FI80290C - Liquid detergent composition - Google Patents

Liquid detergent composition Download PDF

Info

Publication number
FI80290C
FI80290C FI851384A FI851384A FI80290C FI 80290 C FI80290 C FI 80290C FI 851384 A FI851384 A FI 851384A FI 851384 A FI851384 A FI 851384A FI 80290 C FI80290 C FI 80290C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
nonionic surfactant
composition according
acid
composition
compound
Prior art date
Application number
FI851384A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI851384A0 (en
FI851384L (en
FI80290B (en
Inventor
Leopold Laitem
Guy Broze
Danielle Bastin
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of FI851384A0 publication Critical patent/FI851384A0/en
Publication of FI851384L publication Critical patent/FI851384L/en
Publication of FI80290B publication Critical patent/FI80290B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI80290C publication Critical patent/FI80290C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06Ether- or thioether carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2089Ether acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

1 802901 80290

Nestemäinen pyykinpesuainekoostumus Tämä keksintö liittyy nestemäisiin pesuainekoostumuksiin.This invention relates to liquid detergent compositions.

Nestemäiset vedettömät pesuainekoostumukset pesulaitoksia varten ovat tekniikassa hyvin tunnettuja. Esimerkiksi tämän tyyppiset koostumukset voivat käsittää nestemäisen ionittoman pinta-aktiivisen aineen mihin on dispergoituneena tehosteainehiukka-sia, kuten on esitetty esim. US-patenteissa 4 316 812, 3 630 929, 4 264 466 ja GB-patenteissa 1 205 711 ja 1 270 040.Liquid anhydrous detergent compositions for laundry facilities are well known in the art. For example, compositions of this type may comprise a liquid nonionic surfactant dispersed with enhancer particles, as disclosed in, e.g., U.S. Patents 4,316,812, 3,630,929, 4,264,466, and GB Patents 1,205,711 and 1,270,040.

Eurooppalaisten kotikäyttöautomaattipesukoneiden tavallisessa käytössä käyttäjä laittaa pesuainekoostumuksen koneen jakeluyksikössä kylmän vesisuihkun alaiseksi sen kuljettamiseksi päärungon pesuliuoksiin. Talvisin, kun pesuainekoostumus ja jakelu-yksikköön syötettävä vesi ovat kylmiä, voi esiintyä ongelmia siinä, ettei hieman pesuainekoostumusta täysin huuhtoudu pois jakeluyksiköstä koneen käynnin aikana, ja näin muodostuu pesu-ainekoostumusvarasto toistuvien pesukierrosten yhteydessä, joten voi tulla tarpeelliseksi käyttäjän huuhdella liuotusyksikköä kuumalla vedellä.In the normal use of European household automatic washing machines, the user places the detergent composition in the machine's dispensing unit under a cold water jet to transport it to the main body washing solutions. In winter, when the detergent composition and the water fed to the dispensing unit are cold, there may be problems with the detergent composition not being completely flushed out of the dispensing unit while the machine is running, thus forming a detergent composition reservoir with repeated wash cycles.

Eräs syy tähän ongelmaan liittyy ionittoman pinta-aktiivisen aineen käyttäytymiseen kun se sekoitetaan kylmään veteen. Sen viskositeetti nousee merkittävästi ja muodostuu geeli. Seurauksena on,ettei pesuainekoostumus virtaa helposti tai täysin jakelu-yksiköstä .One reason for this problem is related to the behavior of the nonionic surfactant when mixed with cold water. Its viscosity increases significantly and a gel is formed. As a result, the detergent composition does not flow easily or completely from the dispensing unit.

Nyt on havaittu, että virtausta jakeluyksiköstä voidaan huomattavasti parantaa lisäämällä nestemäiseen pesuainekoostumukseen ioniton pinta-aktiivinen aine, jota on modifioitu muuttamalla sen vapaa hydroksyyliryhmä osaksi, jolla on vapaa karboksyyli-ryhmä. Tällainen yhdiste voidaan muodostaa, esimerkiksi, ionittoman pinta-aktiivisen aineen ja polykarboksyylihapon anhydridin, kuten sukkiinihappoanhydridin välisellä reaktiolla, 2 80290 jolloin muodostuu polykarboksyylihapon osaesteri. Syntynyt hapan yhdiste reagoi pesukylvyssä pesuainekoostumuksen alkalisuuteen ja toimii tehokkaana anionisena pinta-aktii-visena aineena.It has now been found that the flow from the dispensing unit can be greatly improved by adding to the liquid detergent composition a nonionic surfactant modified by converting its free hydroxyl group to a moiety having a free carboxyl group. Such a compound can be formed, for example, by a reaction between a nonionic surfactant and a polycarboxylic acid anhydride, such as succinic anhydride, to form a polycarboxylic acid partial ester. The resulting acidic compound reacts in the wash bath with the alkalinity of the detergent composition and acts as an effective anionic surfactant.

Keksintö koskee näin ollen olennaisesti vedetöntä, nestemäistä pesuainekoostumusta pesuloita varten, joka koostuu suspensiosta, jossa on rakenneainesuolaa nestemäisessä ionittomassa pinta-aktiivisessa aineessa, jolle koostumukselle on tunnusomaista, että koostumus lisäksi sisältää a) polyeetterikarboksyylihapon, jossa polyeetteriryhmä on kiinnittynyt esterisidoksen välityksellä karboksyyliryhmään, jolla polyeetteriryhmällä on kaava R1-(OCH-CH2)n-R2 jossa R2 on vety tai metyyli, R1 on alkyylifenyyli tai alkyyli ja n on ainakin 3, tai b) yhdisteen, joka on ioniton pinta-aktiivinen aine, jossa yksi vetyatomi on korvattu vapaan -COOH:n sisältävällä ryhmällä, ja että koostumus sisältää sellaisen määrän aineosaa a) tai b), joka kykenee alentamaan sitä lämpötilaa, jossa mainittu nestemäinen ioniton pinta-aktiivinen aine muodostaa geelin veden kanssa, sekä että aineosan a) tai b) osuus on noin 0,5-10 paino-osaa -C00H:a 100 paino-osaa kohden aineosan a) tai b) ja nestemäisen ionittoman pinta-aktiivisen aineen seosta.The invention therefore relates to a substantially anhydrous liquid detergent composition for laundries comprising a suspension of a structural salt in a liquid nonionic surfactant, characterized in that the composition further comprises a) a polyether group having a polyether carboxylic acid of the formula R 1 - (OCH-CH 2) n -R 2 wherein R 2 is hydrogen or methyl, R 1 is alkylphenyl or alkyl and n is at least 3, or b) a compound which is a nonionic surfactant in which one hydrogen atom is replaced by free -COOH and that the composition contains an amount of component a) or b) capable of lowering the temperature at which said liquid nonionic surfactant forms a gel with water, and that the proportion of component a) or b) is about 0, 5-10 parts by weight of -C00H per 100 parts by weight of component a) i b) and a mixture of a liquid nonionic surfactant.

