FI90200C - Shampookoostumuksia - Google Patents
Shampookoostumuksia Download PDFInfo
- Publication number
- FI90200C FI90200C FI890366A FI890366A FI90200C FI 90200 C FI90200 C FI 90200C FI 890366 A FI890366 A FI 890366A FI 890366 A FI890366 A FI 890366A FI 90200 C FI90200 C FI 90200C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- composition according
- shampoo composition
- surfactant
- liquid shampoo
- compositions
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/23—Sulfur; Selenium; Tellurium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/04—Dandruff
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
902C0
Shampookoostumuksia
Esilla oleva keksintd koskee nestemaisia seleeni-sulfidipitoisia hilseshampoita, joista seleenisulfidi-5 hiukkasten saostuminen on entistå parempi johtuen suspen-siosysteemina kSytetysta ksantaanikumin ja magnesiumalu-miniumsilikaatin yhdistelmåsta.
Nestemaiset shampoot ovat laajalti kåytettyjå johtuen niiden kayton helppoudesta, kuten helposta levitta-10 misesta hiuksiin. Kuitenkin kåytettåessa pienikokoisia hiukkasmaisia aktiivisia aineosia nesteshampoissa, nai-den aineosien - esim. seleenisulfidin - suspendointi ja saostuminen aiheuttavat monenlaisia ongelmia.
Tekniikan taso tuntee hilseshampoita, jotka sisal-15 tSvat hiukkasmaisen aineksen suspendointiin tarkoitettuja komponentteja. JP-hakemusjulkaisu 60 810 (jatetty 19.05.1977, Lion Fat & Oil) esittMå shampoita, jotka si-saltavat 5 - 50 % anionista pinta-aktiivista ainetta, 1 - 10 % rasvahappodietanoliamidia, 0,1 - 10 % liukenema-20 tonta hienoa jauhetta ja 1 - 10 % etyleeniglykoliesteria. US-patenttijulkaisussa 4 470 982 (Winkler) on kuvattu sa-mankaltaisia koostumuksia, jotka sisaltavat 11 - 20 % anionista pinta-aktiivista ainetta, 4 - 6 % suspendointi-ainetta, 2 - 4 % amidia, hienojakoista hilsetta vastusta-25 vaa ainetta ja vetta. GB-patenttijulkaisussa 1 051 268 (jatetty 14.12.1966, Colgate-Palmolive Company) on esi-tetty seleenisulfidipitoisia shampoita, jotka sisaltavat suspendointiaineita.
Vaikka naissa viitejulkaisuissa on kasitelty hil-30 seenvastaisten aktiiviaineiden suspendoimista, ne eivHt kuitenkaan anna vastausta kaikkiin suspensioiden muodos-tukseen liittyviin ongelmiin.
Yllattaen esilla olevan keksinnon hakijat ovat todenneet, etta seleenisulfidipitoiset nestemaiset sham-35 pookoostumukset, joissa kSytetaan suspendointiaineina ksantaanikumia ja magnesiumaluminiumsilikaattia, ovat 2 90200 erittain pysyvia ja seleenisulfidiaktiiviaineen saos-tuminen niista on parantunut.
Esilla olevan keksinnon kohteena on siten pysyvien nestemåisten seleenisulfidishampoiden tuottaminen.
5 Edelleen keksinnon kohteena ovat nestemåiset selee nisulf idishampoot, joissa kåytetåån suspendointiaineina ksantaanikumin ja magnesiumaluminiumsilikaatin yhdistelmiå.
Viela eraåna kohteena on menetelmå hiusten pese-miseksi parannetuilla seleenisulfidipitoisilla koostu-10 muksilla.
Nåmå ja muut kohteet ilmenevåt seuraavasta yksi-tyiskohtaisesta selityksesta.
Jollei muutoin ilmoiteta, kaikki prosentit ja suhteet ovat paino-%:eja ja painosuhteita. Lisåksi kaikki koos-15 tumuksissa tai puhtaissa aineissa tehdyt mittaukset on suoritettu 25°C:ssa, jollei muuta ilmoiteta.
Esilla oleva keksint5 koskee nestemåisiå shampoo-koostumuksia, jotka sisåltåvåt noin 10 - 30 % synteettis-ta pinta-aktiivista ainetta, noin 0,1 - 5,0 % hiukkas-20 maista seleenisulfidia, jonka keskimaSrainen hiukkaskoko on alle 25 ^um, noin 0,05 - 1,0 % ksantaanikumia, noin 0,1 - 3,00 % magnesiumaluminiumsilikaattia ja vetta. Nåmå seka valinnaiset aineosat kuvataan yksityiskohtaisesti seuraavassa.
25 Esilla olevan keksinndn olennaiset aineosat ja valinnaiset aineosat esitetåån seuraavissa kappaleissa.
Pinta-aktiiviset aineet
Keksinnon mukaisten koostumusten olennainen komponentti on pinta-aktiivinen aine. Pinta-aktiivista ainetta, 30 joka voidaan valita monista erilaisista synteettisistå anionisista, amfoteerisista, kahtaisionisista ja ei-ioni-sista pinta-aktiivista aineista, sisåltyy koostumukseen noin JO - 30 i., oduJ lisesti noin 15 - 22 % ja cdullisim-min noin 18 - 20 %.
35 Synteettisistå anionisista pinta-aktiivisista ai neista esimerkkeinå voivat olla sellaisten orgaanisten i 3 90200 rikkipitoisten reaktiotuotteiden alkalimetallisuolat, joiden molekyylirakenteessa on 8 - 22 hiiliatomia sisål-tava alkyyliryhma ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteri-ryhma (ilmaisu alkyyli kasittHS myos korkeampien asyyli-5 ryhmien alkyyliosan). Edullisia ovat natrium-, ammonium-, kalium- tai trietanoliamiinialkyylisulfaatit, erityisesti sellaiset, jotka on saatu sulfatoimalla korkeampia alko-holeja (8 - 18 C-atomia), natriumkookosrasvahappomonogly-seridisulfaatit ja -sulfonaatit; sellaisten rikkihappoes-10 terien natrium- ja kaliumsuolat, jotka on saatu saatta- malla 1 mooli korkeampaa rasva-alkoholia (esim. tali- tai kookosrasva-alkoholi) ja 1 - 12 moolia etyleenioksidia reagoimaan toistensa kanssa; alkyvlifenolietyleenioksidi-eetterisulfaatin natrium- tai kaliumsuolat, jotka sisal-15 tavat 1-10 yksikkda etyleenioksidia molekyylia kohti ja joiden alkyyliryhmassa on 8 - 12 hiiliatomia; natrium-alkyyliglyseryylieetterisulfonaatit; 10 - 22 hiiliatomia sisaltavien rasvahappojen ja isetionihapon valiset este-rointituotteet, jotka on neutraloitu natriumhydroksidil-20 la; rasvahappojen ja sarkosiinin vålisten kondensaatio-tuotteiden vesiliukoiset suolat; ja muut alalla tunnetut anioniset pinta-aktiiviset aineet.
Kahtaisionisten pinta-aktiivisten aineiden esi-merkkeja ovat laajasti kuvattuina sellaiset alifaattisten 25 kvaternaaristen ammonium-, fosfonium- ja sulfoniumyhdis-teiden johdannaiset, joiden alifaattinen ryhma voi olla suora- tai haaraketjuinen ja joissa yksi alifaattisista substituenteista sisaltaa 8-18 hiiliatomia ja yksi si-saltaa anionisen veteen liukenevaksi tekevan ryhman, esim. 30 karboksi-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfaatti- tai fos-fonaattiryhman. Naiden yhdisteiden yleinen kaava on: (R3) x 35 R2 Y(+) CH2 R4 Z(_) 2 4 90200 jossa R sisaltad noin 8-18 hiiliatomia sisaltavan alkyyli-, alkenyyli- tai hydroksialkyyliryhman, 0 - noin 10 etyleenioksidiryhmåa ja 0 - 1 glyseryyliryhmaa; Y on typpi, fosfori tai rikki; R on 1 - 3 hiiliatomia sisal-5 tava alkyyli- tai monohydroksialkyyliryhma; x on 1, kun Y on rikki, ja 2, kun Y on typpi tai fosfori; R on 1 -noin 4 hiiliatomia sisSltavS alkyleeni tai hydroksialky-leeni ja Z on karboksylaatti-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfonaatti- tai fosfaattiryhmå.
10 Esimerkkeja ovat: 4- /7l ,N-di (2-hydroksietyyli)-N-oktadekyyliammonio7butaani- 1- karboksylaatti, 5- /S-3-hydroksipropyyli-S-heksadekyylisulfonio7-3-hydrok-sipentaani-1-sulfaatti, 15 3-/P,P-dietyyli-P-3,6,9-trioksatetradeksosyylifosfonio7“ 2- hydroksipropaani-l-fosfaatti, 3- /N,N-dipropyyli-N-3-dodekyylioksi-2-hydroksipropyyliam-monio7propaani-l-fosfonaatti, 3-(N,N-dimetyyli-N-heksade-kyyliammonio)propaani-1-sulfonaatti, 20 3-(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonio)-2-hydroksipropaa- ni-l-sulfonaatti, 4- /N,N-di(2-hydroksietyyli)-N-(2-hydroksidodekyyli)ammo-nio7butaani-l-karboksylaatti, 3-/S-etyyli-S-(3-dodekyvlioksi-2-hydroksipropyyli)sulfo-25 nio7propaani-l-fosfaatti, 3-/P,P-dimetyyli-P-dodekyylifosfonio7propaani-l-fosfonaatti ja 5- /N,N-di(3-hydroksipropyyli)-N-heksadekyyliammonio7~2-hydroksipentaani-l-sulfaatti.
30 Myos muita kahtaisionisia aineita, kuten betaiineja voidaan keksinnossa kayttaa. Esimerkkeja keksinnossS kay-tettaviksi sopivista betaiineista ovat korkeammat alkyy-libetaiinit, kuten kookos-dimetyylikarboksimetyylibetaii-ni, lauryylidimetyylikarboksimetyylibetaiini, lauryylidi-35 metyyli-c^-karboksietyylibetaiini, setyylidimetyylikar-boksimetyylibetaiini, lauryyli-bis(2-hydroksietyyli)kar-
J
5 9 Π 2 O O
boksimetyylibetaiini , stearyyli-bis (2-hydroksipropyyli) -karboksimetyylibetaiini, oleyylidimetyyli-Y'-karboksi-propyylibetaiini, lauryyli-bis(2-hydroksipropyyli)-o(-karboksietyylibetaiini jne. Keksinnossa kaytettaviksi so-5 pivista sulfobetaiineista ovat esimerkkejS kookos-dime-tyylisulfopropyylibetaiini, stearyylidimetyylisulfopro-pyylibetaiini, lauryylidimetyylisulfoetyylibetaiini, lauryyli-bis (2-hydroksietyyli)sulfopropyylibetaiini jne. Sopivia ovat myos amidobetaiinit ja amidosulfobetaiinit, 10 joissa RCONH(Cl·^)^-ryhmå on liittynyt betaiinin typpiato-miin.
Esimerkkeja keksinnon mukaisissa koostumuksissa kaytettaviksi sopivista amfoteerisista pinta-aktiivisis-ta aineista ovat laajasti kuvattuna sellaiset alifaattis-15 ten sekundaaristen ja tertiaaristen amiinien johdannaiset, joissa alifaattinen ryhma voi olla suora- tai haaraketjui-nen ja yksi alifaattisista substituenteista sisåltåå noin 8-18 hiiliatomia ja yksi substituenteista sisaltan ani-onison veteen liukenevaksi tekevan ryhman, es i ιικ i rk i ks i kar-20 boksi-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfaatti- tai fosfonaat-ti-ryhman. Esimerkkeja taman maaritelman mukaisista yhdin-teista ovat natrium-3-dodekyyliaminopropionaatti, natrium- 3-dodekyyliaminopropaanisulfonaatti, N-alkyylitauriinit, kuten sellainen, joka on valmistettu US-patenttijulkaisun 25 2 658 072 mukaisesti saattamalla dodekyyliamiini reagoi- maan natriumisetionaatin kanssa, N-korkeampi-alkyyliaspa-ragiinihapot, kuten sellaiset, jotka on valmistettu US-patentti julkaisun 2 438 091 esittamalla tavalla, ja tava-ramerkilla "Miranol" myydyt tuotteet, joita on kuvattu 30 US-patenttijulkaisussa 2 528 378.
Ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet, joita edulli-simmin kaytetaan yhdessa anionisen, amfoteerisen tai kah-taisionisen pinta-aktiivisen aineen kanssa, maaritellaan laajasti yhdisteiksi, joita tuotetaan kondensoimalla alky-35 leenioksidiryhmia (luonteeltaan hydrofiilisia) orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka voi olla luonteeltaan 6 90200 alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Esimerkkejå edul-lisista ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden luokista ovat: 1. Alkyylifenolien polyetyleenioksidikondensaatit, 5 esim. sellaisten alkyylifenolien kondensaatiotuotteet, joiden alkyyliryhma sisaltåå noin 6-12 hiiliatomia ja on rakenteeltaan suora- tai haaraketjuinen, etyleeniok-sidin kanssa, jolloin etyleenioksidia on 10 - 60 moolia yhtS alkyylifenolimoolia kohti. Tållaisten yhdisteiden 10 alkyylisubstituentti voi olla johdettu esimerkiksi poly-meroidusta propyleenista, di-isobutyleenistcL, oktaanista tai nonaanista.
2. Propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin våli-sen reaktiotuotteen ja etyleenioksidin kondensaatiosta 15 saadut tuotteet, joiden koostumusta voidaan vaihdella riippuen halutusta hydrofobisten ja hydrofiilisten ele-menttien vålisestå tasapainosta. Sopivia ovat esimerkiksi yhdisteet, jotka sisaltåvat noin 40 - 80 paino-% polyoksi-etyleenia ja joiden molekyylipaino on noin 5 000 - 11 000 20 ja jotka on valmistettu etyleenioksidiryhmien reaktiossa Uydrofobisen emåksen kanssa, joka on saatu etyleenidiamiinin ja ylimHarin kaytetyn propyleenioksidin valisesså reaktiossa ja jonka emSksen molekyylipaino on suuruus-luokkaa 2 500 - 3 000.
25 3. Kondensaatiotuotteet, jotka on saatu konden- soimalla suora- tai haaraketjuisia alifaattisia 8 -18 hiiliatomia sisaltSvia alkoholeja etyleenioksidin kanssa, esim. kookos-alkoholietyleenioksidikondensaatit, joissa on 10 - 30 moolia etyleenioksidia kookos-alkoholin 30 moolia kohti, ja jonka kookos-alkoholifraktiossa on 10 -14 hiiliatomia.
4. Pitkaketjuiset tertiSariset amiinioksidit, joiden yleinen kaava on seuraava: 35 R1R2R3N —> 0 jossa sisaltåS alkyyli-, alkenyyli- tai monohydroksi-
7 9 η 2 O O
alkyyliryhmån, jossa on noin 8-18 hiiliatomia, 0 - noin 10 etyleenioksidiryhmSa ja 0 - 1 glyseryyliryhmåa, ja ja sisaltavat 1 - noin 3 hiiliatomia ja 0 - noin 1 hyd-roksiryhmaå, esimerkkejå ovat metyyli, etyyli, propyyli, 5 hydroksictyyli tai hydroksipropyyli. Kaavassa oleva nuoli on tavanomainen semipolaarisen sidoksen merkki. Esimerkkeja tassa keksinndssa kaytettaviksi sopivista amiinioksi-deista ovat dimetyylidodekyyliamiinioksidi, oleyylidi(2-hydroksietyyli)amiinioksidi, dimetyy1ioktyyliamiinioksidi, 10 dimetyylidekyyliamiinioksidi, dimetyylitetradekyyliamiini-oksidi, 3,6,9-trioksaheptadekyylidietyyliamiinioksidi, di(2-hydroks ietyyli)tetradekyyliamiinioksidi, 2-dodekyy-lioksietyylidimetyyliamiinioksidi, 3-dodekyylioksi-2-hydroks ipropyylidi(3-hydroksipropyyli)amiinioksidi, dimetyy-15 liheksadekyyliamiinioksidi.
5. Pitkaketjuiset tertiaariset fosfiinioksidit, joidcn yloinen kaava on seuraava:
RR’R"P -> O
jossa R sisåltaa alkyyli-, alkenyyli- tai monohydroksia1-20 kyyliryhman, jonka ketjun pituus on 8 - 18 hiiliatomia, 0 - noin 10 etyleenioksidiryhmMa ja 0 - 1 glyseryyliryh-mdå, ja R' ja R" ovat kumpikin 1-3 hiiliatomia sisalta-via alkyyli- tai monohydroksialkyyliryhmia. Kaavassa oleva nuoli on tavanomainen semipolaarisen sidoksen merkki. Esi-25 merkkeja sopivista fosfiinioksideista ovat: dodekyylidi- metyylifosfiinioksidi, tetradekyylidimetyylifosfiinioksidi, tetradekyylimetyylietyvlifosfiinioksidi, 3,6,9-trioksaok-tadekyylidimetyylifosfiinioksidi, setyylidimetyylifosfiinioksidi, 3-dodekyylioksi-2-hydroksipropyylidi(2-hydroksi-30 etyyli)fosfiinioksidi, stearyylidimetyylifosfiinioksidi, setyylietyylipropyylifosfiinioksidi, oleyylidietyylifosfiinioksidi, dodekyylidietyylifosfiinioksidi, tetradekyylidi-etyylifosfiinioksidi, dodekyylidipropyylifosfiinioksidi, dodekyylidi(hydroksimetyyli)fosfiinioksidi, dodekyylidi-35 (2-hydroksietyyli)fosfiinioksidi, tetradekyylimetyyli-2-hydroksipropyyli fosfiinioksidi, oleyylidimetyylifosfiini-
8 9 η 2 O O
oksidi, 2-hydroksidodekyylidimetyylifosfiinioksidi.
6. Pitkaketjuiset dialkyylisulfoksidit, joissa on yksi lyhytketjuinen alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmå, jossa on 1 - noin 3 hiiliatomia (tavallisesti metyyli), 5 ja yksi pitkaketjuinen hydrofobinen ryhmå, joka sisaltåa alkyyli-, alkenyyli-, hydroksialkyyli- tai ketoalkyyli-ryhmån, jossa on noin 8-20 hiiliatomia, 0 - noin 10 etyleenioksidiryhmaa ja 0 - 1 glyseryyliryhmaa. Esimerk-keja ovat: oktadekyylimetyylisulfoksidi, 2-ketotridekyy-10 limetyylisulfoksidi, 3,6,9-trioksaoktadekyyli-2-hydrok-sietyylisulfoksidi, dodekyylimetyylisulfoksidi, oleyyli-3-hydroksipropyylisulfoksidi, tetradekyylimetyylisulfoksidi, 3-metoksitridekyylimetyylisulfoksidi, 3-hydroksi-tridekyylimetyylisulfoksidi, 3-hydroksi-4-dodekyylioksi-15 butyylimetyylisulfoksidi.
Monia muita pinta-aktiivisia aineita, jotka eivat ole saippuoita, on kuvattu teoksessa McCutcheon's Detergents and Emusifiers, 1986 Annual, julkaisija Allured Publishing Corporation, joka liitetaan tahan viittoena.
20 Edella mainittuja pinta-aktiivisia aineita voidaan kayttaa keksinndn mukaisissa shampookoostumuksissa yksin tai yhdistelminS. Anioniset pinta-aktiiviset aineet, varsinkin alkyylisulfaatit, etoksyloidut alkyylisulfaa-tit ja niiden seokset ovat edullisia kSytettSviksi tassa 25 keksinnossS samoin kuin isetionaatit.
Seleenisulfidi
Seleenisulfidi on kaupallista varastotavaraa. Seleenisulfidia pidetåan yleensa yhdisteenci, jossa on yksi molekyyli seleeniS ja 2 molekyyliS rikkia. Se voi 30 kuitenkin olla rakenteeltaan svklinen, SexS^, jossa x + y = 8.
Seleenisulfidia saa tuottajilta ja sitS voidaan kayttaa keksinnon mukaisissa koostumuksissa, mikåli seleenisulf idihiukkasten keskimaarSinen hiukkaskoko on pienem-35 pi kuin noin 25 ^um, edullisesti pienempi kuin noin 15 ^um. Nama mittaukset suoritetaan kayttaen edestå suun- I: 9 90200 nattua laservalosirontalaitetta (esim. Malvern 3 600 inst-rumentti).
Seleenisulfidia sisaltyy keksinnon mukaiseen koos- tumukseen noin 0,1 - 5 %, edullisesti noin 0,6 - 2,5 %.
5 Suspendointisysteemit
Ksantaanikumi on toinen keksinn6n mukaisissa koos- turauksissa seleenisulfidin suspendointiin kaytetyista kah- desta aineesta. Tata biosynteettistå kumiainesta on saa- tavissa kaupallisena tuotteena, ja se on heteropolysakka- 10 ridi, jonka molekyylipaino on suurempi kuin 1 000 000.
Sen uskotaan sisaltavan D-glukoosia, D-mannoosia ja D- glukuronaattia moolisuhteessa 2,8:2,0:2,0. Polysakkaridi on osittain asetyloitu 4,7 %:lla asetyyliryhmia. Nama ja muut tiedot loytyvat teoksesta Industrial Gums - Poly- 15 saccharides and Their Derivatives (toim. Roy L. Whistler).
New York; Academic Press, 1973. Kelco, joka on firman
Merck & Co. Inc. haaraosasto, tarjoaa ksantaanikumia Kelt- (R) ror^-nimella. Tata suspendointiainetta sisåltyy keksinnon mukaisiin koostumuksiin noin 0,05 - 1,0 %, edullisesti 20 noin 0,20 - 0,40 %.
Suspendointiainesysteemin toisena jasenena on mag-nesiumaluminiumsilikaatti, jonka kaava on Al_Mg0Si0. Tata materiaalia esiintyy luonnossa sellaisissa smektiittimine-raaleissa kuin kolerainiitti, saponiitti ja sapfiiri.
25 Tassa kaytettaviksi sopivia puhdistettuja magnesiumalu-miniumsilikaatteja on saatavissa esim. firmasta R. T. Vanderbilt Co. tuotenimella Veegum. TatS materiaalia sisaltyy keksinndn mukaisiin koostumuksiin noin 0,10 -3,00 %, edullisesti noin 0,50 - 2,00 %.
30 Vesi
Vesi on esilla olevassa keksinnossa olennainen komponentti ja se muodostaa koostumuksen loppuosan. Sita on yleensa koostumuksessa noin 20 - 95 %, edullisesti noin 60 - 85 %.
10 90200
Valinnaiset komponentit
Edullinen valinnainen komponentti kaytettSvaksi keksinnon mukaisissa koostumuksissa on amidi. Koostumuk-sissa kaytetty amidi voi olla mika tahansa shampoissa 5 tunnetusti kaytetyista rasvahappojen alkanoliamideista.
Nama ovat yleensa noin 8-14 hiiliatomia sisaltavien rasvahappojen mono- tai dietanoliamideja. Edullisia ovat kookosmonoetanoliamidi, lauriinihappodietanoliamidi ja niiden seokset. Amidia sisaltyy koostumukseen noin 1 -10 10 %.
Toinen keksinndn mukaisiin koostumuksiin sopiva valinnainen aineosa on haihtumaton silikonioljy. Haihtu-maton silikonioljy voi olla joko polyalkyylisiloksaani, polyaryylisiloksaani, polyalkyyliaryylisiloksaani tai 15 polyeetterisiloksaanikopolymeeri, ja sita sisaltyy koostumuksiin noin 0,1 - 10,00 %, edullisesti noin 0,5 - 5,0 %. Naiden nesteiden seoksia voidaan myds kayttSa, ja joissa-kin tapauksissa niiden kSyttd on edullista. Dispergoitu-neiden silikonihiukkasten tulisi olla myos liukenematto-20 mia shampoon perusaineeseen. Tata tarkoitetaan edella ja tåstå lahtien kaytetyllS ilmaisulla "liukenematon".
Olennaisia kaytettSviksi sopivia haihtumattomia polyalkyylisiloksaaninesteita ovat esimerkiksi polydime-tyylisiloksaanit, joiden viskositeetti 25°C:ssa on noin _ r n 25 5 - 600 000 x 10 m /s (cSt). Nåitå siloksaaneja toimit- taa esimerkiksi General Electric Company (viscaril-sarja) ja Dow Corning (Dow Corning 200 -sarja). Viskositeetti voidaan mitata lasikapillaariviskosimetrilla; mittausmenetelma on esitetty ohjeessa Dow Corning Corporate Test method 30 CTM0004, 20.7.1970. Edullinen viskositeettialue on noin 350 - 100 000 x 10-6 m2/s (cSt).
KMytettSviksi sopivia olennaisesti haihtumattomia polyalkyyliaryylisiloksaaninesteita ovat esimerkiksi poly-metyylifenyylisiloksaanit, joiden viskositeetti 25°C:ssa 35 on 15 - 30 000 x 10-6 m2/s (cSt). Naita siloksaaneja toimit- 11 9 η 2 o o taa esimerkiksi General Electric Company (SF 1075 methyl phenyl fluoride) tai Dow Corning (556 Cosmetic Grade Fluid).
Kaytettåvåksi sopiva olennaisesti haihtumaton po-5 lyeetterisiloksaanikopolymeeri on esimerkiksi polyropy-leenioksidimodifioitu dimetyylipolysiloksaani (esim. Dow Corning DC-1248), vaikka my6s etyleenioksidia tai etylee-nioksidin ja propyleenioksidin seoksia voidaan kåyttåå.
Viitejulkaisuja, joissa on esitetty edella mainit-10 tuja sopivia silikoninesteitå, ovat US-patenttijulkaisu 2 826 551 (Geen)/ US-patenttijulkaisu 3 964 500 (22.06. 1976, Drakoff), US-patenttijulkaisu 4 364 837 (Pader) ja GB-patenttijulkaisu 849 433 (Woolston). Kaikki nåmå jul-kaisut liitetåån tahån viitteinå. Viitejulkaisuksi liite-15 tåan myos Silicon Compounds, toim. Petrarch Systems, Inc. 1984. Tasså viitejulkaisussa on erittain hyvå luettelo sopivista silikonimateriaaleista.
VielS eras erityisen sopiva keksinndn mukaisissa koostumuksissa kaytettavå silikonimateriaali, jolla saa-20 daan hyva kuivakampaustulos, on silikonikumi. Silikoniku-meja ovat kuvanneet Petrarch et al., niita on myos julkai-suissa US-patenttijulkaisu 4 152 416 (01.05.1979, Spitzer et al.) ja Walter Noll: Chemistry and Technology of Silicones, New York; Academic Press 1968. Silikonikumeja on 25 myds kuvattu firman General Electric Silicone Rubber
Product tuotelehdillå SE 30, SE 33, SE 54 ja SE 76. Kaikki nama julkaisut liitetaan tMhan viitteina. "Silikoni-kumi"-materiaalit ovat korkean molekyylipainon omaavia polydiorganosiloksaaneja, joiden moolimassa on noin 30 200 000 - 1 000 000. Erityisia ovfit polydimetyylisiloksaa- ni, (polydimetyylisiloksaani) (metyylivinyylisiloksaani) kopolymeeri, poly(dimetyylisiloksaani)(difenyyli)-(metyylivinyylisiloksaani) kopolymeeri ja nåiden seokset.
Keksinnon mukaiset shampoot voivat sisaltaa monia 35 erilaisia ei-olennaisia komponentteja, jotka tekevat koostumuksen miellyttSvSksi. Tallaiset tavanomaiset va- 12 90200 linnaiset aineosat ovat alalia hyvin tunnettuja. Niita ovat esimerkiksi såilytysaineet, kuten bentsyylialkoholi, metyyliparabeeni, propyyliparabeeni ja imidatsolidinyyli-urea; kationiset pinta-aktiiviset aineet, kuten setyyli-5 trimetyyliammoniumkloridi, lauryylitrimetyyliammoniumklo-ridi, trisetyylimetyyliammoniumkloridi, stearyylidimetyy-libentsyyliammoniumkloridi ja di(osittain hydrattu tali)-dimetyyliammoniumkloridi; mentoli; paksunnosaineet ja vis-kositeettia muuttavat aineet, kuten etyleenioksidi- ja 10 propyleenioksidisegmenttipolymeerit, esim. Pluronic F88 firmasta BASF Wyandotte, natriumkloridi, natriumsulfaat-ti, propyleeniglykoli ja etyylialkoholi; pH:n sSatoaineet, kuten sitruunahappo, meripihkahappo, fosforihappo, natrium-hydroksidi, natriumkarbonaatti jne.; hajusteet; varit; ja 15 sekvestrointiaineet, kuten dinatriumetyleenidiamiinitetra- asetaatti. Naita aineita sisaltyy koostumukseen yleensa kutakin noin 0,01 - 10 %, edullisesti noin 0,5 - 5 % koos-tumuksen painosta.
Viela eras haluttu valinnainen aineosa on ei-ioninen 20 polymeerimateriaali, joka pitåa seleenisulfidihiukkaset dispergoituina. Edullinen materiaali on hydroksipropyyli-metyyliselluloosa, jota kaytetaan noin 0,001 - 0,1 %, edullisesti noin 0,002 - 0,05 %.
Keksinndn muakisten koostumusten pH ei yleensa 25 ole ratkaiseva ja sopiva pH-arvo saadaan valitsemalla pH:n saatoon sopiva puskunsysteemi, kuten sitruunahappo/-natriumsitraattisysteemi. Hyv3 varinkestavyys saavutetaan kuitenkin pitamalla pH-arvo noin 2 - 6:ssa, edullisesti noin 3 - 5:ssa.
30 Valmistusmenetelma
Seuraavissa esimerkeisså kuvataan erSs menetelma keksinnon mukaisten koostumusten valmistamiseksi.
Keksinnon mukaisia koostumuksia kaytetSSn hiusten puhdistamiseen tavanomaisella tavalla.
35 Tavallisesti vedella kostutettuihin hiuksiin vie- daan noin 0,1 - 10 g koostumusta, koostumusta hierotaan hiuksiin ja sitten hiukset huuhdotaan.
i,
13 9 η 2 O O
Seuraavat esimerkit kuvaavat esilla olevan keksinnon edullisia toteutusmuotoja. Esimerkit on tarkoitet-tu ainoastaan keksinnon valaisemiseksi ilman, etta niita voidaan pitaa keksintoa rajoittavina, silla niihin tehdyt 5 raonet muunnokset ovat mahdollisia ilman, etta siten poike-taan keksinnon suojapiirista.
Esimerkti I - IV
Seuraavat koostumukset ovat tyypillisia keksinnon mukaisia koostumuksia.
10 I II III IV
A - Paaseos
Kaksinkertaisella kaantei- 116 616 -- 2 74 sella osmoosilla (DRO) puh- f ^ ^ distettu vesi
Ammoniumlauryylietyleeni- 40,48 40,48 5,30 5,30 oksidisulfaatti (28 %) lift 15
Animoniumlauryylisulf aat ti 12.9 12,9 51.20 54,00 (25 %)
Ammoniumksyleenlsulfonaatti 5 q 5 g 5 00 4 00 (41,5 %) 20 Ksantaanikumi 0,3 0,3 0,30 0,30
Cocamide MEA (85 %) 3,0 3,0 1,50 1,50
Sitruunahappo (50 %) 0,59 0,59 0,59 0,59
Natriumsitraatti (38 %) 0,71 0,71 0,71 0,71
Setyylialkoholi 0,42 0,42 0,42 0,42 25 Stearyylialkoholi 0,17 0,1 7 0,1 7 0,17
Trisetyylimetyyliammonium- 0,57 0,57 0,57 0 57 klorid i (87 %)
Hajuste 0,65 0,65 0,65 0,65
Sailytysaine (1,5 %) 0,03 0,03 0,03 0,03 30 14 90200 B - Silikoniseos Ammoniumlauryylietyleeni- oksidisulfaatti (28 %) 8,99 8,99 8,99 8,99 ς Stearyylialkoholi 0^01 0,01 0,01 0,01
SeCyylialkohol i
Dimethicone 1,0 1,0 1,0 10 C - Magnesiumaluminiumsili-kaattiseos_ 10 Magnesiumaluminiumsilikaatti 10 0,75 1,0 0,75 DRO-vesi 19,0 14,25 18/ 5 4 14,25 D - Seleenidisulfidiseos
Seleenidisulfidi 1,0 1,0 1Λ0 1,0 15 Hydroksipropyylimetyyli- 0,02 0,02 0,02 0,02 selluloosa
Natriumalkyylisulfaatti (25 %) 0^16 0,16 0,16 0,16
Sailytysaine 0,02 0,02 0,02 0,02
Natriumsitraatti 0,04 0,04 0,04 0,04 20 Sitruunahappo 0,03 0,03 0,03 0,03 DRO-vesi 2,75 2,75 2,75 2,75 100,00 100,00 100,00 100,00
Kaikki mainitut laimennukset koostumuksissa ovat 25 laimennuksia veteen.
Edella olevat koostumukset valmistetaan kuumenta-malla seokset A, B ja C erikseen låmpdtilaan noin 71 -82°C. Nama erilliset seokset sekoitetaan sitten yhteen noin 38°C:ssa. Sitten lisatSHn seleenisulfidiseos D ja 30 koko seosta sekoitetaan perusteellisesti.
i
Claims (9)
1. Nestemainen shampookoosturnus, tunnettu siita, etta se sisaltaa a) 10 - 30 % synteettista pinta-aktiivista ainetta, 5 b) 0,1 - 5,0 % seleenisulfidia, jonka keskimaarai- nen hiukkaskoko on pienerapi kuin noin 25 ^um, c) 0,05 - 1,0 % ksantaanikumia, d) 0,10 - 3,0 % magnesiunialuminiumsilikaattia, ja e) loppuosan vetta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen shampookoostumus, tunnettu siita, etta pinta-aktiivinen aine on anioninen pinta-aktiivinen aine, kahtaisioninen pinta-aktiivinen aine, amfoteerinen pinta-aktiivinen aine tai naiden seos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen shampoo koostumus, tunnettu siita, etta pinta-aktiivinen aine on anioninen.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen shampookoostumus, tunnettu siita, etta anioninen pinta-aktiivinen 20 aine on alkyylisulfaatti, etoksyloitu alkyylisulfaatti tai naiden seos.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen shampookoostumus, tunnettu siitH, etta se lisaksi sisaltaa haihtumatonta silikonia 0,1 - 10 %.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen shampookoostumus, tunnettu siita, etta se sisaltaa ksantaanikumia 0,20 - 0,40 % ja magnesiumaluminium-silikaattia 0,50 - 2,0 %.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen 30 shampookoostumus, tunnettu siitH, etta se lisaksi sisaltaa amidia 1 - 10 %.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 5-7 mukainen shampookoostumus, tunnettu siitH, ettM haihtu-maton silikoni on nestemHisen silikonin ja silikonikumin 35 seos. 16 9G200
9. Menetelma hiusten pesemiseksi, t u η n e t -t u siita, etta vedella kostutettuihin hiuksiin viedaan 0,10 - 10 g jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukaista koostumusta, koostumusta hierotaan hiuksiin ja hiukset 5 huuhdotaan. I: 9 η 2 ο ο
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14872888 | 1988-01-26 | ||
US07/148,728 US4927563A (en) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | Antidandruff shampoo compositions containing a magnesium aluminum silicate-xanthan gum suspension system |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI890366A0 FI890366A0 (fi) | 1989-01-25 |
FI890366A FI890366A (fi) | 1989-07-27 |
FI90200B FI90200B (fi) | 1993-09-30 |
FI90200C true FI90200C (fi) | 1994-01-10 |
Family
ID=22527087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI890366A FI90200C (fi) | 1988-01-26 | 1989-01-25 | Shampookoostumuksia |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4927563A (fi) |
EP (1) | EP0326272B1 (fi) |
JP (1) | JPH01308217A (fi) |
KR (1) | KR970010812B1 (fi) |
AT (1) | ATE80282T1 (fi) |
AU (1) | AU607578B2 (fi) |
CA (1) | CA1328815C (fi) |
DE (1) | DE68902745T2 (fi) |
DK (1) | DK34189A (fi) |
FI (1) | FI90200C (fi) |
GR (1) | GR3005680T3 (fi) |
IE (1) | IE890220L (fi) |
MA (1) | MA21481A1 (fi) |
MX (1) | MX166414B (fi) |
MY (1) | MY105160A (fi) |
NZ (1) | NZ227725A (fi) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5190693A (en) * | 1988-07-29 | 1993-03-02 | Ausidet S.P.A. | Stable aqueous suspensions of inorganic silica-based materials insoluble in water |
US5211883A (en) * | 1989-04-14 | 1993-05-18 | Kao Corporation | Shampoo composition |
JPH0623087B2 (ja) * | 1989-10-09 | 1994-03-30 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
FR2679447B1 (fr) * | 1991-07-25 | 1995-04-21 | Oreal | Composition de lavage et de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, a base de sulfure de selenium et de tensio-actif non-ionique du type polyglycerole ou alkylpolyglycoside. |
US5244593A (en) * | 1992-01-10 | 1993-09-14 | The Procter & Gamble Company | Colorless detergent compositions with enhanced stability |
US5302323A (en) * | 1992-05-29 | 1994-04-12 | Abbott Laboratories | Selenium sulfide shampoo with conditioning properties |
FR2728163A1 (fr) * | 1994-12-20 | 1996-06-21 | Oreal | Composition cosmetique, dermatologique ou pharmaceutique stable contenant du disulfure de selenium et au moins un sel de zinc |
US5747442A (en) * | 1996-01-25 | 1998-05-05 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Stick pretreater compositions containing hydrophobically modified polar polymers |
US5820637A (en) * | 1996-01-25 | 1998-10-13 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Method of pretreating stained fabrics with pretreater or laundry additive compositions containing hydrophobically modified polar polymers |
US6077317A (en) * | 1996-01-25 | 2000-06-20 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Prewash stain remover composition with siloxane based surfactant |
US6001344A (en) * | 1996-03-06 | 1999-12-14 | Lever Brothers Company | Liquid cleansing compositions comprising xanthan gum and cross-linked polyacrylic acid polymers for enhanced suspension of large droplet oils |
