FI78492B

FI78492B - Foerfarande foer framstaellning av antirutschlack.

Info

Publication number: FI78492B
Application number: FI851484A
Authority: FI
Inventors: Horst Krase; Manfred Drawert
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1984-05-29
Filing date: 1985-04-12
Publication date: 1989-04-28
Also published as: NO173021B; NO173021C; DE3560516D1; EP0164538A1; DK179485D0; ES8607371A1; NO852110L; ES543155A0; EP0164538B1; FI78492C; FI851484A0; US4655836A; DE3420009A1; FI851484L; DK179485A; ATE29148T1

Description

1 78492

Menetelmä luistamista estävien lakkojen valmistamiseksi

Esillä oleva keksintö koskee luistamista estävien lakkojen valmistusmenetelmää, jossa käytetään tavanomais-5 ten painovärisideaineiden ohella lisäaineita, jotka muodostuvat polymeroituihin rasvahappoihin ja diprimaarisiin eetteridiamiineihin ja mahdollisesti lisädiamiineihin perustuvista kondensaatiotuotteista.

Massatuotteet pakataan nykyään yhä enenevässä mää-10 rässä käyttäen erilaisista muoveista kuten esim. polyetee-nistä, polypropeenista, polyvinyylikloridista, polyesteristä, tai paperista muodostettuja kalvoja. Kaikkien tällöin saavutettavien etujen ohella on näistä materiaaleista valmistettujen, varsinkin suurehkojen pussien tai säk-15 kien haittana, että niitä voidaan vain rajoitetusti pinota päällekkäin. Näiden materiaalien sileän pinnan vuoksi ne eivät pysy kiinteästi päällekkäin vaan alkavat helposti luistaa. Painanta tavanomaisilla painoväreillä ei ole johtanut parannukseen tässä suhteessa.

20 Jo aikaisemmin on eri tavoin yritetty tehdä si leät pinnat luistamattomiksi käyttämällä lisäaineina täyteaineita kuten esim. TiC>2 tai suihkuttamalla tai painamalla pinnat liukkautta vähentävästi vaikuttavilla lakoilla. Luistamista vastustavan tehon aikaansaamiseksi sekoi-25 tetaan tällöin yleensä tavanomaisiin painovärisideainei-siin erityisiä lisäaineita. Näille lisäaineille asetetaan joukko vaatimuksia, joiden kaikkien täytyy olla täytetyt samanaikaisesti. Niiden täytyy 1) antaa hartseille luistamista vastustava teho, joka 30 kestää yli tavanomaisen varastointiajän jatkuvan ajanjakson, 2) sopia yhteen tällä alalla tavanomaisten painovärisideaineiden kanssa, 3) sopia yhteen liuottimien kanssa, joita tavallisesti 35 käytetään painovärisideaineille, 4) olla pysyviä seoksissa painovärisideaineiden kanssa.

2 78492

Edelleen nämä lisäaineet eivät saa heikentää sideaineen tarttuvuutta erilaisiin kantajiin eivätkä vahingoittaa kovettuneen lakkakerroksen pintarakennetta tai kiiltoa.

Täyteainelisäyksiin verrattuna saavutettiin joilla-5 kin painovärisideaineilla tietty etu halutun luistamista vastustavan tehon suhteen käyttämällä kondensaatiotuottei-ta, jotka muodostuivat polymeroiduista rasvahapoista ja ylimäärin käytetyistä polyamiineista, mutta niillä oli kuitenkin käytännön sanelemien muiden vaatimusten suhteen huomat-10 tavia puutteita. Siten mm. niillä aluksi oleva teho häviää suhteellisen lyhyessä ajassa vapaiden aminoryhmien karbo-noitumisen tai karbamoitumisen vuoksi, tuotteet eivät sovi käytettäviksi yhdessä tällä alalla tavallisimpien sideaineiden, varsinkaan nitroselluloosan kanssa ja useissa ta-15 pauksissa esiintyy lakkakerroksen vahingoittumista.

