FI80006B - FREEZING FOR TRICALCYL PHOSPHATE. - Google Patents
FREEZING FOR TRICALCYL PHOSPHATE. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80006B FI80006B FI863162A FI863162A FI80006B FI 80006 B FI80006 B FI 80006B FI 863162 A FI863162 A FI 863162A FI 863162 A FI863162 A FI 863162A FI 80006 B FI80006 B FI 80006B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- tricalcium phosphate
- suspension
- minutes
- reaction mixture
- orthophosphoric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
1 800051 80005
Menetelmä trikalsiumfosfaatin valmistamiseksi Tämä keksintö liittyy fosforiyhdisteiden valmistukseen ja tarkemmin sanottuna menetelmään suspensiopolymeroinnissa stabilointiaineena käytetyn trikalsiumfosfaatin valmistamiseksi .This invention relates to the preparation of phosphorus compounds and, more particularly, to a process for the preparation of tricalcium phosphate used as a stabilizer in suspension polymerization.
Aikaisemmin tunnetaan trikalsiumfosfaatin valmistusmenetelmä (US-patenttijulkaisu n:o 3 379 541), jossa kalkkimaidon annetaan vaikuttaa 70-80-prosenttiseen ortofosforihappoon, jota käytetään stoikiometrisenä määränä, 75-85°C:ssa ja voimakkaasti sekoittaen 3 tunnin ajan, minkä jälkeen saatu suspensio kuivatetaan 30 painoprosentin kosteuspitoisuuteen, kalsinoimalla se 700-1100°C:ssa ja seulomalla 325 meshin seulalla. Kalsiumoksidin ja fosfori(V)oksidin moolisuhde on lopputuotteessa 3,27-3,37. Trikalsiumfosfaattihiukkas-ten keskimääräinen geometrinen koko on alle 10 pn:ä.A process for the preparation of tricalcium phosphate (U.S. Pat. No. 3,379,541) is known in which lime milk is allowed to act on 70-80% orthophosphoric acid, which is used in a stoichiometric amount, at 75-85 ° C and with vigorous stirring for 3 hours, after which the resulting suspension dried to a moisture content of 30% by weight, calcined at 700-1100 ° C and sieved through a 325 mesh screen. The molar ratio of calcium oxide to phosphorus (V) oxide in the final product is 3.27-3.37. The average geometric size of the tricalcium phosphate particles is less than 10 pn.
Edellä mainitulla menetelmällä valmistetun trikalsiumfosfaatin ominaispinta ei ole tarpeeksi suuri, mikä rajoittaa sen käyttöä stabilointiaineena suspensiopolymeroinnissa.The specific surface area of the tricalcium phosphate prepared by the above-mentioned method is not large enough, which limits its use as a stabilizer in suspension polymerization.
Eräässä toisessa tunnetussa trikalsiumfosfaatin valmistusmenetelmässä (UK-patenttijulkaisu n:o 1 181 Oli) 20-prosentti-nen ortofosforihappo neutraloidaan kalkkimaidolla, joka sisältää 118 g CaO:a vesilitraa kohti, reaktioseoksen lopulliseen pH-arvoon 6,7-8,5 20-50°C:ssa. Prosessi suoritetaan voimakkaasti sekoittaen 20-60 minuutin kuluessa.In another known process for the preparation of tricalcium phosphate (UK Patent No. 1,181 Oli), 20% orthophosphoric acid is neutralized with lime milk containing 118 g of CaO per liter of water to a final pH of 6.7-8.5 20-50 ° C. The process is performed with vigorous stirring for 20-60 minutes.
Kun ortofosforihapon lisääminen on lopetettu, seosta sekoitetaan edelleen vielä 10-30 minuutin ajan ja sen annetaan sitten laskeutua. Trikalsiumfosfaattisakka suodatetaan ja siirretään sekoitettavaksi monomeereihin polystyreenin suspensiopolymeroinnissa tai kuivattavaksi ja jauhettavaksi. Trikalsiumfosfaattisakan ominaispinta on 48-70 m^/g.When the addition of orthophosphoric acid is stopped, the mixture is stirred for a further 10-30 minutes and then allowed to settle. The tricalcium phosphate precipitate is filtered and transferred to be mixed with the monomers in suspension polymerization of polystyrene or to be dried and ground. The specific surface area of the tricalcium phosphate precipitate is 48-70 m 2 / g.
Saadulle trikalsiumfosfaatille on ominaista liian pieni omi naispinta, mikä huonontaa merkittävästi sen stabilointiomi- naisuuksia.The tricalcium phosphate obtained is characterized by too small a specific female surface, which significantly impairs its stabilizing properties.
2 800062 80006
Keksinnön päätavoitteena on aikaansaada trikalsiumfosfaatin valmistusmenetelmä valitsemalla lähtöreagenssit ja muuttamalla neutralointiprosessin olosuhteita siten, että valmistetulle trikalsiumfosfaatille saadaan suurempi ominaispin-ta, jolloin sen stabilointikyky on parempi suspensiopolyme-roinnissa.The main object of the invention is to provide a process for the preparation of tricalcium phosphate by selecting the starting reagents and changing the conditions of the neutralization process so as to obtain a higher specific surface area of the prepared tricalcium phosphate, thereby improving its stabilization ability in suspension polymerization.
Keksinnölle asetettuun tavoitteeseen päästään trikalsiumfosfaatin valmistusmenetelmällä, jossa ortofosforihappoa neutraloidaan kalkkimaidolla sekoittamalla reaktioseosta voimakkaasti 20-60 minuutin ajan, muodostamalla suspensio ja erottamalla lopputuote tästä suspensiosta, ja joka menetelmä on tunnettu siitä, että siinä käytetään 50-87,5-prosenttista ortofosforihappoa ja neutralointi suoritetaan pH-arvoon 8,5-11,0.The object of the invention is achieved by a process for the preparation of tricalcium phosphate in which orthophosphoric acid is neutralized with lime milk by vigorously stirring the reaction mixture for 20-60 minutes, forming a suspension and separating the final product from this suspension. to 8.5-11.0.
Suorittamalla menetelmä edellä mainituissa olosuhteissa saadaan valmistetuksi trikalsiumfosfaattia, jolla on haluttu granulometrinen koostumus ja suuri ominaispinta, joka on 2-3 kertaa tunnetuilla menetelmillä valmistetun trikalsiumfosfaatin ominaispinta. Edellä mainitut ominaisuudet takaavat trikalsiumfosfaatin hyvän stabilointikyvyn halutun gra-nulometrisen koostumuksen omaavien polystyreenien valmistuksessa.By carrying out the process under the above conditions, a tricalcium phosphate having the desired granulometric composition and a high specific surface area 2-3 times the specific surface area of the tricalcium phosphate prepared by known methods is obtained. The above properties guarantee the good stabilizing ability of tricalcium phosphate in the production of polystyrenes having the desired granulometric composition.
On tarkoituksenmukaista pitää kalsiumoksidin ja fosfori(V)-oksidin moolisuhde arvossa 3,4-3,6:1.It is appropriate to keep the molar ratio of calcium oxide to phosphorus (V) oxide at 3.4-3.6: 1.
Suurempi kalsiumoksidipitoisuus reaktioseoksessa aikaansaa hienokiteisen trikalsiumfosfaatin muodostumisen, mikä mahdollistaa tietyn säästön stabiloitaessa vastaavaa määrää polymeeriä suspensiopolymeroinnissa.The higher calcium oxide content in the reaction mixture causes the formation of fine-crystalline tricalcium phosphate, which allows a certain saving in stabilizing the corresponding amount of polymer in the suspension polymerization.
3 80006 Tässä ehdotettu menetelmä suoritetaan seuraavasti.3 80006 The method proposed herein is performed as follows.
Ortofosforihappo, jonka väkevyys on 50-87,5 %, lisätään 8-10 prosenttiseen kalkkimaitoon sekoittaen voimakkaasti 20-60 minuutin ajan. Menetelmä suoritetaan 20-50°C:ssa, mieluiten 20-40°C:ssa reaktioseoksen pH-arvoon 8,5-11.Orthophosphoric acid at a concentration of 50-87.5% is added to 8-10% lime milk with vigorous stirring for 20-60 minutes. The process is carried out at 20-50 ° C, preferably at 20-40 ° C to a pH of 8.5-11 of the reaction mixture.