Keksintöä kuvaillaan edelleen seuraavilla esimerkeillä. Esimerkki 1 400 g ionitonta pinta-aktiivista ainetta, joka on C13-C15-alkanoli, joka on alkoksyloitu antamaan 6-etyleenioksidi-ja 3-propyleenioksidiyksikköä per alkanoliyksikkö, sekoitetaan 32 g:n sukkiinihappoanhydridiä kanssa ja lämmitetäänThe invention is further illustrated by the following examples. Example 1 400 g of a nonionic surfactant which is a C13-C15 alkanol alkoxylated to give 6-ethylene oxide and 3-propylene oxide units per alkanol unit are mixed with 32 g of succinic anhydride and heated

IIII

3 80290 7 tuntia 100°C:ssa. Seos jäähdytetään ja suodatetaan reagoimattoman sukkiinihappoanhydridimateriaalin poistamiseksi.3,80290 for 7 hours at 100 ° C. The mixture is cooled and filtered to remove unreacted succinic anhydride material.

Infrapuna-analyysin perusteella noin puolet ionittomasta pinta-aktiivisesta aineesta on muuttunut sen happameksi puoliesteriksi. Tuotteen viskositeetit ja geelilämpötilat verrattuna ei-modifioituun ionittomaan pinta-aktiiviseen aineeseen on annettu alla:Based on infrared analysis, about half of the nonionic surfactant has been converted to its acidic half ester. The viscosities and gel temperatures of the product compared to the unmodified nonionic surfactant are given below:

Tuote Ei-modifioitu ioniton pinta-aktiivinen _ aine_Product Non-modified non-ionic surfactant _ substance_

Viskositeetti 20°C:ssa 138 cps 60 cpsViscosity at 20 ° C 138 cps 60 cps

Geelilämpötila (40/60 seoksen veden kanssa eli seos sisältääGel temperature (40/60 mixture with water, ie the mixture contains

60 % vettä) 7°C 20°C60% water) 7 ° C to 20 ° C

40/60 seoksen veden kanssa viskositeetti 25°C:ssa 60 cps 189 cps 20°C:ssa 100 cps 445 cps40/60 mixture with water viscosity at 25 ° C 60 cps 189 cps at 20 ° C 100 cps 445 cps

On nähtävissä, että vaikka tuotteella (joka, kuten aikaisemmin on todettu, on yhtä suurien osien seos ei-modifioitua ionitonta pinta-aktiivista ainetta ja sen hapanta puolieste-riä) on korkeampi viskositeetti kuin ei-modifioidulla pinta-aktiivisella aineella, sen viskositeetti veteen liuenneena on huomattavasti matalampi, kuten on sen geelilämpötilakin.It can be seen that although the product (which, as previously stated, has a mixture of equal parts of the unmodified nonionic surfactant and its acidic half-ester) has a higher viscosity than the unmodified surfactant, its viscosity when dissolved in water is considerably lower, as is its gel temperature.

4 802904,80290

Esimerkki 2 522 g ionitonta pinta-aktiivista ainetta (Dobanol 25-7:ää, mikä on C _-C,_-alkanolin etoksyloinnin tuote, jolla on noin 7 ety- ±Z 15 leenioksidiyksikköä per alkanolimolekyyli) sekoitetaan 100 g:n sukkiinihappoanhydridiä ja 0,1 g:n pyridiiniä (mikä toimii tässä esteröintikatalysaattorina) kanssa ja lämmitetään 2 tuntia 60°C:ssa, jäähdytetään ja suodatetaan reagoimattoman sukkiini-materiaalin poistamiseksi. Infrapuna-analyysin perusteella käytännöllisesti katsoen kaikki vapaat pinta-aktiivisen aineen hydrok-syylit ovat reagoineet.Example 2 522 g of a nonionic surfactant (Dobanol 25-7, which is the product of the ethoxylation of a C 1 -C 4 alkanol having about 7 ethylene units of an ethylene oxide unit per alkanol molecule) are mixed with 100 g of succinic anhydride and With 0.1 g of pyridine (which here acts as an esterification catalyst) and heated for 2 hours at 60 ° C, cooled and filtered to remove unreacted succinic material. Based on infrared analysis, virtually all of the free surfactant hydroxyls have reacted.

Muita esteröintikatalysaattoreita, kuten alkalimetallialkoksidia (esim. natriummetoksidia), voidaan käyttää pyridiinin kanssa seoksena tai sen sijasta.Other esterification catalysts, such as an alkali metal alkoxide (e.g., sodium methoxide), may be used with or instead of a mixture with pyridine.

Esimerkki 3Example 3

Esimerkin 2 mukaan käyttäen 1000 g Dobanol 9165:tä (Cg-C^^-alkano-lin etoksyloinnin tuote, jolla on noin 5 etyleenioksidiyksikköä per alkanolimolekyyli) ja 265 g sukkiinihappoanhydridiä.According to Example 2, using 1000 g of Dobanol 9165 (the product of the ethoxylation of C 6 -C 4 alkanol having about 5 ethylene oxide units per alkanol molecule) and 265 g of succinic anhydride.

Esimerkki 4Example 4

Nestemäinen vedetön pyykinpesuaine pesulaitoksia varten on muodostettu seuraavista aineosista, määritetyillä osuuksilla.Liquid anhydrous laundry detergent for laundries is composed of the following ingredients, in specified proportions.

35 % ionitonta pinta-aktiivista ainetta käsittäen yhtäsuurien osien seoksen: (a) suhteellisen vesiliukoista ionitonta pinta-aktiivista ainetta, joka muodostaa geelin sekoittuessaan veteen 25°C:ssa, erityisesti C^2_c^5-alkan°liar joka on alkoksyloitu antamaan 10-ety-leenioksidi- ja 5-propyleenioksidiyksikköä per alkanoliyksikkö ja (b) vähemmän vesiliukoista ionitonta pinta-aktiivista ainetta, erityisesti c^-C^-alkanolia, joka on alkoksyloitu antamaan 4-etyleenioksidi- ja 7-propyleenioksidiyksikköä per alkanoliyksikkö .35% nonionic surfactant comprising a mixture of equal parts of: (a) a relatively water-soluble nonionic surfactant which forms a gel when mixed with water at 25 ° C, in particular a C 2-2 5 alkane which is alkoxylated to give 10- ethylene oxide and 5-propylene oxide units per alkanol unit; and (b) a less water-soluble nonionic surfactant, especially a C 1 -C 4 alkanol alkoxylated to give 4-ethylene oxide and 7-propylene oxide units per alkanol unit.

Il 5 80290 12 % esimerkin 3 mukaista tuotetta.Il 5 80290 12% of the product of Example 3.

31,2 % natriumtripolyfosfaattia.31.2% sodium tripolyphosphate.

9 % natriumperboraattimonohydraattia.9% sodium perborate monohydrate.

4,5 % tetra-asetyylietyleenidiamiinia; joka on aktivaattori natriumperboraatille.4.5% tetraacetylethylenediamine; which is an activator for sodium perborate.

4 % noin yhtä monen metakryylihappo- ja maleiinihappoanhydridi-moolin välistä kopolymeeriä, täysin neutraloituna muodostaakseen sen natriumsuolan (Sokalan CP5); tämä toimii kerrostumisen estäjänä (dikalsiumfosfaatin muodostumisesta).4% of a copolymer of about the same number of moles of methacrylic acid and maleic anhydride, completely neutralized to form its sodium salt (Sokala CP5); this acts as an inhibitor of deposition (dicalcium phosphate formation).

1 % dietyleenitriamiinipentametyleenifosforihapon (DTPMP) natriumsuolaa.1% sodium salt of diethylenetriamine pentamethylene phosphoric acid (DTPMP).

1 % proteolyyttistä entsyymipuuroa (slurry) (ionittomassa pinta-aktiivisessa aineessa) (Esperase).1% proteolytic enzyme slurry (in non-ionic surfactant) (Esperase).

1 % natriumkarboksimetyyliselluloosan ja hydroksimetyylisellu-loosan seosta (antiredepositioaine) (Pelätin DM 4096).A mixture of 1% sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose (anti-redeposition agent) (Fear DM 4096).

0,5 % hajustetta.0.5% perfume.

0,5 % optista kirkastetta (stilbene 4-tyyppiä).0.5% optical brightener (stilbene type 4).

0,3 % fosforihapon ja C16-C18-alkanolin välistä osittaisesteriä (Empiphos 5632, jossa on noin 1/3 monoesteriä ja 2/3 diesteriä).0.3% partial ester between phosphoric acid and C16-C18 alkanol (Empiphos 5632 with about 1/3 monoester and 2/3 diester).

Aineosat sekoitetaan keskenään, fosforiesteri ja sitten natrium-tripolyfosfaatti lisättynä mieluiten viimeiseksi, ja syötetään kolloidimyllyn läpi kiinteiden materiaalien partikkelikoon pienentämiseksi vähempään kuin 100 mikronia (esim. noin 40 mikroniin) . Seosta jauhetaan sen jälkeen suspendoitujen kiinteiden partikkelien koon pienentämiseksi vähempään kuin 10 mikronia (esim. rajoihin 2-10 mikronia ja vähemmän kuin 10 % kiinteistä on yli noin 10 mikronin partikkelikoon).The ingredients are mixed together, the phosphoric ester and then sodium tripolyphosphate, preferably added last, and fed through a colloid mill to reduce the particle size of the solids to less than 100 microns (e.g., about 40 microns). The mixture is then ground to reduce the size of the suspended solid particles to less than 10 microns (e.g., in the range of 2-10 microns and less than 10% solids are greater than about 10 microns in particle size).

Aineosat ja olosuhteet ovat niin valitut, että sitoutumattoman veden kokonaismäärä koostumuksessa on vähemmän kuin 2 %, mieluiten vähemmän kuin 1 %, kuten noin 1/2 % tai vähemmän.The ingredients and conditions are selected so that the total amount of unbound water in the composition is less than 2%, preferably less than 1%, such as about 1/2% or less.

Seoksella on korkea viskositeetti, mutta se dispendoituu helposti kylmään veteen automaattipesukoneissa. Sen ominaispaino on noin 1,25. Sillä saadaan loistavia pesutuloksia käytettäessä 6 80290 annostusta noin 100 grammaa pesupanosta kohti (verrattuna 170 grammaan pesupanosta kohti tavallisilla pesulaitospyy-kinpesuainepulvereilla) konventionaalisissa eurooppalaisissa kotipyykinpesukoneissa (jotka käyttävät noin 20 litraa vettä pesukylpyyn).The mixture has a high viscosity, but it disperses easily in cold water in automatic washing machines. Its specific gravity is about 1.25. It provides excellent washing results when using 6,80290 dosages of about 100 grams per wash (compared to 170 grams per wash with standard laundry detergent powders) in conventional European household washing machines (using about 20 liters of water for a wash bath).

Edellä olevissa esimerkeissä on karboksyylihappo-osa liittyneenä ionittoman pinta-aktiivisen aineen jäännökseen karboksyyliesterisidoksella. Sukkiinihappo-osan sijasta voidaan käyttää muita polykarboksyylihappo-osia, esim. maleiini, glutariini, maloni, ftaali, sitruuna jne. Siten karboksyylihapolla voi olla kaava R-O-ZCOOH, jossa R on ionittoman pinta-aktiivisen aineen jäännös (terminaalisen OH:n poistamisella) ja Z on 1-10 hiiliatomia sisältävä hiilivetyryhmä, joka on liittynyt kaavassa olevaan happeen 0In the above examples, the carboxylic acid moiety is attached to the residue of the nonionic surfactant by a carboxylic ester bond. Instead of the succinic acid moiety, other polycarboxylic acid moieties can be used, e.g., maleic, glutarine, malonic, phthalic, lemon, etc. Thus, the carboxylic acid may have the formula RO-ZCOOH, wherein R is a nonionic surfactant residue (by removal of terminal OH) and Z is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms attached to the oxygen 0 in the formula

IIII

karbonyyliryhmän -C- välityksellä.via the -C-carbonyl group.