Esillä olevan keksinnön tehtävänä on sen vuoksi ollut voittaa nämä tunnettuun tekniikan tasoon liittyvät haitat ja löytää menetelmä, joka täyttää käytännön asettamat vaatimukset luistamista estävien lakkojen ominaisuuksien suh-20 teen.

Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti menetelmällä, jolla valmistetaan luistamista estäviä lakkoja, jotka perustuvat 1) tavanomaiseen painovärisideaineeseen, joka on alkoholiliukoinen nitroselluloosa, apuliuotin-poly-25 amidihartsi tai etanoliliukoinen polyamidihartsi, ja 2) liukkautta vähentävästi vaikuttaviin lisäaineisiin ja joissa mahdollisesti on mukana 3) liuottimia, väriaineita, pigmenttejä, antioksidantteja, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että aineosina 2) käytetään kondensaatiotuotteita, 30 jotka muodostuvat 1,5-2 ekvivalentista polymeroituja rasvahappoja ja yhdestä ekvivalentista vähintään yhtä diprimaa-rista eetteridiamiinia ja mahdollisesti vähintään yhtä li-sädiamiinia, määrinä 5-70 paino-% laskettuna painoväriside-aineen määrästä.

35 Keksintö koskee myös menetelmässä käytettäviä liuk kautta vähentävästi vaikuttavia lisäaineita.

3 78492

Keksinnön mukaisesti käytettäviä, liukkautta vähentävästi vaikuttavia lisäaineita valmistetaan kondensoi-malla polymeroituja rasvahappoja ja diprimaarisia eetteri-diamiineja, mahdollisesti käyttäen mukana lisädiamiineja.

5 Polymeroiduilla rasvahapoilla tarkoitetaan tuot teita, joita saadaan tyydyttymättömistä luonnossa esiintyvistä ja synteettisistä yksiemäksisistä alifaattisista, 16-22 hiiliatomia, edullisesti 18 hiiliatomia sisältävistä rasvahapoista tunnetuilla menetelmillä (vrt. De-hakemusjul-10 kaisu 14 43 938, DE-hakemusjulkaisu 14 43 968, DE-patentti-julkaisu 21 18 702 ja DE-patenttijulkaisu 12 80 852).

Tyypillisillä, kaupallisesti saatavilla polymeroiduilla rasvahapoilla, joita kutsutaan myös dimeerisiksi rasvahapoiksi, on suunnilleen seuraava koostumus: 15 Monomeerisia happoja 5-15 paino-%

Dimeerisia happoja 60-80 "

Trimeerisia ja funktionaalisuudeltaan. korkeampia happoja 10-35 "

Voidaan kuitenkin käyttää myös dimeerisia rasva-20 happoja, jotka on hydrattu tunnetuilla menetelmillä ja/tai joiden dimeeriosuus on rikastettu sopivilla tislausmene-telmillä 80 painoprosenttiin. Sekoittamalla erilaisia dimeerisia rasvahappoja, joissa on erilaiset yksittäisten aineosien pitoisuudet, sekä halutut lisämäärät monomeeri-25 siä, dimeerisiä tai trimeerisia ja pitemmälle polymeroituja fraktiota, on mahdollista valmistaa koostumukseltaan kulloinkin halutun kaltainen dimeroitu rasvahappo.

Keksinnön mukaisesti ovat edullisia polymeroidut rasvahapot, joissa dimeerisen rasvahapon pitoisuus on 60-30 80 paino-%.