Kun neutralointiprosessi suoritetaan siten, että reaktio-seoksen pH-arvo on alle 8,5, valmistetun trikalsiumfosfaa-tin ominaispinta pienenee, kun sensijaan jos neutralointi suoritetaan pH-arvoon yli 11 saadaan kalsiumfosfaatissa vapaata kalsiumhydroksidia. Niinpä pH-arvon ollessa 11,2 sitoutumattoman kalsiumhydroksidin määrä trikalsiumfosfaatis-sa on 0,3 paino-%. Vapaa kalsiumhydroksidi nostaa jyrkästi trikalsiumfosfaatin pH:a parantaen sen stabilointiominai-suuksia.When the neutralization process is carried out so that the pH of the reaction mixture is less than 8.5, the specific surface area of the prepared tricalcium phosphate decreases, whereas instead of neutralization to a pH above 11, free calcium hydroxide is obtained in calcium phosphate. Thus, at a pH of 11.2, the amount of unbound calcium hydroxide in the tricalcium phosphate is 0.3% by weight. Free calcium hydroxide sharply raises the pH of tricalcium phosphate, improving its stabilizing properties.
Voimakkaalla sekoittamisella neutraloinnin aikana samoin kuin komponenttien lisäämisnopeudella saadaan estetyksi paikallinen ylihapettuminen eli erittäin happoisten alueiden esiintyminen reaktioseoksessa. Suotuisimpien olosuhteiden aikaansaamiseksi hienokiteisen trikalsiumfosfaattisakan muodostumiselle on suositeltavaa, että kalsiumoksidin ja fosfo-ri(V)oksidin moolisuhde pidetään reaktioseoksessa arvossa 3,4-3,6:1.Vigorous stirring during neutralization as well as the rate of addition of the components prevents local overoxidation, i.e. the presence of highly acidic regions in the reaction mixture. In order to obtain the most favorable conditions for the formation of a fine-crystalline tricalcium phosphate precipitate, it is recommended that the molar ratio of calcium oxide to phosphorus (V) oxide be kept in the reaction mixture at 3.4-3.6: 1.
Kun happolisäys on suoritettu, reaktioseosta sekoitetaan edelleen 5-20 minuutin ajan, jotta reaktio saadaan päätökseen.After the acid addition is complete, the reaction mixture is further stirred for 5-20 minutes to complete the reaction.
Sen jälkeen sakka suodatetaan.The precipitate is then filtered.
Saatu märkä trikalsiumfosfaattikakku käytetään tahnamaisena tai se siirretään kuivatettavaksi ja jauhettavaksi. Sen ominaispinta on 74-135 m^/g. Jos menettelyolosuhteita noudatetaan tarkoin, saadaan trikalsiumfosfaattia, jolla on haluttu granulometrinen koostumus, mikä tekee sen suspensiopo- 4 80006 lymerointiin sopivaksi.The resulting wet tricalcium phosphate cake is used as a paste or transferred to dry and grind. Its specific surface area is 74-135 m 2 / g. If the procedure conditions are strictly followed, tricalcium phosphate having the desired granulometric composition is obtained, which makes it suitable for suspension polymerization.
Valmistettu trikalsiumfosfaatti on aktiivinen suspension stabilointiaine. Kun sitä lisätään 0,6 paino-% suspensiopo-lymerointiprosessiin, se aikaansaa polystyreenivaahtopartik-keleiden muodostumisen, joista 94 % on läpimitaltaan 0,5-1 mm tai 99 % on läpimitaltaan 0,2-2 mm. Seuraavassa esitetään kuvatun menetelmän käytännön suoritusesimerkkejä.The tricalcium phosphate prepared is an active suspension stabilizer. When added to a suspension weight polymerization process of 0.6% by weight, it causes the formation of polystyrene foam particles, 94% of which are 0.5-1 mm in diameter or 99% are 0.2-2 mm in diameter. The following are practical examples of the method described.
Esimerkki 1 800 g taan kalkkimaitoa, joka sisälsi 62,6 g (98 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 57,9 ml 70-prosenttista ortofosfo-rihappoa seosta sekoittaen 40 minuutin kuluessa. Prosessi suoritettiin CaO/P2C>5 -mooli suhteen ollessa reaktioseokses-sa 3,47:1 ja 20°C:n lämpötilassa pH-arvoon 10. Suspensiota sekoitettiin 15 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyhjö-suodattimella. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 110°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin. Lopputuotteena saatiin 118 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispinta oli 90 m^/g.Example 1 To 800 g of lime milk containing 62.6 g (98% by weight) of calcium oxide was added 57.9 ml of 70% orthophosphoric acid mixture with stirring over 40 minutes. The process was performed with a CaO / P 2 O 5 molar ratio in the reaction mixture at 3.47: 1 and 20 ° C to pH 10. The suspension was stirred for 15 minutes and the precipitate was filtered off with a vacuum filter. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 110 ° C, ground and screened. 118 g of tricalcium phosphate with a specific surface area of 90 m 2 / g were obtained as the final product.
Esimerkki 2 800 g taan kalkkimaitoa, joka sisälsi 64 g (96 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 39,8 ml 87,5-prosenttista ortofosfo-rihappoa seosta sekoittaen 50 minuutin kuluessa. Prosessi suoritettiin CaO/P205 -moolisuhteen ollessa reaktioseokses-sa 3,6:1 ja 40°C:n lämpötilassa pH-arvoon 11,0. Suspensiota sekoitettiin 20 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyh-jösuodattimella. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 120°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin. Lopputuotteena saatiin 117,6 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispinta oli 135 g/m^.Example 2 To 800 g of lime milk containing 64 g (96% by weight) of calcium oxide was added 39.8 ml of 87.5% orthophosphoric acid mixture with stirring over a period of 50 minutes. The process was performed with a CaO / P 2 O 5 molar ratio in the reaction mixture of 3.6: 1 and a temperature of 40 ° C to pH 11.0. The suspension was stirred for 20 minutes and the precipitate was filtered off with suction. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 120 ° C, ground and screened. 117.6 g of tricalcium phosphate with a specific surface area of 135 g / m 2 were obtained as the final product.
Esimerkki 3 800 gtaan kalkkimaitoa, joka sisälsi 61,4 g (100 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 94,7 ml 50-prosenttista ortofosfo-rihappoa seosta sekoittaen 30 minuutin kuluessa. Prosessi 5 80006 suoritettiin CaO/P2C>5 -moolisuhteen ollessa reaktioseok-sessa 3,4:1 ja 30°C:n lämpötilassa pH-arvoon 8,5. Suspensiota sekoitettiin 10 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyhjösuodattimessa. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 110°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin. Lopputuotteena saatiin 117,7 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispinta oli 74 m2/g.Example 3 To 800 g of lime milk containing 61.4 g (100% by weight) of calcium oxide was added 94.7 ml of 50% orthophosphoric acid mixture with stirring over 30 minutes. Process 5 80006 was performed with a CaO / P 2 O 5 molar ratio in the reaction mixture of 3.4: 1 and 30 ° C to pH 8.5. The suspension was stirred for 10 minutes and the precipitate was filtered off with suction. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 110 ° C, ground and screened. 117.7 g of tricalcium phosphate with a specific surface area of 74 m2 / g were obtained as the final product.
Esimerkki 4 800 g:aan kalkkimaitoa, joka sisälsi 48,8 g (99 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 33,4 ml 87,5-prosenttista ortofos-forihappoa seosta sekoittaen 40 minuutin kuluessa. Prosessi suoritettiin CaO/P2C>5 -moolisuhteen ollessa reaktioseok-sessa 3,4:1 ja 20°C:n lämpötilassa pH-arvoon 8,7. Suspensiota sekoitettiin 20 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyhjösuodattimella. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 120°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin. Lopputuotteena saatiin 94,1 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispaino oli 100 m2/g.Example 4 To 800 g of lime milk containing 48.8 g (99% by weight) of calcium oxide was added 33.4 ml of 87.5% orthophosphoric acid mixture with stirring over 40 minutes. The process was performed with a CaO / P 2 O 5 molar ratio in the reaction mixture of 3.4: 1 and a temperature of 20 ° C to a pH of 8.7. The suspension was stirred for 20 minutes and the precipitate was filtered off with a vacuum filter. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 120 ° C, ground and screened. The final product was 94.1 g of tricalcium phosphate with a specific gravity of 100 m 2 / g.