Eräässä toisessa keksinnön mukaisessa sovellutuksessa kar-boksyylihappo voidaan valmistaa polyeetteristä, joka ei ole ioniton pinta-aktiivinen aine, esim. se voidaan valmistaa reaktiolla polyalkoksiyhdisteen kanssa, kuten polyety-leeniglykolin tai sen monoesterin tai monoeetterin kanssa, jolla ei ole ionittomille pinta-aktiivisille aineille tyypillistä pitkää alkyyliketjua. Siten, polyeetterikarboksyy-lihapolla voi olla kaava R1-(0CH-CH2)rL-0-Z-C00H, jossa R2 R2 on vety tai metyyi, R1 on alkyylifenyyli tai alkyyli, n on ainakin 3, kuten 5-25, ja Z tarkoittaa samaa kuin edellä.In another embodiment of the invention, the carboxylic acid may be prepared from a polyether which is not a nonionic surfactant, e.g. it may be prepared by reaction with a polyalkoxy compound such as polyethylene glycol or a monoester or monoether thereof which is not typical of nonionic surfactants. long alkyl chain. Thus, a polyethercarboxylic acid may have the formula R 1 - (OCH-CH 2) r L-O-Z-C 10 H, wherein R 2 R 2 is hydrogen or methyl, R 1 is alkylphenyl or alkyl, n is at least 3, such as 5-25, and Z is same as above.

R1 voi olla korkeampi alkyyli tai alempi alkyyli (esim. metyyli, etyyli, propyyli, butyyli). Pesuainekoostumuksessa on hapan polyeetteriyhdiste mieluiten mukana liuoksena ionittomassa pinta-aktiivisessa aineessa.R 1 may be higher alkyl or lower alkyl (e.g. methyl, ethyl, propyl, butyl). The detergent composition preferably contains the acidic polyether compound as a solution in a nonionic surfactant.

Käytetty karboksyyli voi myös olla polyalkoksikarboksylaatti tai N-asyylisarkosinaatti, kuten on esitetty ja lueteltu 7 80290 teoksessa Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, Vol. 22 (1983), sivuilla 348-349.The carboxyl used may also be a polyalkoxycarboxylate or N-acyl sarcosinate, as disclosed and listed in 7,80290 in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, Vol. 22 (1983), pages 348-349.

Kuten tunnettua, ionittomat synteettiset orgaaniset pesuaineet ovat tunnistettavissa orgaanisesta hydrofobisesta ja orgaanisesta hydrofiilisesta ryhmästä, ja ovat tyypillisesti valmistettuja orgaanisen alifaattisen tai aromaattisen hydrofobisen alkyyliyhdisteen ja etyleenioksidin (luonteeltaan hydrofiilinen) välisellä kondensaatiolla. Käytännöllisesti katsoen mikä tahansa hydrofobinen yhdiste, jolla on karboksi-, hydroksi-, amido- tai aminoryhmä, jonka vapaa vety on liittyneenä typpeen, voidaan kondensoida etyleenioksidin tai sen polyhydraatiotuotteen, polyetyleeniglykolin, kanssa ionittoman pesuaineen muodostamiseksi. Hydrofiilisen tai polyoksietyleeniketjun pituutta voidaan helposti säätää, jotta saavutettaisiin haluttu tasapaino hydrofobisten ja hydrofiilisten ryhmien välillä. Tyypillisiä sopivia ionitto-mia pinta-aktiivisia aineita on mainittu US-patenteissa 4 316 812 ja 3 630 929, kuten myös ne, jotka on esitetty ja lueteltu ionittomien pinta-aktiivisten aineiden tarkastelussa teoksessea Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology" 3rd Edition, Voi. 22 (1983), sivuilla 360-379.As is known, nonionic synthetic organic detergents are identifiable from an organic hydrophobic and an organic hydrophilic group, and are typically prepared by condensation between an organic aliphatic or aromatic hydrophobic alkyl compound and ethylene oxide (hydrophilic in nature). Virtually any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amido, or amino group with free hydrogen attached to the nitrogen can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a nonionic detergent. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between hydrophobic and hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are mentioned in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929, as well as those disclosed and listed in the review of nonionic surfactants in Kirk-Othmer's "Encyclopedia of Chemical Technology" 3rd Edition. Butter. 22 (1983), pages 360-379.

Koostumukset sisältävät mielellään hienoja pesuainetehoste-ainehiukkasia dispergoituneena ionittomaan pinta-aktiivi-seen aineeseen. Käyttökelpoisten perusaineiden joukkoon kuuluvat epäorgaaniset ja orgaaniset perusainesuolat, kuten fosfaatit, karbonaatit, silikaatit, fosfonaatit, polyhydrok-sisulfonaatit, polykarboksylaatit ja niiden kaltaiset aineet. Tyypillisiä sopivia perusaineita on mainittu US-patenteissa 4 316 812, 4 264 466 ja 3 630 929.The compositions preferably contain fine detergent builder particles dispersed in a nonionic surfactant. Useful bases include inorganic and organic base salts such as phosphates, carbonates, silicates, phosphonates, polyhydroxysulfonates, polycarboxylates and the like. Typical suitable bases are mentioned in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929.

Koska, kuten on mainittu esimerkissä 4, tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyttää suhteellisen matalina annoksina, on toivottavaa varustaa mikä tahansa fosfaattipe-rusaine (kuten natriumtripolyfosfaatti) ylimääräisellä perusaineella, kuten polymeerisellä karboksyylihapolla, jolla on korkea kalsiumin sitomiskyky, rajoissa esimerkiksi 8 80290 noin 1-10 % koostumuksen määrästä, estämään kerrostumista, mikä voisi muuten aiheutua liukenemattoman kalsiumfos-faatin muodostumisesta. Tällaiset ylimääräiset perusaineet ovat tekniikassa hyvin tunnettuja.Since, as mentioned in Example 4, the compositions of this invention can be used in relatively low doses, it is desirable to provide any phosphate base (such as sodium tripolyphosphate) with an additional base such as a polymeric carboxylic acid having high calcium binding capacity, for example, about 1 to 80290. 10% of the amount of the composition, to prevent deposition, which could otherwise be caused by the formation of insoluble calcium phosphate. Such additional bases are well known in the art.