Kondensaatiotuotteiden valmistukseen käytetyillä diprimaarisilla eetteriamiineilla on yleinen kaava: h2n-r-nh2 (I) jossa (a) R on - (CH2) n~0- (R^-O) χ-(2Η2) -, jossa n on 2-5, 35 4 78492 varsinkin n = 3, x on O, lf 2, 3 ja on 1-12 C-atomia sisältävä alkyleenirynmä, joka mahdollisesti on substitu- oitu 1-4 C-atomia sisältävällä alkyyliryhmällä, varsinkin ryhmällä -CH^, tai 5 b) R on -C-CH0-(0-CHo-CH-4— i 2. δ , m

2 2 RZ RZ

2 jossa m on 2-25, varsinkin 2-14 ja R on H tai “CH^, tai c) R on -CH2) 3-0-£- (CH2)4-0^7-k-(CH2)3-jossa k on 4-18, varsinkin 7-11.

Yleisen kaavan mukaisina eetteridiamiineina, joita voidaan valmistaa tunnetuilla menetelmillä, mainittakoot esimerkiksi: 1,7-diamino-4-oksaheptaani, l,7-diamino-3,5-dioksaheptaani, 1,10-diamino-4,7-dioksadekaani, 1,10-di-amino-4,7-dioksa-5-metyylidekaani, 1,ll-diamino-4,8-dioksa-35 undekaani, 1, ll-diamino-4,8-dioksa-5-metyyliundekaani, 1, ll-diamino-4 ,8-dioksa-5,6-dimetyyli-7-propionyyliundekaani, 1,14-diamino-4,7,10-trioksatetradekaani, 1,13-diamino-4,7,10-trioksa-5,8-dimetyylitridekaani, 1,16-diamino-4,7,10,13-tet-raoksaheksadekaani, 1,20-diamino-4,17-dioksaeikosaani ja varsinkin 1,12-diamino-4,9-dioksadodekaani, 1,14-diamino- 4,11-dioksatetradekaani, 1,14-diamino-6,6,8(6,8,8)-trime-tyyli-4,11-dioksatetradekaani, 1,ll-diamino-6,6-dimetyy-li-4,8-dioksaundekaani sekä yleisen kaavan yhteydessä kohdissa b) ja c) esitetyt yhdisteet, joissa m on 2-14 ja 25 k on 7-11.

Näitä eetteridiamiineja voidaan käyttää yksin tai seoksina toistensa kanssa.

Keksinnön mukaisesti käytettävinä lisädiamiineina tulevat kysymykseen yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa R on mahdollisesti pienillä alkyyliryhmillä, varsinkin metyyliryhmällä substituoitu alifaattinen hiilivety, jonka pääketjussa on 2-6 hiiliatomia, kuten esim. 1,2-di-aminoetaani, 1,2-diaminopropaani, 1,3-diaminopropaani, 1,3-diaminopropaani, diaminobutaani ja 1,6-diaminoheksaani, 35 2,4,4(2,2,4)-trimetyyli-1,6-diaminoheksaani, 1,3-diamino- 5 78492 2,2-dimetyylipropaani. Eetteridiamiineja voidaan käyttää yksinkin kun taas lisädiamiineja käytetään aina vain yhdessä eetteridiamiinien tai niiden seosten kanssa. Eetteridi-amiinin ja lisädiamiinin välinen seossuhde on alueella 5 0,2:0,8-1:0, edullisesti alueella 0,7:0,3-0,3:0,7 ja var sinkin 0,5:0,5.

Happokomponentin ja aminokomponentin ekvivalenssisuh-detta voidaan vaihdella suhteesta 1,5:1 suhteeseen 2:1, jolloin keksinnön mukaisesti on edullinen suhde 2:1.

10 Hapot ja amiinit kondensoidaan keskenään sinänsä tun netuissa olosuhteissa, aluksi inertissä atmosfäärissä, myöhemmin alipaineessa noin 10-20 mbar ja lämpötilassa 150-250°C noin 6 tunnin kuluessa.

Keksinnön mukaisesti edullisesti käytettävät nitro-15 selluloosat ovat pieniviskoosisia alkoholi- ja esteriliu-koisia tyyppejä, normityypit A ja E (DIN 53 179).

Painovärisideaineiden liuottimina käytetään tavanomaiseen tapaan lyhytketjuisia alkoholeja tai näiden alkoholien seoksia alifaattisten ja aromaattisten hiilivety-20 jen, esterien, ketonien kanssa. Näihin liuottimiin keksinnön mukaisesti käytettävät kondensaatiotuotteet ensinnäkin sopivat hyvin, toiseksi niitä voidaan myös suuressa määrin laimentaa näillä liuottimilla.

Laimennettavuus on tärkeä, koska muuten käytännössä 25 esim. täydennettäessä liuotinhäviöitä voi esiintyä saostuvien hartsien aiheuttamia samennuksia ja niiden vuoksi lakkakerroksen pinnan ominaisuudet ja laatu voivat heikentyä. Kiiltävien lakkapintojen aikaansaamiseksi täytyy lisäaineita sisältävien sideaineiden siten muodostaa kirkkai-30 ta liuoksia, jolloin liuottimen haihduttamisen jälkeenkään ei saa esiintyä yhteensopimattomuutta.

Painovärisideaineita käytetään tavanomaisesti 25-40-prosenttisina liuoksina. Keksinnön mukaisesti käytettävistä kondensaatiotuotteista valmistetaan mahdollisimman väkeviä, 35 edullisesti noin 75-prosenttisia liuoksia.

6 78492

Lakoissa mahdollisesti mukana käytettävät väriaineet, pigmentit ja antioksidantit ovat painoalalla tavanomaisia kauppatuotteita.

Kantajiksi, joille keksinnön mukaisesti valmistettu-5 ja luistamista vastustavia lakkoja voidaan levittää, sopivat kaikki pakkausalalla tavanomaiset materiaalit kuten paperi, solulasi ja muovit kuten esim. polyeteeni, polypropeeni, PVC ja niistä valmistetut yhdistelmäfoliot.

Esimerkeissä käytetyllä polymeroidulla rasvahapolla 10 on seuraava koostumus:

Tyyppi A, Tyyppi B, Tyyppi C ___paino-%_paino-%_paino-%

Monomeerinen rasvahappo 2,9 3,9 1,0 15 Dimeerinen rasvahappo 80,0 71,9 96,8

Trimeerinen ja pitemmälle polymeroitu rasvahappo 17,1 24,2 2,2

Luistamista vastustavan lisäaineen valmistus

Esimerkki 1 20 2 ekvivalenttia tyyppiä A olevaa polymeroitua rasva happoa ja 1 ekvivalentti 1,12-diamino-4,9-dioksadodekaania kuumennettiin typpikehässä ja jatkuvasti sekoittaen 2 tunnin kuluessa 230°C:seen. Kahden tunnin reaktioajan jälkeen 230°C:ssa paine alennettiin noin 15 millibariin ja reak-25 tiota jatkettiin vielä 2 tuntia. Kun reaktioseos oli jäähdytetty noin 100°C:seen valmistettiin sekoittaen ja refluk-soiden etanolin kanssa 75-prosenttinen liuos.

Muut taulukossa 1 esitetyt hartsit valmistettiin analogisesti esimerkin 1 kanssa.

7 78492

(O

•H ΟΟΓ'ΐΛΓΟιΗΓΟίη <N

rrt ·* * »* * rd:fl l i i i o o o o o o o 10

•n CO

rrt u -h (n ro lo cr> r-~ in oo b» m Ή - - - ^ - * »· *

rl P E I-H «H H <H O O OO O O O rHO

f» +; B «J .

, || i ^ ^ |j| d rH ^ CQ *£5 ^ >ι I e! 'rj .1 &i =' = «I -as & |fl I I I r S S i „1 «3 JS η·3 I m d 3 Λ ni §! i , s I i , - , i ie s So a ? a s | a I S £3 ¥ i ££ f I S f 5 ? 2 |* a ? |: 11 | 1 "5 (Τι I—I Ϊ’ίΓ'· CTi £ί 5 ‘3 1-1 ^ '3 •X -r-j **0.^**«*Ω*(Πβ·»* 5 i ?| li II 11 li II i il th ig S as ss »f 3¾ aj gä § 3¾ as . . .¾ a h S h« si ηϊ h S s s a riB hI =. =. ί asi •

*H

[> in io •rH ** ·*

(N (N (N CN fM OJ fN CN CN CN (N r—li—I

|q! < < < < m m «<< p ,C ^ ^ "3 "d -d -d^ "d^ i 1 05 o H <N ro -n pq rHC^m^*ir)VOr^OOO>rHi-ifHiH^ 8 78492 •H -H Γ» Ί· (N LT)

Tl C N *.

(O :(u -r-j o o o o

H

•H *rl G

njij-Hn roro vo m P> (U -rj *· > v m.

•H -P g O OO O O

ω S $ i

Hl I <D

S V ^ >1 -H

1 'ä ή &-d ä ä ää . *ä| λ -g «15 3 i '‘I /Ti •ϊ 11 1 i

1 | 11 I I

h ? ? I ? 7 Q <T» CT\ H G"v 2 «if ^ rj< I ? ? I.d ^ l-d

-p (N fN) ^ d (N (N C

-p i—I r-f iH ra Ή H (0 <D *» *> frt W r—I H H ,2 H iH £ i

> (N (N r\J (N

Ή £ | §J a < < <

hi H -P -p P

.§ co LO <x> r^*

W (—I Ή *H i—I

9 78492

Koska taulukossa 1 esitettyjä hartseja sellaisinaan ei yksin voida käyttää filminmuodostajina, ne yhdistettiin joihinkin totunnaisiin sideaineisiin ja määritettiin luistamista estävä teho. Totunnaisina sideaineina käytettiin: 5 a) alkoholiliukoista nitroselluloosaa b) apuliuotin-polyamidihartsia c) etanoliliukoista polyamidihartsia.

Tutkimuksen kuvaus

Kohtien a)-c) mukaiset totunnaiset sideaineet liuo-10 tettiin 37,5-prosenttisiksi liuoksiksi seoksiin etanoli/-etikkaesteri 1:1, etanoli/bensiini 1:1 tai vastaavasti etanoliin, sitten lisättiin keksinnön mukaisesti käytettäviä kondensaatiotuotteita niiden 75-prosenttisina etano-liliuoksina porrastettuina määrinä (5-70 % laskettuna kiin-15 teän aineen suhteena kiinteään aineeseen) ja sekoitettiin hyvin.

Osa näistä liuoksista tutkittiin laimennettuina kulloinkin käytetyllä liuottimena tai liuotinseoksella suhteessa 1:1, kun taas muiden erien avulla valmistettiin 20 esikäsitellylle polyeteenifoliolle 12^u:n paksuisia kerroksia. Arvosteltiin sekä laimennettujen ja laimentamat-tomien liuosten että valmistettujen kerrosten ulkonäkö.

Näitä kerroksia varastoitiin sitten 1 vuorokausi ja vastaavasti 4 viikkoa normaali-ilmastossa (23°C, 50-25 prosenttinen suhteellinen ilmankosteus) ja sen jälkeen tutkittiin luistamista vastustava teho manuaalisesti. Tällöin painetut pinnat laskostettiin toisiaan vasten, kuormitettiin peukalolla ja sen jälkeen yritettiin poistaa päällimmäinen painetuista folioista työntämällä si-30 vuun.

Arvostelu: 1 = selvästi havaittava luistamista estävä vaikutus (osittain folio venyy voimakkaasti) 2 = luistamista vastustava vaikutus liian pieni 35 3 = luistamista vastustava vaikutus liian pieni 4 = liian suurien pitoisuuksien vuoksi kerros on liima-mainen, paakkuntuu rullassa.

1° 78492 Tämän koekaavion mukaisesti tutkittiin ja arvosteltiin kaikki seuraavissa taulukoissa esitetyt esimerkit.

Kuten taulukoista 2 ja 3 voidaan todeta, sopivat kaikki tuotteet hyvin käytettäviksi käytettyjen kaupallis-5 ten sideaineiden ja liuottimien kanssa, liuokset ja kerrokset olivat häiriöttömän kirkkaita. Saaduista arvoista ilmenee luistamista vastustavan vaikutuksen suhteen, että seuraavat määrät ovat yleensä hyvin käyttökelpoisia: a) alkoholiliukoinen nitroselluloosa 10 10-70 %, edullisesti 25-55 % b) apuliuotin-polyamidihartsi 5-25 %, edullisesti 10-20 % c) etanoliliukoinen polyamidihartsi 5-25 %, edullisesti 5-15 %.

15 Arvostelusta ilmenee myös, että sopivuusalueen ra jat ovat joustavat, niin että tämän alueen rajaaminen on mahdollista vain likimääräisesti kuten seuraavista graafisista esityksistä ilmenee.

n 78492

Luistamista vastustavan vaikutuksen arvostelu käytettäessä nitroselluloosaa A 1 70-------------------------- 60- 1 (4) 50- edullinen keksinnön A mukainen 40- alue 1 ja 2 30-

dP

£ 20 " 1 " 2-3 L-> -ϊ

Luistamista vastustavan vaikutuksen voimistuminen Numerojen 1-4 merkitys, vert. selityssivu 9.

12 78492

Luistamista vastustavan vaikutuksen arvostelu käytettäessä apuliuotin-polyamidihartsia

A

70 - / 60 - / 50 - y/ 40 - / 30 - / 2Q ~~________________1-(i)____ 1 ja 2 10 --------------------------- / 2-3___ / 3 -> --->

Luistamista vastustavan vaikutuksen voimistuminen 13 78492 ou o ^3 o o o o o o -Ho ui m in in in in S oo en i | i i | | | | | ι m oo m m m ro ι i i L· ! t

-P

j3 ω oooooooooo 2 m oooooooooo tj u rorororororororororoi I ι ι ι ι ι ι i

C -H

•H rH ιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιη S S (νιν<ν<ν<ν(Ν(νγ^<νο<γ~γ^γ^γ^γ^γ^<ν<νγν ä S U nnnnnnnnmn<N<N(NfM(NfMvovDvo Λ S 3« r-l C flj'-' <n Q -H ω inininminiflininmin ia o O m . »>>»»»>>> 0 il n 01 ^-^-Γ'Γ'ηΓ'Γ'Γ'Γ'η· rorocororocororororoi ι · l ι ι l | | S i 13“ 'H -h E -h m in in (— t— i ^ ^ Il il II I I I 1 I I · l I I m m ro •S H Ή

Po'-' Q -h ^ m m in m m in *ϋ} 5.Ϊ5 r- r» r- r» n A1 tl tn llllllllllromcococoroiii #al lii! S .a H H inooooooooomoinoinoinoin -H im-h-h rHnjrorrin'ni-'^m ι—I i-h n) m no —i J S·**

O I

S| $3-1 £} j3 gj Hi-lrHiHrHrH^HrHCNrMronnrororo^TrTj· 9 OiHrsjro^mior^ooiyi

Aι rH (N ΓΟ 'd1 LO VO Γ*-* 00 0*1 r-H rH rH rH rH rH rH rH rH rH

14 78492 ou o cj S O o

•HO O O

Uj 00 | | ro | | | | | I I I I I I 1 I 00

Ifi·

3J

P

3 <u o o ooooooooooo 05 .. s ****«.**..**..0 2 in in ooooooooooo ' jlj ¢, I cn I CM I rorororororocororororo | £ Ö •S il LninininininininininininininLnin UO in fiS (ΊΓ>ΝΓ'ΝΝΓΊΝ(ΜΓ((Μ(ΜΝΝ(Ί(Μ ' ' ’i3w tjivofororoiorororororororororororo Pj Pj nj O .