AU7704698A (en) | 1997-06-04 | 1998-12-21 | Procter & Gamble Company, The | Liquid antimicrobial cleansing compositions which provide residual benefit versus gram negative bacteria |
KR100642838B1 (ko) * | 2000-06-13 | 2006-11-13 | 김인규 | 계면활성제 활성성분의 제조방법, 계면활성제 및계면활성제를 사용하는 방법 |
WO2011103173A2 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-25 | The Procter & Gamble Company | Non-aerosol personal care compositions comprising an anti-irritation agent |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1301006B (de) * | 1963-03-15 | 1969-08-14 | Colgate Palmolive Co | Frisiermittel |
US4089945A (en) * | 1975-06-30 | 1978-05-16 | The Procter & Gamble Company | Antidandruff shampoos containing metallic cation complex to reduce in-use sulfide odor |
US4470982A (en) * | 1980-12-22 | 1984-09-11 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
US4364837A (en) * | 1981-09-08 | 1982-12-21 | Lever Brothers Company | Shampoo compositions comprising saccharides |
DK421285A (da) * | 1984-09-21 | 1986-03-22 | Oreal | Kosmetisk middel paa basis af ikke-ioniske, svag anioniske eller amfotere overfladeaktive stoffer samt heteropolysaccharider |
GR860170B (en) * | 1985-01-25 | 1986-04-30 | Procter & Gamble | Shampoo compositions |
US4603046A (en) * | 1985-08-23 | 1986-07-29 | Charles Of The Ritz Group Ltd. | Improved sunscreen or sunblock composition |
US4728457A (en) * | 1986-08-25 | 1988-03-01 | The Proctor & Gamble Company | Process for making a silicone-containing shampoo |
US4803774A (en) * | 1986-12-15 | 1989-02-14 | General Electric Company | Method of making molded case circuit breaker contact arrangement |
KR880012209A (ko) * | 1987-04-01 | 1988-11-26 | 원본미기재 | 샴푸 조성물 |
TR23749A (tr) * | 1987-04-10 | 1990-08-01 | Procter & Gamble | Alkil suelfat ve alkil eter suelfat iceren bir sampuan bilesimi |
EP0313307A1 (en) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | The Procter & Gamble Company | Hair care compositions |
-
1988
- 1988-01-26 US US07/148,728 patent/US4927563A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-18 EP EP89300419A patent/EP0326272B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-18 AT AT89300419T patent/ATE80282T1/de active
- 1989-01-18 DE DE8989300419T patent/DE68902745T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-20 MY MYPI89000065A patent/MY105160A/en unknown
- 1989-01-24 MA MA21723A patent/MA21481A1/fr unknown
- 1989-01-25 CA CA000589152A patent/CA1328815C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-25 IE IE890220A patent/IE890220L/xx unknown
- 1989-01-25 NZ NZ227725A patent/NZ227725A/en unknown
- 1989-01-25 AU AU28767/89A patent/AU607578B2/en not_active Ceased
- 1989-01-25 FI FI890366A patent/FI90200C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-26 MX MX014672A patent/MX166414B/es unknown
- 1989-01-26 KR KR1019890000793A patent/KR970010812B1/ko active IP Right Grant
- 1989-01-26 JP JP1017412A patent/JPH01308217A/ja active Pending
- 1989-01-26 DK DK034189A patent/DK34189A/da not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-09-10 GR GR920402006T patent/GR3005680T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0326272B1 (en) | 1992-09-09 |
CA1328815C (en) | 1994-04-26 |
FI890366A (fi) | 1989-07-27 |
DE68902745T2 (de) | 1993-01-07 |
MX166414B (es) | 1993-01-07 |
DE68902745D1 (de) | 1992-10-15 |
FI890366A0 (fi) | 1989-01-25 |
EP0326272A1 (en) | 1989-08-02 |
US4927563A (en) | 1990-05-22 |
JPH01308217A (ja) | 1989-12-12 |
DK34189D0 (da) | 1989-01-26 |
IE890220L (en) | 1989-07-26 |
AU2876789A (en) | 1989-07-27 |
ATE80282T1 (de) | 1992-09-15 |
AU607578B2 (en) | 1991-03-07 |
DK34189A (da) | 1989-07-27 |
NZ227725A (en) | 1991-07-26 |
KR970010812B1 (ko) | 1997-07-01 |
MY105160A (en) | 1994-08-30 |
GR3005680T3 (fi) | 1993-06-07 |
MA21481A1 (fr) | 1989-10-01 |
KR890011584A (ko) | 1989-08-21 |
FI90200B (fi) | 1993-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5151209A (en) | Shampoo compositions | |
US4885107A (en) | Shampoo compositions | |
US4854333A (en) | Stable antidandruff shampoo compositions | |
FI90200C (fi) | Shampookoostumuksia | |
US5478490A (en) | Shampoos containing polyglyceryl esters | |
CA1261276A (en) | Shampoo compositions | |
AU666649B2 (en) | Hair conditioning shampoo compositions with silicone conditioning agent | |
CA2165055C (en) | High lathering conditioning shampoos with improved deposition of insoluble, dispersed phase, fluid conditioning agent | |
NZ232706A (en) | Antidandruff shampoos with a pyridinethione metal salt in platelet form and a synergiser | |
CZ252598A3 (cs) | Přípravky obsahující antifungální sloučeninu a sloučeninu síry | |
AU635205B2 (en) | Antidandruff shampoo compositions | |
EP0630225A1 (en) | Mild shampoo compositions | |
PH26997A (en) | Shampoo compositions | |
US5730967A (en) | Ultramulsion based skin care compositions | |
DE3875699T2 (de) | Shampoozusammensetzungen. | |
GB2204320A (en) | Shampoo compositions | |
DE19715787A1 (de) | Tensidhaltige Formulierungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY |