FI85154C - Varmhaerdande reaktionshartsblandning foer impregnering av isoleringar av elektriska apparater och foer framstaellning av formgods med eller utan inlaegg. - Google Patents
Varmhaerdande reaktionshartsblandning foer impregnering av isoleringar av elektriska apparater och foer framstaellning av formgods med eller utan inlaegg. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85154C FI85154C FI853510A FI853510A FI85154C FI 85154 C FI85154 C FI 85154C FI 853510 A FI853510 A FI 853510A FI 853510 A FI853510 A FI 853510A FI 85154 C FI85154 C FI 85154C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reaction resin
- resin mixture
- thermosetting reaction
- foer
- accelerator
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 12
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 5
- 239000012212 insulator Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims description 2
- UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(C)C UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 claims 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract description 7
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 abstract description 3
- 229910015844 BCl3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 abstract 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 epoxide compound Chemical class 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000428199 Mustelinae Species 0.000 description 3
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- BDJXVNRFAQSMAA-UHFFFAOYSA-N quinhydrone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.O=C1C=CC(=O)C=C1 BDJXVNRFAQSMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940052881 quinhydrone Drugs 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VBAFPUVFQZWOJM-MHJRRCNVSA-N (8r,9r,10s,13r,14s)-13-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,15-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthrene Chemical compound C1CCC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)(C=CC4)[C@@H]4[C@@H]3CCC21 VBAFPUVFQZWOJM-MHJRRCNVSA-N 0.000 description 1
- UUODQIKUTGWMPT-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 UUODQIKUTGWMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical class FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/58—Epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/637—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the in situ polymerisation of the compounds having carbon-to-carbon double bonds in a reaction mixture of saturated polymers and isocyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Stereophonic System (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
1 85154
Kuumassa kovettuva reaktiohartsiseos sähkölaitteiden eristeiden impregnoimiseksi ja muottikappaleiden valmistamiseksi täyteaineilla tai ilman niitä
Keksinnön kohteena on kuumassa kovettuva reaktiohartsiseos sähkölaitteiden eristeiden impregnoimiseksi, jotka on muodostettu sähköjohdinten korkean lämmönkestävyyden omaavista kalvo- tai nauhamaisista eristysmateriaaleista valmistetuista eristyshylsyistä, etenkin sähkökoneiden käämityssauvoista tai keloista ja muottikappaleiden valmistamiseksi, jotka sisältävät tai eivät sisällä täyteaineita ja jotka koostuvat polyisosyanaateista ja (poly)epoksidihartseista, joihin lisätään vähintään yhtä olefiinisesti tyydyttymätöntä yhdistettä, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, ja jotka sisältävät kiihdytinjärjestelmän (katalysaattorin).
Tällaiset kuumassa kovettuvat reaktiohartsiseokset ovat tunnettuja DE-hakemusjulkaisuista 27 22 400, 24 32 952 ja 23 08 802. Näillä seoksilla, jotka koostuvat polyisosyanaateista, epoksidihartsista ja tyydyttymättömästä olefiinises-ta yhdisteestä, voidaan valmistaa kostuttamalla määrättyjen katalysaattorijärjestelmien läsnäollessa muottikappaleita, joilla on korkea mittapysyvyys lämmössä ja kestolämmityslu-juus sekä hyvät mekaaniset ja sähköiset ominaisuudet. Näiden seosten käyttö johtaa kuitenkin tekniikassa vaikeuksiin, koska tunnetut katalysaattorit tai vast, katalysaattorijär-jestelmät, jotka on mainittu edellä mainituissa julkaisuissa, saavat aikaan seosten joko liian nopean tai liian hitaan kovettumisen, niin ettei ole esim. mahdollista valmistaa taloudellisesti eristeitä tällaisella seoksella, joka koostuu isosyanaatti-epoksidihartsista ja olefiinisesti tyydyttymättömästä yhdisteestä ja katalysaattorijärjestelmästä, koska reaktiohartsiseoksen viskositeetti nousee joko liian nopeasti ja näin ei täydellinen läpikostuminen ole enää taattu, tai hitaammissa katalysaattorijärjestelmissä ei tapahdu kovettumista taloudellisesti hyväksyttävässä ajassa.
2 85154 Tämän tehtävän ratkaisemiseksi käytetään kuumassa kovettuvassa reaktiohartsiseoksessa alussa mainitun tyyppisten sähköjohdinten impregnoimiseksi ja muottikappaleiden valmistamiseksi täyteaineiden kanssa tai ilman niitä, joka seos koostuu polyisosyanaatista, (poly)epoksidista ja vähintään yhdestä olefiinisesti tyydyttymättömästä yhdisteestä, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, keksinnön mukaisesti katalysaattorijärjestelmänä tertiäärisistä amiineista ja booritrikloridistä koostuvia, yleisen kaavan BC13 . nr1r2r3 mukaisia additiotuotteita, jolloin Rj_, R2 ja R3 merkitsevät samanlaisia tai erilaisia alifaattisia, aromaattisia, hete-rosyklisiä tai aryylialifaattisia tähteitä, jolloin nämä tähteet tai kaksi niistä voi olla sidottu paitsi tertiääri-seen amiinityppiatomiin myös toisiinsa; edelleen tertiääri-nen typpiatomi voi olla liitetty rengasjärjestelmään, joka voi sisältää moninkertaissidoksia ja jolla voi olla aromaattinen luonne, jolloin Rj_, R2, R3 merkitsee kolmiarvoista orgaanista tähdettä, joka on yhdistetty yksinkertaisen C-sidoksen ja C-kaksoissidoksen kautta typpeen.
Näillä katalysaattorijärjestelmillä on reaktiohartsiseoksessa, joka koostuu polyisosyanaatti-(poly)epoksihartsista ja vähintään yhdestä olefiinisesti tyydyttymättömästä yhdisteestä, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, erinomainen latenssi, so. reaktiohartsiseosta voidaan varastoida huoneenlämpötilassa viikkokausia ilman, että sen hyvin alhaiset viskositeettiarvot kohoavat. Valittaessa sopivia komponentteja voidaan eristyshylsyjen impregnointi suorittaa myös huoneenlämpötilassa, jolloin hyvä läpikostuminen on taattu. Samoin voidaan valaa muotokappaleita, jotka sisältävät tai eivät sisällä täyteaineita, huoneenlämpötilassa. Sisääntun-keutuneen reaktiohartsiseoksen hyytelö!tyminen tapahtuu 70-140eC:n lämpötilassa taloudellisesti lyhyessä ajassa joko kostutuskylvyn ulkopuolella tai kostutuskylvyssä virta-lämmityksellä, myös täydellinen kovetus virtalämmityksellä on ajateltavissa. Näin voidaan kostutetut tai vast, valetut kappaleet saattaa kaikissa mielivaltaisissa asennoissa 3 85154 mahdollisesti kovettumaan lopullisesti uuneissa ilman, että on pelättävä sisääntunkeutuneen reaktiohartsiseoksen valumista. Kovettuneena tämä reaktiohartsiseos tuottaa eristeen tai vast, muottikappaleita, joilla on korkea mittapysyvyys lämmössä ja korkea kestolämmityslujuus ja joita voidaan käyttää korkeissa käyttölämpötiloissa.
Lisäämällä polymerointi-inhibiittoreita, kuten esim. kinhyd-ronia, hydrokinonia ja hydrokinonimonometyylieetteriä, voidaan seosten varastointivakavuutta lisätä vielä edelleen ilman, että järjestelmän hyytelöitymisajat pitenevät huomattavasti korkeammissa lämpötiloissa.