Esimerkki 5 800 g:aan kalkkimaitoa, joka sisälsi 48,4 g (100 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 44,3 ml 70-prosenttista ortofosfo-rihappoa seosta sekoittaen 30 minuutin kuluessa. Prosessi suoritettiin CaO/P205 -moolisuhteen ollessa reaktioseokses-sa 3,6:1 ja 40°C:n lämpötilassa pH-arvoon 11,0. Suspensiota sekoitettiin 15 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyh-jösuodattimella. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 110°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin.Example 5 To 800 g of lime milk containing 48.4 g (100% by weight) of calcium oxide was added 44.3 ml of 70% orthophosphoric acid mixture with stirring over 30 minutes. The process was performed with a CaO / P 2 O 5 molar ratio in the reaction mixture of 3.6: 1 and a temperature of 40 ° C to pH 11.0. The suspension was stirred for 15 minutes and the precipitate was filtered off with suction. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 110 ° C, ground and screened.
Lopputuotteena saatiin 93 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispaino oli 90 m2/g.93 g of tricalcium phosphate with a specific gravity of 90 m 2 / g were obtained as the final product.
Esimerkki 6 800 g:aan kalkkimaitoa, joka sisälsi 48,4 g (100 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 32,7 ml 87,5-prosenttista ortofos-forihappoa seosta sekoittaen 20 minuutin kuluessa. Prosessi suoritettiin Ca0/P205 -moolisuhteen ollessa reaktioseok- 6 80006 sessa 3,45:1 ja 20°C:n lämpötilassa pH-arvoon 10. Suspensiota sekoitettiin 10 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyhjösuodattimella. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 120°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin. Lopputuotteena saatiin 94,3 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispaino oli 120 m2/g.Example 6 To 800 g of lime milk containing 48.4 g (100% by weight) of calcium oxide was added 32.7 ml of 87.5% orthophosphoric acid mixture with stirring over 20 minutes. The process was carried out with a CaO / P 2 O 5 molar ratio in the reaction mixture of 3.0006 at 3.45: 1 and 20 ° C to pH 10. The suspension was stirred for 10 minutes and the precipitate was filtered off with a vacuum filter. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 120 ° C, ground and screened. The final product was 94.3 g of tricalcium phosphate with a specific gravity of 120 m 2 / g.
Esimerkki 7 800 g:aan kalkkimaitoa, joka sisälsi 61,4 g (100 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 91,7 ml 50-prosenttista ortofosfo-rihappoa seosta sekoittaen 20 minuutin kuluessa. Prosessi suoritettiin CaO/P2°5 -moolisuhteen ollessa reaktioseokses-sa 3,5:1 ja 40°C:n lämpötilassa pH-arvoon 10. Suspensiota sekoitettiin 10 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyhjö-suodattimella. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 110°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin.Example 7 To 800 g of lime milk containing 61.4 g (100% by weight) of calcium oxide was added 91.7 ml of 50% orthophosphoric acid mixture with stirring over 20 minutes. The process was performed with a CaO / P 2 O 5 molar ratio in the reaction mixture at 3.5: 1 and 40 ° C to pH 10. The suspension was stirred for 10 minutes and the precipitate was filtered off with a vacuum filter. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 110 ° C, ground and screened.
Lopputuotteena saatiin 117,6 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispaino oli 80 m2/g.117.6 g of tricalcium phosphate with a specific gravity of 80 m 2 / g were obtained as the final product.
Esimerkki 8 800 g:aan kalkkimaitoa, joka sisälsi 61,4 g (100 paino-%) kalsiumoksidia, lisättiin 59,3 ml 70-prosenttista ortofosfo-rihappoa seosta sekoittaen 40 minuutin kuluessa. Prosessi suoritettiin CaO/p2C>5 -moolisuhteen ollessa reaktioseokses-sa 3,4:1 ja 50°C:n lämpötilassa pH-arvoon 8,5. Suspensiota sekoitettiin 10 minuutin ajan ja sakka suodatettiin tyh-jösuodattimella. Märkä kakku, jonka kosteuspitoisuus oli 68-75 %, kuivatettiin 120°C:ssa, jauhettiin ja seulottiin.Example 8 To 800 g of lime milk containing 61.4 g (100% by weight) of calcium oxide was added 59.3 ml of 70% orthophosphoric acid mixture with stirring over 40 minutes. The process was performed with a CaO / p 2 CO 5 molar ratio in the reaction mixture of 3.4: 1 and 50 ° C to pH 8.5. The suspension was stirred for 10 minutes and the precipitate was filtered off with suction. The wet cake with a moisture content of 68-75% was dried at 120 ° C, ground and screened.
Lopputuotteena saatiin 118 g trikalsiumfosfaattia, jonka ominaispaino oli 130 m2/g.118 g of tricalcium phosphate with a specific gravity of 130 m2 / g were obtained as the final product.
Seuraava taulukko kuvaa neutralointiparametrien muuttumisen vaikutusta trikalsiumfosfaatin ominaispintaan.The following table describes the effect of changes in neutralization parameters on the specific surface area of tricalcium phosphate.
7 800067 80006
Reaktio- Ortofosforihapon väkevyys, paino-% seoksen 20 40 50 70 87,5Reaction Orthophosphoric acid concentration,% by weight of the mixture 20 40 50 70 87.5
pHpH
Trikalsiumfosfaatin ominaispinta, m^/g 6,7 40 52 57 59 61 8,5 70 71 74 78 103 10.0 72 72 81 87 120 11.0 73 75 86 93 135 11,2 72 74 85 91 130Specific surface area of tricalcium phosphate, m ^ / g 6.7 40 52 57 59 61 8.5 70 71 74 78 103 10.0 72 72 81 87 120 11.0 73 75 86 93 135 11.2 72 74 85 91 130
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI863162A FI80006C (en) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | Process for the preparation of tricalcium phosphate |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI863162A FI80006C (en) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | Process for the preparation of tricalcium phosphate |
FI863162 | 1986-08-01 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI863162A0 FI863162A0 (en) | 1986-08-01 |
FI863162A FI863162A (en) | 1988-02-02 |
FI80006B true FI80006B (en) | 1989-12-29 |
FI80006C FI80006C (en) | 1990-04-10 |
Family
ID=8522962
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI863162A FI80006C (en) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | Process for the preparation of tricalcium phosphate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI80006C (en) |
-
1986
- 1986-08-01 FI FI863162A patent/FI80006C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI863162A0 (en) | 1986-08-01 |
FI80006C (en) | 1990-04-10 |
FI863162A (en) | 1988-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11498049B2 (en) | Process for producing a calcium phosphate reactant, reactant obtained and use thereof in the purification of liquid effluents | |
RU2344083C2 (en) | Ferric sulphate based phosphate absorbent | |
CA2679248A1 (en) | Surface treated calcium carbonate and its use in waste water treatment | |
DE2039752A1 (en) | Process for the production of enzymes | |
RU94035656A (en) | Precipitated silicic acid, process for preparation thereof, and vulcanizable rubber mix | |
SU867292A3 (en) | Method of producing extractional phosphoric acid | |
PL194681B1 (en) | Lime treatment | |
FI80006B (en) | FREEZING FOR TRICALCYL PHOSPHATE. | |
SU664554A3 (en) | Method of obtaining calcium fluoride | |
EP0040521B1 (en) | Antacid material based on magnesium aluminium hydroxide and the preparation thereof | |
US4267058A (en) | Precipitating agent for dephosphatizing effluent | |
US4193973A (en) | Process for stabilization of dicalcium phosphate | |
CA1203664A (en) | Basic aluminium sulphate, its manufacture and use | |
Rudolfs | Phosphates in sewage and sludge treatment. II. Effect on coagulation, clarification and sludge volume | |
RU2039711C1 (en) | Method for production of coagulant | |
JP6670534B2 (en) | Phosphorus recovery material and method for producing the same | |
WO2013168245A1 (en) | Phosphorous-collecting material, method for producing phosphorous-collecting material, and phosphorous collection method | |
US3535259A (en) | Process and flocculating agent produced thereby of the reaction products of sulfuric acid and allophane | |
JPH0710511A (en) | Production of calcium dihydrogenphosphate dihydrate suitable for use in toothpaste | |
JPS591113B2 (en) | How to remove phosphorus | |
RU2102314C1 (en) | Method for producing sodium tripolyphosphate | |
Rudolfs et al. | Phosphates in Sewage and Sludge Treatment. IV. Effect of Dewatering of Sludge | |
KR100404457B1 (en) | Method for manufacturing a magnesium hydroxide suspension for using as a counteragent | |
NL8602083A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF TRICALCIUM PHOSPHATE | |
SU1456375A1 (en) | Method of purifying waste water from phosphates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: KAZAKHSKY NAUCHNO-ISSLEDOVATELSKY I |