FI84437B - Katalysator foer aromatisering av laetta kolvaeten. - Google Patents

Katalysator foer aromatisering av laetta kolvaeten. Download PDF

Info

Publication number
FI84437B
FI84437B FI900253A FI900253A FI84437B FI 84437 B FI84437 B FI 84437B FI 900253 A FI900253 A FI 900253A FI 900253 A FI900253 A FI 900253A FI 84437 B FI84437 B FI 84437B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
zinc
zeolite
catalyst
support material
temperature
Prior art date
Application number
FI900253A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI900253A (fi
FI900253A0 (fi
FI84437C (fi
Inventor
Eeva-Liisa Lakomaa
Lars-Peter Lindfors
Erja Rautiainen
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Priority to FI900253A priority Critical patent/FI84437C/fi
Publication of FI900253A0 publication Critical patent/FI900253A0/fi
Priority to JP3072612A priority patent/JPH0747275A/ja
Priority to US07/641,908 priority patent/US5124293A/en
Priority to EP91100452A priority patent/EP0438131B1/en
Priority to DE69112853T priority patent/DE69112853T2/de
Priority to AT91100452T priority patent/ATE127711T1/de
Publication of FI900253A publication Critical patent/FI900253A/fi
Publication of FI84437B publication Critical patent/FI84437B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI84437C publication Critical patent/FI84437C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/68—Aromatisation of hydrocarbon oil fractions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0238—Impregnation, coating or precipitation via the gaseous phase-sublimation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

84437
Katalyytti keveiden hiilivetyjen aromatisointia varten
Keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista katalyyttiä hiilivetyjen aromatisointia varten.
Tällainen heterogeeninen katalyytti sisältää sinkkiä, joka on kiinnitetty zeoliittikäntajaan.
Monessa öljynjalostukseen liittyvässä prosessissa, kuten esimerkiksi reformoinnissa ja vetykrakkauksessa, tarvitaan bifunktionaalista katalyyttiä. Tämä johtuu siitä, että hydraus- ja dehydrausreaktiot tapahtuvat eri kohdissa (yleensä metallilla) kuin isomerointi, oligemerointi ja syklisointi (erilaisissa happokohdissa).
Eräs tavallinen bifunktionaalinen katalyytti on yllä mainittu sinkki/zeoliitti-katalyytti, jonka kaksitoimisuus n-butaanin aromatisoinnissa käsittää mm. seuraavat reaktiot: 1. n-butaanin dehydraus n-buteeniksi sinkin avulla.
2. n-buteenin isomerointi isobuteeniksi zeoliitin happokoh-tien avulla.
3. isobuteenin oligomerointi ja syklisointi olefiinisiin nafteeneisiin zeoliitin happokohdissa.
4. olefiinisten nafteenien dehydraus aromaattisiin yhdisteisiin sinkin avulla.
Perinteiset hiilivetyjen heterogeeniset konversiokatalyytit sisältävät tavallisesti katalyyttisesti aktiivisen komponentin lisättynä kantaja-aineen pinnalle. Tavallisimpia menetelmiä aktiivisen komponentin kiinnittämiseksi kantajan pintaan ovat imeytys, saostus ja ionivaihto. Lähtöaineena käytetään tällöin aktiivisen komponentin yhdisteitä, esimerkiksi suoloja, jotka ovat liukoisia sopivaan liuottimeen. Tavallisia liuottimia ovat vesi, alkoholit ja hiilivedyt. Katalyyttien valmistusmenetelmät ovat useimmiten hyvin monivaiheisia. Tarvittavia vaiheita ovat mm. liuoksen valmistus katalyyttikomponentista tai sen prekursorista, 2 84437 kantaja-aineen käsittely liuoksella, reagoimattoman liuoksen poistaminen, pesu, kuivatus ja kalsinointi. Usein tarvitaan vielä erillisiä käsittelyltä katalyytin aktivoimiseksi.
Tunnettuun tekniikaan liittyy siten selvänä epäkohtana valmistusvaiheiden suuri lukumäärä, mikä helposti johtaa virheelliseen lopputulokseen. Katalyyttien valmistus on tunnetusti hyvin herkkä ja edellyttää valmistuksen tarkkaa kontrollia.
Toinen haitta tekniikan tason mukaissa menetelmissä liittyy liuottimien käyttötarpeeseen. Liuottimet reagoivat näet usein kantajan kanssa ja muuttavat sen pintarakennetta. Näin on asianlaita varsinkin jos kantajana käytetään zeoliitti-materiaaleja. Katalyytin aktiivisuuden kannalta pinnan happamuudella on ensiarvoinen vaikutus. Happamuuteen vaikuttavat sekä happokohtien tyyppi, kuten Brönstedt- ja Lewis-kohdat että happopaikkojen määrä. Happopaikkoihin voidaan vaikuttaa mm. erilaisilla lämpökäsittelyillä. Kun zeoliitte-ja käsitellään liuottimilla, erikoisesti vedellä lämpökäsittelyn jälkeen, on seurauksena happokohtien jakautuman selvä muuttuminen. Ainakin osa happokohdista muuttuu palautumatto-masti toiseen muotoon. Siten on selvää, että imeyttämisen tai ionivaihdon aikana happamuutta ei voida kontrolloida.
Lisäksi liuottimet tuovat usein mukanaan ylimääräisiä epäpuhtauksia, jotka saattavat vaikuttaa katalyytin aktiivisuuteen.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan uusi sinkki/zeoliitti-katalyytti hiilivetyjen aromatisointia varten. Keksintö perustuu siihen ajatukseen, että lisätään sinkki zeoliittikantajan pinnalle suoraan höyryfaasista käyttäen hyväksi kemisorptiota. Kantaja-aineena toimiva zeoliittiyhdiste tällöin lämmitetään lämpötilaan, joka on korkeampi kuin käytetyn sinkkihöyryn kondensoitumislämpöti-la. Edullisesti toimitaan yli 390*C:n lämpötilassa.
Sinkin höyry saatetaan kosketukseen zeoliittikantajan kanssa, jolloin sinkin höyrynpaine pidetään niin korkeana ja 3 84437 vuorovaikutuksen kesto kantajan kanssa niin pitkänä, että sinkkiä on ylimäärin suhteessa kantaja-aineen sidospaikkoi-hin. Suhteessa sen atomi- tai molekyylikerroksen (nk. mono-layer) määrään, joka täyttää kaikki kantajan pinnan käytettävissä oleva sidospaikat, käytetään tavallisesti 1,5... 1000-kertaista., edullisesti noin 2-.. .100-kertaista ylimäärää. Sinkkiyhdisteen monolayer-määrä on laskettavissa esim. BET-menetelmällä määritetystä kantajan pinta-alasta ja pinnan molekyylirakenteen perusteella.
Halutun reaktioajan jälkeen zeoliittikantajaan sitoutumaton ylimääräinen aktiivisen metallin höyry poistetaan reaktio-tilasta. Tarvittaessa saatua katalyyttiä voidaan jälki-käsitellä aktiivisuuden muuttamiseksi, mikäli se on suotavaa tai tarpeellista.
On huomattava, ettei reaktiolämpötila saa olla niin korkea, että sinkkiä alkaa desorboitua halutuista sidospaikoista, toisin sanoen, jos lämpötila on liian korkea, kantajan pinnasta alkaa irrota siihen jo kiinnittynyttä sinkkiä. Käytetyn lämpötilan ylärajan määrää siten ko. desorptiolämpötila. Edullisesti pidetään lämpötila alle 550eC:n.
Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle katalyytille on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen l tunnusmerkkiosassa.
Höyryfaasissa olevaa aktiivisen metallin kiinnittämistä ei ole käytetty hiilivetyjen aromatisointiin käytettyjen katalyyttien valmistuksessa, vaan ZnO/zeoliitti on valmistettu joko sekoittamalla mekaanisesti ZnO:ta kantajaan [Kanai, J. ja Kawata, N., J Catal 114 (1988) s. 284] tai käyttämällä ko. metallien suolojen vesiliuoksia ioninvaihtoon kantajan kanssa [Inui, T et ai., Catalyst Deactivation 1987, toim.
B. Delmon ja G.F. Frome, Elsevier Sei Pubi., Amsterdam, s. 639].
Käytetyt reaktio-olosuhteet, kuten kantajan lämpötila ja reaktiolämpötila samoinkuin sinkkihöyryn osapaine/konsen- 4 84437 traatio ovat kokeellisesti määriteltäviä parametrejä. Oleellista on se, että keksinnön mukaisesti voidaan valmistaa katalyyttejä erittäin yksinkertaisesti verrattuna tunnetun tekniikan menetelmiin ja lisäksi aktiivinen metalli saadaan kiinnittymään vain tiettyihin kohtiin, jotka ovat riippuvaisia kantajan lämpötilasta sekä adsorboituvan yhdisteen ominaisuuksista.
Erityisen edullisesti on keksinnön mukainen katalyytti valmistettu saattamalla sinkkihöyryt reagoimaan zeoliittikanta-jan kanssa n. 4 30" 500eC:n lämpötilassa.
Keksinnön mukaisen katalyytin valmistamiseksi voidaan zeoliittikantajaa ensin kuumentaa jonkin aikaa, edullisesti 1...40 tuntia, erityisen edullisesti 2...24 tuntia, 400*...600*:ssa, edullisesti 430°___465eC:ssa, ennen kuin sinkkihöyryt saatetaan reagoimaan sen kanssa.
Kantaja-aineina keksinnön mukaisessa katalyytissä voidaan käyttää kaikkia tavanomaisessa tekniikassa sovellettuja zeo-liittimateriaaleja, joita ovat mm. seuraavat zeoliittityy-pit: ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12 ja ZSM-35, A, X, Y ja mordeniitti.
Reaktio aktiivisen metallin lisäämiseksi kantajalle voidaan suorittaa normaalipaineessa, mutta mieluummin kuitenkin alipaineessa, kuten 0,1...100 mbar:n, edullisesti 1...10 mbartn paineessa. Tarvittaessa voidaan käyttää hyväksi suojakaasua katalyyttisesti aktiivisen metallin tuomiseksi reaktiotilaan.
Keksinnön mukainen katalyytti soveltuu erityisen hyvin pa-raffiinien aromatisointireaktiota varten.
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä uusien katalyyttien aktiivisuus n-butaanin konversiossa on samalla tai korkeammalla tasolla kuin vertailukatalyyteillä aromaattitason ollessa vähintään sama. Suoritetuissa kokeissa sekä konversio että aromaattiselektiivisyys ovat olleet käyttökelpoisella tasolla (molemmata yli 40 %). Eri analyy- 5 84437 simenetelmien avulla (muun muassa XRF, XRD ja ESCA) todettiin myös sinkin metallimäärän olevan käyttökelpoisella tasolla sekä sinkin dispergoituneen yhtä hyvin kantajämätriisiin kuin konventionaalisella impregnointimenetelmällä valmistettujen katalyyttien kohdalla. Katalyyttien valmistus on tunnettuja katalyyttejä yksinkertaisempi siten, että reaktiovaiheita on vähemmän kuin tunnetuissa menetelmissä ja eri valmistusvaiheet voidaan tehdä ilman liuottimia peräkkäin samassa reaktiotilassa. Katalyytin aktiivisen osaslajin pitoisuus on kantajan pinnan, eikä käytettävän annostuksen, säätelemä.
Keksintöä selostetaan tarkemmin seuraavan suoritusesimerkin avulla.
Esimerkki
Valmistettiin ensin katalyytin kantoaine, joka oli HZSM-5-zeoliitin ja piidioksidin sekoitus. Zeoliitti valmistettiin seuraavasti: 2300 g tetrapropyyliammoniumbromidia, 100 g natriumaluminaattia, 2760 g silikageeliä (Ludox), 114 g nat-riumhydroksidia ja 18500 g vettä lisättiin autoklaaviin, minkä jälkeen lämpötila nostettiin 165eC:seen ja kemikaalien annettiin reagoida 144 tunnin ajan. Sitten jäähdytettiin seos nopeasti huoneenlämpötilaan, minkä jälkeen tuote otettiin talteen ja pestiin 150 litralla vettä. Saatu tuote kuivattiin 24 h 120eC:ssa ja kalsinoitiin 540eC:ssa 15 tunnin ajan. Natriumia sisältävä zeoliitti ionivaihdettiin 5 paino-%: sella ammoniumnitraattiliuoksella.
Ionivaihdettu tuote kuivattiin 24 h 120eC:ssa. Sen jälkeen zeoliitti kalsinoitiin 540®C:ssa 15 tunnin ajan.
Kun HZSM5-zeoliitti (Si/Al = 40) oli valmis, sekoitettiin 100 g zeoliittia, 100 ml silikageeliä (Ludox AS-40) sekä 10 ml vettä huhmarissa, leivottiin paakuiksi, kuivattiin 115eC:ssa 12 tuntia, murskattiin raekokoon 0,149...0,35 mm ja kalsinoitiin 540*C:ssa 2 h.
6 84437
Valmistettiin useita katalyyttejä kiinnittämällä sinkkiä edellä esitetyllä tavalla valmistetun zeoliitin pintaan. Kantaja, jonka määrä oli 2...10 g, sijoitettiin reaktiokam-mion näyteastiaan, jossa sille suoritettiin lämpökäsittely 430.. . 465*C:ssa typpikaasuvirtauksessa paineen ollessa 2.. .5 mbar. Esikäsittelyaika oli 2...24 tuntia.
Metallista sinkkiä, joka oli sijoitettu kuumalähteeseen, kuumennettiin 430eC:seen ja slnkkihöyryjä johdettiin reak-tiotilaan. Reaktiotilan lämpötila pidettiin jokaisessa kokeessa yli 430eC:n, jotta sinkin kondensoituminen zeoliitin pintaan voitaisiin estää. Sinkkihöyryn annettiin reagoida zeoliitin kanssa 1...4 tunnin ajan.
Valmiiden katalyyttien Zn-pitoisuudet olivat 0,03...10 paino-%.
Valmistettiin vertailukatalyyttejä tavanomaisella imeytys-menetelmällä seuraavasti: Haluttu määrä sinkkiä sinkkinit-raattina liuotettiin veteen. Suoritettiin kuivaimpregointi siten, että liuos imeytyi kantajan huokosiin kokonaisuudessaan. Sinkkinitraattia käytettiin 0,5 ml/zeoliitti/piidi-oksidi g. Kantajaa ravisteltiin imeytyksen aikana. Tämän jälkeen katalyytti kuivattiin 115eC:ssa 4 tunnin ajan ja kalsinoitiin kuumentamalla 540*C:ssa 2 tunnin ajan hapettavassa atmosfäärissä.
Edellä olevia katalyyttejä sovellettiin n-butaanin konvertoimiseksi aromaateiksi mikroreaktorissa normaalipaineessa lämpötiloissa 450...500eC. Reaktiota seurattiin kaasukromatografian avulla. Katalyyttipanoksen määrä oli 5,0 g ja n-butaanin syöttövirtaus reaktoriin oli 5 g/h. Kaikille katalyyteille suoritettiin kolme tuoteanalyysiä. Reaktoria lämmitettiin sen läpi virtaavan typpikaasun avulla. Kun reaktorin lämpötila oli noussut l50eC:seen, suljettiin typpi-virtaus ja n-butaanin annettiin virrata reaktorin läpi. Ensimmäinen syöttö kaasukromatograafiin tehtiin 5 tunnin ajon jälkeen lämpötilan ollessa vakio 450°C. Seuraava 7 84437 tuoteanalyysi tehtiin 25 tunnin ajon jälkeen lämpötilan ollessa 500*C. Viimeinen analyysi tehtiin 30 tunnin ajon jälkeen reaktorin lämpötilan ollessa 450*C. Sitten kaasu-virtaus suljettiin ja reaktoria huuhdeltiin typpikaasulla, kunnes reaktori oli jäähtynyt huoneenlämpötilaan.
Olosuhteet ja tulokset on esitetty taulukossa 1.
Taulukko 1
Kata- Zn-pit. Kok. konversio [%] Aromaattiselekt. [%] lyytti [p-%] 5 h 25 h 30 h 5 h 25 h 30 h 586 0,03 64,8 69,6 43,8 10,1 19,2 10,7 627 0,66 41,4 37,8 11,2 36,0 44,6 35,6 628 0,65 48,4 40,0 12,6 40,3 44,2 35,4 629 1,07 41,8 32,2 8,9 37,2 42,2 34,7
Vertl 1,40 30,6 38,0 9,9 37,9 39,7 33,0
Vert2 0,15 44,4 61,6 34,6 17,3 34,3 19,9
Kuten tuloksista voidaan nähdä saavutetaan keksinnön mukaisilla katalyyteillä samaa tasoa oleva tai korkeampi konver-sioaste kuin vertailukatalyyteillä aromaattiselektiivisyyden ollessa vähintään samaa tasoa.

Claims (6)

8 84437
1. Etenkin keveiden hiilivetyjen aromatisointia varten tarkoitettu heterogeeninen katalyytti, joka sisältää sinkkiä, joka on kiinnitetty zeoliittikantajaan, tunnettu siitä, että se on valmistettu - höyrystämällä elementaarista sinkkiä, - johtamalla sinkkihöyryt reaktiotilaan, jossa ne on saatettu reagoimaan zeoliitti-kantajan kanssa n. 390°... 550°C:n lämpötilassa, - pitämällä sinkin höyrynpaine niin korkeana ja vuorovaikutuksen kesto kantajan kanssa niin pitkänä, että sinkkiä on ollut ylimäärin suhteessa kantajan sidospaikkoi-hin, - poistamalla reaktiotilasta zeoliittikantajaan sitoutumaton sinkkihöyry ja - jälkikäsittelemällä haluttaessa sinkki/zeoliittikata-lyyttiä sen katalyyttisen aktiivisuuden muuttamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen l mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että sinkkihöyryt on saatettu reagoimaan zeoliittikantajan kanssa n. 430°...500eC:n lämpötilassa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että sinkkihöyryt on saatettu reagoimaan zeoliittikantajan kanssa 0,1...100 mbar:n paineessa.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että zeoliittikantajaa on ensin kuumennettu 1...40 tuntia, edullisesti 2...24 tuntia, 400*...600°C:ssa, edullisesti 430"...465*C:ssa, ennen kuin sinkkihöyryt on saatettu reagoimaan sen kanssa.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että zeoliittikantaja on ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-35, A, X, Y tai mordeniitti.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että sitä on jälkikäsitelty kuumentamalla. 9 84437
FI900253A 1990-01-16 1990-01-16 Katalysator foer aromatisering av laetta kolvaeten. FI84437C (fi)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI900253A FI84437C (fi) 1990-01-16 1990-01-16 Katalysator foer aromatisering av laetta kolvaeten.
JP3072612A JPH0747275A (ja) 1990-01-16 1991-01-16 軽炭化水素を芳香族化するための触媒
US07/641,908 US5124293A (en) 1990-01-16 1991-01-16 Catalyst for aromatization of light hydrocarbons
EP91100452A EP0438131B1 (en) 1990-01-16 1991-01-16 A method for preparing a catalyst for aromatization of light hydrocarbons
DE69112853T DE69112853T2 (de) 1990-01-16 1991-01-16 Verfahren zur Hestellung eines Katalysators für die Aromatisierung von leichten Kohlenwasserstoffen.
AT91100452T ATE127711T1 (de) 1990-01-16 1991-01-16 Verfahren zur hestellung eines katalysators für die aromatisierung von leichten kohlenwasserstoffen.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI900253 1990-01-16
FI900253A FI84437C (fi) 1990-01-16 1990-01-16 Katalysator foer aromatisering av laetta kolvaeten.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI900253A0 FI900253A0 (fi) 1990-01-16
FI900253A FI900253A (fi) 1991-07-17
FI84437B true FI84437B (fi) 1991-08-30
FI84437C FI84437C (fi) 1991-12-10

Family

ID=8529716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI900253A FI84437C (fi) 1990-01-16 1990-01-16 Katalysator foer aromatisering av laetta kolvaeten.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5124293A (fi)
EP (1) EP0438131B1 (fi)
JP (1) JPH0747275A (fi)
AT (1) ATE127711T1 (fi)
DE (1) DE69112853T2 (fi)
FI (1) FI84437C (fi)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI84562C (fi) 1990-01-16 1991-12-27 Neste Oy Foerfarande och anordning foer framstaellning av heterogena katalysatorer.
US5710091A (en) 1995-06-07 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
WO1998046353A1 (en) 1997-04-15 1998-10-22 Massachusetts Institute Of Technology Synthesis and application of vapor grafted porous materials
US6369276B1 (en) * 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
CN101284232B (zh) * 2007-04-13 2013-01-16 微宏动力系统（湖州）有限公司 甲烷溴氧化制溴甲烷及其转化制碳氢化合物的催化剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3013986A (en) * 1958-09-24 1961-12-19 Union Carbide Corp Metal-loaded molecular sieves
US3013984A (en) * 1958-09-24 1961-12-19 Union Carbide Corp Metal-loaded molecular sieves
US3013989A (en) * 1958-09-24 1961-12-19 Union Carbide Corp Metal-loaded molecular sieves
FR1261189A (fr) * 1959-07-10 1961-05-19 Shinetsu Chem Ind Co Procédé de préparation d'une masse catalytique destinée à la synthèse d'esters vinyliques
US3554930A (en) * 1968-11-22 1971-01-12 Sinclair Oil Corp Supported bimetallic alloy catalysts having high surface areas
US3714029A (en) * 1971-09-15 1973-01-30 Shell Oil Co Zinc-containing zeolite catalyst
US4689316A (en) * 1986-02-04 1987-08-25 The Dow Chemical Company Method of preparing supported catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
FI900253A (fi) 1991-07-17
DE69112853T2 (de) 1996-02-15
EP0438131B1 (en) 1995-09-13
JPH0747275A (ja) 1995-02-21
FI900253A0 (fi) 1990-01-16
EP0438131A1 (en) 1991-07-24
DE69112853D1 (de) 1995-10-19
ATE127711T1 (de) 1995-09-15
FI84437C (fi) 1991-12-10
US5124293A (en) 1992-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0259954B1 (en) Process for converting c2 to c12 aliphatics to aromatics over a zinc activated zeolite
US6063975A (en) Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
US6417421B1 (en) Hydrocarbon conversion catalyst composition and process therefor and therewith
Corma et al. A comparative study of O42−/ZrO2 and zeolite beta as catalysts for the isomerization of n-butane and the alkylation of isobutane with 2-butene
US6040257A (en) Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
US6074975A (en) Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
US5905051A (en) Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith
US3437587A (en) Molecular sieve catalyst
US6077984A (en) Process for making zeolite containing zinc borate composition, the composition and the use thereof in hydrocarbon conversion
US6124227A (en) Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
WO1989004818A1 (en) A dehydrogenation and dehydrocyclization catalyst, its synthesis and use
CA1304033C (en) Method for suppressing hydrogenolysis of noble metal/low acidity zeolites
WO1998055431A1 (en) Process for the conversion of hydrocarbons
FI84437B (fi) Katalysator foer aromatisering av laetta kolvaeten.
US5905179A (en) Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
Dufresne et al. Hydrogen back-spillover effects in the aromatization of ethylene on hybrid ZSM-5 catalysts
Borade et al. Active centres over hzsm5 zeolites for paraffin cracking
US6037294A (en) Zeolite material, a process of making such zeolite material, a product from such process, and the use thereof in the conversion of hydrocarbons
US5976356A (en) Acid treated zeolite containing boron and silver used as a catalyst for converting hydrocarbons and a method of making and using such catalyst
US4605805A (en) Acid-catalyzed organic compound conversion
US6017442A (en) Hydrocarbon conversion with dual metal promoted zeolite
US4830729A (en) Dewaxing over crystalline indium silicates containing groups VIII means
CA2285209A1 (en) Improved catalyst composition useful for conversion of non-aromatic hydrocarbons to aromatics and light olefins
US6084142A (en) Method of making an improved zeolite catalyst, a product from such method, and the use thereof in the conversion of hydrocarbons
Gerzeliev et al. Features of the isobutane alkylation with butylenes on zeolite catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: NESTE OY