FI82831C - Nya furylesterderivat. - Google Patents
Nya furylesterderivat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82831C FI82831C FI851366A FI851366A FI82831C FI 82831 C FI82831 C FI 82831C FI 851366 A FI851366 A FI 851366A FI 851366 A FI851366 A FI 851366A FI 82831 C FI82831 C FI 82831C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- yield
- halogen
- alkyl
- furyl
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1 82831
Uudet furyy1iesterijohdannaiset - Nya furylesterderivat
Esillä olevan keksinnön kohteena on uudet furyy1iesterijohdannaiset, joiden kaava (I) on
Z
\ / ^ OY (I) o' jossa Y merkitsee ryhmää -P(0)Hal2, missä Hai on halogeeni, -C(0)R’, missä R' on alempi alkyyli-, mahdollisesti alemmalla alkyylillä tai halogeenilla substituoitu fenyyli- tai furyyli-ryhmä; tai -C(0)0X, missä X merkitsee alempaa alkyylia, fenyyliä tai metyy1iä, ja Z merkitsee vetyä, halogeenia tai alempaa alkyylia.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa antamalla kaavan I I mukaisen furanonin & jossa Z merkitsee samaa kuin edellä, reagoida kaavan III mukaisen yhdisteen kanssa
Hal - Y (Ml) 2 82831 jossa Y merkitsee samaa kuin edellä ja Hai on halogeeni.
Kaavan I mukaiset yhdisteet antavat täysin uuden mahdollisuuden kaavan IV mukaisten yhdisteiden valmistamiseen.
.-ex missä E merkitsee e 1ekrofii1istä ryhmää.
Kaavan IV mukaisia yhdisteitä käytetään mm. feromoneina, herbisideinä ja kasvunsääte1yaineina.
Samoin kaavan I mukaisista yhdisteistä saadaan edullisesti kaavan V mukaisia 7-oksabisyk1ohepteenejä, OR 0
rVS
o
jossa B voi olla esim. 0, NH, N-OR tai NR
Kaavan V mukaisesta yhdisteestä jossa B = 0 saadaan edullisesti 3-hydroksiftaa 1ihappoanhydridi, joka on muista lähtöaineista vaikeasti valmistettavissa. Tämä anhydridi on tärkeä lähtöaine mm. antrakinonien valmistuksessa. Näitä antrakinoneja käytetään mm. väriteol1isuudessa.
Kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa Y merkitsee ryhmää -C(0)0X antavat uuden käyttökelpoisen mahdollisuuden amiinien ja 3 82831 aminohappojen suojauksessa; Mainittu aminotypensuojaus voidaan suorittaa neutraaleissa olosuhteissa ja suojattava aminoryhmä voi olla jopa happoadditioyhdisteenä. Tämä antaa täysin uusia vaihtoehtoja peptidikemiaan.
Chemical Abstracts voi. 31, p 6610® (1937) referaatissa mainitaan ”furyy1ibentsoaatti” ja että menetelmässä syntyy furyyli-kloridi. Näin on selvää, että lähtöaineena ei ole voitu käyttää keksinnön mukaista yhdistettä, jonka kaava on O-.-? -<§> ja josta furyy1ik1oridi ei voi syntyä, vaan on todennäköisesti käytetty yhdistettä, jonka kaava on rjLcH2-°-c ^ Näin ollen kaavan I mukainen yhdiste ei tästä C.A. referaatista ole tunnettu.
Kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa Y on -P(0)Hal2 antavat uuden mahdollisuuden fosforihapon monohappojohdannaisten synteesissä, joita käytetään mm. nuk1eotidikerniassa. Fosforihapon monohappojohdannaisia käytetään myös malmien rikastuksessa.
*
Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin keksintöä.
4 82831
Esimerkki 1 2-Pivaloyylioksi furaani
Reaktioastiässä sekoitetaan 84 g 2(5H)-furanonia, 121 g tri-etyy1iamiinia ja 200 ml asetonitrii1i1lä. Tähän tiputetaan hyvin sekoittaen 145 g pivaloyy1ikloridia 3 tunnin aikana. Sekoitusta jatketaan huoneen lämmössä 48 tuntia, jonka jälkeen muodostunut sakka (EtsN.HCl) suodatetaan pois ja pestään eetterillä. Orgaaninen faasi käsitellään 10 % Na2C0a liuoksella, kuivataan, haihdutetaan ja tislataan.
Saanto: 142 g (85 *), kp. 62 - 63°C/9 mmHg
Esimerkki 2
Etyyli-2-furyylikarbonaatti
Suoritus samoin kuin esimerkissä 1, mutta pivaloyy1ikloridin sijasta tiputetaan ekviva1enttinen määrä etyylikloroformaattia -30°C:ssa. Reaktioaika on 20 tuntia -10°C:ssa. Suodatuksen jälkeen orgaaninen faasi pestään vedellä, kuivataan, haihdutetaan ja tislataan.
·. Saanto: 85,8 g (55 fc), kp. 68 - 69°C/9 mmHg Esimerkki 3 2-Furyylimentyylikarbonaatti
Suoritus samoin kuin esimerkissä 2, mutta happokloridina käytetään (-)-mentyy1ikloroformaattia. Tiputus tapahtuu -20°C:ssa ja reaktioaika on 12 tuntia 0°C:ssa.
Saanto: 218 g (82 %), kp. 151 - 155°C/8 mmHg ja sp. 35 - 35°C.
Esimerkki 4 5 82831 2-Bentsoyy1ioks ifuraani
Suoritus samoin kuin esimerkissä 1, mutta happokloridina käytetään bentsoyylikloridia. Tiputus tapahtuu 0°C:ssa ja reaktioaika on 12 tuntia huoneen lämmössä.
Saanto: 114,7 g (61 *), kp. 129 - 132°C/10 mmHg
Esimerkki 5 2-Furoyy1ioks i furaani
Suoritus samoin kuin esimerkissä 1, mutta happokloridina käytetään 2-furoyy1ikloridia (0,2 mol).
Saanto: 19,5 (55 *), kp. 149 - 150°C/18 mmHg
Esimerkki 6 2-(3-Metyy1ifuroyy1ioksi)-furaani
Suoritus samoin kuin esimerkissä 1, mutta happok1 oridina käytetään 3-metyy1i-2-furoyy1ikloridia 30 g (0,21 mol).
Saanto: 30 g (78 *), kp. 165 - 167°C/18 mmHg
Esimerkki 7 2-(3-Klooribentsoyylioksi)-furaani
Suoritus samoin kuin esimerkissä 1, mutta happokloridina käytetään 3-klooribentsoyy1ikloridia 87,0 g (0,5 mol). Tiputus suoritetaan -20°C:ssa ja reaktioaika on 20 tuntia 0°C:ssa. Saanto: 48 g (43 $) öljymäistä nestettä, jota ei voi tislata, kp. 145 - 147«>C/1 mmHg (Kugelrohr) 6 82831
Esimerkki 8 2-Furyy1imetyylikarbonaatti
Sekoitetaan 16,8 g 2(5H)-furanonia ja 28,5 g metyy1iklorofor-maattia. Tähän tiputetaan 0°C:ssa 3 tunnin aikana 12,9 g di-isopropyy1ietyy1iamiinia ja sekoitusta jatketaan 10 tuntia huoneen lämmössä. Amiinia lisätään samalla tavalla vielä kaksi kertaa. Muodostunut sakka suodatetaan pois, orgaaninen faasi pestään vedellä, kuivataan, haihdutetaan ja tislataan.
Saanto: 11,4 g (40 *), kp. 67 - 69°C/18 mmHg
Esimerkki 9 2-Furyy1i fenyy1i karbonaatt i
Sekoitetaan 16,8 g 2(5H)-furanonia ja 20,2 g trietyy1iami inia 40 ml:ssa asetonitrii1iä. Tiputetaan 35 g fenyy1ik 1oroformi-aattia 0°C:ssa kolmen tunnin aikana, jonka jälkeen sekoitusta jatketaan 36 tuntia 10°C:ssa. Loppukäsittely kuten edellä. Saanto: 28,2 g (69 %), kp. 139 - 141°C/13 mmHg
Esimerkki 10 2-Furyy1ifosforodik loridaatti
Sekoitetaan 42 g 2(5H)-furanonia ja 107,5 g POCl3:a ja 200 ml metyleenikloridia. Sen jälkeen lisätään 77,4 g di-isopropyy1i-etyy1iamiinia 6 tunnin aikana jäähauteella jäähdyttäen. Sekoitusta jatketaan huoneen lämmössä 24 tuntia. Haihdutetaan CH2CI2, lisätään 500 ml eetteriä ja 100 ml pentaania. Suodatus, haihdutus ja tislaus.
Saanto: 60,3 g (60 $), kp. 88 - 89°C/16 mmHg.
Esimerkki 11 7 82831 5-Metyy1i-2-pivaloyylioksi furaan i
Sekoitetaan 9,8 g 5-metyy1i-2(5H)furanonia, 10,1 g trietyyli-amiinia 20 ml:ssa asetonitrii1iä. Sen jälkeen tiputetaan 12,1 g pivaloyy1ikloridia 30 minuutin aikana ja sekoitusta jatketaan huoneen lämmössä 24 tuntia. Suodatuksen, pesun ja kuivauksen jälkeen tuote tislataan.
Saanto: 12,3 g (68 %), kp. 76 - 78°C/11 mmHg.
Esimerkki 12 3-Bromi-2-pivaloyy1ioksifuraani
Sekoitetaan 4,9 g 3-bromi-2(5H)-furanonia, 3,8 g pivaloyyli-kloridia ja 30 ml asetonitrii1iä. Tiputetaan tähän 30,3 g trietyy1iamiinia 10 ml:ssa asetonitrii1iä 3 tunnin aikana. Sekoitusta jatketaan huoneen lämmössä 24 tuntia. Suodatuksen jälkeen lisätään 100 ml eetteriä, pestään vedellä, kuivataan ja haihdutetaan.
Saanto: 1,8 g (24 *), öljymäistä tummaa nestettä, kp. 95°C/1 mmHg (Kugelrohr)
Keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttö valmistettaessa selityksen alussa mainittuja yhdisteitä kuvataan seuraavissa esimerkeissä A - K.
Esimerkki A
5-Bromi-2(5H)-furanoni
Sekoitetaan 16,8 g pivaloyy1ioksifuraania ja 50 ml hiilitetra-kloridissa. Seos jäähdytetään -15°C:een ja siihen tiputetaan 8 82831 16 g bromia 30 ml:ssa hiiHtetrakloridia. Tiputuksen jälkeen haihdutetaan liuotin ja tislataan.
Saanto: 15,0 g (92 *), kp. 93 - 100°C/9 mmHg.
Esimerkki B
5-Bromi-2(5H)-furanon i
Samoin kuin esimerkki A, mutta piva1 oyy1iok sifuraanin sijasta käytetään ekviva1enttinen määrä furyy1ifosforodik loridaattia. Saanto: 14,2 g (87 $), kp. 93 - 95°C/8 mmHg.
Toisena tuotteena saadaan fosforoksibromodikloridia 14,1 g (71 %), kp. 137°C.
Esimerkki C
a) Fosforihapon dimetyy1ifuryy1iesteri
Sekoitetaan 2,01 g furyy1ifosforodikloridaattia ja 20 ml kuivaa eetteriä. Tähän tiputetaan 0°C:ssa 0,64 g metanolia ja 2,02 g trietyyliamiinia 20 m1:ssa eetteriä 30 minuutin aikana. Sekoitetaan 6 tuntia 0°C:ssa, suodatetaan sakka pois ja haihdutetaan eetter i.
Saanto: 1,9 g (99 96) öljymäistä (NMR-puhdasta) nestettä.
b) Fosforihapon dimetyy1iesteri
Kohdassa a) saatuun esteriin lisätään 5 ml muurahaishappoa ja sekoitetaan 3 tuntia. Haihdutuksen jälkeen lisätään 50 ml metyleenikloridia ja 10 % NaOH-liuosta 2 ml, ravistetaan ja otetaan vesifaasi talteen. Tähän lisätään 50 ml CH2Cl2:ta ja varoen 20 ml 10 %-HCl-1iuosta. Otetaan orgaaninen faasi talteen, kuivataan ja haihdutetaan.
Saanto: 0,69 g (55 %) öljymäistä puhdasta tuotetta.
Esimerkki D
9 82831
Fosfor i hapon di-2-kloorietyylifuryyliesteri
Suoritus samoin kuin esimerkissä Ca), mutta metanolin sijasta käytetään 3,22 g 2-kloorietanolia.
Saanto: 2,7 g (93 %) öljymäistä (NMR-puhdasta) nestettä. Esimerkki E
Fosfori hapon furyy1iesteridietyy1iamidi k lori di
Sekoitetaan 2,01 g furyy1ifosforodik loridaattia, 20 ml eetteriä ja tiputetaan siihen 2,92 g dietyy1iamiinia 20 ml:ssa eetteriä 30 minuutin aikana 0°C:ssa. Sekoitusta jatketaan 1 tunti, suodatetaan ja haihdutetaan.
Saanto: 1,4 g (67 SS) öljymäistä tuotetta.
Esimerkki F
Fosfori hapon furyy1iesteridietyy1iamidi
Sekoitetaan 2,01 g furyy1ifosforodik 1 oridaattia ja 20 ml aseto-nitriiliä ja tiputetaan siihen 2,92 g dietyy1iamiinia 20 m1:ssa asetonitrii1iä 30 minuutin aikana 0°C:ssa. Sekoitusta jatketaan yli yön, lisätään 100 ml eetteriä, suodatetaan ja haihdutetaan. Saanto: 2,7 g (98 *) öljymäistä tuotetta.
Esimerkki G
Fosforihapon dietyy1iamidi
Edellä esimerkissä F saatuun tuotteeseen lisätään 5 ml muurahaishappoa ja sekoitetaan 20 minuuttia. Loppukäsittely samoin 10 82831 kuin esimerkki Cb):ssä. Saanto: 0,87 g (42 fc), öljymäistä, helposti hajaantuvaa tuotetta.
Esimerkki H
2-(2-Furyyli)-N-bentsyy1i-2-okso-1,3,2-oksatsafosfolaani
Sekoitetaan 4,02 g furyylifosforodikloridaattia ja 20 ml eetteriä. Siihen tiputetaan 3,1 g 2-bentsyy1iaminoetanolia ja 4,07 g trietyy1iamiini 50 ml:ssa eetteriä 30 minuutin aikana. Sekoitusta jatketaan 10 tuntia, suodatetaan ja haihdutetaan. Saanto: 5,0 g (90 %), öljymäistä (NMR-phdasta) tuotetta.
Esimerkki I
N-Karbometoks ietyy1iglys inaatti
Furyylimetyylikarbonaatin (1,44 g) ja etyyliglysinaatin hydro-kloridin (1,4 g) suspensioon CH2Cl2:ssa tiputetaan 1,01 g trietyyliamiinia 10 ml:ssa CH2Cl2:ia 0°C:ssa 5 minuutin aikana. Sekoitusta jatketaan 5 tuntia. Haihdutetaan CH2CI2 ja lisätään 50 ml eetteriä. Suodatetaan Et2N.HCl ja haihdutetaan.
Saanto: 2,48 g (100 %), rakenne todettu 'H-NMRillä. 2(5H)-furanonia palautuu 0,84 g.
Esimerkki J
N-(2-Fenyylietyy1i)-etyylikarbamaatti
Sekoitetaan 0,8 g furyyl ietyy! ikarbonaatt ia ja 15 ml CH2Cl2.’ta ja seokseen lisätään 0,6 g 2-fenyy1ietyy1iamiinia. Sekoitusta jatketaan 30 minuuttia, jonka jälkeen liuotin haihdutetaan. Saanto: 0,98 g, rakenne todettu 1H-NMR:llä.
2(5H)-furanonia palautuu 0,42 g.
Esimerkki K
11 82831 4-(1,1-Dimetyy1ipropanoyy1ioks i-3a,4,7,7a-tetrahydro(3aa,4α,78 , 7aa)-4,7-epoks i-i sobentsofuraan i- 1,3-d ion i
Sekoitetaan keskenään 0,98 g maleiinihappoanhydridiä, 5 ml eetteriä ja 1,68 g pivaloyy1ioksifuraania. Annetaan seistä huoneen lämmössä 6 tuntia. Muodostunut sakka suodatetaan ja kuivataan. Saanto: 2,0 g (75 %), sp. 123 - 124°C.
Claims (1)
- i2 82831 Patenttivaatimus Furyy1iesterijohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on Z <v \0/ (I) jossa Y merkitsee ryhmää -P(0)Hal2, missä Hai on halogeeni, -C(0)R’, missä R' on alempi alkyyli-, mahdollisesti alemmalla alkyylilla tai halogeenilla substituoitu fenyyli- tai furyyli-ryhmä; tai -C(0)0X, missä X merkitsee alempaa alkyylia, fenyyliä tai metyyliä, ja Z merkitsee vetyä, halogeenia tai alempaa alkyylia. Nya fury 1esterderivat, kännetecknade därav, att deras forme 1 är xo/ <*> där Y avser gruppen -P(O)Ha12, där Hai avser halogen, -C(0)R', där R’ är lägre alkyl-, en eventuellt med lägre alkyl el le halogen substituerad fenyl- eller furylgrupp; eller -C(0)0X, där X är lägre alkyl, fenyl eller metyl, och Z är väte, halogen eller lägre alkyl.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI851366A FI82831C (fi) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | Nya furylesterderivat. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI851366A FI82831C (fi) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | Nya furylesterderivat. |
FI851366 | 1985-04-04 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI851366A0 FI851366A0 (fi) | 1985-04-04 |
FI851366L FI851366L (fi) | 1986-10-05 |
FI82831B FI82831B (fi) | 1991-01-15 |
FI82831C true FI82831C (fi) | 1991-04-25 |
Family
ID=8520632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI851366A FI82831C (fi) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | Nya furylesterderivat. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI82831C (fi) |
-
1985
- 1985-04-04 FI FI851366A patent/FI82831C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI82831B (fi) | 1991-01-15 |
FI851366L (fi) | 1986-10-05 |
FI851366A0 (fi) | 1985-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4147702A (en) | 1,4-Dioxane polycarboxylates | |
WO2018103509A1 (zh) | 含连续季碳中心环丙烷氨基磷酸酯类化合物的合成方法 | |
CN103254213B (zh) | 类美登素酯的制备方法及用于所述方法的组合物 | |
Wang et al. | One-pot synthesis of 1 H-isochromenes and 1, 2-dihydroisoquinolines by a sequential isocyanide-based multicomponent/Wittig reaction | |
Cui et al. | A novel one-pot synthesis of α-keto-1, 3, 4-oxadiazole derivatives based on isocyanide-Nef reaction | |
Ozeryanskii et al. | The first proton sponge-based amino acids: synthesis, acid–base properties and some reactivity | |
FI82831C (fi) | Nya furylesterderivat. | |
Simón et al. | Xanthone Receptors as Oxyanion‐Hole Mimics in Artificial Enzymes | |
US6320057B1 (en) | Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones | |
CS199711B2 (en) | Method of producing 1-/n-acylcarbamoyl/-2-cyanaziridines | |
Zhang et al. | Synthesis and Biological Evaluation of Novel Anthranilic Diamides Containing N-H/CH 3-1 H-Pyrazole | |
SU416947A3 (ru) | Способ получения ацилоксиалкилгетероцикли-ческих соединений | |
KR20080015433A (ko) | 바이아릴 우레아 및 이의 유사체의 제조 방법 | |
AU764107B2 (en) | Method for producing S-alkyl(aryl)-substituted imidazol derivatives | |
Hulst et al. | The rational design and application of new chiral phosphonates for the enantiomeric excess determination of unprotected amino acids. Remarkable pH dependency of the diastereomeric shift differences. | |
KR20120104988A (ko) | 콤브레타스타틴 유도체의 제조 방법 | |
SU204945A1 (fi) | ||
JPH0527632B2 (fi) | ||
EP1306366A2 (en) | New dibenzosuberone derivatives | |
RU2190604C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-НИКОТИНОИЛ-γ-АМИНОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ | |
US7071338B2 (en) | Process for the synthesis of bis-aryl diamidoxime compounds | |
Nikita et al. | Preparation and Synthetic Applicability of Novel Imidazole-Containing Cyclic Iodonium Salts | |
KR0173036B1 (ko) | 2-술파닐티아졸 카르복사미드 유도체 및 그의 제조방법 | |
SU255277A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОКАРБАЗОЛАИзобретение относитс к области получени новых соединений, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.Предлагаемый способ получени производных бензокарбазола формулыROгде R —П, Alk, Аг,R — Alk, заключаетс в том, что 2-бензил- 5-метоксииндолил-З-карбоновую кислоту или ее эфир формулыR'OX^^ ^COOR"\A^J-CH2-C6H5где R —Н, Alk, Аг; R" —Н, Alk; R' —Alk; подвергают внутримолекул рной циклизации в присутствии циклизующих агентов, например полифосфорной кислоты, с последующим выделением полученного продукта известным способом.Пример 1. 1,4-Дигидро-4-кето-6-метокси | |
JPH04279571A (ja) | 芳香族性縮合イミダゾール化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: HUHTAMAEKI OY |