3

-P I C H

nJ-HQJiHro in m ininininininininminm

«Π rH C QJ ^ *, LO

" 9 n n in i"- Γ' Γ'Γ'η'Γ'Γ'Γ'Γ'Γ^Γ'Γ^Γ^ .Λ

g « |j uj θ' 1 01 1 1 <ooocororororororororo P> I

gil’ä5 o

M I

£ il S ^ LO

H rH C -h K * 3 O -d s ·Η Γ-~ Γ' g §| 5j3 O» " 1 1 1 .......... I I I , , •P -H Q § »n a.d 5hh m +J 'O'-' m 3 ‘S -H "· ri .3 i In l I ro.........I I I l , pj ϋ >1·Ρ m *

§ * ’S ‘S

.2 :2 -y -Ö OOOOOOOOOOO O O OOO-Pr-j ^ "tn ·ία -H -H (ΝΊ'οΐΊ'Η^ιηιηιΐ'^ιηιηιη'ϊιη'η-Ηίη

Sisä h .

r, i <U c -3 8 m § S § ä8 -s .s s 0) 3 a) H -3 iHH O*H«Nr0'=i'iniDr'3rHS^ 22(- "^ininiOlOt^OOO^r-lf—li—Ir—li—li—Ir-li—li—|S ^3 έπ -P tn 'j 3P ,

id 18 O H

-U .£ cLoj p u'-' a OiHfMro^rinior^ooaiOrHoiro^ru^Qjix) r~ ή fNtNCNCNrsifNmtNiNtNrorororofO^^ro ro is 78492

Ulkonäkö_Taulukko 3

Nro Liuos, lai- Liuos, Paino- Luistamista Luistamista mentamaton lainen- kerros, vastustava vastustava netty paksuus vaikutus vaikutus 4 18 ,u 1 vrk:n va- viikon varas- ' rastoinnin toinnin jälkeen _jälkeen__ 1 kirkas kirkas kirkas 3 3 2 " ” " 2-3 2-3 3 " ” " 2-3 2-3 4 «i. 2 2 5 .... i i 6 .. „ i χ 7 " " " 1(4) 1(4) 8 " " " 4 4 9 ·. .... χ ^ 10 " " " 1 1 11 " " " 3 3 12 " " " 2-3 2-3 13 " . " i 1 14 " " " 1. 1 15 " " " 1(4) 1(4) 16 " .. „ 4 4 17 " " .. i 1 18 " " " 1 1 19 " ” " i 1 20 " " " 1(4) 1(4) 21 " " ' 1 1 22 " " " 1 1 23 " .' .· i 1 24 " " " i 1 25 " .· ,. 1. 1 26 " .' " 1 1 27 " " " 1 1 28 " " " 1 1 29 " .’ ·. i 1 30 " " " I 1 31 " " '* 1 1 32 " " " 1 1 33 " " .' 1 1 34 " .. .· 1. 1 (jatkuu) 35 " " i 1 16 78492

Vertailuesimerkit: 36 Yhteensopimaton,käyttökelvoton 37 kirkas kirkas kirkas 1 3 5 Taulukkoihin 2 ja 3 liittyvä selvitys: (1) = dimeroituun rasvahappoon ja ekvivalenttimääriin etyleenidiamiinia perustuva polyamidihartsi (2) = dimeroituun rasvahappoon ja ekvivalenttimääriin diamiini-seosta perustuva polyamidihartsi 10 (3) = nitroselluloosa, normityyppi 23 A DIN 53 179 (4) = kaupallinen polyaminoamidi, joka perustuu dimeroituun rasvahappoon ja ylimäärin käytettyyn dietylee-nitriamiiniin ja jonka amiiniluku on noin 90.

Claims

17 78492

1. Menetelmä luistamista vastustavien lakkojen valmistamiseksi, jotka perustuvat 5 1) tavanomaiseen painovärisideaineeseen, joka on al- koholiliukoinen nitroselluloosa, apuliuotin-polyamidihartsi tai etanoliliukoinen polyamidihartsi, ja 2. liukkautta vähentäviin lisäaineisiin, ja joissa mahdollisesti käytetään mukana 10 3) liuottimia, väriaineita, pigmenttejä, antioksi- dantteja, tunnettu siitä, että aineosana 2) käytetään konden-saatiotuotteita, jotka on saatu 1,5-2 ekvivalentista poly-meroituja rasvahappoja ja yhdestä ekvivalentista ainakin 15 yhtä diprimäärisiä eetteridiamiinia ja mahdollisesti ainakin yhtä lisädiamiinia, määrinä 5-70 paino-% laskettuna painovärisideaineesta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroidun rasvahapon ekvivalens- 20 sisuhde amiinikomponenttiin on 2:1.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään ainakin yhtä eette-ridiamiineista 1,12-diamino-4,9-dioksadodekaani, 1,14-di-amino-4,11-dioksatetradekaani, 1,13-diamino-4,7,10-trioksa- 25 dekaani, H2N-CH-CH2 H OCH2-CH NH2, jossa m on 2-14 ja R2 R2 R2 on H tai -CH3, H2N-(CH2)3-0-£-(CH2)—(CH2)3-NH2, jossa k on 7-11.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että eetteridiamiinin ekvivalenssi- suhde lisädiamiinin on 1:0-0,2:0,8.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisädiamiinina käytetään 1,2-diaminoetaania.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että aineosana 2) käytetään kondensaatio- is 78492 tuotetta, joka on saatu yhdestä ekvivalentista 1,12-diami-no-4,9-dioksadodekaanin ja 1,2-diaminoetaanin 0,5:0,5-ek-vivalenssisuhteista seosta ja kahdesta ekvivalentista poly-meroitua rasvahappoa, jonka dimeeripitoisuus on 60-80 pai-5 no-%.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaisesti luistamista estävien lakkojen valmistukseen käytettävät liukkautta vähentävästi vaikuttavat lisäaineet, tunnettu siitä, että ne koostuvat kondensaatiotuotteista, jotka on 10 saatu 1,5-2 ekvivalentista polymeroituja rasvahappoja ja yhdestä ekvivalentista ainakin yhtä diprimääristä eetteri-diamiinia ja mahdollisesti ainakin yhtä lisädiamiinia.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukaiset lisäaineet, tunnettu siitä, että eetteridiamiineina käytetään 1,12- 15 diamino-4,9-dioksadodekaania, 1,14-diamino-4,11-dioksatet-radekaania, 1,13-diamino-4,7,10-trioksadekaani, yhdistettä H2N-CH2-CH2 (-OCH2-CH fr NH2, jossa m on 2-14 ja R2 on R2 R2 H tai -CH3, yhdistettä H2N-(CH2)3-0—^(CH2) 4-Of^(CH2) 3“NH2, 20 jossa k on 7-11, ja lisädiamiinia 1,2-diaminoetaania.

9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukaiset lisäaineet, tunnettu siitä, että amiineja käytetään ekvivalens-sisuhteessa 1,0-0,2:0,8.

10. Patenttivaatimuksen 7 mukaiset lisäaineet, t u n-25 n e t t u siitä, että ne koostuvat 2 ekvivalentista poly- meroitua rasvahappoa, jonka dimeeripitoisuus on 60-80 paino- %, ja yhdestä ekvivalentista seosta, jonka muodostavat 0,5 ekvivalenttia 1,12-diamino-4,9-dioksadodekaania ja 0,5 ekvivalenttia 1,2-diaminoetaania. 19 78492