Vaikka tunnetaan booritrikloridiadditiotuotteiden (BCI3-additiotuotteen) latentti katalysaattorivaikutus samoin kuin vastaavien booritrifluoridiadditiotuotteiden (BFg-addi-tiotuotteiden) epoksidihartseissa tai vast, epoksidihartsi-kovetinjärjestelmissä sekä isosyanaattiepoksidijärjestelmien BClg-additiotuotteiden latentti katalysaattorivaikutus (DE-patenttijulkaisu 26 55 367), ei kuitenkaan ollut oletettavaa, että BClg-amiinikompleksit sopivat myös seoksiin, jotka koostuvat polyisosyanaatti-(poly)epoksidista ja ole-fiinisesta tyydyttymättömästä yhdisteestä, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, tai vast, että latentti vaikutus on niissä jopa vielä voimakkaammin ilmeinen. Tämä oli sitäkin yllättävämpää, koska vastaavilla BFg-amiinikomplekseilla ei ole tätä järjestelmän isosyanaatti-epoksidi-olefiinisesti tyydyttymätön yhdiste, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, ominaisuutta ja siitä syystä ne on järjestettävä tavanomaisten amiinisten katalysaattoreiden ryhmään.
Yllättävällä tavalla parannetaan lisäksi lisäämällä ole-filnisesti tyydyttymätöntä, ilman aktiivisia vetyatomeja esiintyvää yhdistettä kestolämpölujuutta, niin että reak-tiohartsiseoksesta valmistettujen eristysaineiden ja muoto-aineiden yhteydessä on mahdollista nostaa lisää käyttölämpötilaa.
4 85154
Reaktiohartsiseoksen hyvä varastoitavuus saadaan aikaan, kun reaktiohartsiseos sisältää 0,01-5 paino-% katalysaattoria suhteessa seokseen polyisosyanaatti-(poly)-epoksidi-olefiinisesti tyydyttymätön yhdiste (ilman aktiivisia vety-atomeja) . Mahdollisesti lisätyn polymerointi-inhibiittorin kohdalla lisäys on 0,0001-2 paino-%. Mieluummin käytetään 0,05-2,5 paino-% katalysaattoria ja 0,01-0,05 paino-% inhibiittoria, jotta saadaan aikaan häiriötön hyytelöitymi-nen korkeammissa lämpötiloissa.
Keksinnön mukaisella reaktiohartsiseoksella impregnoidun eristeen lämpövanhenemisen pitämiseksi pienenä on suositeltavaa pitää reaktiohartsiseoksessa (poly)epoksidiyhdisteen osuudet pienempinä kuin olefiinisesti tyydyttymättömän yhdisteen, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja. Edelleen on edullista käyttää reaktiohartsiseoksessa polyisosyanaat-teina huoneenlämpötilassa nestemäisiä yhdisteitä, koska nämä ovat käsiteltävissä helpommin huoneenlämpötilassa suoritettavien kostutusten yhteydessä. Tähän tarkoitukseen soveltuvat difenyylimetaanidi-isosyanaatin tai toluyleenidi-isosyanaatin tai isoforonidi-isosyanaatin isosyanaattiseokset.
Reaktiohartsiseokseen käytettyjen aineiden yhteydessä on kiinnitettävä huomiota kulloinkin puhtauteen, koska seoksen isosyanaatti-epoksidi-olefiinisesti tyydyttymätön yhdiste (ilman aktiivisia vetyatomeja) katalyysi on varattava yksinomaan käytetylle katalysaattorijärjestelmälle, sillä ainoastaan näin esitetty seos omaa erinomaisen stabiilisuuden.
Epoksideina voidaan käyttää epoksideja, kuten bisfenoli-A-diglysidyylieetteriä, bisfenoli-F-diglysidyylieetteriä, resorsiini-diglysidyylieetteriä, tunnettuja sykloalifaat-tisia epoksideja, esim. 3,4-epoksisykloheksyylimetyyli-3,4-epoksisykloheksaanikarboksylaattia, sekä heterosyklisiä epoksidiyhdisteitä, jotka perustuvat hydantoiiniin, sekä monofunktionaalisia epoksideja, kuten fenyyliglysidyyli-·:· eetteriä, O-kresyyliglysidieetteriä, glysidieetteriä jne.
5 85154
Muita epoksideja on esitetty julkaisussa "Handbook of Epoxy Resin", H. Lee ja K. Neville (Mc. CRAW Hill Eook Company, 1967). Etenkin edullista on käyttää erittäin puhdasta bisfenoli-A-diglysidyylieetteriä tai erittäin puhdasta bisfenoli-F-diglysidyylieetteriä.
