FI89855B - Stabiliserade isotiazolonkompositioner - Google Patents
Stabiliserade isotiazolonkompositioner Download PDFInfo
- Publication number
- FI89855B FI89855B FI885110A FI885110A FI89855B FI 89855 B FI89855 B FI 89855B FI 885110 A FI885110 A FI 885110A FI 885110 A FI885110 A FI 885110A FI 89855 B FI89855 B FI 89855B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- alkyl
- isothiazolone
- halogen
- weight
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
1 89855
Stabiloidut ieotiatsoloniseokset Tämä keksintö koskee 3-isotiatsolonien stabiileja seoksia, niiden valmistusta sekä niiden käyttöä elävien eliöiden kontrollointiin. Niitä isotiatsoloneja, jotka ovat stabiloituja, ovat mm. ne yhdisteet, jotka on patenteissa US-A-3 523 121 ja US-A-3 761 4ΘΘ esitetty eeuraavalla rakennekaavalla: R A0 '-*
R -k N-Y
\/
S
jossa Y on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli, joka on valinnaisesti substituoitu yhdellä tai useammalla seuraavista radikaaleista: hydroksi, halogeeni, syaani, alkyyliamino, dial-kyyliamino, aryyliamino, karboksi, karbalkoksi, alkoksi, aryylioksi, alkyylitio, aryylitio, isotiatsolonyyli, halogee-nialkoksi, karbamoksi, morfolino, piperidino tai pyrrolidino, 2-8, sopivimmin 2-4 hiiliatomia sisältävä alkenyyli tai alky-nyyli, joka on valinnaisesti substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, 5-8 hiiliatomia sisältävä substituoi-maton tai substituoitu sykloalkyy1i, aralkyyli, joka valinnaisesti on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeni-, nitro-, (Cj-C^l-alkyyli- tai <Cj-C4>-alkoksiryhmällä, tai aryyli, joka valinnaisesti on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeni-, syaani-, nitro-, <C^-C^>-alkyyli-, CCj-C^)-alkoksi-, <Cj-C4)-alkyy1iasyy1iamino-, <Cj-C4)-karbalkoksi- tai su1famyy1iryhmä1lä, 2 39855 R on vety, halogeeni tai (Cj-C^)-alkyyli ja R on vety, halogeeni tai (Cj-C^J-alkyyli.
Tyypillisiä Y-eubetituentteja ovat mm. metyyli, etyyli, pro-pyyli, ieopropyyli, butyyli, hekeyyli, oktyyli, eyklohekeyy1i, bentsyyli, 3,4-diklooribentsyyli, 4-metoksibentsyyli, 4-kloo-ribenteyyli, 3,4-dikloorifenyy1i, 4-metokeifenyyli, hydroksi-metyyli, kloorimetyy1i ja klooripropyy1i.
Sopivimpia isotiateoloneja ovat 5-kloori-2-metyyli-3-isotiat-eoloni, 2-metyy1i-3-isot iäteoloni, 2-oktyy1i-3-isot iäteoIoni, 4,5-dikloori-2-syklohekeyy1i-3-isotiataoloni ja 4,5-dikloori-2-oktyy1i-3-isotiatsoloni.
JP-patentti 1318306 eaittää erään ieotiataolonin ja 2-hydrok-eimetyyli-2-nitro-l,3-propaaniglykolin seoksen stabiloinnin glykoii1iuot t imellä. 2-hydroks imetyy1i-2-nit ro-1,3-propaani -glykoli vapauttaa kuitenkin formaldehydiä, joka tunnetusti stabiloi isotiatsoloneja (ke. patentteja US-A-4 165 318 ja US-A-4 129 448).
EP-patenttihakemus 194146 esittää isotiatsolonien stabiloinnin vedettömissä suolattomissa systeemeissä käyttäen erilaisia hydroksyy1i1iuottimia, joista merkittävin on dipropeeni-glykoli.
Niinpä tähän saakka isotiatsolonien stabilointi termistä hajoamista tai varastointihajoamista vastaan on yleensä suoritettu metallisuolojen, formaldehydin tai formaldehydinvapaut-timien avulla.
Isotiatsolonien stabiloinnilla sekä formaldehydin tai formal-dehydinvapauttimien että suolan avulla on eräitä haittoja. Formaldehydin epäillään aiheuttavan syöpää, ja on suotavaa olla käyttämättä sitä sellaisissa sovellutuksissa, joissa kosketus ihmisihon tai -keuhkojen kanssa voi tapahtua.
3 89855 Tämän keksinnön kohteena ovat stabiilit eliöitä tuhoavat iso-tiateolonieeokeet, joissa (1) vesi voi olla olennaisesti eliminoitu, (2) suolaneutralointi voi olla eliminoitu ja (3) stabiloivien nitraattieuolojen tarve voi olla olennaisesti e 1iminoi tu.
Tämä saavutetaan käyttämällä ortoeetereitä, joilla on seuraa-va yleinen kaava: 2 3 4 CX(OR )(OR )(OR )
I I
jossa X on vety, alkyyli, esim. 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli 2 2 tai subetituoitu okei, jolla on kaava OR , jossa R on kuten alempana on määritelty, tai aryyli, esim. yksiytiminen aryyli 2 3 4 kuten fenyyli, R , R ja R ovat samoja tai erilaisia radikaaleja valittuna ryhmästä: alkyyli, esim. 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli kuten metyyli, etyyli, propyyli, butyyli ja oktyyli, sekä sopivimmin (C)-alkyy1i, sykloalkyyli , esim.
3-7 ydinhii1latomia sisältävä sykloalkyyli kuten syklopropyy-li, syklobutyy1i, eyklopentyyli, sykloheksyy1i ja syklohep-tyyli, aryyli, esim. 6-10 hiiliatomia sisältävä yksiytiminen aryyli kuten fenyyli, alkyy1iaryy1i, esim. (C^-Cg)-alkyy1i1lä subetituoitu yksiytiminen aryyli kuten metyylifenyy1i ja di-metyylifenyyli, tai aryylialkyyli, esim. yksiytiminen aryyli-alkyyli kuten bentsyyli ja fenetyyli.
Keksinnön mukaisia sopivimpia ortoeetereitä ovat sellaiset.
2 3 4 joissa R , R ja R ovat kaikki (C^-Cg)-alkyylejä ja X on vety, (C^-C5)-alkyy1i tai aryyli. Erityisen sopivia ovat trime-tyyliortoformiaatti, trietyyliortoformiaatti, trietyyliorto-asetaatti, trimetyy1iortova 1erianaatti ja trimetyy1iortobent-eoaatti.
4 •9055 Tämä keksintö ulottuu seoksiin, jotka sisältävät n. 0,1 - n. 99,9 paino-osaa yhtä tai useampaa isotiatsolonia sekä tehokkaan määrän edellä olevan kaavan II mukaista ortoesteriä, sopivimmin välillä 0,1 - n. 99,9 paino-osaa.
