaittiin 71-86 %:n vaikuttavan ainesosan hajoaminen yhden päivän käsittelyn jälkeen.

25

Tanskalainen patentti n:o 159653 kohdistuu menetelmään yleisen kaavan I mukaisten substituoitujen fenyylikarbamaattien valmistamiseksi vesiväliaineessa.

Reaktion päätyttyä reaktiotuote, joka on hyvin vaikeasti liuotettavissa veteen, voi-30 daan joko eristää ja puhdistaa tavanomaisesti, esim. suodattamalla ja pesemällä vedellä ja sen jälkeen kuivaamalla tai se voidaan poistaa vesifaasista uuttamalla I! 3 92789 orgaanisella liuottimena (tai liuotinseoksella), joka on olennaisesti veteen sekoittamaton tai sekoittuu veteen vain vähäisessä määrässä.

Normaalisti kuivatusprosessi johtaa lopputuotteen jonkin määräiseen hajoamiseen ja 5 siksi on edullista jättää pois kuivatusvaihe.

Substituoidut fenyylikarbamaatit (fenmedifam ja desmedifam) voidaan käyttää joko yksinään tai yhdessä jonkun toisen tai joidenkin toisten herbisidien ja/tai muiden aineiden kanssa, esim. lannotteiden, rikkaruohon toijuntaan.

10 Näitä voidaan käyttää konsentroitujen koostumuksien muodossa, jotka ovat tarkoitetut liuotettavaksi veteen silloin kuin niitä käytetään.

Nyt on käynyt ilmi, että tiettyjä fenyylikarbamaatteja, nimittäin fenmedifamia ja 15 desmedifamia, mahdollisesti yhdessä muiden herbisidien kanssa erityisen edullisesti voidaan formuloida öljypitoisiin valmisteisiin kuten kuvataan lähemmin seuraavassa.

Kaupallisten nestemäisten herbisikonsentraattien muodostuksessa substituoiduista fenyylikarbamaateista, sisällytetään tavallisesti liuotin, joka kykenee liuottamaan 20 fenyylikarbamaatin ja joka helpottaa koostumuksen myöhempää liukenemista siellä, jossa koostumusta aiotaan käyttää. Kuten jo osoitettiin, isoforonia käytetään normaalisti liuottimena sellaisten koostumuksien muodostuksessa, koska isoforoni on oikein hyvä liuotin, koska fenyylikarbamaatit ja fenyylikarbamaatit ovat kemiallisesti suhteellisen stabiileja isoforoniliuoksessa, varsinkin kun fenyylikarbamaatteja on pesty 25 tai käsitelty hapolla pHrssa noin 2-4 ennen niiden liuottamista isoforoniin. Toinen etu isoforonin käyttämisessä on se, että se on vain heikosti liukeneva veteen (jos veteen-liukenevaa liuotinta käytettäisiin konsentraatissa, se pyrkisi liukenemaan vesifaasiin, kun käyttöön valmista nestevalmistetta valmistetaan paikanpäällä lisäämällä vettä, mikä voisi aiheuttaa fenyylikarbamaatin saostuksen ja siten biologisen aktiivisuuden 30 vähenemisen ja ruiskutusvarustuksen tukkeutumisen).

4 92789

Tavallisesti sisällytetään ionisia emulgointiaineita, kuten kalsiumdodekyyliben-seenisulfonaattia kaupallisiin phenmediphamin isoforoniliuoksiin. Fosforihappoesterien suolojen käyttöä emulgointiaineina on myös ehdotettu.

5 Mielenkiintoisena vaihtoehtona fenyylikarbamaatin isoforoniliuoksille on havaittu, että keksinnön erään näkökannan mukaan on havaittu, että substituoitujen fenyylikarba-maattien biologinen aktiivisuus on edullisen korkea kun fenyylikarbamaatit "aktivoituu" niiden ollessa yhdisteiden suspensiomuodossa hienoksi jauhetussa tilassa neste-faaseissa, jotka sisältävät yhden tai useamman öljyisen komponentin ja yhden tai 10 useamman pinta-aktiivisen aineen, nestefaasin ollessa kykenevä muodostamaan öljy-vedessä emulsion tai mikroemulsion, kun se sekoitetaan veteen paikan päällä käytettäessä käyttövalmiin lopullisen valmisteen valmistamiseksi.

Keksinnön mukainen koostumus on tunnettu siitä, että koostumus on emulsio, joka 15 käsittää fenmedifamia ja/tai desmedifamia dispergoituneena öljykomponentin jatkuvaan faasiin, ja käsittää a) 5-40 paino-% fenmedifamia ja/tai desmedifamia, jonka hiukkaskoko on pienempi kuin 10 mikronia, 20 b) 15-65 paino-% öljy komponenttia, joka muodostuu yhdestä tai useammasta mineraali- ja/tai kasviöljystä, c) 5-40 paino-% pinta-aktiivista komponenttia, joka käsittää yhden tai useam- 25 man pinta-aktiivisen aineen ja d) jopa 40 % vettä, koostumuksen ollessa jäljestetty muodostamaan stabiilin käyttövalmiin öljy-vedessä-30 emulsion tai mikroemulsion kun se liuotetaan veteen suhteessa yksi osa koostumusta 1-10 tilavuusosaa vettä kohden.

Il 5 92789

Keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siitä, että fenmedifamia ja/tai desmedi-famia vesilietteen muodossa jauhetaan pieneksi siten, että fenmedifamin ja/tai desme-difamin hiukkaskoko on pienempi kuin 10 mikronia, ja liete sekoitetaan sen jälkeen muiden komponenttien seoksen kanssa, jossa on öljykomponentti ja pinta-aktiivinen aine 5 ja jopa 40 % vettä tai komponentit lisätään erillisinä emulsion muodostamiseksi.

Keksinnön mukaista koostumusta käytetään rikkaruohojen hallitsemiseksi juurikkaissa.

Esimerkkeinä mineraaliöljyistä voidaan mainita värttinäöljy, aromaattiset yhdisteet, 10 kuten propyylibentseeni ja dodekyylibentseeni, parafiiniöljyt, jne.; esimerkkeinä kasviöljyistä voidaan mainita soijaöljy, rapsinsiemenöljy, oliiviöljy, jne.

Fenyylikarbamaattien suspensioiden öljymäärä voi olla 15-65 paino-% laskettuna koostumuksesta. Pinta-aktiiviset aineet tai pinta-aktiivinen aine, joka voidaan valita 15 ryhmästä, joka koostuu ei-ionisista, anionisista, amfolyyttisistä ja kationisista pinta-aktiivisista aineista ja niiden seoksista, joiden osuus on normaalisti korkea, kuten 5-40 paino-%, varsinkin 10-40 paino-%, laskettuna koostumuksesta. Fenyylikarbamaatin 1 määrä voi olla 5-40 paino-% laskettuna koostumuksesta. Paitsi yhdistettä I, öljy-komponenttia ja pinta-aktiivista ainetta, näiden konsentroitujen koostumusten neste-20 faasit voivat sisältää yhden tai useamman ainesosan, joka on valittu ryhmästä, joka sisältää glykolit, glykolieetterit ja niiden kombinaatiot, konsentraatioiden ollessa normaalisti 0,1-15 %, varsinkin 2-10 %, laskettuna koostumuksen painosta. Lisäksi voidaan sisällyttää jopa 40 paino-% vettä. Käytännössä pitää ottaa huomioon fenyylikarbamaatin kemiallinen stabiliteetti yksittäisissä koostumuksissa, joka tulee 25 määräämään maksimimäärän lisättävää vettä. Jos vettä sisällytetään öljy/pinta-aktiivinen aine -seokseen ja sitten pH pitäisi säätää happamalle alueelle, edullisesti optimialueelle 2-4 fenyylikarbamaatin kemiallisen optimistabiliteetin varmistamiseksi.

6 92789 Öljy komponentti ja pinta-aktiivinen aine voidaan valita niin, että ne ovat keskenään liukenevia ja muodostavat stabiilin liuoksen, joka tehokkaasti kykenee suspendoimaan hienosti jaetut fenyylikarbamaatit ja niin että pinta-aktiivinen aine emulgoi tehokkaasti öljyn kun vettä lisätään, käyttövalmiin lopullisen valmisteen muodostamiseksi.

5 Pinta-aktiivinen aine voi myös edistää ruiskutetun pinnan tehokkaan kostumisen valmisteella. Öljykomponentti ja pinta-aktiivinen aine ja niiden määräsuhde voidaan myös valita niin, että ne kykenevät muodostamaan mikroemulsion, kun ne sekoitetaan yhtä suuren vesimäärän kanssa tai jopa kymmenkertaisen vesimäärän kanssa (mikroemulsio tunnetaan siitä, että se sisältää öljyä, emulgointiainetta (pinta-aktii-10 vista ainetta) ja vettä hienojakoisessa tilassa, ja on selvä ja läpinäkyvä). Mikroemulsio on stabiili ja sitä ei normaalisti voida erottaa sentrifugoimalla). Sen etuna, että öljykomponentti ja pinta-aktiivinen aine valitaan niin, että ne muodostavat mikroemulsion, on m.m. että fenyylikarbamaatti voidaan lisätä öljykomponenttiin/pinta-aktiiviseen aineeseen märässä tilassa, ei siis ole välttämätöntä että keksinnön 15 mukaisessa prosessissa saatu fenyylikarbamaatti kuivataan kokonaan ennenkuin se yhdistetään öljykomponenttiin/pinta-aktiiviseen aineeseen. Toisena etuna öljykom-ponentin ja pinta-aktiivisen aineen valitsemiseen niin, että ne kykenevät muodostamaan mikroemulsion, on että mikroemulsio pyrkii sen luontaisen stabiilisuusuuden takia, pitämään fenyylikarbamaatin suspension stabiilina koostumusen kuljetuksen ja 20 käsittelyn aikana, jolloin vältetään näin sedimentaatio-ongelmia. Vielä yksi etu, joka liittyy koostumuksiin niiden ollessa mikroemulsion muodossa on se, että veteen laimentaminen käyttövalmiiden liuosten valmistamiseksi tapahtuu ilman sellaisia ongelmia, kuten esim. aggregaattien muodostus, jne.

25 Käyttökelpoisia pinta-aktiivisia aineita ovat ei-ioniset yhdisteet kuten polyetoksiloidut alkyylifenolit, polyetoksiloidut korkeammat alkanolit, polyetoksiloidut rasvahapot, polyetoksiloidut amiinit ja amidit, monoglyseridit ja niiden johdannaiset. Alkyyliaryy-lisulfonihapot ja fosforihappoesterit ja niiden suolat tulevat myös olemaan käyttökelpoisia pinta-aktiivisia aineita. Fosforihappoesterit voivat olla polyetoksiloitujen kor-30 keimpien alkanolien mono- ja diestereitä, polyetoksiloituja alkyylifenoleita, polyetok-siloituja distyryyli- ja tristyryylifenoleja ja etoksiloimattomia alkoholeja. Lisäksi II: 7 92789 amfolyytit ovat käyttökelpoisia pinta-aktiivisia aineita. Muita pinta-aktiivisia aineita kuvataan esim. McCutcheon’in julkaisussa: Detergent & Emulsifiers, International Edition, 1983, Glen Rock, New Jersey 07452, USA. Muiden yhtiöiden vastaavat pinta-aktiiviset aineet ovat tietysti myös käyttökelpoisia.

5

Uskotaan, että on edullista käyttää etoksyloitujen pinta-aktiivisten aineiden ja anionisten pinta-aktiivisten aineiden sekoituksia, edullisesti ei-ioninen/anioninen seos, kun ei-ioniset komponentit muodostuvat pinta-aktiivisten, aineiden seoksesta, joiden HLB-arvot ovat noin 9 (emulgointiaine) ja noin 12-13 (kostuttaja ja dispergointiaine).

10

Substituoidun fenyylikarbamaattikoostumuksen valmistuksessa, pinta-aktiiviset aineet voidaan sekoittaa öljykomponenttiin, jolloin saadaan läpinäkyvä liuos. Tähän liuokseen lietetään karkeasti jauhettua kuivaa substituoitua fenyylikarbamaattia. Seosta voidaan jauhaa lisää, esim. kuulamyllyssä, jolloin ainakin 99 % substituoidusta 15 fenyylikarbamaatista on sellaista, jossa hiukkaskoko on pienempi kuin 10 mikronia ja 50 % on sellaista, jossa hiukkaskoko on pienempi kuin 3-5 mikronia.

Kun substituoitu fenyylikarbamaatti, joka on valmistettu vesiliuoksessa, eristetään märkän pastana, kuiva-ainesisältö on normaalisti noin 65-75 % sentrifugoinnin 20 jälkeen. On mahdollista käyttää tätä ainetta lietettynä öljy/detergenttiseokseen, jolloin vesi tunkeutuu seoksessa niin, että nestefaasi käsittää stabiilin mikroemulsion, jota voidaan jauhaa lisää kuulamyllyssä. Toisessa suoritusmuodossa herbisidisesti aktiivinen yhdiste tai yhdisteet, jotka ovat vesipitoisen lietteen muodossa, voidaan jauhaa yhdisteen tai yhdisteiden saattamiseksi hienojakoiseksi, jonka hiukkaskoko on sopiva 25 yhdisteen sisällyttämiseksi loppukoostumukseen, valinnaisesti pinta-aktiivisen aineen lisäyksellä, jonka jälkeen neste sisältää yhden tai useampia öljykomponentteja ja yhtä tai useampia pinta-aktiivisia aineita tai komponentit, kun ne sekoitetaan muodostavat mainitun liuoksen, lisätään erikseen. Kummassakin tapauksessa tuloksena saatu nestefaasi muodostaa näin ollen emulsion tai mikroemulsion. Tätä pidetään edullise-30 na menetelmänä käyttämää hyväkseen vesipitoista lietettä, joka saadaan edellä kuvatussa vesifaasisynteesissä.

8 92789

Pienillä glykolieetterimäärillä, esim. butyyliglykolilla on otaksuttavasti edullinen vaikutus viskositeettiin ja tarjoaa samalla mahdollisuuden laajempaan seossuhteeseen mikroemulsion ja veden välillä, kun koostumus laimennetaan sitä käytettäessä. Koostumuksessa olevat pienet vesimäärät vaikuttavat usein viskositeettia kontrol-5 loivasti, ja glykolit, kuten propyleeniglykoli, stabilisoi seoksia, jotka sisältävät rajoitettuja vesimääriä. Dispersiolla pitää olla asianmukainen viskositeetti. Toisaalta sen pitää olla niin juokseva, että se skoittuu nopeasti siihen veteen, jolla sitä laimennetaan, mutta toisaalta viskositeetin pitää olla riittävän korkea aktiivisten aineosien sedimentaation estämiseksi.

10

Monet patentit ja muu kirjallisuus kuvaa herbisidivalmisteiden valmistusta käyttämällä fenyylikarbamaatteja aktiiviaineena. Nämä voidaan kuitenkin jakaa kahteen ryhmään, nimittäin (1), jossa aktiiviaine on liuotettu orgaaniseen liuottimeen ja sen jälkeen emulgoitu veteen suuren valikoiman emulgaattoreiden avulla käyttövalmiiden 15 liuosten muodostamiseksi ja (2), jossa aktiiviaine on dispergoitu veteen erilaisten pinta-aktiivisten aineiden avulla.

Öljypitoiseen nesteeseen dispergoiduilla valmisteilla on samalla aktiiviainesisällöllä yhtä voimakas vaikutus kuin liuottimiin perustuvilla valmisteilla ja suurempi vaikutus 20 kuin veteen dispergoiduilla valmisteilla.

Noin 0,3 kg:n suuruusluokan aktiivisen aineen lisäysmäärä per hektaaria on havaittu olevan sopiva selektiiviseen rikkaruohontorjuntaan, kun kaksi tai useampi lisäys suoritetaan yhden kasvusesongin aikana tai kun aktiivinen aine ruiskutetaan nauharuis-25 kuvälineiden kautta. Toisissa tilanteissa n. 1 kg:n aktiivisen aineen lisäysnopeus per ·: hektaari on normaalisti sopiva.

Edellä kuvattu menetelmä öljyyn perustuvien koostumusten valmistamiseksi ei ainoastaan sovellu koostumuksiin, jotka sisältävät substituoitua fenyylikarbamaattia, vaan 30 sitä voidaan myös käyttää muiden koostumusten valmistamiseen, jotka sisältävät toisen tyyppisiä herbisidejä ja pestisidejä. Esimerkkeinä herbisideistä voidaan maini- II! 9 92789 ta 5-amino-4-kloori-2-fenyyli-3(2H)pyridatsinoni(kloridatsoni), 2-etoksi-2,3-dihydro-3, 3-dimetyylibentsofuraani-5- yyli-metaanisulfonaatti (etofumesaatti), ja 4-amino-4,5-dihydro-3-metyyli- 6-fenyyli-l,2,4-triatsin-5-oni (metamitroni).

5 Koostumukset, jotka sisältävät sekä fenyylikaibamaatteja ja komponentteja, jotka sisältävät kloridatsonia ja metamitronia ovat siten edullisia siinä, että aktiivisen ainesosan sisältöä voidaan pitää alhaisempana, koska edulliset fenyylikarbamaatit ovat vaikuttavampia per painoyksikkö, kun muut yllämainitut herbisidisesti vaikuttavat komponentit.

10

Edellä mainittua metamitroniyhdistettä käytetään herbisidinä juurikkaita varten, normaalisti n. 3-4 kg/ha:n annoksina. Metamitronia suositellaan joissakin tapauksissa fenyylikarbamaattien 1 sijasta, vaikka näitä käytetään vain n. 1 kg/ha:n annoksin, johtuen siitä, että metamitronilla on parempi biologinen vaikutus kierumataraa 15 (Galium aparine). linnunkaalia (Lapsana communis) ja mustakoisoa (Solanum nigrum) vastaan. Paljon parempi biologinen vaikutus saadaan keltaisen päivänkakkaran (Chrysanthemum segetum). villin kamomillan (Matricaria chamomilla). pienen nokkosen (Urtica urens) ja yksivuotisen siniheinän (Poa annua) toijunnassa. Muut 15-20 juurikkaissa olevat rikkaruoholaadut, jotka ovat yleisiä Tanskassa, on torjuttavissa 20 yhtä hyvin phenmediphamilla ja metamitronilla.

Lisättäköön tähän, että 3-4 kg/ha:n metamitronin annokset ovat vähemmän agres-siivisia (fytotoksisia) juurikastaimille kuin 1 kg/ha:n phenmedipham käytettynä annokset.

25

Maanviljelijät käyttävät usein mieluiten metamikronin ja phenmediphamin seosta, jossa molempien valmisteiden annos on puolet tavallisesta annoksesta. Tällä tavalla saadaan täysin yhtä hyvä biologinen vaikutus kuin mikä saataisiin, jos käytettäisiin metamikronia yksin. Herbisidinen seos ei myöskään ole sen fytotoksisempi kuin 30 mikä se olisi, jos käytettäisiin metamikronia yksin.

10 92789

Metamitroni on normaalisti kaupallisesti saatavana 70 %:sena kostutettavana pulverina ja phenmedipham 16 %:sena emulsiokoostumuksena, joka sisältää isoforonia. Tähän asti maanviljelijät ovat itse sekoittaneet koostumukset ruiskutuksen yhteydessä. Käyttäjän ei kuitenkaan ole käytännöllistä sekoittaa kahta koostumusta, jotka ovat niin S eri tyyppisiä. Sekoitus suoritetaan parhaiten laimentamalla jokainen koostumus erikseen laimennusveden osassa ja suorittamalla sitten sekoitus. Metamitronin biologiseksi aktivoimiseksi mineraaliöljy lisätään usein sitten kun öljy on emulgoitunut ruiskutus-liuokseen. Ruiskutusongelmien riskejä (suuttimien tukkeutumia) syntyy, jos sekoitusta ei suoriteta huolellisesti. Käytettäessä useampia tuotteita se riski, että tuotteet sekoi li) tetaan väärässä suhteessa suurenee. Lopuksi esillä olevalla tuotteella, joka on tunnettu siitä että sekä phemmedipham ja metamitron on dispersoitunut öljy/pinta-aktii-vinen aine -seokseen, saavutetaan se, että käyttäjä - päin vastoin nykyistä käytäntöä - kokonaan välttyy kostutettavasta pulverista tulevan pölystä ja isoforonista käytöstä liuottimena.

15

Keksinnön mielenkiintoinen kohde on siten koostumus,joka sisältää phenmediphamia tai desmediphamia määrässä 5-15 paino-%, edullisesti 5-8 paino-%, esim. noin 6 paino-%, metamitronia määrässä 5-40 paino-%, edullisesti 10-30 paino-%, esim. noin 17 paino-%, joka on muodostettu yhdessä öljyisen komponentin kanssa, kuten 20 mineraaliöljyn, esim. värttinäöljyn määrässä 10-65 paino-%, esim. noin 30 paino-%, pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisten aineiden seosta, joka sisältää etoksiloi-tua nonyylifenolia (3-9 etyleenioksidiyksikköä/molekyyli) ja valinnaisesti fosfori-happoesterin suola, kuten Berol™ 724, monoetanooliamiinisuolaa ja/tai alkyyli- tai aryyli- tai alkyyliaryylisulfonihapposuolaa, kuten dodekyylibentseenisulfonihappo-25 trietanoliamiinisuolaa tai lineaarista alkyyli (C10-C22) sulfonihapposuolaa (LAS), pinta-aktiivisen aineen tai pinta-aktiivisten aineiden seoksen kokonaismäärän ollessa 5-40 paino-%, esim. noin 40 paino-%, butyyliglykolia määrässä 0-10 paino-%, esim. noin 7,5 paino-%, ja valinnaisesti vettä, kaikki määrät laskettuna koko koostumuksesta. Seoskoostumus voidaan valmistaa sekoittamalla dispersio, joka sisältää 30 phenmediphamia ja dispersio, joka sisältää metamitronia, joka dispersio voidaan valmistaa erikseen nestefaaseissa, jotka sisältävät öljykomponentin kuten värttinäöl- n 11 92789 jyn määrässä noin 30-35 %, pinta-aktiivisen aineen seoksen, joka muodostuu alkyy-li- tai aryyli- tai alkyyliaryylisulfonihapon suolasta, kuten dodekyylibentseenisulfoni-happo-trietanooliamiinin suolasta, etoksiloitua nonyylifenolia ja butyyliglykolia.

5 Phenmediphamin ja metamitronin liukoisuus mineraaliöljyyn on noin 0,1%, öljyyn aromaattisisällöstä johtuen. Edellä kuvattuihin veteen emuloitaviin nesteisiin, jotka ovat liuoksia, jotka sisältävät öljyä ja pinta-aktiivista ainetta, phenmediphamin ja metamitronin liukoisuus on noin 3 % kun nesteessä olevan pinta-aktiviisen aineen sisältö on samaa suuruusluokkaa kun öljysisällön. Kun liukoisuus on noin korkea, 10 voi olla että ilmenee phenmediphamin ja metamitronin kiteiden hidasta kehittymistä dispersioissa varastoinnin aikana eri lämpötilaolosuhteissa, mikä merkitsee sitä, että koostumukset ovat vähemmän stabiileja sellaisissa olosuhteissa. Mikroemulsioihin, joiden vesisisältö on noin 25 %, phenmediphamin liukeneminen vähenee kertoimella 10 noin 0,3 %:ksi. Metamitronin kohdalla ei tapahdu samanlaista vähenemistä.

15 Lisäksi vaikuttaa siltä, että metamitronin dispersioiden laimentaminen veteen on aikaavievempää kuin phenmediphamin dispersioiden, luultavasti liuenneen metamit-roniosuuden johdosta. Kun emulsiot tai mikroemulsiot kerran ovat muodostuneet liuokseen ne ovat kuitenkin stabiileja.

20 Phenmediphamin ja metamitronin liukenemisen vähentämiseksi nesteessä ja sen vastavaikuttamiseksi, että metamitronikoostumusten dispersioitten liuottaminen veteen on niin aikaavievää, että öljyn osuutta nesteessä voidaan pitää korkeana ja pinta-aktiivisen aineen osuutta vastaavasti alhaisena ja voidaan käyttää öljyä, jonka aro-maattisisältö on rajoitettu määräksi vähemmän kuin 30 paino-%, edullisesti vähem-25 mäksi kuin 10 paino- %. (Esimerkkinä edullisesta öljystä tähän tarkoitukseen voidaan mainita mineraaliöljy, jonka kiehumapiste on yli 200°C ja viskositeetti vähemmän kuin 100 cSt lämpötilassa 40°C ja, kuten mainittiin edellä, aromaattisisältö pienempi kuin 30 paino-%, edullisesti pienempi kuin 10 paino-%.) On kuitenkin havaittu, että jos öljyn määrää lisätään määräksi noin 60 %:ksi ja pinta-aktiivisen 30 aineen määrää vähennetään määräksi noin 10-15 %, koostumuksella on ilmeinen pyrkimys erottua sauvamaisiksi öljyn ja hienosti jaetun herbisidin sedimenteiksi, kun 12 92789 koostumus laimennetaan vedellä. Myös öljyn osuus, joka on emulgoitunut vesifaa-siin, pyrkii uudelleen erottumaan, kuten ylempi faasi.

Siten koostumuksissa, jossa korkea määrä sellaisia öljyjä, joiden aromaattisisältö on 5 alhainen, on ilmeinen tarve käyttää hyvin tehokasta emulgointiaine (pinta-aktiviinen) systeemiä. Tarpeeksi tehokas emulgointiaine (pinta-aktiivinen aine), joka varmistaa tyydyttävän mineraaliöljyjen emulgoitumisen aromaattisisällön ollessa suhteellisen alhainen, voidaan saada esimerkiksi korvaamalla osa edellä mainitusta etoksyloiduista nonyylifenoleista etoksiloiduilla dinonyylifenoleilla ja yhdistämällä ne joko fosfori-10 happoesterin suoloihin, kuten Berol™ 724 monoetanoliamiinisuolaan ja/tai alkyyli-tai aryyli- tai alkyyliaryylisulfonihappoesterin suolaan, kuten dodekyylibentseenisul-fonihappo-trietanoliamiinin suolaan, pinta-aktiviisen aineen kokonaismäärän ollessa noin 5-20 %, esim. noin 10-15 %, koostumuksesta laskettuna, ja vähäaromattipitoi-sen mineraaliöljyn, esim. liuotinjalostetun parafiini mineraaliöljyn määrän ollessa, 15 40-65 paino-%, esim. noin 60 paino-%. Osa öljystä voidaan korvata alemmalla kiehuvalla petrolifraktiolla, kuten keroseenilla. Siten keksinnön mukaiset kiinnostavat koostumukset sisältävät 15-40 paino-%, edullisesti 20-30 paino-% joko phenme-diphamia tai metamitronia tai phenmediphamin ja metamitronin kombinaatiota disper-goituna nestefaasiin, joka sisältää mineraaliöljyä määrässä 10-65 paino-%, kuten 20 noin 50-65 paino-%, esim. noin 60 paino-%, pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivis-ten aineiden seosta, jotka sisältävät etoksyloitua alkyylifenolia (sisältäen 3-9 ety-leenioksidiyksikköä), jossa alkyyliryhmä sisältää 4-15, varsinkin 6-12 hiiliatomia ja/tai etoksyloitua dialkyylifenolia (sisältäen 4-14 etyleenioksidiyksikköä), joissa alkyyliryhmä sisältää 4-15, varsinkin 6-12 hiiliatomia ja valinnaisesti fosforihappoes-25 terin suolaa ja/tai alkyyli- tai aryyli- tai alkyyliaryylisulfonihapposuolaa, pinta-aktiivi-sen aineen tai pinta-aktiivisten aineiden seoksen kokonaismäärän ollessa 5-25 paino-%, edullisesti 10-15 paino-%. Mineraaliöljy voi, esim., olla liuottimella jalostettu mineraaliöljy määrässä noin 50 % yhdistettynä aromaattivapaaseen keroseeniin (kiehumapiste 190-240°C) määrässä noin 10 %, etoksyloitu dinonyylifenoli (sisältä-30 en 9 etyleenioksidiyksikköä) voi, esim., olla läsnä määrässä noin 5 %, etoksyloitu nonyylifenoli (sisältäen 4 etyylioksidiyksikköä) voi, esim., olla läsnä määrässä

II

13 92789 noin 3 % ja fosforihappoesterin (Berol™ 724) monoetanoliamiinosuola voi, esim., olla läsnä määrässä noin 5 %. Dispersoidun phenmediphamin määrä pitäisi edullisesti muodostaa 20-40 %, edullisemmin 25-35 % koostumuksesta ja dispersoidun metamitronin määrä pitäisi edullisesti muodostaa 15-35 %, edullisemmin 20-30 % 5 koostumuksesta. Yhdistettyjä koostumuksia voidaan valmistaa sekoittamalla phenmediphamin ja metamitronin dispersioita. Tällä tavalla valmistetut dispersiot ovat helposti liuotettavissa veteen. Sekä phenmedipham että metamitron dispergoituu tyydyttävästi ja öljyfaasi muodostaa riittävän stabiilin emulsioita vedessä. Näissä öljy-detergenttiseoksissa, phenmediphamin ja metamitronin liukoisuus on noin 0,2 %.

10 Koostumukset ovat edullisesti olennaisen vapaita vedestä, joka lisää aktiivisten ainesosien kemiallista stabiliteettia.

Keksintöä kuvataan lähemmin seuraavilla esimerkeillä 4-7 ja DK-patentin nro 159653 mukaisella menetelmällä valmistettujen yhdisteiden valmistus, eristys ja 15 stabiilisuus isoforonissa kuvataan esimerkeillä 1-3.

ESIMERKKI 1

Metyyli-(3-(3-tolyyli-karbomoyylioksi)fenyyli)karbamaatin valmistus 20

Metyyli-N-(3-hydroksifenyyli)karbamaattia (8,35 g, 0,05 moolia) (valmistettu kuten esimerkissä 1) vedessä (75 ml) asetettiin 150 ml:n dekanterilasiin, joka oli varustettu sekoittimella, ja seosta sekoitettiin. 3/4 tunnin aikana 3-tolyyli-isosyanaattia (6,65 g, 0,05 moolia) lisättiin erotussuppilon avulla ilman lämpötilan säätöä. Lisäyksen 25 aikana pH pidettiin arvossa 9,5 samanaikaisella 50 % NaOH-liuoksen lisäyksellä.

3-tolyyli-isosyanaatin lisäyksen jälkeen sekoittamista jatkettiin 1 tunnin ajan. Sen jälkeen tuote, joka oli hyvin hienojakoinen suspendoitunut pulveri, suodatettiin ja kuivattiin otsikkotuotteen saamiseksi (14,0 g, 93,3 %), s.p. 139-143°C.

30 92789 14 HPLC-analyysi osoitti 94,1 %:n puhtautta, jäljellä olevan 5,9 %:n ollessa metyyli-N-(3-hydroksifenyyli)karbamaattia ja sivutuotetta N,N’-di-3-tolyyliureaa.

Metyyli-N-(3-hydroksifenyyli)karbamaatin valmistus 5 3-aminofenolia (10,9 g, 0,10 moolia) vedessä (100 ml) sijoitettiin 250 ml:n dekanteri-lasiin, joka oli varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja pH-elektrodilla. Suspensiota sekoitettiin ja jäähdytettiin lämpötilaan 10°C ulkopuolisella jäähdytyksellä.

10 Erotussuppilon avulla metyylikloroformaattia (9,45 g, 0,10 moolia) lisättiin suspensioon 1 tunnin ajan, jonka aikana sekoitettiin jatkuvasti ja lämpötilaa pidettiin arvossa 8-12°C. Esterin lisäyksen aikana pH säädettiin arvoksi 5,3 samanaikaisella 50 % NaOH-liuoksen lisäyksellä.

15 Esterin lisäyksen jälkeen sekoittamista ja pH-säätöä jatkettiin 1A tuntia, jolloin lämpötilan annettiin kohota huoneenlämpöön. Sen jälkeen pH alennettiin arvoksi 1,9 4N HCl:n avulla 1/4 tunniksi reagoimattoman 3-aminofenolin liuottamiseksi sen vetykloridimuodossa.

20 Tuote, joka oli hienojakoinen suspendoitunut pulveri, suodatettiin, pestiin jäävedellä (2 x 25 ml) ja kuivattiin metyyli-N-(3-hydroksifenyyli)karbamaatin (15,0 g, 90 %) saamiseksi, s.p. 94-95°C. Hydroksyyliryhmän titraus 0,5 N NaOH:lla osoitti 98 % puhtautta.

25 ESIMERKKI 2

Metyyli-(3-(tolyylikarbamoyylioksi)fenyyli)karbamaatin liuotinuutto 1 litra reaktioseosta sisältäen noin 88 g metyyli-(3-(3-tolyylikarbamoyylioksi)fenyy-30 li)karbamaattia valmistettiin kuten esimerkissä 1, mutta pulveria ei suodatettu pois. Muodostuneen lopputuotteen analyysi osoitti 94 %:sen puhtautta.

Il 15 92789

Reaktioseoksen pH säädettiin arvoksi 2 lisäämällä kloorivetyhappoa ja natriumklori-dia (100 g) liuotettiin lietteeseen. Isophoronia (300 g) lisättiin sekoittaen ja sekoittamista jatkettiin, kunnes kiinteä aine oli liuonnut.

5 Isophoronifaasi erotettiin ja kuivattiin natriumsulfaatin avulla. Natriumsulfaatti suodatettiin pois ja etikkahappoanhydridiä (5,0 g) lisättiin.

Analyysi osoitti, että metyyli-(3-(3-tolyylikarbamoyylioksi)fenyyli)karbamaatin määrä oli 21,6 %.

10 ESIMERKKI 3 Stabiliteetti testejä 15 Metyyli-(3-(3-tolyylikarbamoyylioksi)fenyyli)karbamaatin isoforoliuos valmistettiin kuten esimerkissä 8 ja jaettiin neljään yhtä suureen osaan. Näytteille tehtiin varas-tointitestit, kuten seuraavassa taulukossa on kuvattu etikkahappoanhydridin lisäyksellä tai ilman sitä, valinnaisesti natriumsulfaatin kuivauksen jälkeen. Testit suoritettiin 24 tunnin/25°C, 26 päivää/25°C ja 25 päivää/70°C jälkeen.

20 t I 1

TAULUKKO

16 92789

Vaikuttavaa ainetta, paino-%

Lisätty kuivaus-

5 ja/tai stabilointiaine 24 tuntia/25°C 26 päivää/25°C 25 päivää/70°C

20,68 20,93 20,56 1.0 g AAA/50 ml 21,32 20,44 19,76

Na2S04 20,79 20,94 20,67 10 Na2S04+ 1.0 g AAA/50 ml 21,56 20,43 19,69 AAA = etikkahappoanhydridi 15 ESIMERKKI 4

Phenmediphamin dispersiot sisältäen nestefaasina öljyyn perustuvan mikroemulsion tai liuoksen 20 Mikroemulsiot I ja III ja liuos II valmistettiin ilman phenmediphamia sekoittamalla ainesosat. Sitten yksi paino-osa phenmediphamia (tekninen laatu, 95 %) sisällytettiin kolmeen paino-osaan nestefaasia jokaiseen liuoksista I, II ja III ja jokainen saaduista seoksista jauhettiin kuulamyllyssä, joka varusttiin lasipalloilla (<p 1 mm).

25 Mikroemulsioiden I ja III ja liuoksen II sameuslämpötilat ja niistä muodostuneen mikroemulsion ilmestyminen vesihanaveden lisäyksellä ovat taulukossa 1. Huomautettakoon, että ne kaikki esiintyvät homogenisina nesteinä, jotka eivät erotu komponentteihinsa.

30 3:n viikon seisomisen jälkeen lämpötilassa 45-50oC kaikki phenmediphamia sisältä vät dispersiot olivat yhtenäisiä kohtuullisen sekoituksen jälkeen.

Il 17 TAULUKKO 1 92789

I II III

5 Vesi 29,5 % 21,0 %

Monoetanoliamiini 2,6 %

Berol™ 724 1) 10,3 %

Trietanoliamiini 2,5 % 2,0 %

Sulfosoft™ 2) 5,7 % 4,5 % 10 Värttinäöljy 5) 17,2% 28,4% 18,2%

Marlophen™ 88 H 3) 12,1 % 18,5 % 12,8 %

Berol™ 26 4) 5,2 % 12,8 % 8,2 %

Butyyliglykoli 1,7 % 7,1 % 4,6 %

Propyleeniglykoli 3,7 % 15____

Yhteensä 75,0 % 75,0 % 75,0 %

Ilmestyminen Läpinäkyvä Läpinäkyvä Läpinäkyvä keltainen liuos keltaisenruskea kelt. liuos 20 liuos pH (1:10 vesilaimen- nuksessa) 2,8 3,4 3,7

Sameuslämpötila 60°C > 80°C 58°C

Laimennus 1:1 Läpinäkyvä Läpinäkyvä Läpinäkyvä 25 keltainen liuos keltainen liuos kelt. liuos

Laimennus 1:1 Heikosti samea Läpinäkyvä Läpinäkyvä 24 h:n jälkeen liuos hyytelömäinen liuos liuos

Laimennus 1:1 Läpinäkyvä Läpinäkyvä Läpinäkyvä heikosti samea liuos liuos 30 liuos

Laimennus 1:50 Läpinäkyvä Samea, mutta Läpinäkyvä liuos läpinäkyvä heikosti liuos samea liuos

Tekninen laatu 35 phenmedipham, 96 % 25 % 25 % 25 % % phenmediphamia * koostumuksessa 24 % 24 % 24 % 18 92789 1) Hapan fosforihappoesteri (Berol Kemi) 2) Dodekyylibentseenisulfonihappo (Berol Kemi) 3) Etoksyloitu nonyylifenoli (8 etyleenioksidiyksikköä/molekyyli) (Hiils) 4) Etoksyloitu nonyylifenoli (4 etyleenioksidiyksikköä/molekyyli) 5 (Berol Kemi) 5) Gravex™ 19 (Shell) ESIMERKKI 5 10 Phenmediphamin ja metamitronin dispersiot sisältäen öljyyn perustuvan liuoksen nestefaasina

Dispersiot I ja II, joiden sisältö on seuraavassa taulukossa valmistettiin samalla tavalla kun on kuvattu esimerkissä 6.

15

Ainesosat Dispersio I Dispersio II

Trietanoliamiini 2,6 % 2,5 %

Sulfosoft™ 5,9 % 5,7 % 20 Värttinäöljy 29,3 % 28,4 %

Marlophen™ 88H 19,1 % 18,5 %

Berol™ 26 13,2 % 12,8 %

Butyyliglykoli 7,4 % 7,1 % 25 77,5 % 75,0 %

Metamitron,

Tekn.laatu, 98 % 22,5 %

Phenmedipham,

Tekn. aste, 96 % 25,0 %

30 Dispersion pH

(1:10 vesi laimennus) 3-4 3-4

II

19 92789

Valmistettiin yhdistetty koostumus, joka sisälsi 75 paino-% dispersiota I ja 25 paino-% dispersiota II sekoittamalla dispersiot. Muodostunut koostumus olis viskoottinen koostumus, joka sisälsi noin 6 % phenmediphamia ja n. 17 % metamikronia, voitiin laimentaa vedellä jonkin verran pidemmällä sekoituksella ja tulokseksi saatiin stabiilit 5 dispersiot.

ESIMERKKI 6

Metamitronin dispersio sisältäen öljyyn perustuvan liuoksen nestefaasina.

10

Liuokset I ja II valmistettiin sekoittamalla ja yksi paino-osa metamitronia (tekninen laatu, 98 %) sisällytettiin kolmeen paino-osaan nestefaasia molempiin liuoksiin I ja II ja kummatkin tulosseokset jauhettiin kuulamyllyssä, joka oli varustettu lasipalloilla (Φ 1 mm).

15

Tulosliuosten I ja II sameuslämpötilat ja muodostuneiden mikroemulsioiden ilmestyminen liuoksiin vesijohtoveden lisäyksellä ovat taulukossa 2. Huomautettakoon, että ne kaikki esiintyvät homogeenisia nesteinä, jotka eivät erotu komponentteihinsa.

20 TAULUKKO 2 20 92789

I II

5 Monoetanoliamiini 2,9 % 2,7 %

Berol™ 724 1) 12,6 % 13,5 % Värttinäöljy 5) 33,6 % 32,4 %

Solvesso™ 1501 3,5 % 3,4 %

Marlophen™ 88 H 3) 14,0 % 13,5 % 10 Berol™ 26 4) 8,4 % 8,1% 60 % kokoalkyyli /3-amino-propaanihapon dietyyli- glykoliliuos 0,0 % 1,4 % 15 Yhteensä 75,0 % 75,0 %

Ilmestyminen läpinäkyvä läpinäkyvä keltainen neste keltainen neste pH (1:10 vesiliuoksessa) noin 3 noin 3

20 Sameus lämpöt. 45°C 44°C

Laimennus 1:1 läpinäkyvä heikosti samea keltainen neste neste

Laimennus 1:10 läpinäkyvä samea, mutta neste läpinäkyvä 25 Laimennus 1:50 läpinäkyvä läpinäkyvä neste neste

Tekninen laatu, metamitron, 98 % 25 % 25 % il 30

Solvesso™ 150 on 99 % aromaattinen hiilivety, leimahduspiste 166°C, kiehumispiste 187-210°C, saatavissa yhtiöltä Exxon Corporation.

21 92789 ESIMERKKI 7

Metamikronin ja phenmediphamin dispersiot sisältäen öljyyn perustuvan liuoksen nestefaasina.

5

Dispersiot I ja II sisällöltään kuten ilmoitettu taulukossa 3 valmistettiin samalla tavalla kuin on kuvattu esimerkissä 6.

22 92789

TAULUKKO 3 I II

5 Hydro Para 19 6) 51,2 47,7

Halpasol™ 190/240 7) 10,2 9,5

Berol™ 26 4) 3,1 2,9

Berol™ 269 8) 5,1 4,8

Berol™ 724 1) 4,4 4,4 10 Monoetanoliamiini 1,0 1,0 75,0 % 70,0 %

Tekninen laatu phenmedipham, 96 % 30,0 % 15 Tekninen laatu metamitron, 98 % 25,0 % % phenmediphamia koostumuksessa 28,8 % 20 % metamitronia koostumuksessa 24,5 % pH (1:10 vesiliuoksessa) noin 3 noin 3 25 1) Hapan fosfortihappoesteri (Berol Kemi) 4) Etoksyloity nonyylifenoli (4 etyleenioksidiyksikköä per molekyyli) (Berol Kemi) 6) Liuottimena parannettu parafiinimineraaliöljy (Norsk Hydro) (4 % aromaatteja, viskositeetti 19,7 cSt lämpötilassa 40°C) II:.

30 23 92789 7) Parafiinihiilivety, <0,1 % aromaattisia hiilivetyjä, kiehumapiste 190-240°C, leimahduspiste >70°C (Haltermann) 8) Etoksyloitu dinonyylifenoli (9 etyleenioksidiyksikköä per molekyyli (Berol Kemi) 5

Sekoittuessa veteen nämä öljyä sisältävät nestefaasit eivät muodosta stabiileja läpinäkyviä mikroemulsioita kuten kuvattiin edellisissä esimerkeissä, vaan muodostavat tavanomaisia emulsioita, joista kuitenkin saostuu öljyä vain hyvin hitaasti. Pyrkimys erottaa öljysedimenttejä, jotka sisältävät hienoksi jauhettua metamitronia 10 tai phenmediphamia, on mitätön.

Yhdistetty koostumus, jossa 77,5 paino-% dispersiota I ja 22,5 paino-% dispersiota II valmistettiin sekoittamalla dispersiot. Koostumus sisälsi n. 19 % metamitronia ja 6,5 % phenmediphamia.

15

Dispersio I (metamitron) ja yllämainittu seosdispersio ovat molemmat tiksotrooppisia. Vaikka ne vaikuttavat jotakuinkin viskoottisilta, ne ovat helposti sekoitettavissa (emul-goitavissa ja dispergoitavissa) 98-95 % veteen. Sekoittuminen helpottuu, koska dispersioiden tiheys on pienempi kuin veden.

20

Claims (9)

92789 24 Patenttivaati m ukset

1. Stabiloitu nestemäinen herbisidinen koostumus, joka käsittää metyyli-(3-(3-tolyyli-karbamoyylioksi)fenyyli)karbamaattia (fenmedifamia) tai etyyli-(3-fenyyli-karbamoyy- 5 lioksifenyyli)karbamaattia desmedifamia, tunnettu siitä, että koostumus on emulsio, joka käsittää fenmedifamia ja/tai desmedifamia dispergoituneena öljykom-ponentin jatkuvaan faasiin, ja käsittää a) 5-40 paino-% fenmedifamia ja/tai desmedifamia, jonka hiukkaskoko on 10 pienempi kuin 10 mikronia, b) 15-65 paino-% öljykomponenttia, joka muodostuu yhdestä tai useammasta mineraali- ja/tai kasviöljystä, 15 c) 5-40 paino-% pinta-aktiivista komponenttia, joka käsittää yhden tai useamman pinta-aktiivisen aineen ja d) jopa 40 % vettä, 20 koostumuksen ollessa jäljestetty muodostamaan stabiilin käyttövalmiin öljy-vedessä-emulsion tai mikroemulsion kun se liuotetaan veteen suhteessa yksi osa koostumusta 1-10 tilavuusosaa vettä kohden.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen herbisidinen koostumus, tunnettu siitä, että 25 ainakin 50 % fenmedifamista ja/tai desmedifamista on hiukkaskokoa 3-5 mikronia.

3. Jomman kumman patenttivaatimuksen 1 tai 2 herbisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vettä, jossa nestefaasi on hapan.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että nestefaasin pH on 2-4. II 25 92789

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää yhden tai useamman lisäherbisidin, joka on metamitroni, kloridatsoni tai etofumesaatti.

6. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen herbisidisen koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että fenmedifam ja/tai desmedifam sekoitetaan koostumuksen muiden komponenttien kanssa ja seos jauhetaan fenmedifamin ja/tai desmedifamin dispergoimiseksi öljykomponentin jatkuvaan faasiin.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä herbisidisen koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että fenmedifamia ja/tai desmedifamia vesilietteen muodossa jauhetaan pieneksi siten, että fenmedifamin ja/tai desmedifamin hiuk-kaskoko on pienempi kuin 10 mikronia, ja liete sekoitetaan sen jälkeen muiden komponenttien seoksen kanssa, jossa on öljykomponentti ja pinta-aktiivinen aine ja jopa 15 40 % vettä tai komponentit lisätään erillisinä emulsion muodostamiseksi.

8. Menetelmä rikkaruohojen selektiiviseksi toijumiseksi, tunnettu siitä, että jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus levitetään tai ruiskutetaan rikkaruohon päälle, rikkaruohon kasvukauden aikana tai paikkaan, jossa rikkaruohoja 20 odotetaan kasvavan.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen koostumuksen käyttö rikkaruohojen hallitsemiseksi juurikkaissa. 25 92789 26