Olefiiniset tyydyttymättöinät yhdisteet ovat mieluummin sellaisia, joissa ei ole isosyanaatin NCO-ryhmien suhteen reaktiivisia vetyatomeja, kuten esim. styreeni, C-j-C^-al-kyylistyreeni, (met)akryylihappo-C^-Cg-alkyyliesterit, di-allyyliftalaatti, di- tai tri(met)akryylihappoesterit.
Näiden yhdisteiden mielivaltaisia seoksia voidaan myös käyttää. Mieluummin käytetään styreeniä ja/tai (met)akryylihap-po-alkyyliesteriä.
Keksinnön mukaisesti katalysaattorijärjestelmiksi sopivilla tertiääristen amiinien ja booritrikloridin reaktiokomplek-seilla voi olla kulloinkin vielä erilaisia ominaisuuksia, jotka määrätyissä olosuhteissa asettavat toisen aineen valinnan etusijalle toisten suhteen. Erittäin hyviä katalysaattoreita ovat booritrikloridin ja tertiääristen amiinien additiokompleksit, joissa R1 ja Rj muodostuvat identtisistä tähteistä, mieluummin metyyliryhmistä ja R^ on alkyyli-, aralkyyli-, aryyli- tai heterosyklinen tähde. Myös pyridiinin tai 1-substituoitujen imidatsolien kompleksit ovat erittäin sopivia. Booritrikloridin ja dimetyylioktyyliamiinin additio-komplekseissa on se etu, että ne liukenevat helposti kyseessä olevissa seoksissa. Booritrikloridin ja bentsyylidimetyyli-amiinin additiokompleksit ovat tosin hieman vaikeammin liuotettavissa, mutta liuoksilla on huoneenlämpötilassa parempi varastointikestävyys; myös tällaisten kompleksi on vähemmän hydrolyysiherkkä. NH- ja OH-ryhmäpitoiset katalysaattori-järjestelmät ovat vähemmän sopivia kemiallisesti suhteellisen epästabiilien urea- ja uretaanirakenteiden muodostu-misen johdosta ja siten odotettavan voimakkaamman lämpövan-henemisen johdosta.
Polymerointi-inhibiittoreina, jotka parantavat edelleen kyseessä olevien reaktiohartsiseosten varastoitavuutta, tulevat 6 85154 kysymykseen tavanomaiset polymerointi-inhibiittorijärjestelmät, kuten kinhydroni (englanniksi quinhydrone), hydrokinoni, hydrokinonimonometyylieetteri, nitrobentseeni, dinitro-bentseeni, dinitroklooribentseeni ja muut yhdisteet, jotka estävät olefiinisen tyydyttymättömän yhdisteen, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, radikaalisen polymeroitumisen.
Keksinnön mukaiset reaktiohartsiseokset voivat sisältää muottikappaleiden valmistamiseksi myös epäorgaanisia mineraalisia täyteaineita. Tavanomaisia täyteaineita ovat esimerkiksi kvartsijauho, aluminiumoksidi tai liitu.
Seuraavassa keksintöä selitetään vielä lähemmin muutamien esimerkkien avulla:
Esimerkki 1:
Ensin tutkittiin katalysoimattoman reaktiohartsiseoksen varastointikestävyyttä. Tämän reaktiohartsiseoksen komponentit olivat: 100 g erittäin puhdasta difenyylimetaanidi-isosyanaatin isomeeriseosta, 25 g styreeniä (kuivattu molekyyliseulalla), 6,6 g erittäin puhdasta bisfenoli-A-diglysidyylieetteriä, jonka epoksidiluku oli 0,58.
Taulukko 1, koe n:o 1, esittää viskositeetin kulun huoneenlämpötilassa 4 viikon aikana.
Esimerkki 2:
Esimerkissä 1 mainittuun seokseen lisättiin seuraavia katalysaattori- tai vast, katalysaattori-inhibiittori-järjestelmiä: koe n:o 2: 0,4 g BCl3-dimetyylibentsyyliamiinia koe n:o 3: 0,4 g BCl3-dimetyylibentsyyliamiinia + 0,015 g kinhydronia koe n:o 4: 0,4 g BCl3-dimetyylioktyyliamiinia 7 85154 koe n:o 5: 0,4 g BCl-j-dimetyylioktyyliamiinia + 0,015 g kinhydronia koe n:o 6: 0,2 g dimetyylibentsyyliamiinia koe n:o 7: 0,3 g BF^-bentsyylidimetyyliamiinia Taulukko 1:
Viskositeetti mPa:na varastoitaessa huoleen- hyytelöity-_lämpötilassa (mittauslämpötila 23,5°C)_misaika (min.)
Koe Alku- 1. 2. 3. 4. 5. 110°C 130°C
n ; o_arvo viikko viikko viikko viikko viikko_ 1 5,3 - 8,5 10 - 2 7,2 - - 77,8 128,4 - 113 105 3 5,3 - 10,0 49,2 - 105 98 4 7,2 - - 146 300 - 30 26 5 5,3 - - 39,4 100 - 28 23 6 5,3 yhden - - - - 23 - päivän jälkeen hyytelöitynyt .·-· 7 6,0 n. kahden - - - - 100 90 päivän jäl- -: keen hyyte- _löitynyt_ Näiden reaktiohartsiseosten viskositeetin kulkua seurattiin suljetuissa astioissa tapahtuneen varastoinnin jälkeen, jolloin varastointi ja mittaus tapahtuivat huoneenlämpötilassa. Taulukosta 1 nähdään selvästi keksinnön mukaisten katalysaattori järjestelmien edut verrattuna kokeissa 6 ja 7 käytettyihin katalysaattoreihin.
Esimerkki 3:
Koesauvat, jotka koostuivat kuparisista lattasauvoista ja jotka oli kelattu neljällä kerroksella puolisivuisesti limitettyä polyimidikalvoa ja lasikudoksesta koostuvalla peite-kerroksella, kostutettiin huoneenlämpötilassa tyhjössä kokeen 4 mukaisella seoksella (esimerkki 2). Reaktiohartsiseoksen viskositeetti oli ennen kostutusta 7 mPa/23,5°C. Kostutuksen lo- 8 85154 puttua koekäämi laitettiin 130°C:n lämpöuuniin. Tässä esitetyllä reaktiohartsiseoksella valettiin koesauvojen lisäksi muottikappaleiksi kolme suurta normisauvaa, joissa ei ollut täyteaineita, ja levy 200 mm x 200 mm x 3 mm.
Suunnilleen 80 minuutin kuluttua reaktiohartsiseos oli hyy-telöitynyt koesauvoissa ja muoteissa. Kaikkiaan kolmetuntisen lämmityksen jälkeen 130°C:ssa lämpötila pidettiin vielä 24 tunnin ajan 180°C:ssa ja lopuksi vielä 24 tuntia 200°C:ssa. Muottikappaleiden mekaaniset ja sähköiset ominaisuudet on esitetty taulukossa 2, koesauvojen eristyshylsyjen läpikos-tutus oli hyvä.
Taulukko 2:
T,. (Martens-lämpötila) 220°C
M 2 taivutuslujuus: 150 N x mm -2 iskutaivutuslujuus: 11 mm N mm tan 6 50 Hz:ssä=f(v): 0,005 (100°C) 0,004 (150°C) 0,005 (200°C) : .1 Esimerkki 4 : Täyteainepitoisella reaktiohartsiseoksella, jonka koostumus - oli: 100 g difenyylimetaanidi-isosyanaatin puhdasta isomeeriseosta 25 g bisfenoli-F-diglysidyylieetteriä 25 g styreeniä 277 g kvartsijauhoa (16900) 135 g silitiiniä 0,925 g BCl^-dimetyylibentsyyliamiinia oli 50°C:ssa seuraava viskositeetin kasvu:
Alkuarvo 5 tunnin 10 tunnin 30 tunnin kuluttua kuluttua kuluttua 1290 1420 1620 3200 mPas
Se alistetaan muottikappaleiden valmistusta varten seuraavaan kovetukseen: 9 85154 8 tuntia 80°C:ssa 6 tuntia 150°C:ssa 16 tuntia 200°C:ssa
Muovikappaleilla on seuraavat mekaaniset ominaisuudet: _2 taivutuslujuus 115+ 15 N mm _2 iskutaivutuslujuus 9 + mm N mm
Martens-lämoötila T.t >220°C
M
Esimerkki 5: Täyteainevapaalla reaktiohartsilla, jonka koostumus oli: 100 g difenyylimetaanidi-isosyanaatin isomeeriseosta 25 g bisfenoli-F-diglysidyylieetteriä 25 g styreeniä 0,925 g BCl^-dimetyylibentsyyliamiinia oli seuraava viskositeetin kasvu huoneenlämpötilassa (25°C):
Alkuarvo 1 viikon 2 viikon : kuluttua kuluttua mPas 11,7 14,2 25,6
Muottikappaleiden valmistamiseksi suoritetaan seuraava kovetus: 8 tuntia 80°C:ssa 6 tuntia 150°C:ssa . .. 16 tuntia 200°C:ssa
Muovikappaleilla oli seuraavat ominaisuudet:
TM(Martens-lämpötila) 177°C
M -2 taivutuslujuus 149 N x mm -2 iskutaivutuslujuus 11 mmN mm
Claims (5)
1. Kuumassa kovettuva reaktiohartsiseos sähkölaitteiden eristeiden impregnoimiseksi, jotka on muodostettu sähköjoh-dinten kalvo- tai nauhamaisista eristysmateriaaleista valmistetuista eristyshylsyistä, etenkin sähkökoneiden käämi-tyssauvoista tai keloista, ja sellaisten muottikappaleiden valmistamiseksi, joissa on tai ei ole täyteaineita, joka hartsiseos koostuu polyisosyanaateista ja (poly)epoksidi-hartseista, joihin lisätään vähintään yhtä olefiinisesti tyydyttymätöntä yhdistettä, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, ja sisältää kiihdytinjärjestelmänä (katalysaattorina) tertiäärisistä amiineista ja booritrikloridista koostuvia, yleisen kaavan bci3 . nr1r2r3 mukaisia additiotuotteita, jolloin Rj_, R2 ja R3 merkitsevät samanlaisia tai erilaisia alifaattisia, aromaattisia, hete-rosyklisiä tai aryylialifaattisia tähteitä, jolloin nämä tähteet tai kaksi niistä voi olla sidottu paitsi tertiääri-seen amiinityppiatomiin myös toisiinsa; edelleen tertiääri-nen typpiatomi voi olla liitetty rengasjärjestelmään, joka voi sisältää moninkertaissidoksia ja jolla voi olla aromaattinen luonne, jolloin Rj_, R2, R3 merkitsee kolmiarvoista orgaanista tähdettä, joka on yhdistetty C-yksinkertaissidok-sen ja C-kaksoissidoksen kautta typpeen, tunnettu siitä, että olefiinisesti tyydyttymättömänä yhdisteenä käytetään styreeniä, C^-C^alkyylistyreeniä, (met)akryylihapon C^-Cg-alkyyliesteriä, diallyyliftalaattia tai di-(met)akryyli-happoesteriä tai näiden seoksia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuumassa kovettuva reaktiohartsiseos, tunnettu siitä, että seoksessa on kiihdyttimen lisäksi myös polymerointi-inhibiittoreita 0,0001-2 paino-% suhteessa koko seokseen, mieluummin 0,005-0,5 paino-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuumassa kovettuva reaktiohartsiseos, tunnettu siitä, että kiihdyttimenä käyte- II 11 85154 tään booritrikloridin ja dimetyylioktyyliamiinin additiokom-plekseja.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuumassa kovettuva reaktiohartsiseos, tunnettu siitä, että kiihdyttimenä käytetään booritrikloridin ja dimetyylibentsyyliamiinin addi-tiokompleksej a.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuumassa kovettuva reaktiohartsiseos, tunnettu siitä, että polymerointi-inhi-biittorina käytetään kinhydronia.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843434270 DE3434270A1 (de) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | Heisshaertende reaktionsharzmischung zur impraegnierung von isolierungen elektrischer geraete und zur herstellung von formstoffen mit und ohne einlagen |
| DE3434270 | 1984-09-14 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI853510A0 FI853510A0 (fi) | 1985-09-13 |
| FI853510L FI853510L (fi) | 1986-03-15 |
| FI85154B FI85154B (fi) | 1991-11-29 |
| FI85154C true FI85154C (fi) | 1992-03-10 |
Family
ID=6245714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI853510A FI85154C (fi) | 1984-09-14 | 1985-09-13 | Varmhaerdande reaktionshartsblandning foer impregnering av isoleringar av elektriska apparater och foer framstaellning av formgods med eller utan inlaegg. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4636556A (fi) |
| EP (1) | EP0175638B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6178814A (fi) |
| AT (1) | ATE47930T1 (fi) |
| BR (1) | BR8504431A (fi) |
| DE (2) | DE3434270A1 (fi) |
| ES (1) | ES8700487A1 (fi) |
| FI (1) | FI85154C (fi) |
| GR (1) | GR852212B (fi) |
| IN (1) | IN164366B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3807660A1 (de) * | 1988-03-09 | 1989-09-21 | Bayer Ag | Lagerstabile reaktionsharzmischung, herstellung und verwendung |
| FR2636636B1 (fr) * | 1988-09-16 | 1992-09-04 | Alsthom Gec | Melanges stables a temperature ambiante de resines reactives thermodurcissables, complexes catalyseurs latents de durcissement de ces melanges, leurs procedes de fabrication et resines thermodurcies obtenues a partir de ces melanges |
| BR9307484A (pt) * | 1992-11-20 | 1999-08-24 | Dow Chemical Co | Pol¡meros de poliureia que t-m estabilidade melhorada a alta temperatura m-todo de obten-Æo dos mesmos |
| CA2197961A1 (en) * | 1996-02-29 | 1997-08-29 | Michael D. Gammage | Introducer system having smooth transition of dilator and sheath |
| DE19811333A1 (de) * | 1998-03-16 | 1999-09-23 | Herberts Gmbh | Für metallische Leiter geeignete Beschichtungszusammensetzung |
| DE102017008925A1 (de) * | 2017-09-25 | 2019-03-28 | Hexion GmbH | Imprägnierharzmischung |
| CA3091506A1 (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | Basf Se | Polyurethane-based polymer material having excellent resistance to heat distortion and elongation at tear |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1317048A (en) * | 1970-08-11 | 1973-05-16 | Ciba Geigy Uk Ltd | Curable epoxide resin compositions |
| US3836492A (en) * | 1970-12-24 | 1974-09-17 | Kansai Paint Co Ltd | Polymerizable unsaturated reaction product of a diisocyanate and an unsaturated product of a dicarboxylic acid anhydride and an unsaturated monoglycidyl monomer |
| BE795448A (nl) * | 1972-02-24 | 1973-08-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van hardbare composities |
| GB1474371A (en) * | 1973-07-11 | 1977-05-25 | Shell Int Research | Copolymerization process |
| US4022721A (en) * | 1974-09-26 | 1977-05-10 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Process for producing compounds having an oxazolidone ring using a complex of aluminum halide catalyst |
| JPS5356294A (en) * | 1976-10-30 | 1978-05-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting resin composition |
| DE2655367C2 (de) * | 1976-12-03 | 1978-12-07 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Heißhärtende Reaktionsharzmischung zur Imprägnierung von Isolierungen elektrischer Geräte und zur Herstellung von Formstoffen mit oder ohne Einlagen |
| DE2722400C2 (de) * | 1977-05-17 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen, blasenfreien Isocyanuratgruppen aufweisenden Kunststoffen |
| CH624968A5 (fi) * | 1977-06-14 | 1981-08-31 | Ciba Geigy Ag | |
| US4224422A (en) * | 1979-06-28 | 1980-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modified epoxy resin-polyisocyanate resin system |
| US4225460A (en) * | 1979-06-28 | 1980-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Latent Lewis acid catalyst system and process |
| DE3068153D1 (en) * | 1980-03-03 | 1984-07-19 | Bbc Brown Boveri & Cie | Duroplastically hardenable resin mixture free of solvents, and its use |
-
1984
- 1984-09-14 DE DE19843434270 patent/DE3434270A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-08-27 EP EP85730113A patent/EP0175638B1/de not_active Expired
- 1985-08-27 AT AT85730113T patent/ATE47930T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-27 DE DE8585730113T patent/DE3574196D1/de not_active Expired
- 1985-09-10 US US06/774,310 patent/US4636556A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-10 JP JP60200399A patent/JPS6178814A/ja active Granted
- 1985-09-11 IN IN645/CAL/85A patent/IN164366B/en unknown
- 1985-09-12 GR GR852212A patent/GR852212B/el unknown
- 1985-09-13 FI FI853510A patent/FI85154C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-09-13 BR BR8504431A patent/BR8504431A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-09-13 ES ES546954A patent/ES8700487A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032447B2 (fi) | 1991-01-16 |
| BR8504431A (pt) | 1986-07-15 |
| US4636556A (en) | 1987-01-13 |
| EP0175638B1 (de) | 1989-11-08 |
| ES546954A0 (es) | 1986-10-16 |
| FI85154B (fi) | 1991-11-29 |
| IN164366B (fi) | 1989-03-04 |
| DE3434270A1 (de) | 1986-03-20 |
| FI853510L (fi) | 1986-03-15 |
| EP0175638A1 (de) | 1986-03-26 |
| ATE47930T1 (de) | 1989-11-15 |
| GR852212B (fi) | 1986-01-11 |
| ES8700487A1 (es) | 1986-10-16 |
| FI853510A0 (fi) | 1985-09-13 |
| JPS6178814A (ja) | 1986-04-22 |
| DE3574196D1 (en) | 1989-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4564651A (en) | Method for the manufacture of reaction resin molding materials | |
| US4173593A (en) | Metal acetylacetonate latent accelerators for an epoxy-styrene resin system | |
| US4576768A (en) | Method for impregnating and embedding electrical windings | |
| US4631306A (en) | Method for the manufacture of molded materials | |
| KR930002943B1 (ko) | 저점도 에폭시 수지 조성물 | |
| US4562227A (en) | Heat-hardenable reaction resin mixtures comprising polyfunctional epoxide, polyisocyanate prepolymer and a reaction accelerator which is either a tertiary amine or an imidazole | |
| US4442138A (en) | Substrate pretreatment with a metal-beta keto ester complex in the method of curing an anaerobic resin | |
| US3919348A (en) | Epoxy-styrene resin system having improved shelf life | |
| US4038339A (en) | Epoxy-vinyl-polyester cold blended resin composition | |
| US4131600A (en) | Hot-hardening reaction resin mixture for impregnating the insulation of electrical equipment and for the manufacture of molded materials with or without inserts | |
| JPH0475923B2 (fi) | ||
| FI85154B (fi) | Varmhaerdande reaktionshartsblandning foer impregnering av isoleringar av elektriska apparater och foer framstaellning av formgods med eller utan inlaegg. | |
| WO2017157591A1 (en) | A process for the preparation of insulation systems for electrical engineering, the articles obtained therefrom and the use thereof | |
| US4304818A (en) | Insulation system for winding of electric rotating machines and process of production thereof | |
| CA1120219A (en) | Process for producing electric windings | |
| JPH02219812A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いたコイル、パネル | |
| US4296231A (en) | Curable epoxide resin mixtures | |
| JPH0381243B2 (fi) | ||
| US5084544A (en) | Cold setting reaction resin mixture and use thereof | |
| FI63430C (fi) | Hartsblandning | |
| JP2002145996A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物およびそれを用いた絶縁コイル | |
| US3692715A (en) | Metal salt catalysts for epoxy-anhydride resin systems | |
| KR20190059947A (ko) | 발전기 및 모터용의 에폭시 수지계 전기 절연 시스템 | |
| US4477653A (en) | Unsaturated homo- and/or copolymerizable polyesters | |
| US3072737A (en) | Polyglycidyl ether and electrical conductor insulated therewith |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SIEMENS AKTIENGESELLSCHAFT |