FI89395B - Limning av cellulosamassa - Google Patents

Description

8 9 3 S 5

SELLULOOSAMASSAN LIIMAUS - LIMNING AV CELLULOSAMASSA

Keksintö koskee nesteidenpakkauskartongin tuottamiseen käytettävän selluloosamassan liimausta.

Viime vuosina on ollut suuntauksena pakata nestemäiset tuotteet, erityisesti nestemäiset meijerituotteet, kuten maito ja kerma, purkkeihin, jotka on tehty pinnoitetusta paperipohjaisesta kartongista. Pinnoite voi olla kartongin toisella puolella, mutta yleensä se on molemmilla. Pinnoite on yleensä polyeteeeniä, vaikka muitakin aineita käytetään.

Jotta kartonki toimisi tehokkaasti tällaisessa purkissa, pitää sen olla vastustuskykyistä nesteen vaikutuksille. Nestemäisissä meijerituotteissa on maitohappo yleensä syövyttävin aineosa. Kartongin vahingoittuvin alue pyrkii olemaan sen leikattu reuna.

Tästä syystä ovat kartonginvalmistajät tutkineet tapoja, joilla voitaisiin parantaa kartongin reunan vastustuskykyä maitohappoa sisältävien nesteiden sisääntunkeutumiselle. Ennestään tiedetään, että keteenidimeerillä (KD) liimatulla kartongilla on hyvä vastustuskyky maitohappoa sisältävien nesteiden sisääntunkeutumiselle.

Vielä tuoreempi suuntaus on ollut pakata nautittaviksi tarkoitetut nesteet, erityisesti nestemäiset meijerituotteen, aseptisesti. Jotta aseptinen pakkaaminen saataisiin suoritetuksi, on tarpeen steriloida pakkaus ja sen sisältö. On ehdotettu, että kartongista valmistetut purkit steriloitaisiin käyttämällä vetyperoksidiliuoksia korotetuissa lämpötiloissa. On havaittu, että keteenidimeerillä (KD) liimatulla kartongilla on pieni vastustuskyky kuumaa vetyperoksidia sisältävien liuosten sisääntunkeutumiselle 2 39355 reunoista. Näin ollen on olemassa tarve sellaiselle kartongille, jonka reunoilla on hyvä vastustuskyky tällaisten kuumien vetyperoksidiliuosten tunkeutumiselle ja erityisesti maitohappoa sisältävien liuosten tunkeutumiselle, kun reuna on ensin ollut kosketuksessa vetyperoksidiin.

On osoitettu, että kationisella pihkahartsiliimalla (engl. cationic rosin size, CRS) tai tavanomaisella anioni-sella pihkahartsiliimalla (emulsio, tahna tai saippua) on hyvä vastustuskyky kuumien, vetyperoksidia sisältävien nesteiden tunkeutumiselle reunasta sisään, mutta huono vastustuskyky maitohappoa sisältävien nesteiden tunkeutumiselle reunasta sisään.

Alalla tiedetään hyvin, että liimaaminen kiteenidimeereil-lä pitää suorittaa neutraalissa tai heiman emäksisessä pH:ssa (välillä 7 - 8,5), jotta saadaan aikaan tehokas liimautuminen. Lisäksi eräiden kationien, kuten alumiini-kationien, läsnäolo saattaa vaikuttaa haitallisesti ke-teenidimeereillä suoritettuun liimaukseen.

Alalla tiedetään myös hyvin, että kationisella pihkahartsiliimalla liimaaminen pitää suorittaa välillä 4-6 olevalla happamalla pH-alueella, jotta se olisi tehokas ja liimaus tavanomaisilla pihkahartseilla pitää suorittaa välillä 4-5 olevassa happamassa pH-arvossa. Kumpikin liima vaatii lisäksi liukenemattomaksi tekevän aineen (so. aineen, joka muodostaa liukenemattoman kompleksin tai suolan liiman kanssa) läsnäoloa. Tavallisimmin käytetty liukenemattomaksi tekevä aine on aluna (AljtSO^Jj).

Patenttijulkaisussa US-A-4 522 686 selostetaan vesidisper-siomuodossa olevaa liimausseosta, joka sisältää hydrofobista selluloosan kanssa reagoivaa liimausainetta, kuten keteenidimeeriä, väkevöityä pihkahartsia ja vesiliukoista, typpipitoista kationista dispergointiainetta, jotka kaksi 3 89395 viimeksimainittua komponenttia muodostavat kationisen pihkahartsi1iiman (CRS) rakenneosat. Kyseisen patenttijulkaisun esimerkeistä ilmenee, että dispersio valmistetaan tekemällä ensin keteenidimeeriemulsio kationista hartsia käyttämällä. Sitten valmistetaan väkevöidyn pihkahartsin kationinen emulsio. Lopullinen dispersio tehdään sekoittamalla näitä kahta emulsiota eri suhteissa. Sitten lopullinen dispersio käytetään alunalisäyksen kanssa tai ilman sitä liimatun paperin tuottamiseen selluloosamassasta pH:ssa noin 6,5. Patenttijulkaisusta ilmenee, että tällaista kationista dispersiota käyttämällä saavutetaan parempi liimaustulos, kun mittaus suoritetaan käyttämällä Hercules Size Test-liuosta no. 2 80 %:n reflektanssiin. Tämä mittaa paperin pintaliimausta. Kuitenkaan ei anneta mitään viitteitä siitä, että olisi olemassa tietty ongelma, joka aiheutuu vetyperoksidilla suoritetusta steriloinnista, eikä ilmene viittausta siihen, että liimalla, jossa käytetään yhdistettyä kationista dispersiota, olisi mitään vaikutusta vetyperoksidia sisältävien nesteiden tunkeutumiseen reunasta tai maitohappoa sisältävien nesteiden tunkeutumiseen reunasta, kun reuna on ensin ollut kosketuksessa vetyperoksidiliuoksen kanssa.

Ei ole olemassa mitään ennestään tunnettua korrelaatiota pintaliimauksen ja reunastatunkeutumisen vastustuskyvyn välillä - hyvä pintaliimaus ei takaa hyvää vastustuskykyä reunastatunkeutumiselle. Lisäksi aggressiivisten nesteiden, kuten kuumien, vetyperoksidia sisältävien nesteiden ja maitohapon, vaikutusten mittaaminen saattaa antaa hyvin erilaisia tuloksia riippuen siitä, millaisia testejä näissä mittauksissa käytetään.

Itse asiassa, kuten mainitun USA:n patenttijulkaisun johdanto-osassa esitetään, on keksinnön tarkoituksena parantaa liimausta sinänsä sekä voittaa useita hyvin 4 89395 tiedossa olevia haittoja, jotka liittyvät joko selluloosan kanssa reagoivaan liimausaineeseen tai pelkkään kationi-seen pihkahartsiin, ja parantaa liimautumisnopeutta. Jos liimautuminen tapahtuu nopeasti, voidaan valmistettava paperi ajaa nopeammin koneen läpi ja erityisesti liimapu-ristimen läpi, mikä on selvästi edullista paperinvalmistuksen suorittamisen kannalta, mutta jolla ei ole mitään merkitystä paperikartongin tuotannossa ilman liimapuris-tinta eikä paperikartongin käytön kannalta.

Nyt on yllättäen havaittu, että jos keteenidimeeriä (KD) ja kationista pihkahartsiliimaa (CRS) lisätään selluloo-samassasuspensioon yhdessä liukenemattomaksi tekevän aineen kanssa pHrssa, joka on neutraalilla tai emäksisellä alueella, ja sen jälkeen selluloosamassasta tehdään kartonkia, on kartongilla hyvä vastustuskyky vetyperoksidia sisältävien nesteiden ja maitohappoa sisältävien nesteiden reu-naantunkeutumista vastaan.

Keksinnönmukaisesti käytetään emulsiomuodossa alkyyliketee-nidimeeriä yhdessä kationisen pihkahartsiliiman ja liukenemattomaksi tekevän aineen kanssa lisäämään nesteidenpakka-uskartongin leikattujen reunojen vastustuskykyä kuuman vetyperoksidin sisääntunkeutumiselle, jolloin molemmat liimat ja liukenemattomaksi tekevä aine lisätään joko erikseen tai esisekoitetussa muodossa neutraalissa tai emäksiessä pH:ssa olevaan selluloosamassasuspensioon koneessa nesteidenpakkauskartongin tuottamiseksi.

Lisäksi on havaittu, että kartonkien vastustuskyky näissä kummassakin suhteessa on yllättäen paremi kuin voitaisiin odottaa lisäämällä näiden kahden liiman vaikutukset yhteen, kun liimoja käytetään erikseen.

Vaikka onkin edullista lisätä nämä komponentit erikseen, saadaan samat yllättävät tulokset sekoittamalla keteeni- 5 89395 dimeeri (KD) ja kationinen pihkahartsiliima (CRS) etukäteen keskenään ennen selluloosamassaan lisäämistä.

Tämä yllättävä vaikutus on vieläkin yllättävämpi sen vuoksi, että havaittiin, ettei keteenidimeerin (KD) ja anionisen pihkahartsi1iiman käyttö antanut vastaavia liimavaikutuksia. Tämä yhdistelmä antaa hyvän vastustuskyvyn kuuman vetyperoksidin reunaantunkeutumista vastaan, mutta yhdistelmällä on haitallinen vaikutus maitohapon reunaantunkeutumiseen.

Jos esisekoitusta ei suoriteta, sillä esisekoitus ei ole etusijalle asetettava toteutusmuoto, voidaan keteenidimeeri ja kationinen pihkahartsiliima ja liukenematttomaksi tekevä aine lisätä erikseen mutta samanaikaisesti selluloosamassa suspensioon, mielellään välittömästi ennen suspension syöttämistä kartonkikoneeseen. Komponentit voidaan kuitenkin lisätä myös peräjälkeen missä tahansa halutussa järjestyksessä. Keteenidimeerin (KD) ja kationisen pihka-harsiliiman (CRS) lisäämisjärjestys ei ole kriittinen.

On ainoastaan tarpeen varmistaa, että selluloosamassa pysyy näiden kahden liimausaineen lisäämisen välissä vesipitoisessa ympäristössä koko ajan pH-arvossa, joka on neutraalilla tai emäksisellä alueella.

Mielellään kationinen pihkahartsiliima (CRS) ja liukenemattomaksi tekevä aine lisätään siihen astiaan, jossa suspensio alunperin muodostetaan, ja keteenidimeeri (KD) lisätään välittömästi ennen suspension kartonkikoneeseen ·'· syöttämistä.

Kationinen pihkahartsi1iima (CRS) ja liukenemattomaksi tekevä aine on edullista sekoittaa keskenään ennen sus-pensioonlisäämistä. Liukenemattomaksi tekevä aine voidaan kuitenkin lisätä erikseen missä tahansa suspension prosessoinnin vaiheessa, joko ennen kationisen pihkaharstilii- 6 89395 man (CRS) lisäämistä tai sen jälkeen.

On kuviteltavissa, että selluloosamassasta, kun se ensin on käsitelty näillä kolmella komponentilla, muodostetaan kartonkia käytettäväksi nesteiden aseptiseen pakkaamiseen. Keksintöä ei kuitenkaan rajoiteta tällaiseen käyttöön vaan selluloosamassasta voidaan valmistaa mikä tahansa haluttu tuote. Voidaan käyttää mitä tahansa tavanomaista valmistuskonetta.

Keksinnönmukaisessa menetelmässä voidaan käyttää mitä tahansa alalla ennestään tunnettua keteenidimeeriä (KD) määränä, jota yleensä käytetään liimauksessa. Lopullinen selluloosamassasuspensio voi sisältää esimerkiksi 0,010 - 0,6 % keteenidimeeriä (KD) (selluloosamassan kuivamas-san perusteella laskettuna (db)). Mielellään lopullinen suspensio sisältää keteenidimeeriä (KD) noin 0,12 % db.

Liima-aineena käytettyjen keteenidimeerien kaava on seu-raava: (R-CH=C=0)2 jossa kaavassa R on hiilivetyryhmä, kuten vähintään kahdeksan hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, vähintään 6 hiili-atomia sisältävä sykloalkyyliryhmä, aryyliryhmä, aralkyyli-ryhmä tai alkaryyliryhmä. Keteenidimeerien nimeämisessä mainitaan ryhmä "R" ja sen jälkeen seuraa sana "keteeni-dimeeri". Niinpä dekyyliketeenidimeeri on (C^qH21-CH=C=0)2· Esimerkkejä keteenidimeereistä ovat mm. oktyyli-, dekyyli-, dodekyyli-, tetradekyyli-, heksadekyyli-, oktadekyyli-, eikosyyli-, dokosyyli-, tetrakosyyli-, fenyyli-, bentsyyli-, beeta-naftyyli- ja sykloheksyyliketeenidimeeri ja sellaiset keteenidimeerit, otka on valmistettu ennestään tunnetuilla menetelmillä orgaanisista hapoista, joista mainittakoon montaanihappo, nafteenihappo, Δ9,10-dekyleenihappo, /^9,10-dodekyleenihappo, palmitoleiinihappo, öljyhappo, risiiniöljyhappo, linolihappo ja eleosteariinihappo, ja 7 39355 luonnossa esiintyvät rasvahapposeokset, kuten seokset, joita löytyy kookosöljystä, babassuöljystä, palmunydinöl-jystä, palmuöljystä, oliiviöljystä, maapähkinäöljystä, rapsiöljystä, naudantalista, laardista ja valaanrasvasta. Voidaan myös käyttää mitä tahansa edellä mainituista rasvahapoista muodostettua seosta.

Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää mitä tahansa alalla tunnettua kationista pihkahart-siliimaa (CRS) määränä, jota tavallisesti käytetään liimauksessa. Lopullinen selluloosamassasuspensio voi sisältää esimerkiksi 0,4 - 4,0 % db alunapitoista kationista pihkahartsiliimaa (CRS). Mielellään lopullinen suspensio sisältää noin 1 % alunapitoista kationista pihkahartsiliimaa (CRS).

Edullinen kationinen pihkahartsityyppi (CRS) on väkevöity pihkahartsi nestemäisessä kationisessa dispergointiainees-sa. Tämäntyyppisiä kationisia pihkahartsiliimoja on selostettu patenttijulkaisuissa US-A-3 817 768, US-A-3 966 654 ja US-A-4 199 369.

Liukenemattomaksi tekevä aine voi olla mikä tahansa alalla tunnetuista, mutta mielellään aluna. Käytetty määrä on mielellään sama, jota normaalisti käytetään kationisten pihkahartsiliimojen (CRS) kanssa. Yleensä käytetty liukenemattomaksi tekevän aineen määrä on 0,5 - 2,0, mielellään 1-1,5 osaa pihkahartsikomponenttiosaa kohti.

Selluloosamassasuspensio voidaan prosessoida millä tahansa tavanomaisella tavalla, ennenkuin siitä tehdään esimerkiksi kartonkia esimerkiksi aseptisissa pakkauksissa käytettäväksi, ja mukaan voidaan lisätä mitä tahansa tavanomaista lisäainetta, kuten höydytteitä, pigmenttejä ja täyteaineita.

8 39395

Esillä oleva keksintö koskee myös tuotteita, kuten kartonkeja, jotka on valmistettu selluloosamassasta, joka on käsitelty esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä.

Esillä olevaa keksintöä halutaan valaista seuraavien esimerkkien avulla. Kaikki osat ja prosentit ovat massaosia ja massaprosentteja, ellei toisin ole manittu.

Valmistettiin useita paperikartonkinäytteitä meijerituotteiden aseptista pakkaamista varten. Alkuperäisestä selluloosamassasta muodostettiin suspensio ja se käsiteltiin tavanomaisessa systeemissä ennen tavanomaiseen kartonkiko-neeseen syöttämistä.

Lähtöselluloosamassana käytettiin kahta laatua, joista toinen oli puuton selluloosamassa (WP), joka sisälsi 50 % valkaistua havupuusulfaattisellua Lumi (25°SR) ja 50 % valkaistua lehtipuusulfaattisellua Oulu (25°SR).

Toiseen laatuun oli lisätty suursaantomassaa (+HYP) ja sen koostumus oli seuraava: 40 % Lumia (samaa kuin edellä), 40 % Oulua (samaa kuin edellä) ja 20 % Rockhammer-suursaan-tomassaa.

Selluloosamassalietteen pH säädettiin aluksi haluttuun arvoon ja sen jälkeen lisättiin liimausaineet välittömästi, ennenkuin käsitelty suspensio syötettiin kartonkikoneeseen.

Kun kartonki oli saatu valmiiksi, sille suoritettiin seuraa-vat testit: A. Cobb-testi - 1 minuutin Cobb-testi vedessä pinta- liimauksen testaamiseksi. Tulokset on esitetty grammoina 2 absorboitunutta vettä neliömetriä kohti (g/m ).

B. Maitohapon tunkeutuminen reunasta 24 tunnissa - Kartonkinäytteet laminoitiin kummaltakin puolelta poly-esterikalvolla kuumasulaliimaa käyttäen. 50 x 50 mm näytteet upotettiin 1 %:seen maitohappoliuokseen 24 tunniksi pitäen lämpötila 23°C:ssa. Upotuksen jälkeen näytteet 9 89395 otettiin ylös, kuivattiin imupaperilla taputtelemalla ja punnittiin uudestaan. Tulokset on annettu grammoina absorboitunutta liuosta paljasta reunametriä kohti (g/m).

C. Maitohapon tunkeutuminen reunasta 10 minuutissa - Testimenetelmä oli sama kuin edellisessä testissä 2, mutta nyt käytettiin polyesterikalvon tilalla itseliimau-tuvaa teippiä, ja liuos oli 70°C:ssa pidetty 1 %:nen maitohappo ja upotusaika 10 minuuttia.

D. Peroksidin tunkeutuminen reunasta 10 minuutissa Testimenetelmä oli sama kuin edellä testissä 3, mutta nyt käytettiin 30 %:sta vetyperoksidiliuosta ja lämpötila oli 80°C.

On selvää, että kaikissa näissä kokeissa hyvä liimautuminen antaa alemman arvon kuin huono liimautuminen. Cobb-kokeessa katsotaan hyväksi liimautumisarvoksi noin 20 ja huonoksi liimautumisarvoksi yli 40 oleva arvo.

Kartonkien valmistuksessa käytetyt olosuhteet ja lisäaineet on esitetty taulukossa I ja testien tulokset on esitetty taulukossa II. Taulukossa I on käytettyjen lisäaineiden määrät annettu prosentteina db:n mukaan.

Keteenidimeeri (KD) oli Aquapel 360X, joka on alkyylike-teenidimeeri, joka muodostuu C^- ja C^-alkyyliket jujen seoksesta, ja joka on vesiemulsiona, joka sisältää kationista, vahamaissitärkkelysjohdannaista, jota merkkituotetta myy Hercules Incorporated.

Kationinen pihkahartsiliima sisälsi väkevöityä pihkahart-sia, alumiiniyhdistettä (aluna) ja 15 % kationista polyami-dihartsia (pihkahartsin massan perusteella laskettuna) ja tätä liimaa myy Hercules Limited tavaramerkillä HERCAT. Läsnä oleva alunamäärä on yksi osa pihkahartsikomponentti-osaa kohti.

10 3 9 395

TAULUKKO I

KOKEET SUSPENSION pH KP ALUNA SELLULOOSAMASSA

C— 1 4.5 1 WF

C-2 7.5 - 1 WF

C-3 7.5 0.12 - WF

1 7.5 0.12 1 WF

C-4 7.5 0.12 - +HYP

C-5 7.5 - 1 +HYP

2 7.5 0.12 1 +HYP

TAULUKKO II Testitulokset ESIMERKKI A JB_ _C_ _D_ C-l 23.5 3.08 0.50 0.27 C-2 41.8 1.73 2.78 1.24 C-3 17.0 0.32 1.32 0.41 1 18.3 0.33 0.52 0.22 C-4 19.6 0.48 0.17 1.32 C-5 * 2.06 2.34 2.78 2 19.2 0.50 0.25 0.52 * osoittaa, että vesi tunkeutui näytteeseen testauksen aikana.

Kokeen C-l tuloksista voidaan havaita, että joko kationi-sella pihkahartsiliimalla (CRS) tai anionisella pihkahart-siliimalla happamassa pH-arvossa liimatulla kartongilla oli huono vastustuskyky maitohapon suhteen, mutta hyvä peroksidinvastustuskyky. Mutta jos kationinen pihkahartsi-liima (CRS) lisätään neutraalissa pH:ssa, se ei anna hyvää liimautumista eikä tunkeutumisenvastustuskykyä (ks. testit C-2 ja C-5).

Testit C-3 ja C-4 osoittavat, että liimaus keteenidimee- 11 89395 rillä (KD) neutraalissa pHrssa antaa hyvän vastustuskyvyn maitohapon suhteen, mutta huonon peroksidivastustuskyvyn.

Kokeet 1 ja 2, jotka ovat keksinnönmukaisia esimerkkejä, osoittavat, että liimaus keteenidimeerillä (KD) ja kationi-sella pihkahartsiliimalla (CRS) antaa hyvän vastustuskyvyn maitohapolle ja peroksidille, mikä sinänsä on yllätttävää, mutta saavutetut tulokset ovat lisäksi odotettua parempia, kun ajatellaan niitä tuloksia, jotka saavutetaan käytettäessä näitä kahta komponenttia yksinään. Huomattakoon, että puuttomilla selluloosamassoilla (WF) on esimerkin 1 mukaisesti saatu peroksidinvastustuskyky parempi kuin millään muulla. Lisäksi ovat kaikissa tapauksissa 24 tunnin ja 10ninuutin maitohappotestitulokset ekvivalentti-set verrattuina erillisille komponenteille saatuihin.

On yllättävää, että näin hyviä tuloksia voidaan saavuttaa systeemillä, jossaa voidaan odottaa olevan yhteensopivuus-ongelmia.

Suoritettiin vielä lisäkoesarja pilot-mittakaavaisella paperikoneella käyttämällä hieman erilaista selluloosamassaa, jonka koostumus oli seuraava: 40 % Rockhammer CTMP:tä 30 % Modo Kraft:ia 30 % Oulu-koivua

Kaikki kemikaalilisäykset tehtiin sekoituslaatikkoon eli koneen jauhimen jälkeen, mutta ennen kartonki- konetta. Kun mainitaan, että aluna lisättiin "erikseen", tarkoitetaan tällä sitä, että sekä liima että aluna lisättiin laimeina emulsioina suppilon kautta.

Taulukosta III ilmenee, että neljä erilaista anionista liimaa antoi samat tulokset, nimittäin:

Kaikki paransivat reunan vastustuskykyä kuuman peroksidin 12 89395 suhteen, mutta eivät yhtä tehokkaasti kuin kationinen pihkahartsiliima (CRS).

Kaikilla oli haitallinen vaikutus reunan vastustuskykyyn kylmän maitohapon suhteen.

Taulukossa IV on esitetty seuraavien kationisten pihka-hartsiliimojen (CRS) vaikutus: CRS, joka sisälsi alunaa taulukon I mukaisesti.

CRS, joka sisälsi alunaa, jossa oli eri nestemäinen kationinen dispergointiaine kuin edellä.

CRS, joka ei sisältänyt alunaa - aluna lisättiin erikseen.

p CRS, joka sisälsi alunaa sekoitettuna Aquapel 360X:ään.

p CRS, jonka sisältämä aluna ei ollut sekoitettuna Aquapel 360X:ään, vaan lisättiin erikseen.

Taulukosta IV ilmenee, että kaikkien kationisten liimojen kohdalla ei ilmennyt mitään vaikutusta tai ilmeni vähäisessä määrin edullinen vaikutus reunan vastustuskykyyn maitohapon suhteen, mutta kaikilla oli edullinen vaikutus reunan vastustuskykyyn kuuman peroksidin suhteen.

Taulukossa V on esitetty tulokset, jotka on saatu kahdelle erilaiselle anioniselle Hercules-liimalle, jotka lisättiin erillään keteenidimeeristä (KD), keteenidimeeriin sekoitettuna tai keteenidimeeriin ja alunaan sekoitettuna. Tuloksista ilmenee, että kaikilla anionisen pihkahartsin yhdistelmillä oli huono vaikutus reunan vastustuskykyyn kylmälle maitohapolle ja ne antoivat vaihtelevia tuloksia reunan vastustuskyvylle kuuman vetyperoksidin suhteen, mutta kaikki olivat huonompia kuin kationinen pihkahartsi-liima (CRS).

On selvää, että keksintöä on edellä selostettu vain sel-ventämistarkoituksessa, joten yksityiskohtiin voidaan tehdä muutoksia keksinnön kattamissa rajoissa. Esimerkiksi keteenidimeeri (KD) voidaan dispergoida nestemäiseen 13 89395 kationiseen dispergointiaineeseen, jonka koostumus tunnetaan hyvin paperiteollisuudessa. Vaihtoehtoisesti voidaan keteenidimeeri (KD) dispergoida suoraan kationiseen pihka-hartsiliimaan (CRS) niin, että saadaan esillä olevassa keksinnössä käytettäväksi sopiva koostumus.

14 8 9 35 5 co -C ή :co ρ :o >> co co o O cd ό σι o. :co > -p

p · · · · · >> 0 P

££ Ρ E CM CM ID lD CO O' '(OPJsJ’O

h (5N ID ifl CD CD CD CD >, p :c0 '>

< Ω. O0| Ρ P P r—» (—λ \—I p ;o > <D

•rH > X

O o co :co > x o > I *-* 0 :c0 p

P >? -3£ > P CO

CO C :c0 O 0

P-H>i >03 — P

£3 C -P CO CD iD < CD Γ- CD 3 ._i ._i

3 O CO Ω. · · · · . . CO P JO O

0 £ 0 >> < P p CM 1—t P C-hcO<—1

3 p CO 33 CM CM c\j c\j CM CM p o p P

P — Ifl JJ

Op 03

O — 3 CO P

1 0 P CO p CD

CO Cl P p 0 · o CO O p 03 c P c p ' "r"* CO 0ί3 P 1—1 :0 E CJ < CD cD < CO CM p—* -rH p

pOO'C’O < lO O < CO p 0 C

0 c J · · · · · ρ P (0 p

£ ρ X ρ Ο O O O O —· C CO P

DC p p x 0

- O C p CO

p co o · p 0) :co co = C cl co p co :c0 x

- O CL E O O P

O ^ ra p c/o os; — :co - ~ — p co :co ;c0 -> O p x :co co p 3 c JC p CD 00 CO < CM ID p ίο p p

3 0 P CO CO CO CM CM CO LO C P C0 'CO

- ί) Ί ® * · · · · · POp CO

ρ co c\j S O O p p ρ p Ο :co co p 1-1 co co co x co p 3 to p 0 M & co co co ,r~> ¢0 _ ό 303

O £3 -p> 03 - O

3*3 CO Ρ X co Ό ^ c sR sR sr sr a - o e CD 3 lD lD JO lD co "r~> p

ι-J p · I ' * · · C E p cO

3) <11 O O 3 O 0p-pE

C P CO P P

Ρ ρ p E co p

C *H · Ή 4-J r—I

O Cfl Ό ·Η t* -H

^ SR SR SR SR P p <D _I co . (/)

O ID lD o O PCPPX333P

1 · · · · · CO CO CO CO CO JO £ Ρ Ρ Ο Ο ρ p 3i £ C p i: H ® 'Λ coocojcox: p >, λ; q. co c ρ co p x: c x: μ ap 3 ·

DOCD PPOcOCXCCO

p oc ojquxocz^q.

COCO CD CO CO CO P C £ U O L QW

3 e ρ c-v>c^>cp'>c—' >, c μ p 0 c m £3 ρ co;cO —- cO0cm 00co 0 0 < hmjid :cO0 clcp C0 pp I 0:cO 0Cp'pCp'pCp'PC'p ϋ c m c C >> 0 £

0* P I P P CO P P P P p P P P p 0 C 0 O >J C CO

3 p ¢0 3 C CO C0CC0 COCcO CO C CO C\JCp06-*pEpS

O:c0COOECLOEXOEQ.OS ODC C C

C (0 3 C Ρ Ρ I—1 Ρ ρ ρ ρ P 1—1 ρ ρ CO Ρ Ο Ρ >ϊ CO * O >> JD 0 P p 0 C P p C p p C P P C ρ Ό C C C >s cO P >5

Ό IB® ICirJ ^cjp vjjh CO0OE-PCE

ρ 3£ ρ O to co

5 C -O -P

= :cOiD>,coco<£-co

: p „ „ „ „ CO CD >1 P CO 3 P

ρ SR SR SR SR SR SR cocoE -coQ£UJco I—' (M CM CM CM T\J C\j (.^0 4J 03 -p |pp ρ Ρ ρ p DCQ -ci£J3s;j£

Q ·· · · · · DsCKCOO-COO-Ci-lCO

3*3 O O O O 3 O £, Ο P 3 3 Ρ O 3

Biiojaoau® SCL0<3iE ωχ p P 3 £ Σ 3 2 :c0 OS £

•3s: MW U3pW >)<P

3: -3s; ii)2£aai;+jsa £

0 O

E CD O' CO 05 P

PI I I I I p CM CD < lD

0O CD 3 3 3 3 — ^

U

1 3 39395

Conoco -n oi co m to •P CTM . . · · . 3 4_)

Ji'^EcOr-i Ο σι t-~ o p> x ^ Cö "— (X) [>- Ο <0 tO IX) -rl it Q* QC r—4 «—4 <—4 r—4 «—* t—I ',$$ O ^ -*-> —-co CO -P -XC •H ΧΙΧ I tf ε co — ·* > Μ μ a C :c0 co J-> Ή >, (0 3 X2 C -P CO C\J CO l> CO O' CD -P C 3 o o to a · . · . ^oc 0 3 <U >i cm o en en o o 3 ϋ 'I to ^ (M C\J -P -P C\l C\J c CO I—1 ai x co c o o c Ό c co 1 ° <U CO 3 CO O - iO c CO · C~~ C CO O 3 m C :cö co — -— -p :c0 H C co CO ε CJ C\J lD -p --1 O' CO C -P CL) a o co m co co^r ld ai -p to c 0 c j · · · · J* r- XT 3

C -p X co O O oo O to -H >, E

01 C 01 CO

c co x -p :c0 ·η --1 co o o, :co sea 3 co ·*-> co 33a -p x: -- e p ii co -P co :c0 -h o i- O ai x to -p HO μ £-H r- c x: -p oo o < o· to o -h -p to -p co-hid-h ld m — cm oa to

3 51 «f CO · · · · · XetCO-P

μ «ιοί 2 h h r-ι —I — <—I aicascc x co >,o co > -p ^ x: M XO C -P 3 ϋ o :o co x o > — x: χ co —' -p ai -p x: c 3¾ iS -p ex -p a 30 3 lD i in -P :a5 to

_J -- I I I · I · S3 > -p C

e <ιι I o o cd a cd

< C :c0 to C

e-. * o :co x: -p —· a +) c *—- ε p ra o 0¾ o :co '—1 -p o O me m λ: to p -p 1 · · · -p n co •p — --1 Op O :3 to to xi CO -p -p -p μ co c >> x X) - * - ® x ο μ

Π5Ό CO co co CO CO -—- O-p -P

p x X x [> x oo - -no (u COCO CO CO +-> x ε -p m p 3 - xc >, ~ -p in ;co'— co :ca —' cn 3 :^s'— cn x> -p :co .p .p I ai :co a> :co ai a> :co a> -p to co x cl, t-ι I p μ co p μ co r— - p dj -- -p -p

3 — CO 3 — <0 3 3 — CO 3 OX,.— CM

o :co C o :c0 C o o :.3 C o x 3 co X CO 3 X CO 3 X X O 3 X X XL > 3 * X3 αι·ρ—*α>·ρ--αι o · ai 333 -o Ό 3: co 3 X to 3 x 33 3 33: μ χμ

J3 CO —H

3 i—· ·Ρ 3 P a X · :3

.p 1—1 1) -—- CO

•p ¢3¾ 3¾ c a -P if)

CM C\J OJ CM CM CM -P CD 4P -P

I -P —1 -P P p -P 3CCX031

... Q·· · · · · p -P 3 O XeC

«*•0 0 0 0 3 O 3 c -C XX X

-—' 1—1 to 0 · · ai 3 -p e-- 3 ε H P> S 3 -p V 3 3 33 3 m ·. .. · 2 I CsC CO O U1 fe -

..- p I-I C ' V

.pi * to r- ^03- m co >· 00 ^ ω 16 3 9 395 CO OLDiOcOOiriLDO αί •H o\J -r-J m 'P E CO CO T Lfi 00 -g· lD "CT . g ,_i I* CO ΰ O CO CO CO CO '£) (£) :aj ;o r— Q, QG 1—♦ —* —tl—I r—t T—t .—| ,—| 0

M 4-> CO

H ;c0 *P

j, ε ε >

1 if ::0 >> 'P

p >> :cfl co -p ® C co >, 4-> p ·ρ >1 ·ρ q. λ: O) C -P (0 l.0 TT O OI ^ en ΓΓ cO ,- m

O O W Oi ' ' · · · · · · 4_) I

0 D ® >1 Ί 'J CO to rt n ro o e 03 CC! O H II) i (MO) C\J ro C\l CM ro CO CD>4->

e -H C

C f™-1 ·<η o ο o a 1 o OO e: - :cö o · t" :s ® m C co 1— <-~ * Z e <1) CO ε CJ O ro en co r- ro en a) 3 co Q. O ^ --I o o co co co ^ r-. -h

Orj·· · · · · · · co co -p

C rt χ cm o ro co o O —1 o (D+J

Φ C ^ co cd C CO 't-3 a> •p (0 O o -p

SCO. -p co C

33 3 a -p co >> -p <u co <υ ε m 33 li 10 -P -p

0) O ·Ρ -irt 'CO

C .C -p co en r- o en c\i en en o i—* co

Cl) rt CO Λ en co M" CO 'O r- j* -H o> 3 J) Ί (0 · ' * · · · · CD CO rt .

ε 0) c\i S -3 p ro m 'p '-rt ro o co +-> :c0 ro li 10 co 13 co "rt ε -Q 00: en -rt TO (0 ’rt O "-rt '— P 3C CO ^ cxi co 0¾ 0¾ 3¾ —e s: x -rt bd C iDiOLncOjOJ! o rt O (Λ

33 33 1 ’ " · · · · I C a '^-P

_) r- I O G O O O O I 0) li

G < C CO - CO

< ^ O -P CO SZ

E- * a co E CO

E -rt -rt 2* S 5 S « S S S 5 O rtrt lO cO Lf) cO Ό) LT) O -rt -rt a I ·*··· :(0 C II)

•h OOOO OOf—i -p co -P icO

CO -p 11 >,

-P ^ ^ ^ CU-PCOP

OJ3 iro ic\j ico ico ico Iro :cO-C-h COTO O^-rt θ'-rt - rt > φ ;o JZ 'H 'H 'H 'H ·Ρ ·Ρ CO -P -rt x >

COcO CcflCcOCCÖCcOCcOCCOOS CO (O X CD

^ g ιΟΕίΟΕ^ειΟΕίοΕιοευ i~- >i—'-rt^; jC -rt 'p 'p 'p 'p ·ρ ·ρ o M a :co •rt -rt co ·ρ co ·ρ m -r-i co -p co -p co -p uo :co —- -p co > cu rt ia>rt<Drt(Drt<Drta)rta>rt<u:co p .p e

1"—Irtrtrt r-r— ,—. 4—> CO -P CO O) CO

3 e O e 3 e 3 COCOCOrtCO O C 3 uao οφ aa) o d 3 cu o <u o :cfl e χ ^ .p p en 1*0-, l o l* C l*C pp 1*3 l CD 3 l* C ·ρ _ CU -P CU ·ρ CU ·Ρ <U ·ρ O -P 1) 'p CU ·ρ rt1 3 -P 00 -'· xcacxcxcxcxcxcoco p o -p rt 03 'PO e -p • _ £ —' CO 33

• ·ρ rt CO

ICOlOCO

; . ·. 1 ro cm c\i ro cm ro ro ro p> E ro

- -- prtrt rt rt rt rt rt rt 3 rt tO CO

y ' * * * * * · •*•00 O O O O O O 3 4J rt

...' '—‘ '—‘ '—‘ '—1 co co E QJ

<r^ CQ *rH -t—i d)

v 3iO JC

v co x: -p

{_, 333 > (r-> CO

: : ^ron^rcncOiNco

r-1 rH r—( *-H rH rH pH

'if 1 1 I 1 1 1 I * co ^ooooaaocn pi

Claims (7)

17 89 395

1. Alkyyliketeenidimeeriliiman käyttö yhdessä kationisen pihkahartsiliiman ja liukenemattomaksi tekevän aineen kanssa emulsiomuodossa lisäämään nesteenpakkauskartongin leikattujen reunojen vastustuskykyä kuuman vetyperoksidin sisääntunkeutumiselle, tunnettu siitä, että molemmat liimat ja liukenemattomaksi tekevä aine lisätään joko erikseen tai etukäteen muodostettuna seoksena selluloosamassan vesisuspensioon neutraalilla tai emäksisellä alueella olevassa pH-arvossa koneessa nesteenpakkauskartongin valmistamiseksi.

2. Alkyyliketeenidimeeriliiman käyttö yhdessä kationisen pihkahartsiliiman ja liukenemattomaksi tekevän aineen kanssa emulsiomuodossa patenttivaatimuksen 1 mukaisesti, tunnettu siitä, että liukenemattomaksi tekevä aine on aluna.

3. Alkyyliketeenidimeeriliiman käyttö yhdessä kationisen pihkahartsiliiman ja liukenemattomaksi tekevän aineen kanssa emulsiomuodossa patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisesti, tunnettu siitä, että kationinen pihkahartsiliima ja liukenemattomaksi tekevä aine lisätään astiaan, jossa suspensio alunperin muodostetaan, ja keteenidimeeriliima lisätään välittömästi ennen suspension kartonkikoneeseen syöttöä.

4. Alkyyliketeenidimeeriliiman käyttö yhdessä kationisen pihkahartsiliiman ja liukeneamttomaksi tekevän aineen V kanssa emulsiomuodossa patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 muodossa, tunnettu siitä, että käyttö sisältää pakkauksen täyttämisen maitohappoa sisältävällä nesteellä.

5. Menetelmä pakkauksen valmistamiseksi nautittaviksi tarkoitettuja nesteitä varten, joka menetelmä sisältää is ϋ 9 3 9 5 vaiheina kartonginvalraistuksen neutraalilla tai emäksisellä pH-alueella olevasta selluloosamassan suspensiosta, kartongin leikkaamisen pakkausten yksikkökokoon, jolloin kartongin reunat tulevat paljaiksi leikkaamisen seurauksena, kartongin pinnoittamisen polyetyleenillä ja kartongin käsittelyn vetyperoksidin kuumalla vesiliuoksella, tunnettu siitä, että emulsiomuodossa lisätään alkyy-liketeenidimeeriliima, kationinen pihkahartsiliima ja liukenemattomaksi tekevä aine selluloosamassaan ennen kartonginvalmistusvaihetta.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä nautittaviksi tarkoitettujen nesteiden pakkauksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kationinen pihkahartsiliima ja liukenemattomaksi tekevä aine lisätään astiaan, jossa suspensio alunperin muodostetaan, ja keteenidimeeriliima lisätään välittömästi ennen suspension syöttämistä kartonkikonee-seen.

7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä nautittaviksi tarkoitettujen nesteiden pakkauksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että pakkaus on suunniteltu täytettäväksi maitohappoa sisältävällä nesteellä. 19 3 9 395