Koostumus mielellään sisältää peroksidivalkaisuaineen. Tämä voi olla peroksidiyhdiste, kuten alkalimetalliperboraatti, perkarbonaatti tai perfosfaatti; erityisen sopiva aine on natriumperboraattimonohydraatti. Peroksidiyhdistettä käytetään mieluiten seoksena aktivaattorinsa kanssa. Sopivia aktivaattoreita on mainittu US-patentissa 4 264 466 tai kappaleessa 1 US-patentissa 4 430 244. Polyasyloidut yhdisteet ovat suositeltavia aktivaattoreita; näiden joukossa yhdisteet kuten tetra-asetyylietyleenidiamiini ("TAED") ja penta-asetyyliglukoosi ovat erityisen suositeltavia.The composition preferably contains a peroxide bleach. This may be a peroxide compound such as an alkali metal perborate, percarbonate or perphosphate; a particularly suitable substance is sodium perborate monohydrate. The peroxide compound is preferably used in admixture with its activator. Suitable activators are mentioned in U.S. Patent 4,264,466 or paragraph 1 of U.S. Patent 4,430,244. Polyacylated compounds are preferred activators; among these, compounds such as tetraacetylethylenediamine ("TAED") and pentaacetylglucose are particularly preferred.

Yleensä aktivaattori toimii peroksidiyhdisteen kanssa muodostaen peroksihappovalkaisuaineen pesuvedessä. On suotavaa lisätä sekvestrointiainetta, jolla on korkea komplek-sointikyky estämään mikä tahansa ei-toivottu reaktio tällaisen peroksihapon ja vetyperoksidin välillä pesuliuoksessa metalli-ionien läsnäollessa. Tällainen sekvestrointiaine on orgaaninen yhdiste, joka pystyy muodostamaan kompleksin CU^-ionien kanssa siten, että stabiliteettivakio (pK) kompleksaatiolle on 6 tai enemmän 25°C:ssa, vedessä, jonka ionivahvuus on 0,1 mol/litra, pK määritettynä konventionaalisesta kaavalla: pK = -log K, jossa K on tasapainovakio. Siten esimerkiksi, pK-arvot kupari-ionin kompleksaatiolle NTA:n ja EDTA:n kanssa mainituissa olosuhteissea ovat 12,7 ja 18,8 vastaavasti. Sopiviin sekvestrointiaineisiin kuuluu nitrilotriasetaattihapon (NTA), etyleenidiamiinitetra-ase-taattihapon (EDTA), dietyleenitriamiinipenta-asetaattihapon (DETPA), dietyleenitriamiinipentametyleenifosforihapon (DTPMP), ja etyleenidiamiinitetrametyleenifosforihapon (EDITEMPA) natriumsuolat.In general, the activator works with the peroxide compound to form a peroxyacid bleach in the wash water. It is desirable to add a sequestering agent having a high complexing ability to prevent any undesired reaction between such peroxyacid and hydrogen peroxide in the washing solution in the presence of metal ions. Such a sequestering agent is an organic compound capable of forming a complex with CU4 ions such that the stability constant (pK) for the complexation is 6 or more at 25 ° C in water with an ionic strength of 0.1 mol / liter, pK as determined by the conventional formula: pK = -log K, where K is the equilibrium constant. Thus, for example, the pK values for copper ion complexation with NTA and EDTA under said conditions are 12.7 and 18.8, respectively. Suitable sequestering agents include nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriamine pentaacetic acid (DETPA), diethylenetriamine pentamethylenephosphoric acid (DTPMP), and ethylenediaminetetramethylenediamine (DTPMP).

Muita ainesosia, joita voidaan sisällyttää koostumukseen, ovat entsyymit (esim. proteaasit, amylaasit tai lipaasitOther ingredients that may be included in the composition include enzymes (e.g., proteases, amylases, or lipases).

IIII

9 80290 tai niiden seokset), optiset kirkasteet, antiredepositioai-neet, väriaineet (esim. pigmentit ja värit) jne.9 80290 or mixtures thereof), optical brighteners, antireposants, dyes (e.g. pigments and dyes), etc.

Koostumus voi myös sisältää epäorgaanista liukenematonta sakeutusainetta tai hyvin suuren pinta-alan omaavaa dis-pergointiainetta, kuten hienojakoista silikaa, jolla on äärimmäisen pieni partikkelikoko (esim. 5-100 millimikronia halkaisijaltaan; myydään nimellä Aerosil) tai muita suuren huokostilavuuden omaavia epäorgaanisia kantaja-aineita, joita on mainittu US-patentissa 3 630 929, 0,1-10 %:n osuuksina, esim. 1-5 %. On kuitenkin toivottavaa, että koostumukset, jotka muodostavat peroksihappoja pesukylvyssä (esim. peroksidiyhdisteen ja sen aktivaattorin sisältävät koostumukset), ovat käytännöllisesti katsoen vapaita tällaisista yhdisteistä ja muista silikaateista; on havaittu, esimerkiksi, että silika ja silikaatit osallistuvat ei-toivot-tuun peroksihapon hajoamiseen.The composition may also contain an inorganic insoluble thickener or a very large surface area dispersant such as finely divided silica having an extremely small particle size (e.g., 5-100 millimicrons in diameter; sold as Aerosil) or other high pore volume inorganic carriers. mentioned in U.S. Patent 3,630,929 in 0.1-10% proportions, e.g. 1-5%. However, it is desirable that compositions that form peroxyacids in a wash bath (e.g., compositions containing a peroxide compound and its activator) be substantially free of such compounds and other silicates; it has been found, for example, that silica and silicates participate in the undesired decomposition of peroxyacid.

Keksinnön suositeltavassa muodossa nestemäisen ionittoman pinta-aktiivisen aineen ja kiinteiden ainesosien seos jauhetaan hienommin myllyssä, jossa kiinteiden ainesosien partikkelikoko pienennetään alle noin 10 mikronin, esim. keskimäärin 2-10 mikronin partikkelikokoon tai jopa pienemmäksi (esim. 1 mikroniin). Koostumuksien, joiden dispergoitunei-den partikkelien koko on näin pieni, stabiliteetti erottumista tai saostumista vastaan varastoitaessa on parempi. On havaittu, että hapan polyeetteriyhdiste voi pienentää tällaisten dispersioiden juoksevuusjännitystä (yield stress), auttaen niiden dispergoitumista ilman vastaavaa saostumis-stabiliteetin huonontumista.In a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solids is finely ground in a mill where the particle size of the solids is reduced to less than about 10 microns, e.g., on average 2-10 microns or even smaller (e.g., 1 micron). Compositions with such a small size of dispersed particles have better stability against separation or precipitation during storage. It has been found that an acidic polyether compound can reduce the yield stress of such dispersions, helping them to disperse without a corresponding deterioration in precipitation stability.

,0 80290, 0 80290

Seos voi sisältää anti-saostumisainesosia kuten korkeamman alkoholin ja fosforihapon osittaisesterin, jota on pieniä määriä kuten vähemmän kuin 1 %, esim. alle 1/2 %, jauhannan aikana. Muitakin fosfaattiesterin pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää kuten niitä, jotka on esitetty ja lueteltu teoksessa Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, Voi. 22 (1983) sivuilla 359-361.The mixture may contain anti-precipitating ingredients such as a partial ester of a higher alcohol and phosphoric acid in small amounts such as less than 1%, e.g. less than 1/2%, during grinding. Other phosphate ester surfactants may be used, such as those set forth and listed in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edition, Vol. 22 (1983) on pages 359-361.

Jauhantaprosessin aikana on suotavaa, että kiinteiden ainesosien osuus on tarpeeksi korkea (esim. ainakin noin 40 % kuten noin 50 %), jotta kiinteät partikkelit ovat kosketuksissa keskenään eivätkä ole sanottavammin nestemäisen ionittoman pinta-aktiivi-sen aineen suojaamina toisiltaan. Myllyt, jotka käyttävät jau-hantapalloja (pallomyllyt) tai vastaavia liikkuvia jauhantaele-menttejä, ovat antaneet hyviä tuloksia. Siten voidaan käyttää laboratorion panoshienonninta varustettuna 8 mm:n halkaisijaltaan olevilla steatiitti-jauhantapalloilla. Suurempi mittakaavaiseen työhön voidaan käyttää jatkuvatoimista myllyä, missä on 1 mm tai 1,5 mm halkaisijaltaan olevat jauhantapallot, jotka toimivat erittäin pienessä rakosessa rungon ja suhteellisen korkeanopeuksisen roottorin välissä (esim. CoBall-mylly); käytettäessä tällaista myllyä, on toivottavaa syöttää ionittoman pinta-aktiivisen aineen ja kiinteiden välinen seos ensin myllyn läpi, joka ei jauha niin hienoksi (esim. kolloidimylly) vaan pienentää partikkelikoon vähempään kuin 100 mikronia (esim. noin 40 mikroniin) ennen jauhantaa jatkuvatoimisessa pallomyllyssä alle keskimäärin 10 mikronin partikkelikokoon halkaisijaltaan.During the grinding process, it is desirable that the proportion of solid ingredients be high enough (e.g., at least about 40% such as about 50%) for the solid particles to be in contact with each other and not more so to be protected from each other by the liquid nonionic surfactant. Mills using powder grinding balls (ball mills) or similar movable grinding elements have given good results. Thus, a laboratory batch chopper equipped with 8 mm diameter steatite grinding balls can be used. For larger scale work, a continuous mill with 1 mm or 1.5 mm diameter grinding balls operating in a very small gap between the body and a relatively high speed rotor (e.g. a CoBall mill) can be used; when using such a mill, it is desirable to first feed the mixture of nonionic surfactant and solids through a mill that does not grind so finely (e.g., a colloid mill) but reduces the particle size to less than 100 microns (e.g., about 40 microns) before grinding in a continuous ball mill below average 10 microns in particle size.

Keksinnön mukaisissa koostumuksissa ovat tyypilliset ainesosien suhteet seuraavat: buspendoitua pesuaineperusainetta, rajoissa noin 10-60 % kuten noin 20-50 %, esim. noin 25-40 %.Typical proportions of ingredients in the compositions of the invention are as follows: a suspended detergent base, in the range of about 10-60% such as about 20-50%, e.g. about 25-40%.

Ionittoman pinta-aktiivisen aineen ja liuenneen karboksyylihappo-antigeeliytymisyhdisteen käsittävää nestefaasia, rajoissa noin 11 80290 30-70 %, kuten noin 40-60 %, tämä faasi voi myös sisältää liuottimen kuten glykolia, esim. polyetyleeniglykolia (esim. "PEG 400") tai heksyleeniglykolia.A liquid phase comprising a nonionic surfactant and a dissolved carboxylic acid anti-gelling compound, in the range of about 11,80290 30-70%, such as about 40-60%, this phase may also contain a solvent such as glycol, e.g. polyethylene glycol (e.g. "PEG 400") or hexylene glycol.

Karboksyylihappo-antigeeliytymisyhdistettä määrän, joka antaa rajoissa noin 0,5-10 osaa (esim. noin 1-6 osaa, kuten noin 2-5 osaa) -C00H:a per 100 osaa tällaisen happoyhdisteen ja ionittoman pinta-aktiivisen aineen seosta. (Esimerkissä 4 on noin 3 osaa COOHsa per 100 osaa tällaista seosta.) Tyypillisesti karboksyylihappoyhdisteen määrä on rajoissa noin 0,01-1 osaa per osa ionitonta pinta-aktiivista ainetta, kuten noin 0,05-0,6 osaa, esim. noin 0,2-0,5 osaa.The carboxylic acid anti-gelling compound in an amount ranging from about 0.5 to 10 parts (e.g., about 1 to 6 parts, such as about 2 to 5 parts) of -C00H per 100 parts of a mixture of such an acid compound and a nonionic surfactant. (Example 4 contains about 3 parts COOH per 100 parts of such a mixture.) Typically, the amount of carboxylic acid compound is in the range of about 0.01 to 1 part per part of nonionic surfactant, such as about 0.05 to 0.6 parts, e.g. , 2-0.5 parts.

Peroksidiyhdistettä (kuten natriumperboraattimonohydraattia) rajoissa noin 2-15 %, kuten noin 4-10 %.The peroxide compound (such as sodium perborate monohydrate) ranges from about 2-15%, such as about 4-10%.

Aktivaattoria rajoissa 1-8 %, kuten noin 3-6 %.The activator ranges from 1-8%, such as about 3-6%.

Sekvestrointiainetta, jolla on korkea kompleksointikyky, rajoissa noin 1/4-3 %, kuten noin 1/2-2 %.A sequestering agent with high complexing ability is in the range of about 1 / 4-3%, such as about 1 / 2-2%.

Tässä selityksessä kaikki osuudet on annettu painoprosentteina ellei toisin ole mainittu. Esimerkeissä on käytetty atmosfääristä painetta ellei toisin ole mainittu.In this specification, all proportions are by weight unless otherwise indicated. Atmospheric pressure is used in the examples unless otherwise stated.

On ymmärrettävä, että edellä esitetyt yksityiskohtaiset kuvaukset on annattu pelkästään asian selventämiseksi ja että muunnelmia voidaan niistä tehdä poikkeamatta keksinnön piiristä.It is to be understood that the detailed descriptions set forth above are provided for clarity only and that variations may be made therein without departing from the scope of the invention.

Claims (12)

8029080290 1. Olennaisesti vedetön, nestemäinen pesuainekoostumus pesuloita varten, joka koostuu suspensiosta, jossa on raken-neainesuolaa nestemäisessä ionittomassa pinta-aktiivisessa aineessa, tunnettu siitä, että koostumus lisäksi sisältää a) polyeetterikarboksyylihapon, jossa polyeetteriryhmä on kiinnittynyt esterisidoksen välityksellä karboksyyliryhmään, jolla polyeetteriryhmällä on kaava R1-(OCH-CH2)n- R2 jossa R^ on vety tai metyyli, R*· on alkyylifenyyli tai alkyyli ja n on ainakin 3, tai b) yhdisteen, joka on ioniton pinta-aktiivinen aine, jossa yksi vetyatomi on korvattu vapaan -COOH:n sisältävällä ryhmällä, ja että koostumus sisältää sellaisen määrän aineosaa a) tai b), joka kykenee alentamaan sitä lämpötilaa, jossa mainittu nestemäinen ioniton pinta-aktiivinen aine muodostaa geelin veden kanssa, sekä että aineosan a) tai b) osuus on noin 0,5-10 paino-osaa -COOH:a 100 paino-osaa kohden aineosan a) tai b) ja nestemäisen ionittoman pinta-aktiivisen aineen seosta.A substantially anhydrous liquid detergent composition for laundries comprising a suspension of a structural salt in a liquid nonionic surfactant, characterized in that the composition further comprises a) a polyethercarboxylic acid having a polyether group attached via an ester bond to a carboxyl group - (OCH-CH 2) n -R 2 wherein R 1 is hydrogen or methyl, R 1 · is alkylphenyl or alkyl and n is at least 3, or b) a compound which is a nonionic surfactant in which one hydrogen atom is replaced by a free - COOH-containing group, and that the composition contains an amount of component a) or b) capable of lowering the temperature at which said liquid nonionic surfactant forms a gel with water, and that the proportion of component a) or b) is about 0 , 5-10 parts by weight of -COOH per 100 parts by weight of component a) or b) and liquid nonionic surfactant a mixture of that substance. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyeetterikarboksyylihappo on liukeneva mainittuun ionittomaan pinta-aktiiviseen aineeseen.Composition according to Claim 1, characterized in that the polyether carboxylic acid is soluble in said nonionic surfactant. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyeetterikarboksyylihappo sisältää ryhmän, jolla on kaava -(OCH-CHo)n-O-Z-COOH, R2kj II 13 80290 jossa on vety tai metyyli, Z on 1-10 hiiliatomia sisältävä hiilivetyryhmä, joka on liittynyt kaavassa olevaan hap-peen karbonyyliryhmän välityksellä, ja n on ainakin 3.Composition according to Claim 1, characterized in that the polyethercarboxylic acid contains a group of the formula - (OCH-CH 0) n O 2 -COOH, R 2 and II 13 80290 having hydrogen or methyl, Z being a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms attached to to the oxygen in the formula via a carbonyl group, and n is at least 3. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyeetterikarboksyylihappo on dikarboksyyliha-pon ja ionittoman pinta-aktiivisen aineen puoliesteri.Composition according to Claim 1, characterized in that the polyether carboxylic acid is a half ester of a dicarboxylic acid and a nonionic surfactant. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu yhdiste on ionittoman pinta-aktiivisen aineen ja polykarboksyylihapon osittaisesteri.A composition according to claim 1, characterized in that said compound is a partial ester of a nonionic surfactant and a polycarboxylic acid. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polykarboksyylihappo on meripihkahappo.Composition according to Claim 5, characterized in that the polycarboxylic acid is succinic acid. 7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu yhdiste on polykarboksyylihapon ja polyetoksyloidun korkeamman alkanolin osaesteri.Composition according to Claim 5, characterized in that said compound is a partial ester of a polycarboxylic acid and a polyethoxylated higher alkanol. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rakenneainesuola on alkalimetallipolyfosfaatti.Composition according to Claim 1, characterized in that the structural salt is an alkali metal polyphosphate. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se myös sisältää suspendoituneen peroksidival-kaisuaineen.Composition according to Claim 1, characterized in that it also contains a suspended peroxide bleach. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että valkaisuaine käsittää natriumperboraattimonohyd-raatin ja sen aktivaattorin.Composition according to Claim 9, characterized in that the bleaching agent comprises sodium perborate monohydrate and its activator. 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aktivaattori on tetra-asetyylietyleenidiamiini.Composition according to Claim 10, characterized in that the activator is tetraacetylethylenediamine. 12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että suspendoituneen rakenneainesuolan partikkelikoko on alle noin 10 pm. l4 80290The composition of claim 1, characterized in that the particle size of the suspended structural salt is less than about 10 μm. l4 80290
FI851384A 1984-04-09 1985-04-04 Liquid detergent composition FI80290C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59794884A 1984-04-09 1984-04-09
US59794884 1984-04-09

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI851384A0 FI851384A0 (en) 1985-04-04
FI851384L FI851384L (en) 1985-10-10
FI80290B FI80290B (en) 1990-01-31
FI80290C true FI80290C (en) 1990-05-10

Family

ID=24393607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI851384A FI80290C (en) 1984-04-09 1985-04-04 Liquid detergent composition

Country Status (24)