Vielä sopivammin seos käsittää ainakin yhden isot iätso Ionin, jossa Y on ( -C^ g >-a lk^y 1 i tai (C3-C j 2 > i > R on vety tai halogeeni ja R on vety tai halogeeni. Tyypillisiä formulointialueita on esitetty seuraavassa taulukossa (kaikki prosenttiarvot ovat painoprosentteja) isotiatsolonin sekä väkevöityä että laimeaa liuosta varten. Tiettyjä käyttöjä, kuten suurien määrien kuljetusta varten voidaan käyttää myös väkevämpiä liuoksia.
Formulointitaulukk-o
Isotiatsolonia Ortoesteriä Liuotinta (kaava I) (kaava II) 0,1-99,9 X 0,1-99,9 X 0-99,8 %
Sopivasti:
1-50 * 1-25 X 25-98 X
Sopivammin: 1-25 X 1-10 X 30-98 %
Kun isotiateoloni halutaan pakata ainoastaan stabilointiaineen kanssa ilman muuta orgaanista liuotinta tai vettä, käytetty stabilointiaineen tai stabilointiaineiden seoksen määrä tulee olemaan välillä 1-25 *. Isotiatsoloni voi olla läsnä irtomassan muodossa tai pakattuna tai koteloituna jollain tavalla, mm. kontrolloidun päästöerän muotoon. Ortoesterin painosuhde isotiatsoloniin on sopivimmin välillä n. 1:7 - n. 1,5:1.
Muitakin liuottimia kuin ortoestereitä voidaan käyttää iso-tiatsolonin liuottamiseen, ja sellaisena voi olla mikä tahansa orgaaninen liuotin, joka liuottaa isotiatsolonit, soveltuu 5 89855 lopulliseen käyttötarkoitukseen, ei destabiloi isotiatsolonia eikä reagoi ortoesterin kan8ea poistaen stabiloivan vaikutuksensa.
Hydrokeyylisiä liuottimia, eaim polyoleja kuten glykoleja tai alkoholeja voidaan käyttää. Olosuhteissa, joissa esiintyy suuri laimennus ja stabilointiaineen määrän suuri suhde iso-tiateolonin määrään, glykoleja voidaan menestyksellisesti käyttää.
Sopivimpia liuottimia ovat katetut polyolit, joissa vapaa hydroksi on korvattu eetteri- tai esterifunktiolla. Erityisen sopivia ovat 2,5,8,11-tetraoksadekaani , joka yleensä tunnetaan trietyleeniglykolidimetyylieetterinä) 4,y-dioksaunde-kanoli-i-aaetaatti, joka yleensä tunnetaan dietyleeniglyko1i-butyylieetteriasetaattina.
Käytetyt ortoesterimäärät tulevat vaihtelemaan riippuen olosuhteista sekä isotiatso1onin väkevyyksistä seoksessa. Väke-vähköissä liuoksissa ortoesterin tehokkaat määrät isotiatso-lonimäärään verrattuna ovat painosuhteissa n. 1:4 - n. 1:2. Ilmeisesti suurempiakin määriä voidaan käyttää, mutta kustannukset lisääntyvät. Isotiatsolonin alhaisilla laimennusta-soilla (kuten 1-2 % isotiatsolonia liuottimessa) stabilointiaineen painosuhde isotiatsoloniin voi olla välillä 1:7-2:1.
Tämä keksintö tekee mahdolliseksi isotiatsolonien stabiloinnin, jossa aikaisemmin välttämättömät stabilointisuolat ovat olennaisesti vähennetyt tai jopa eliminoidut. Käyttökelpoisia stabilointieuoloja ovat ne, jotka on esitetty patenteissa US-A-3 870 795 ja US-A-4 067 878 ja jotka käsittävät stabi-lointisuoloja valittuna eeuraavista: 1) meta11initraatit, joissa metallina on barium, kadmium, kalsium, kromi, koboltti, kupari, rauta, lyijy, litium, magnesium, mangaani, elohopea, nikkeli, natrium, hopea, strontium, tina, sinkki ja sen tapaiset, sekä 6 09855 2) kupari -(2+)- suolat, joissa anionina on haloidi, sulfaatti, nitraatti, nitriitti, asetaatti, kloraatti, perkloraatti, bisulfaatti, bikarbonaatti, oksalaatti, maleaatti, karbonaatti, tai fosfaatti ja sen tapaiset.
Näitä uusia orgaanisesti stabiloituja eliöidentuhoaineita käytetään tyypillisesti missä tahansa paikassa, joka on alttiina bakteerien, sienien tai levien aiheuttamalle saastumiselle. Tyypillisesti tällaiset paikat ovat vesisysteemeissä kuten seuraavissa: vesijäähdytys, pesuloiden pesuvesi, öljy-systeemeissä kuten öljyjen emulgoinnissa tai öljykentillä, joissa kaikissa mikro-organismit on tarpeen tuhota tai niiden kasvua kontrolloida.
Keksinnön mukaiset stabiloidut eliöidentuhoseokset ovat edullisempia kuin alalla selostetut suolalla stabiloidut isotiat-solonit, ja niitä voidaan käyttää silloin, kun suolat aiheuttavat ongelman. Esimerkiksi tietyt emulsiot voivat koagu-loitua suolan lisäämisen jälkeen. Tämän keksinnön mukaiset seokset välttävät tämän ongelman, ja sen vuoksi niitä voidaan käyttää emulsioissa, kuten valokuvausemulsioissa, päällystys-emulsioissa (esim. maaleissa) kiinteiden suoja- tai koriste-kalvojen muodostamiseen seuraaville: elektroninen kytkentä, puu, metallit, muovit, kuidut, membraanit, matontaustat, keramiikka ja sen tapaiset, joissa pinnat on tarpeen päällystää tai suojata, sideaineissa, tiivistyeaineissa ja herkissä emulsioissa.
Monissa aikaisemmissa suolalla stabiloiduissa eliöidentuho-systeemeiseä esiintyy mahdollisuus muodostaa kiinteitä aineita, minkä aiheuttavat vuorovaikutukset systeemissä olevien muiden suolojen kanssa, vuorovaikutus tiettyjen suolaa muodostavien orgaanisten aineiden kanssa, johtuen muuttumisesta orgaanisiksi suoloiksi tai yksinkertaisesti yhteensopimattomuudesta systeemin kanssa. Keksinnön mukaiset stabiloidut eliöidentuhoseokset olisivat sopivampia näissä systeemeissä.
? 09055
Keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia myös polttoai-nesysteemeissä, kuten dieselpolttoaineessa, bensiinissä, paloöljyssä ja tietyissä alkoholeissa, koska ne eliminoivat mahdollisuuden, että suolasaostumia muodostuisi komponenttiosiin. Toinen suolojen eliminoinnin syy on välttää ympäristö, jossa korroosiota voi tapahtua. Esimerkiksi kloridisuoloilla (muiden joukossa) on syövyttävä vaikutus moniin metalleihin, ja niitä on vältettävä mikäli mahdollista. Tämä pätee erityisesti vesikäeittelysysteemeiseä, joissa alhaiset kationi- ja anionitasot ovat tärkeitä. Niihin eri aloihin perehtyneet, joilla aloilla biologinen kasvu on tarpeen kontrolloida, huomaavat nopeasti ne sovellutukset, joissa suolojen huomattava vähentäminen tai eliminointi tulee olemaan suotavaa. Monissa tapauksissa on välttämätöntä eliminoida sellaiset vuorovaikutukset stabiloivien suolojen ja systeemin muiden komponenttien tai formulointikomponenttien välillä, jotka muuten voisivat vähentää tällaisten systeemien suorituskykyä tai arvoa.
On myös havaittu, että tässä keksinnössä käytetyillä isotiat-eolonin stabilointiaineilla on muita tunnettuja käyttömuotoja. Esimerkiksi ortoformaatit toimivat tunnetusti reaktiivisina puhdistuslisäaineina molekyyleille, jotka sisältävät ryhmiä -OH, -NH2, -SH ja muita nukleofiilisiä ryhmiä. Ortoformiaa-tilla stabiloitu eliöidentuhoformulointi olisi erittäin edullinen, eliöidentuho/bioetaatisen aktiivisuuden ja puhdistus-vaikutuksen kaksoisfunktion johtaessa edullisiin tuloksiin.
Koska isotiatsoloni-eliöidentuhoaineet ovat näin aktiivisia, stabiloinnin aikaansaamiseen tarvittava alhainen taso myös tekee ne ihanteellisiksi verrattuna moniin tunnettuihin eli-Öidentuhoaineisiin. Johtuen tarvittavista alhaisista tasoista ne eivät todennäköisesti häiritse muita komponentteja suojausta vaativissa systeemeissä tai systeemejä, joiden päälle suojatut systeemit tullaan levittämään.
θ 09855
Yleisen käytön mahdollisia alueita ovat mm. desinfioivat aineet, saniteettiaineet, puhdistusaineet, deodorantit, nestemäiset ja jauhemaiset saippuat, ihonpoistoaineet, öljyn- ja ja rasvanpoistoaineet, ruoka-aineidenkäsittelykemikaalit, mei-jerikemikaalit, ruokiensäilöntäaineet, rehunsäilöntäaineet, puunsuoja-aineet, maalit, latsuurit, väriaineet, homeenesto-aineet, sairaala- ja lääkintäantiseptit, metallinkäsittely-nesteet, jäähdytysvesi, ilmanpesimet, petrolintuotanto, pape-rinkäsittely, paperikoneen 1imaneetoaineet, petrolituotteet, liimat, tekstiilit, pigmenttilietteet, lateksit, nahan ja vuodan käsittely, petrolipolttoaineet, pesulan saniteettiaineet, maataloudelliset formuloinnit, musteet, kaivostyö, kutomatto-mat kudokset, petrolin varastointi, kumi, sokerinvalmistus, tupakka, uima-altaat, kosmeettiset aineet, toalettivälineet, farmaseuttiset aineet, kemialliset käymälät, talouspyykinpesu-aineet, dieselpolttoaineen lisäaineet, vahat ja kiillotusai-neet sekä monet muut käyttöalueet, joissa vesi ja orgaaniset materiaalit tulevat kosketuksiin toistensa kanssa olosuhteissa, jotka sallivat haitallisten mikro-organismien kasvun.
Muovikappaleiden stabiloinnissa on suotavaa poistaa ieotiat-soloneissa olevat suolat, koska suolat voivat osaltaan huonontaa optisia ominaisuuksia ja/tai lisätä vedenottoa sekä sameustasoja.
Eräissä kosmeettisissa formuloinneissa on myös tärkeää, että niissä on pieni vesi- ja suolapitoisuus. Poistamalla nitraat-tisuolat vältetään mahdollisuus, että nitrosamiinia muodostuu joidenkin formuloinnissa olevien amiinien kanssa. Moniarvoisten kationien poisto eliöidentuhoaineesta voi myös eliminoida sen tunnetun mahdollisuuden, että syntyy fysikaalisia yhteen-sopimattomuusongelmia tietyissä kosmeettisissa formuloinneissa, jotka ongelmat aiheuttaa suolojen tai kompleksien saostuminen .
9 0 9 055 Tällä alalla on tunnettua, että el iöidentuhoameen suorituskykyä voidaan usein parantaa yhdistämällä se yhden tai useamman muun eliöidentuhoaineen kanssa. Itse asiassa on ollut useita esimerkkejä eliöidentuhoaineiden synergisistä yhdistelmistä. Niinpä muita tunnettuja eliöidentuhoaineita voidaan edullisesti yhdistää keksinnön mukaisten stabiloitujen iso-tiatsolonien kanssa.
I eotiatsoloneja käytetään desinfektioaineina, öljykenttien veden käsittelyssä, vesijäähdytyssysteemin mikrobientuhoai-neina, vesidispersioiden tai orgaanisten polymeerien säilöntäaineina, puumassan kiertoveden limaneetoaineina, kosmeettisten aineiden säilöntäaineina, sekä öljyn emulgointlaineen, suihkupolttoaineen ja lämmityeö1jyn säilöntäaineina. Isotiat-solonien liuoksia levitetään myös kiinteille alustoille, kuten kankaalle, nahalle tai puulle suoja-aineeksi, tai niitä sekoitetaan muovien kanssa.
Keksinnön mukaiset tuotteet ovat erityisen käyttökelpoisia säilöntäaineina seuraaville: 1. Kosmeettiset aineet, koska ne eliminoivat nitraatit tai olennaisesti vähentävät niitä, jotka nitraatit tietyissä olosuhteissa amiinien tai amiinin läsnäollessa voivat johtaa nitrosamiinien muodostumiseen.
2. Öljyt ja polttoaineet, koska lisätyt suolat ja kosteus tulevat eliminoiduksi tai jäävät mahdollisimman vähäisiksi, siten ehkäisten mahdollisen korroosion, saostumisen tai lietteen muodostumisen.
3. Emulsiot ja dispersiot, jotka ovat herkkiä hajaantumaan, ovat sellaisia, joita sisältyy moniin eri tuotteisiin, kuten maaleihin, kosmeettisiin aineisiin, lattiankii1lotusaineisiin ja sideaineisiin.
4. Muovit, koska mainitut tuotteet eliminoivat sellaiset suolat tai olennaisesti vähentävät sellaisia suoloja, jotka voivat osaltaan suoraan tai epäsuorasti aiheuttaa sameutta, läpinäkymättömyyttä tai fysikaalista heikkoutta pinnassa.
10 S 9 8 5 5
Termi "ortoeeteri" on hyvin tunnettu orgaanisen kemian alalla. Niitä voidaan nimittää myös eettereiksi. Niinpä trietyylior-toaeetaattia nimitetään 1,1,1-trimetoksietaanikei ja trime-tyyliortobentsoaatti on tris(metokei)metyy1ibentseeni.
Tämän keksinnön mukaiset ortoesterit <I> ovat tunnettuja yhdisteitä tai niitä voidaan valmistaa ammattihenkilön hyvin 1 2 3 tuntemilla menetelmillä. Niinpä symmetriset < R = R = R ) or-toesterit voidaan valmistaa saattamalla 1 , 1,l-trihalogeeniyh-diste reagoimaan sopivasti substituoidun natriumokeidin kansaa, kuten on selitetty seuraavilla yhtälöillä: 2 2 X-CC13 + 3(R -ONa) = = = = > X-C <OR >3 + 3 NaCl dietyyli- Ia eetteri
Ortokarbonaattiestereitä voidaan valmistaa samanlaisella menetelmällä 2 2 CBr4 + 4<NaOR ) = = = = > c<OR >4 + 4 NaBr
Ib 2 3
Seka-ortoestereitä <R = R > voidaan valmistaa kantahapon imi-noeetterihydrokloridista, kuten on selitetty seuraavilla yhtälöillä: NH.HC1 2 2 X-CN + R OH + HC1 > X-C(OR ) 3 + 2(R OH) 2 "*^3 X-C < OR ) (OR >2 + NH4C1 I c 11 ΰ 9855
Bentsoehapon ja sen sukuisten aromaattisten happojen johdannaisia voidaan valmistaa samanlaisella menetelmällä tai orto-karbonaattiin kohdistuvalla Grignard-reaktio 1la.
2 2 <j>MgBr + C(OR >4 = = = = > <j)C(OR )3
Id
Erityisen hyödyllisiä keksinnön mukaisia seoksia ovat sellaiset, jotka Ca) sisältävät 14 paino-* isotiatsolonia tai (b> sisältävät 1,5 paino-* isotiatsolonia, isotiatsolonin kummassakin tapauksessa käsittäessä sopivimmin yhden tai useamman seuraavista: 5-kloori-2-metyyli-3-ieotiatsoloni, 2-metyyli-3-isotiatsoloni, 2-oktyyli-3-isotiatsoloni tai 4,5-dikloori-2-oktyy1i-3-iso-tiatsoloni.
Seuraavat esimerkit, joissa kaikki osat ja prosenttiluvut ovat painoarvoja, ellei muuta ole mainittu, on esitetty ainoastaan selitystä varten.
Keksinnön mukaisten seosten stabiloinnin vertaamiseksi tunnettujen materiaalien kanssa suoritettiin seuraavat kokeet käyttäen termisesti kontrolloitua kiinteää metallikappaletta, joka oli varustettu porauksilla pienien pullojen säiliöiksi sekä osoitetun lämpötilan kontrol1ilaitteella. Pulloja täytettiin stabilointiaineella, liuottimelle ja isotiatsoloni1la, ja niitä kuumennettiin määrättyjä aikoja. Jäljelle jääneen isotiatsolonin määrä prosentteina lähtöarvosta määritettiin suuren suorituskyvyn omaavalla nestekromatograf iällä <HPLC).
o Käytettiin lämpötiloja 40, 55 ja 70 C. Tulosten katsottiin osoittavan hyväksyttävää stabiliteettiä, kun jäämäarvot eivät osoittaneet olennaisesti lainkaan tutkitun isotiatsolonin tai isotiatsoloniseoksen vähenemistä kyseisenä aikana.
12 89855 I. Seoksen 5-kloori-2-metyy1i-isotiatsolin-3-oni/2-metyy1i-isotiateolin-3-oni etabilointikoe
Seosta 5-kloori-2-metyy1i-isotiatsolin-3-oni/2-metyy1i-iso-tiatsolin-3-oni suhteessa 3:1 (16,2 %) sekoitetaan, aktiivisen aineosan <AI) määrän triglyymissä <76,0 %) ollessa 14 %, valitun stabilointiaineen <7 %> kanssa. Aineen AI säilyvyys o lämpötilassa 40 C mitataan 4 viikon kuluttua sekä lämpötilas-o sa 70 C 1 ja 2 viikon kuluttua. Kromatografiaa HPLC käytetään aineen AI määrän mittaamiseen. Aineen AI säilyvyyden pitää olla >05 % vastatakseen sopivinta tavoitetta. Muut stabilointiaineet voivat olla vähemmän tehokkaita kokeessa, mutta voivat olla sopivia stabilointiin lyhyenä aikana vähemmän vaikeissa olosuhteissa. Tätä verrataan sellaisen 5-kloori-2-metyyli-iso-tiatsolin-3-oni/2-metyyli-isotiatsolin-3-oni-3:1 seoksen kanssa, joka on stabiloitu magnesiumnitraatilla <15 %>.
Saatiin seuraavat tulokset:
Koe nro Stabilointiaine 1 viikko 2 viikkoa 4 viikkoa o o o 70 70 40 1 Ei lainkaan F F 32
2 Mg(NO ) , 15 * P P P
3 2 3 Trimetyyliorto-
formiaatti (TOF) P P P
4 Trietyyliorto-
formiaatti (TEOF) P P P
5 Trietyyliorto-
asetaatti (TOA) P P P
6 Trietyyliortova-
lerianaatti (TOV) P P P
7 Tetrametyyliorto-
karbonaatti (TOC) P P P
Θ Trimetyyliorto-
bentsoaatti <TOB> P P P
89855 13 CP merkitsee aineen AI suurempaa säilyvyyttä kuin Θ5 %.
F merkitsee pienempää säilyvyyttä kuin 10 %, ts. täydellistä ja ei-hyväksyttävää aktiivisuuden häviämistä).
II. Stabilointiaineen määrän suhteet isotiatsolonin määrään o Tässä esitetään stabiliteetin arvoja lämpötilassa 55 C tietty jen viikkojen jälkeen. Kaikissa tapauksissä ainetta AI eli 14 % sekoitusta isotiatsolonista, stabilointiainetta oli 0- 7 X ja muu osa oli liuotinta. BCA = 4,7-dioksaundekano1i- 1- asetaatti, DPG = dipropyleeniglykoli, TEOF = trietyyliorto-formiaatti sekä P ja F ovat kuten edellä on määritelty. (Tietyt liuottimet aikaansaavat jonkin verran stabiliteettia stabilointiaineen poissaollessa, mutta ei kaupallisesti hyväksyttävässä määrässä).
Stabilointiaineen suhde isotiatsoloniin aineen AI pitoisuudella 14 % o
Koe Stabiloin— % Liuotin AI—jäämä—% 55 C:ssa seuraavien nro tiaine aikojen jälkeen 2 viikkoa 4 viikkoa Θ viikkoa 9 TEOF 7 BCA P P p 10 TEOF 5 BCA P P p 11 TEOF 3 BCA P p 50
12 TEOF 1 BCA 50 15 F
13 Ei lainkaan BCA 55 40 15 14 TEOF 7 DPG P P p 15 TEOF 5 DPG P P p
16 TEOF 3 DPG P F F
17 TEOF 1 DPG F F F
18 Ei lainkaan DPG F F F
89855 14
Stabilointiaineen suhde ieotiatsoloniin aineen AI pitoisuudella 1,5 * o
Koe Stabiloin- * Liuotin AI-jäämä-% 55 C:esa seuraavien nro tiaine aikojen jälkeen 2 viikkoa 4 viikkoa Θ viikkoa
19 TEOF 2 BCA P P P
20 TEOF 1 BCA P P P
21 TEOF 0,5 BCA P P P
22 TEOF 0,25 BCA P P P
23 Ei lainkaan BCA P P 80
24 TEOF 2 DPG P P P
25 TEOF 1 DPG 30 F
26 TEOF 0,5 DPG F F
27 TEOF 0,25 DPG F F
28 Ei lainkaan DPG F F F
Esimerkki 29 l
Pelkkää isotiatsolonia (rakenne I R =C1, R=H, Y=CHg; R=R =H, Y=CHg (3:1)) stabiloitiin 5 %:lla tai 20 %:lla trietyyliorto- formiaattia. Koetteita pidettiin 1 viikon ajan lämpötiloissa o o 40 C ja 55 C, ja niitä verrattiin stabiloimattoman isotiatso-lonin kanssa. Aktiivisen aineosan säilyvyys on esitetty seu-raavaks i.
Stabilointiaine % Al-jäämä % 1 viikon varastoinnin jälkeen lämpötiloissa o o
40 C 55 C
ei lainkaan - 98,4 49,7 TEOF 5 100,0 99,7 TEOF 20 100,0 99,7 15 29855
Esimerkki 30 - Hiueeampoo
Liuosta, joka sisältää 1,5 % yhdisteitä N-metyyli-5-k1oori-isotiateolin-3-oni ja N-metyyli-ieotiatsolin-3-oni sekä 2,0 % trietyyliortoformiaattia stabilointiaineena 96,5 %:ssa dipro-peeniglykolia, käytetään hiussampoon säilöntäaineena.
Esimerkki 31 Jäljempänä on esitetty trimetyy1iorto f ormiaati1 la stabiloidun yhdisteen 5-k 1oori-2-metyy1i-isotiatsolin-3-onin se määrä prosentteina, joka erilaisissa liuottimiesa jää lämpötilassa o 70 C 2 viikon jälkeen, jossa seoksessa isotiatsolonin alkuperäinen pitoisuus oli 14 % ja stabilointiaineen 7 %, seoksen muun osan ollessa lueteltuja liuottimia.
Tetra- Dipropeeni- Propeeniglykolimetyy- Dieteeniglyko- glyymi glykoli 1ieetteriasetaatti libutyylieette- riasetaat t i 100 94 100 99
Triasetiini (glyko- Eteeniglykoli- DPC + 5 % vettä litriasetaatti) diaeetaatti 97 97 0
Esimerkki 32
Se etu, joka saavutetaan eliminoimalla polymeeriemulsioissa esiintyvä suolashokki, on esitetty seuraavassa esimerkissä.
Suolashokki havaitaan saostumana tai hyytelömäisenä massana, joka muodostuu polymeeriemulsiossa, kun isotiatsolonia, joka + + + + sisältää kaksiarvoisista metalli-ioneista (esim. Mg , Cu ) koostuvia stabilointiaineita, lisätään säilöntäaineeksi.
Polymeeriemulsio viedään ensin 325 meshin seulan läpi kaiken sellaisen geelin poistamiseksi, joka voi olla peräisin valmistuksesta. Isotiatsolonia lisätään määrässä, joka on 30 ppm ainetta AI koko polymeeriemulsion määrästä. 250 g emulsionäy-tettä 0,57 litran astiassa käytetään. Näytettä hämmennetään ,. 39855 kevyesti, kun tarvittava määrä isotiatsolonia on siihen pipetillä lisätty. Näyte käännetään ylösalaisin kaksi kertaa sen sekoittamiseksi, ja sen annetaan seistä ympäristönlämpötilas -sa 60 minuuttia. Näyte viedään jälleen 325 meshin seulan läpi. Kaikki seulaan jäänyt geeli tai sakka huuhdellaan deponoidulla vedellä jäljelle jääneen koaguloitumattoman polymeeriemul- sion poistamiseksi. Seulaan jäänyt materiaali kerätään, ja o sitä kuivataan yön yli lämpötilassa 50 C. Sen jälkeen sitä o kuumennetaan 1 tunti lämpötilassa 150 C kaiken jäljelle jääneen veden poistamiseksi. Sitten jäännös punnitaan.
Geelinmuodostus eräissä polymeeriemulsioiesa
Isotiatso- Stabilointi- Talteensaatu geelimää- loni aine rä mg/kg emulsiota
Emulsio 1 1,5 X AI fmagnesiumnit- 2800, 2620 raatti
Jcuparinit raatti 1.5 X AI TEOP 16
Emulsio 2 1,5 X AI fmagnesiumnit- 2520, 2424 • raatti ^kuparinitraatti 1.5 X AI TEOF 51
Se pieni määrä geeliä, joka muodostuu suojattaessa emulsio stabiloidulla ieotiatsolonilla <<60 mg/kg emulsiota), ei tule olemaan haitallinen käytettäessä emulsiota tiettyihin erilaisiin sovellutuksiin, kuten maaleina, tiiviatysaineina ja sen tapaisiin. Geelimäärä <>2400 mg/kg emulsiota) käytettäessä suolalla stabiloitua isotiatsolonia suoja-aineena, olisi helposti havaittavissa ja vältettävissä.
Es imerKJs 1...3-3.
Seuraava koe suoritettiin ortof ormiaat illa stabiloit'·11'1 ieo-tiatsolonin mikrobientuhonopeuden määräämiseksi verrattuna 09855 17 nitraatilla stabiloituun ieotiatsoloniin. Tämä oSOitti samanarvoista bakteerientuhoaktiivisuutta käytettäeegg joko nitraatti- tai ortoesteristabilointiainetta.
A. Tuhonopeuskokeen selostus Tämä koe mittaa bakteerientuhoaktiivisuuden orgaanisesta aineesta vapaassa vedessä. Se mittaa solujen elinkykyisyyden vähenemän bakteerisolujen vesisuspensiossa ajan funktiona, kun nämä solut joutuvat kosketuksiin koetusyhdig^een määrätyn pitoisuuden kanssa vedessä. Tämä suoritetaan ottamalla solu-suspensioiden tasaosia sopivin aikavälein ja määrittämällä elinkykyisten solujen lukumäärä millilitraa kohti levylasken-tamenetelmällä tai todennäköisimmin lukumäärän <MPN) metodologialla. Nämä mittaukset tehdään solusuepensioiiia( jotka eivät sisällä lainkaan koetusyhdistettä. Elinkykyisten solujen lukumääriä koe- ja kontrollinäytteissä verrataan sen jälkeen toisiinsa solujentuhon määrittämiseksi.
Istutueaine valmistetaan kasvattamalla bakteereita vinotasol-la 24 tunnin ajan ja sen jälkeen keräämällä solut fosfaattipuskuriin. Kokeen aloittamiseksi nollahetkellä yksi tilavuus-osa istutusainetta lisätään 100 tilavuusosaan koetus 1iuosta, joka sisältää yhdistettä lopullisella koetuspitoisuudella.
Sopivin aikavälein, kuten 2, 4 ja/tai 24 tunnin välein kaikkien koenäytteiden ja kontrollien tasaosia tutkitaan elinkykyisten solujen lukumäärän suhteen, ilmaistuna todennäköisimpänä lukumääränä <MPN> millilitraa kohti.
Tulokset on laskettu arvon MPN/ml vähenemän logaritmina verraten vesipitoiseen kontrolliin. Tämä on suoritettu ottamalla logaritmi kokeen solulukumäärästä MPN/ml ja vähentämällä tämä arvo kontrollin solulukumäärästä MPN/ml. Logaritmin pienenema yhdellä yksiköllä vastaa 90 % tuhoutumista ja pienenema kahdella yksiköllä vastaa 99,9 % tuhoutumista jne.
18 ö 9 8 5 5 ^ ε ε ε ε e — CL O. Q. Q* d fO *r- n, q, α a o.
en P ^
C «N Csi Γ4 fN CM
Φ ^ m ro m on m O) -M :ro
C S
•f* «f >n
ra P
•f- c Γ” i e ε e e ε > *r- :rp a. a. a a. a 4-» >
f 4-» O O O O O
3 on an an un un tn
tf> 13 O Γ4 C4 Γ4 CN CN
en C *— s: -γ-
γο E O
X 5* O
o o o
M LO CO LO
>- n
X
Il ra ·*— -I- o o o o o
Qi p O O O O O
Il c ~ ·*·*·. Λ rv 3 an un un un un "w» :<0 p Λ Λ Λ Λ Λ <✓> (Ο tn «cj-
W 0) JiO
O tn tn
•Γ- ΙΛ fO
τ- 4-> aj -r-
4—> -σ 4-J
+ ai a> +->
QJ > 3 03 00 CO CO CO
^ P 3 \ \ \ \ \ ro c ro c o o o ^ o
X >> tn το tn tn E
M ro >- *'><=> O O ro * un ^ x
II
atz ε o 4j < < tn u tn n o u o ω o, ai 3 m o > q > cc m- rO ro 4-> ro tn tn ro 0) O 4-4 <D p
ro <D
0 c wn -r- M3 1 | j m un m «k v ^ , σ\σ\^ΗΓΜ^-ιο O ro _Q *r- -r- 00 4-4 Π3 P p
^ P 4-> p 4J
2 1/1 (O (O ·γ- 5 § 2 2ΰ </> tt) 4_> 4J «< 2 -* o b. cu ··- b, ··- io 0)« c ooeoes- ' u u ε cu e 4-» S I. * = tn _Q tn tn *i— 3 «O ro <U q; 1.
St! P C C ro 0- O un m rr> o O <l> ro ro 3 CC E I-ttj -C ro un un 3 '—' *r *r «t «k * 4-4 CT r-* *-* ^ <u ^ p e QJ -ΓΟΟ > ·γ- φ O *r- p r- P >> 3 :ro 1— <£ z «-n cn ro ** un 19 09855
Esimerkki 34
Sekä nitraatilla stabiloidun että ortoformiaati1la stabiloidun isotiateolonin minimi-estopitoisuus (MIC) määritettiin, ja niiden todettiin olevan samanarvoisia.
Minimi-estopitoisuuden koeetue
Minimi-estopitoisuuden (MIC) koestusta käytetään koetueyhdis-teen antimikrobisen aktiivisuuden arvostelemiseen säilöntä-ja suojaussove1lutuksissa. MIC-arvo saadaan seuraavalla tavalla. Yksi tilavuusosa kantaliuosta, joka sisältää 1 % AI, viedään rikastus 1iemeen lähtökoestuspitoisuuden 250 ppm aikaansaamiseksi .
Koetta aloitettaessa kukin astia laimennussarjasea, paitsi ensimmäinen astia, sisältää yhtä suuren tilavuuden yhdisteestä vapaata lientä. Ensimmäinen astia sisältää kaksinkertaisen määrän lientä, jolla on koetusyhdisteen lähtöpitoisuue. Puolet ensimmäisen astian liemestä siirretään toiseen astiaan. Sekoituksen jälkeen puolet saadusta tilavuudesta poistetaan toisesta astiasta ja siirretään kolmanteen astiaan. Koko jakso toistetaan 8-12 kertaa, riippuen halutusta laimennusten luvusta. Tuloksena on kaksinkertaisesti laimennettu koetusyh-disteen sarja rikas tus 1iemessä.
Kuhunkin astiaan istutetaan sen jälkeen sopivan koeorganismin solususpensiota. Bakteereja kasvatetaan liemessä ja sieniä agar-vinotasoiesa tietyn ajan, ja lajille sopiva lämpötila koostetaan. Kasvatus jakson päätyttyä liemi saatetaan pyörtei-seksi solujen dispergoimiseksi. Sienien tapauksessa itiöt kerätään pipetoimalla vettä vinotasolle ja siirtämällä itiöt steriilillä silmukalla. Solu/itiö -suspensiot standardoidaan kontrolloimalla istutusaika ja lämpötila sekä laimentimen tilavuus. Istutuksen jälkeen astioita haudotaan sopivassa lämpötilassa, ja niitä tutkitaan kasvun tai ei-kasvun suhteen. Minimi-estopitoisuus (MIC) määritetään yhdisteen sinä pienempänä pitoisuutena, joka aiheuttaa koeorganismin täydellisen kasvuneeton.
20 89855
p I #H fN fN
<1
CT
*^j ΓΊ ΓΜ fN CM fN
c <1
-Q
H \
*0 <N fN ΓΝ fN
u
CO
o r< M O V ® CD <» >- ä = £ a: E - I, <S>PVOV0\0*OV0 ' 'f n r* ~4 ~4 « g w '— cn
JS O «I
J£J I IB «r ° O w \ L. fill o « cs ^ ' Γ” + ^
-I
M-l|
_fTl Vll PM PM ΓΜ IM CM
5 al
II
>-
IC
II
cn ** *.rc :ro
7” 4-> -M -M
<-> O < < 4-> u *-> 11 u O (J φ Ο, Φ -r- a a > a > 5S -1 s « ro +j 00 4_) Ο φ «*> ·ί fO ^
· VC -H
·—· _Q UO «S »>
ίΟ β> o CN .—t O
m ij 4-» on ·ι- *r- Λ 4-> 4J V) «1 •—«Ο) +> 4-> C «0 cl < C ^ (D Π3 -r- φ (/) Ml ol c OOreOio+J oos
Ecu -, ω ω s_ ω s_ m-> uicaii =:
Cl _ C' E- -v-> b +J HJ 01— u. —I
Q. 10 -T— ·<— -t— ro i-i PI 3 c*l —' --- S- C C i~ O 3 «I -*l V) Cll 3| . E E +-> 3U — cciCi
CO II o 3 3 ->- — 0» «1 Ol Ό — I
3 75 -I- -I- c m io 3 ui υ cl ei 310 J_> «ΛΙΛ-Γ- U — 31 l/n 1/1 (J-, <D <US- Ul «1 υ IB JQ ui — · •1-0 C CIO « « O - " 5 ΐ| o ai cn o>Q. c c u £ <o — — •*->C IO 103 O O O U — w ·<-·>- 2: s: EE — — ib — io
Cl io '——/ o O > l· ό εη Xi
0 LO IX) T3 T) X <u — u O
4-> C ... 3 3 Q X Ό 0J 01 m <u <C »— «— ω m ΙΟ υ c Q ΙΟΙ c >«m— m— m— ui tn — in io «1 3 1 *r- CL CL W U U < < •I- >
E ·- Φ II II II II II n II
•I- ·!— 1) C M-> >, — — u -- X O' — ·>- .* -Jo M-i 10 3 0—·— 3 •y er 7 (Λ VI IB O 10 c D.
— pm m .λ cl o. w ui u < <
Claims (9)
1. Stabiloitu biosidinen isotiatsoloniseos, tunnettu siitä, että se käsittää isotiatsolonin, jolla on kaava R O Ί-f R1 1 N-Y \/ S jossa Y on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli, joka on valinnaisesti substituoitu yhdellä tai useammalla seuraavista ryhmistä: hydroksi, halogeeni, syaani, alkyyliamino, dialkyy-liamino, aryyliamino, karboksi, karbalkoksi, alkoksi, aryy-lioksi, alkyylitio, aryylitio, isotiatsolonyyli, halogee-nialkoksi, karbamoksi, morfolino, piperidino tai pyrrolidi-no, 2-8, sopivimmin 2-4, hiiliatomia sisältävä alkenyyli tai alkynyyli, joka on valinnaisesti substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, 5-8 hiiliatomia sisältävä substituoitumaton tai substituoitu sykloalkyyli, aralkyyli, joka on valinnaisesti substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeni-, nitro-, (C,-C4)-alkyyli- tai (C,-C4)-alkoksiryh-: mällä, tai aryyli valinnaisesti on substituoitu yhdellä tai • - useammalla halogeeni-, syaani-, nitro-, (C,-C4) -alkyyli-, (Cj -C4)-alkoksi-, (C,-C4)-alkyyli-asyyliamino-, (C,-C4)-karb alkoksi- tai sulfamyyliryhmällä, R on vety, halogeeni tai . (C,-£4)-alkyyli ja R1 on vety, halogeeni tai (C,-C4) -alkyyli, : sekä stabiloivan määrän ortoesteriä, jolla on kaava • ;·; CX (OR2) (OR3) (OR4) , jossa X on vety, (0,-0,*)-alkyyli, OR tai aryyli, R2, R3 ja R4 ovat samoja tai erilaisia radikaaleja valittuna seuraavista: (0,-C,*)-alkyyli, (C3-C7) - sykloalkyyli, yksiytiminen (Cf> .i 89855 ryyli, (C,-C6-alkyyli) aryyli ja yksiytiminen aryylialkyyli.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää orgaanista liuotinta isotiatso-lonia varten ja että isotiatsolonin, ortoesterin ja liuottimen paino-osat ovat tässä järjestyksessä välillä 0,1-99,9, 99,9-0,1 ja 0-99,8.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että se käsittää 1-50 paino-osaa isotiatsolonia, 1-25 paino-osaa ortoesteriä ja 25-98 paino-osaa liuotinta.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että se käsittää 1-25 paino-osaa isotiatsolonia, 1-10 paino-osaa ortoesteriä ja 30-98 paino-osaa liuotinta.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen seos, tunnettu siitä, että Y on (Q-Qg) -alkyyli tai (C3-Ci2) -sykloalkyyli, R on vety tai halogeeni, R1 on vety tai halogeeni, R2, R3 ja/tai R4 ovat (C,-C5)-alkyylejä ja X on vety, alkyyli tai aryyli.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen seos, tunnettu siitä, että ortoesteri käsittää yhden tai useamman seuraavista: trimetyyliortoformiaatti, trietyyliortoformi-aatti, trietyyliortoasetaatti, trimetyyliortovalerianaatti tai trimetyyliortobentsoaatti.
7. Menetelmä bakteerien, sienien tai levien kasvun estämiseksi niiden saastutukselle alttiissa paikassa, tunnettu siitä, että se käsittää toimenpiteen, jossa kyseiseen paikkaan viedään tehokas määrä jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaista seosta.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittuna paikkana on vesiväliaine. 23 89855
8 9855
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittuna paikkana on öljynemulgoimis-formulointi, vesijäähdytyssysteemi, kiinteä koriste- tai suoja-kalvo, kangas, nahka, paperi tai puu, pesulan pesuvesi, kosmeettinen formulointi, polttoainesysteemi, muovimateriaali tai emulsio.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11836687 | 1987-11-06 | ||
| US07/118,366 US4906274A (en) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | Organic stabilizers |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI885110A0 FI885110A0 (fi) | 1988-11-04 |
| FI885110A FI885110A (fi) | 1989-05-07 |
| FI89855B true FI89855B (fi) | 1993-08-31 |
| FI89855C FI89855C (fi) | 1993-12-10 |
Family
ID=22378130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI885110A FI89855C (fi) | 1987-11-06 | 1988-11-04 | Stabiliserade isotiazolonkompositioner |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4906274A (fi) |
| EP (1) | EP0315464B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0818932B2 (fi) |
| KR (1) | KR970007930B1 (fi) |
| AT (1) | ATE85053T1 (fi) |
| AU (1) | AU609204B2 (fi) |
| BR (1) | BR8805762A (fi) |
| CA (1) | CA1301061C (fi) |
| DE (1) | DE3877899T2 (fi) |
| DK (1) | DK618388A (fi) |
| ES (1) | ES2053763T3 (fi) |
| FI (1) | FI89855C (fi) |
| GR (1) | GR3006903T3 (fi) |
| HU (1) | HU202053B (fi) |
| IE (1) | IE62806B1 (fi) |
| IL (1) | IL88292A (fi) |
| MX (1) | MX164009B (fi) |
| MY (1) | MY103633A (fi) |
| NO (1) | NO174991C (fi) |
| NZ (1) | NZ226846A (fi) |
| PH (1) | PH24910A (fi) |
| SG (1) | SG30093G (fi) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL87111A (en) * | 1987-07-23 | 1994-02-27 | Bromine Compounds Ltd | Method for stabilizing compositions of isothiazolinones |
| CA1328175C (en) * | 1988-05-16 | 1994-04-05 | John Robert Mattox | Epoxide stabilizers for biocidal compositions |
| DK0411750T3 (da) * | 1989-06-06 | 1994-06-06 | Rohm & Haas | Organiske stabiliseringsmidler for isothiazoloner |
| ZA908425B (en) † | 1989-11-03 | 1991-07-31 | Rohm & Haas | Synergistic microbicidal combinations |
| ES2061890T5 (es) † | 1989-11-10 | 2002-04-16 | Thor Gmbh | Soluciones acuosas estabilizadas de 3-isotiazolinonas. |
| US5112396A (en) * | 1990-02-05 | 1992-05-12 | Rohm And Haas Company | Anti-sapstain wood treatment |
| GB9003871D0 (en) * | 1990-02-21 | 1990-04-18 | Rohm & Haas | Stabilization of isothiazolones |
| CA2036621A1 (en) * | 1990-03-02 | 1991-09-03 | Gary L. Willingham | Use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones |
| JPH0683720B2 (ja) * | 1990-06-19 | 1994-10-26 | 日本曹達株式会社 | 循環式トイレ処理剤 |
| US5145981A (en) * | 1990-12-10 | 1992-09-08 | Rohm And Haas | Use of antimony salt stabilizers for 3-isothiazolones |
| US5118699A (en) * | 1990-12-10 | 1992-06-02 | Rohm And Haas Company | Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones |
| US5142058A (en) * | 1990-12-14 | 1992-08-25 | Rohm And Haas Company | Halogen-containing organic stabilizers for 3-isothiazolones |
| US5145501A (en) * | 1991-11-12 | 1992-09-08 | Rohm And Haas Company | Bromate stabilizers for 3-isothiazolones |
| US5342836A (en) * | 1992-08-11 | 1994-08-30 | Rohm And Haas Company | Nitrogen-based stabilizers for 3-isothiazolones |
| US5373016A (en) * | 1993-05-28 | 1994-12-13 | Zeneca, Inc. | Protection of isothiazolinone biocides from free radicals |
| JP3558368B2 (ja) | 1994-06-06 | 2004-08-25 | ローム アンド ハース カンパニー | ３−イソチアゾロンおよび安定剤を含有する水性組成物 |
| US5536305A (en) | 1994-06-08 | 1996-07-16 | Yu; Bing | Low leaching compositions for wood |
| US5534487A (en) * | 1995-05-16 | 1996-07-09 | Rohm And Haas Company | Stabilization of 3-isothiazolone solutions |
| US5594017A (en) * | 1995-05-25 | 1997-01-14 | Rohm And Haas Company | Stabilization of aqueous 3-isothiazolone solutions |
| US5668083A (en) * | 1995-06-06 | 1997-09-16 | Rohm And Haas Company | Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer |
| USRE38123E1 (en) | 1996-06-28 | 2003-05-27 | Regent Court Technologies, Llc. | Tobacco products having reduced nitrosamine content |
| US6311695B1 (en) | 1996-06-28 | 2001-11-06 | Regent Court Technologies | Method of treating tobacco to reduce nitrosamine content, and products produced thereby |
| US6135121A (en) | 1996-06-28 | 2000-10-24 | Regent Court Technologies | Tobacco products having reduced nitrosamine content |
| US6202649B1 (en) | 1996-12-02 | 2001-03-20 | Regent Court Technologies | Method of treating tobacco to reduce nitrosamine content, and products produced thereby |
| US6805134B2 (en) * | 1999-04-26 | 2004-10-19 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Tobacco processing |
| US6417211B1 (en) * | 1999-08-30 | 2002-07-09 | Rohm And Haas Company | Isothiazolone concentrates |
| US6514299B1 (en) | 2000-11-09 | 2003-02-04 | Millennium Fuels Usa, Llc | Fuel additive and method therefor |
| DE60305844T2 (de) * | 2002-11-22 | 2007-05-16 | Rohm And Haas Co. | Wässrige Dispersion von organischen Feststoffen mit niedrigem Schmelzpunkt |
| DE102004052878A1 (de) | 2004-11-02 | 2006-05-04 | Schülke & Mayr GmbH | Isothiazolonhaltige Konservierungsmittel mit verbesserter Stabilität |
| US8151804B2 (en) | 2008-12-23 | 2012-04-10 | Williams Jonnie R | Tobacco curing method |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4067878A (en) * | 1976-03-05 | 1978-01-10 | Rohm And Haas Company | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones |
| US4165318A (en) * | 1977-09-06 | 1979-08-21 | Rohm And Haas Company | Formaldehyde stabilized coating compositions |
| DK166644B1 (da) * | 1985-03-08 | 1993-06-28 | Rohm & Haas | Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel |
-
1987
- 1987-11-06 US US07/118,366 patent/US4906274A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-21 CA CA000580959A patent/CA1301061C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-02 IE IE331088A patent/IE62806B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-11-02 NO NO884873A patent/NO174991C/no unknown
- 1988-11-03 HU HU885697A patent/HU202053B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-11-03 MY MYPI88001255A patent/MY103633A/en unknown
- 1988-11-03 MX MX13658A patent/MX164009B/es unknown
- 1988-11-04 BR BR888805762A patent/BR8805762A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-11-04 NZ NZ226846A patent/NZ226846A/xx unknown
- 1988-11-04 IL IL88292A patent/IL88292A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-11-04 EP EP88310390A patent/EP0315464B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-04 ES ES88310390T patent/ES2053763T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-04 DK DK618388A patent/DK618388A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-11-04 FI FI885110A patent/FI89855C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-04 AT AT88310390T patent/ATE85053T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-11-04 JP JP63279203A patent/JPH0818932B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-04 DE DE8888310390T patent/DE3877899T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-04 AU AU24718/88A patent/AU609204B2/en not_active Ceased
- 1988-11-07 KR KR1019880014594A patent/KR970007930B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-11-17 PH PH37825A patent/PH24910A/en unknown
-
1993
- 1993-01-28 GR GR920403281T patent/GR3006903T3/el unknown
- 1993-03-18 SG SG300/93A patent/SG30093G/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI89855B (fi) | Stabiliserade isotiazolonkompositioner | |
| US5142058A (en) | Halogen-containing organic stabilizers for 3-isothiazolones | |
| KR100751003B1 (ko) | 안정한 살균 조성물 | |
| US5037989A (en) | Phenoxyalkanol as a stabilizer for isothiazolone concentrates | |
| PL167760B1 (pl) | Srodek mikrobiocydowy PL PL | |
| JP2923129B2 (ja) | ３−イソチアゾロン類用の臭素酸塩安定剤 | |
| US5242893A (en) | Use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones | |
| EP0377487B1 (en) | Microbicidal compositions | |
| EP0447041A1 (en) | The use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones | |
| US5145981A (en) | Use of antimony salt stabilizers for 3-isothiazolones | |
| EP0411750B1 (en) | Organic stabilizers for isothiazolones | |
| US5118699A (en) | Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones | |
| KR100324907B1 (ko) | 안정화된 이소티아졸론 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ROHM AND HAAS CO |