Country Link
JP (1) JPS60229997A (en)
KR (1) KR920004792B1 (en)
AT (1) AT395169B (en)
AU (1) AU584328B2 (en)
BE (1) BE902143A (en)
BR (1) BR8501620A (en)
CA (1) CA1268388A1 (en)
CH (1) CH667667A5 (en)
DE (1) DE3511516A1 (en)
DK (1) DK158285A (en)
ES (1) ES8800977A1 (en)
FI (1) FI80290C (en)
FR (1) FR2562556B1 (en)
GR (1) GR850878B (en)
IT (1) IT1181628B (en)
LU (1) LU85844A1 (en)
MX (1) MX163220B (en)
NL (1) NL8501032A (en)
NO (1) NO165406C (en)
NZ (1) NZ211587A (en)
PH (1) PH22396A (en)
PT (1) PT80250B (en)
SE (1) SE461737B (en)
ZA (1) ZA852200B (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ211550A (en) * 1984-04-06 1987-06-30 Colgate Palmolive Co Liquid detergent composition containing acidic phosphorus compound and polyphosphate
US4622173A (en) * 1984-12-31 1986-11-11 Colgate-Palmolive Co. Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic
NZ216987A (en) * 1985-08-20 1988-09-29 Colgate Palmolive Co Nonaqueous liquid low phosphate laundry detergent
IN168163B (en) * 1986-02-21 1991-02-16 Colgate Palmolive Co
JP2572045B2 (en) * 1986-09-13 1997-01-16 マツダ株式会社 Engine intake system
AU602362B2 (en) * 1986-10-29 1990-10-11 Colgate-Palmolive Company, The Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing hexylene glycol and method of use
AU624634B2 (en) * 1989-08-18 1992-06-18 Colgate-Palmolive Company, The Non-aqueous, nonionic heavy duty laundry detergent
EP0697038B1 (en) * 1993-05-04 1997-07-16 Unilever N.V. Liquid detergent compostion
DE19954831A1 (en) * 1999-11-13 2001-05-17 Henkel Kgaa Detergent and detergent containing surfactants

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1438235A (en) * 1964-10-05 1966-05-13 Oreal New emulsifiers, emulsions and resulting cosmetic products
CA912395A (en) * 1970-07-22 1972-10-17 Hart Chemical Limited Detergent composition
US3896040A (en) * 1971-01-04 1975-07-22 Andre Danesh Detergent composition
GB1564507A (en) * 1976-01-16 1980-04-10 Unilever Ltd Detergent composition
JPS5298709A (en) * 1976-02-17 1977-08-18 Miyazaki Takashi Detergent
DE2754210A1 (en) * 1976-12-10 1978-06-15 Procter & Gamble SURFACE-ACTIVE AGENT BASED ON CARBOXY ALKYLATED ALKYL POLYETHERS
EP0004426B1 (en) * 1978-03-23 1982-10-06 Imperial Chemical Industries Plc Surfactant compositions comprising a blend of two types of polyester and an emulsion of oil in water prepared therewith
HU184618B (en) * 1979-10-26 1984-09-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Surface active materials containing carboxyl group stable in hard water
DE3065199D1 (en) * 1979-12-04 1983-11-10 Ici Plc Detergent composition
US4438009A (en) * 1981-08-14 1984-03-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Low solvent laundry pre-spotting composition
IL70368A (en) * 1982-12-13 1987-11-30 Chevron Res Nonionic emulsifier and substituted succinic anhydride compositions therewith
NZ211550A (en) * 1984-04-06 1987-06-30 Colgate Palmolive Co Liquid detergent composition containing acidic phosphorus compound and polyphosphate

Also Published As

Publication number Publication date
IT1181628B (en) 1987-09-30
IT8547930A1 (en) 1986-10-05
LU85844A1 (en)
AU4085985A (en) 1985-10-17
IT8547930A0 (en) 1985-04-05
ES8800977A1 (en) 1987-12-01
NL8501032A (en) 1985-11-01
FR2562556A1 (en) 1985-10-11
NZ211587A (en) 1988-03-30
PT80250A (en) 1985-05-01
SE8501591L (en) 1985-10-10
JPS60229997A (en) 1985-11-15
SE461737B (en) 1990-03-19
FI851384A0 (en) 1985-04-04
BE902143A (en) 1985-10-09
DE3511516A1 (en) 1985-10-17
CA1269012C (en) 1990-05-15
SE8501591D0 (en) 1985-04-01
DK158285A (en) 1985-10-10
FR2562556B1 (en) 1989-09-22
CA1268388A1 (en) 1990-05-01
CH667667A5 (en) 1988-10-31
PT80250B (en) 1987-09-30
NO165406B (en) 1990-10-29
AU584328B2 (en) 1989-05-25
KR920004792B1 (en) 1992-06-15
FI851384L (en) 1985-10-10
NO165406C (en) 1991-02-06
DK158285D0 (en) 1985-04-09
ES542029A0 (en) 1987-12-01
ATA98585A (en) 1992-02-15
GR850878B (en) 1985-11-25
NO851347L (en) 1985-10-10
AT395169B (en) 1992-10-12
PH22396A (en) 1988-08-26
FI80290B (en) 1990-01-31
ZA852200B (en) 1986-11-26
BR8501620A (en) 1985-12-03
KR850007610A (en) 1985-12-07
MX163220B (en) 1992-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0325184B1 (en) Acetylated sugar ethers as bleach activators detergency boosters and fabric softener
US4622173A (en) Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic
US4744916A (en) Non-gelling non-aqueous liquid detergent composition containing higher fatty dicarboxylic acid and method of use
DK166783B1 (en) PHOSPHATE-FREE, NON-WATER, LIQUID, POWERFUL EFFECTIVE DETERGENT
EP0325124A2 (en) Sugar ethers as bleach stable detergency boosters
FI85601C (en) FLYTANDE OCH BLEKANDE TVAETTMEDELSKOMPOSITION FOER TVAETTINRAETTNINGAR.
KR940010116B1 (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition
FI80290C (en) Liquid detergent composition
GB2158454A (en) Liquid laundry detergent composition
CA1292656C (en) Low phosphate or phosphate free laundry detergent
EP0325100A2 (en) Acetylated sugar ethers as bleach activators and detergency boosters
FI80292B (en) VAETSKEFORMIG BYKTVAETTMEDELSKOMPOSITION INNEHAOLLANDE POLYFOSFAT.
IE860858L (en) Liquid laundry detergent-bleach composition
US4749512A (en) Liquid laundry detergent composition
US5057238A (en) Liquid laundry detergent composition containing polyphosphate
GB2195124A (en) Laundry detergent compositions containing a persalt bleach and calcium cyanamide bleach activator
US4800035A (en) Liquid laundry detergent composition containing polyphosphate
GB2158838A (en) Liquid bleaching laundry detergent composition
EP0325109A2 (en) Sugar esters as detergency boosters
CA1269012A (en) Liquid laundry detergent composition
EP0056723A1 (en) Detergent compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY