FI77675B - Haordskalig latex med mjuk innerdel. - Google Patents
Haordskalig latex med mjuk innerdel. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77675B FI77675B FI822327A FI822327A FI77675B FI 77675 B FI77675 B FI 77675B FI 822327 A FI822327 A FI 822327A FI 822327 A FI822327 A FI 822327A FI 77675 B FI77675 B FI 77675B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- monomer
- aliphatic
- conjugated diene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
χ 77675
Kovakuorinen sisäosiltaan pehmeä lateksi - Härdskalig latex med mjuk innerdel Tämän keksinnön kohteena on menetelmä, jolla entistä paremmin voidaan lisätä paperin kiiltoa ja nukkausominaisuuksia. Keksinnön kohteena ovat myös styreeni-butadieenilateksit, jotka ovat hyödyllisiä valmistettaessa nukkautumiseltaan ja kiilloltaan parempaa paperia.
Nukkautumiseltaan ja kiilloltaan parempaa paperia tiedetään voitavan valmistaa päällystämällä paperi styreeni-butadieeni-polymeerilateksiseoksella. Valitettavasti tällä menetelmällä valmistetun paperin kiilto- ja nukkausominaisuudet liittyvät polymeerin vastaavaan styreeni- ja butadieenipitoisuuteen. Tietyllä styreeni-butadieenipolymeerilateksiformulaatiolla johtaa sitoutumiskyvyn lisääntyminen pienempään kykyyn antaa paperille kiiltoa ja jäykkyyttä. Käyttämällä paperin valmistuksessa lateksin seosta on yritetty saada sekä hyvä sitoutu-misominaisuus että hyvä kiilto ja jäykkyys. Tällainen menettely on valitettavasti usein vaikeaa johtuen käytettyjen lateksien yhteensopivuuteen liittyvistä ongelmista. Tällaisilla lateksien seoksilla on lisäksi haittana alhainen kiilto. Näin ollen tarvitaan lateksia, jota voidaan käyttää valmistettaessa päällystettyä paperia, joka sitoutumislujuuden ja nukkautumisen suhteen on laadultaan ylivoimainen.
Menetelmiin, joilla polymeerimateriaalia voidaan modifioida, liittyvä alue on laaja. Kuten latekseillakin yritettiin aluksi modifioida muoveja vain sekoittamalla eri hartseja. Havaittiin, että hartsien seoksen fysikaalisia ominaisuuksia ei voitu ennustaa painottamalla suhteellisesti seoksen yksittäisten hartsien ominaisuuksia. Seoksen ominaisuudet olivat usein huonompia kuin seoksessa käytettyjen yksittäisten hartsien ominaisuudet. Tämän kokemuksen seurauksena muovialalla kehitettiin 2 77675 oksastuspolymerointi- ja laminointitekniikka.
Emulsiopolymeroinnissa kehitettiin "siemen", "in situ siemen" ja "kasvu"-polymerointitekniikat. Nämä menetelmät osoittivat, että on mahdollista muuttaa monomeerisuhteita "siemenen" valmistuksessa ja myöhemmässä polymeroinnissa. Lisäksi kasvu-polymeroinnissa todettiin myös, että monomeerien suhteita voitiin muuttaa. Tämä on johtanut yrityksiin valmistaa heterogeenisiä hiukkasia sisältäviä latekseja, joilla olisi eri tyyppisten polymeerien kaikkein toivotuimmat fysikaaliset ominaisuudet. Tätä tapaa on käytetty laajasti kumimaisten akryyli-polymeerien ja etyleeni- ja vinyylikloridipolymeerien valmistuksessa. Seuraavat esimerkit havainnollistavat tämän alan tasoa: US-patentti 4.107.120 myönnetty 17.6.1976, Rohm ja Haas; US-patentti 3.985.707, myönnetty 24.6.1975, Rohm ja Haas; japanilainen patentti JP 73 34 224, myönnetty 17.5.1973,
Sanyo Pulp Co. Ltd; ja US-patentti 3.687.884, myönnetty 30.9.1970, Westvaco.
Tällä alalla puhutaan usein "pehmeistä" polymeereistä ja "kovista" polymeereistä. Pehmeät polymeerit ovat yleensä polymeerejä, jotka muodostavat kalvon prosessointilämpötilassa ja aiheuttavat lateksin "sitomisominaisuudet". Kovien polymeerien lasittumislämpötila on tavallisesti suurempi kuin prosessin lämpötila. Nämä polymeerit antavat lateksille jäykkyyden ja kiillon tuottavat ominaisuudet. Aromaattisia mono-vinyylideeni- ja alifaattisia konjugoitu dieeni-kopolymeereja koskevalla alalla aromaattisen monovinyylideenimonomeerin määrän kasvu lisää kopolymeerin "kovuutta", kun taas alifaat-tisen kojugoidun dieenimonomeerin määrän kasvu lisää kopolymeerin "pehmeyttä".
Lateksialalla on käytetty kasvupolymerointekniikkaa valmistettaessa karboksyloituja styreeni-butadieenikumilatekseja (SBR-
II
3 77675 lateksit). Kaupallisen karboksyloidun SBR-lateksin valmistuksen eräs ongelma oli toistettavuus. Belgialaisessa patentissa BE-766.365, haltijana Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft Vormals Meister Lucius ja Bruning, pantu nähtäväksi 21.10.1971, on ehdotettu, että ongelma voidaan välttää kasvupolymeroinnin avulla. Ensimmäisessä vaiheessa monomeeriseos, joka sisältää 50 - 70 paino-% styreeniä ja 50 - 30 paino-% butadieenia poly-meroidaan aikaisessa pH-arvossa. Reaktoriin lisätään lisäerä, jossa on 10 - 50 paino-% tyydyttymätöntä happoa 90 - 50 paino-% styreeniä ja 0 - 40 paino-% butadieeniä, ja polymeroidaan noin 96 %:iin asti.
Aluksi käytetyn monomeeriseoksen suhde lisäerään oli sellainen, että saadun lateksin karboksyylihappopitoisuus oli noin 0,2-5 paino-%. Saadun lateksin kiintoainepitoisuus oli suurempi kuin 20 paino-%, parhaiten välillä 40 ja 60 paino-%.
Hoechstin patentin tarkoituksena oli välttää polymerointi happamessa väliaineessa, koska tätä oli tällöin vaikeaa kontrolloida ja toistettavuus oli huono. Tästä johtuen Hoechstin menetelmän lateksi sisältää todennäköisesti ydinosan, jossa on hyvin vähän karboksyloitumista tai ei lainkaan. Tämän keksinnön latekseissa on hiukkasia, joissa on ydinosan, joka sisältää noin 0,5-5 paino-% karboksylaatiota. Tämän keksinnön mukaiset lateksit ovat lisäksi tetrapolymeereja, jota sisältävät neljäntenä monomeerina akryyliamidia.
US-patentissa 4.134.872, myönnetty 16.1.1979 Dow Chemical yhtiölle, on esitetty lateksin, joka on terpolymeeri, valmistusmenetelmä ja itse nämä lateksit. Dow-patentin lateksissa on heterogeenisissa polymeerihiukkasissa sekä pehmeä että kova kohta. Pehmeä kohta polymeroidaan kovan kohdan, joka on pääasiallisesti polystyreeniä, läsnäollessa. Pehmeä kohta muodostaa noin 50 - 90 paino-osaa heterogeenisesta hiukkasesta ja se muo- 4 77675 dostetaan polymeroimalla (a) noin 30 - 69 paino-% aromaattista monovinyylideenimonomeeria (b) noin 30 - 60 paino-% ¢4-9 ali-faattista konjugoitua dieeniä ja (c) noin 1-10 paino-% monoetyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappoa.
Tämän keksinnön lateksit eroavat Dow-patentin latekseista siinä, että tämän keksinnön mukaiset lateksit ovat tetrapoly-meereja ja sisältävät akryyliamidia, jota Dow-latekseissa ei ole. Tämän keksinnön latekseissa on lisäksi alkuosan, joka sisältää noin 55 - 65 paino-osaa aromaattista monovinyylideenimonomeeria ja noin 45 - 35 paino-osaa alifaattisista C4_6 konjugoitua dieeniä, ja jälkiosan, joka sisältää noin 75 - 85 paino-osaa aromaattista monovinyylideenimonomeeria ja noin 25 - 15 paino-osaa alifaattista ¢4-5 konjugoitua dieeni-monomeeria.
Brittiläisessä patenttijulkaisussa GB 1 157 068, julkaistu 2.7.1969 Koppers Company Inc. nimissä (vastaa kanadalaista patenttia CA 813 961 ja US-patenttia 3 487 032) on esitetty sellaisen tertiäärisen polymeerin kasvupolymerointi, joka sisältää 20 - 70 osaa aromaattista monovinyylideenimonomeeria ja 80 - 30 osaa konjugoitua diolefiinia ja aromaattisen mono-vinyylideenimonomeerin ja konjugoidunn diolefiinin kokonaismäärän 100 osaa kohti 0,1-5 osaa etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappoa ja 0,1 - 5 osaa primääristä amidia. Koppers-yhtiön patentissa on esitetty, että aromaattinen mono-vinyylideenimonomeeri ja konjugoitu dieeni voivat olla esise-koitettuja ja että etyleenisesti tyydyttyinätön karboksyyli-happomonomeeri ja primäärinen amidimonomeeri voivat olla esi-sekoitettuja. Kumpikin näistä monomeerin esisekoitteista voidaan sen jälkeen lisätä reaktoriin peruseränä ja myös ainakin yhtenä lisäeränä. Oheiset lateksit eroavat Koppersin latekseista siinä suhteessa, että Koppersin mukaan, kun aromaattisen monovinyylideenimonomeerin ja konjugoidun dieenin esisekoite
II
5 77675 on valmistettu, näiden komponenttien suhde polymeerissä on jokseenkin lyöty lukkoon, kun taas oheisessa keksinnössä aromaattisen monovinyylideenimonomeerin ja alifaattisen C4_g kon-jugoidun dieenin suhteet heterogeenisten lateksihiukkasten eri kohdissa ovat merkittävästi erilaiset.
Tässä yhteydessä käytettynä nimitykset ydin ja kuori tarkoittavat lateksin polymeerihiukkasessa olevaa tai sen päällä olevaa aluetta, joka on erilainen kuin viereinen alue. Heterogeenisen hiukkasen eri osat voivat itse asiassa muodostaa rakenteen, jossa on sisäosa ja ulko-osa. Hiukkasen keskellä sijaitsevan ytimen rakenne voi siten olla erilainen kuin sitä peittävän kuoren rakenne. Jos kuori ei peitä lateksihiukkasen koko pintaa, hiukkasessa voi olla "mantereita”. Hiukkasessa voi siten olla jatkuva ydinosa ja erilaisia ja epäjatkuvia kuoriosia ytimen pinnalla. Riippuen lisäerän monomeerin liukoisuudesta ytimeen voi hiukkasilla olla oleellisesti yhtenäinen pinta tai muoto, jossa on erillisiä alueita kemialliselta koostumukseltaan erilaisen hiukkasen (so. heterogeeninen hiukkanen) sisällä. Haluamatta sitoutua mihinkään tiettyyn teoriaan hakija uskoo, että tämän keksinnön mukaisissa latekseissa on hiukkasten suurimmalla osalla "ytimellä ja kuorella" varustettu rakenne, jossa "kuori" sisältää enemmän monovinyyli-deenistä aromaattista monomeeria kuin "ydin". Tällainen rakenne voidaan luokitella sisäosaltaan pehmeiksi, kovakuorisiksi hiukkasiksi.
Oheisen keksinnön tavoitteena on tuoda esiin uusi lateksi ja lateksilla päällystetyt paperit, joilla on parempi lujuus ja nukkaantumislujuus.
Oheinen keksintö tuo esiin lateksin, jonka kiintoainepitoisuus on noin 40- noin 60 paino-% ja joka sisältää heterogeenisia polymeerihiukkasia, joissa on: 6 77675 (a) ydin, joka muodostaa noin 40 - 60 tilavuusprosenttia hiukkasesta ja on monomeeriseoksen polymeeri, joka sisältää: (i) noin 55 - 65 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria ; (ii) noin 45 - 53 paino-osaa alifaattista C4_g konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisen monovinyy-lideenimonomeerin ja alifaattisen C4_g konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5 - 5 paino-osaa etyleenisesti tyydyttymä- töntä karboksyylihappoa, sen anhydridiä tai niiden seoksia; (iv) noin 0,5-5 paino-osaa etyleenisesti tyyydyttymä- töntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia; (b) kuori, joka muodostuu noin 60 - 40 tilavuus-% hiukkasista ja joka on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 75 - 85 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; (ii) noin 25 - 15 paino-osaa alifaattista C4_g konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisten monovi-nyylideenimonomeerin ja alifaattisen C4..6 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärä 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5-5 paino-osaa etyleenisesti tyydyttymä- töntä karboksyylihappoa, sen esteriä tai niiden seoksia; (d) noin 0,5-5 paino-osaa etyleenisesti tyydyttymätöntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
Il 7 77675
Oheinen keksintö tuo myös esiin menetelmän valmistaa kiilloltaan ja nukkauslujuureltaan parempaa päällystettyä paperia lisäämällä paperin päällystysseokseen lateksia, jonka kiinto-ainepitoisuus on noin 40 - noin 60 paino-% ja joka sisältää heterogeenisia polymeerihiukkasia, joissa on: (a) ydin, joka muodostaa noin 40 - 60 tilavuusprosenttia hiukkasesta ja on monomeeriseoksen polymeeri, joka sisältää: (i) noin 55 - 65 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; (ii) noin 45 - 35 paino-osaa alifaattista ¢4.5 konjugoitua dieenimonomeeria? ja mainittujen aromaattisen monovinyy-lideenimonomeerin ja alifaattisen C4_g konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5-5 paino-osaa 03..5 etyleenisesti tyydyttymä-töntä karboksyylihappoa, sen anhydridiä tai niiden seoksia; (iv) noin 0,5-5 paino-osaa 03.5 etyleenisesti tyyydyttymä-töntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia; (b) kuori, joka muodostuu noin 60 - 40 tilavuus-% hiukkasista ja joka on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 75 - 85 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; (ii) noin 25 - 15 paino-osaa alifaattista 04.5 konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisten monovi-nyylideenimonomeerin ja alifaattisen 04.5 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärä 100 paino-osaa kohti? 8 77675 (iii) noin 0,5-5 paino-osaa C^s etyleenisesti tyydyttymä- töntä karboksyylihappoa, sen esteriä tai niiden seoksia? (d) noin 0,5-5 paino-osaa C3_g etyleenisesti tyydyttymätöntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
Oheisen keksinnön mukaiset lateksit voidaan valmistaa normaaleilla kasvu-emulsiopolymerointitekniikoilla. Sopivat emul-gointiaineet, saippuat, elektrolyytit, initiaattorit ja "short stops" aineet ovat alan ammattimiesten hyvin tuntemia.
Tämän keksinnön mukaisesti hyödyllisiä aromaattisia monovinyy-lideenimonomeereja ovat styreeni, styreenin Cj_4 o(-alkyylijohdokset kuten <?(-inetyy li styreeni ja styreenin tai C^_4 oC-alkyyli-styreenien johdokset, jotka on sutostituoitu aromaattisessa renkaassa C^_4 alkyyliradikaalilla tai kloorilla tai bromilla. Parhaana pidetty tällainen monomeeri on styreeni.
Tämän keksinnön mukaisesti hyödyllisiä sopivia alifaattisia C4..6 konjugoituja dieenimonomeere ja ovat 1,3-butadieeni, isopreeni ja pentadieeni. Parhaana pidetty monomeeri on 1,3-butadieeni.
Hyödylliset C^-s etyleenisesti tyydyttymättömät karboksyyli-hapot voivat sisältää yhden tai kaksi karboksyylihapporyhmää. Sopiviin happoihin kuuluvat itakonihappo, fumaarihappo, maleiinihappo, akryylihappo ja metakryylihappo.
Sopiviin amideihin kuuluu C3_6 etyleenisesti tyydyttymättömät primääriset amidit, kuten akryyliamidi, metakryyliamidi, etakryyliamidi, krotonamidi ja n-metyloliakryyliamidi sekä niiden homologit ja seokset.
Tämän keksinnön mukaiset lateksit voidaan valmistaa käyttä-
II
9 77675 mällä alalla tunnettuja tavanomaisia emulsiopolymerointi-menetelmiä.
Polymerointi voi olla lisäysmenetelmä, jonka peruserän styreeni: butadieenisuhde on 55:45-65:35 ja myöhemmän lisäerän styreeni: butadieenisuhde on 75:25:85:15. Peruserän ja lisä-erän tilavuuksien suhde voi olla noin 60:40 - 40:60. Parhaana pidetään suhdetta noin 50:50. Polymerointia tulisi jatkaa niin, että saadaan lateksi, jonka kiintoainepitoisuus on vähintään noin 35 paino-%. Valmiin lateksin kiintoainepitoisuus on parhaiten välillä 40 - 60 paino-%.
Sopivien pinta-aktiivisten aineiden, elektrolyyttien, initiaat-torien ja ketjunsiirtoaineiden valinta on alan ammattimiesten yleisesti tuntema. Sopivia aineita on tarkasteltu edellä mainitussa brittiläisessä patenttijulkaisussa GB 1 157 068 ja US-patentissa 4.134.872. Polymerointimenetelmässä käytetyn pinta-aktiivisen aineen määrä tulisi valita huolella. Käytetyn pinta-aktiivisen määrän tulisi olla mahdollisimman lähellä minimiarvoa, jotta peruserä voisi polymeroitua. Pinta-aktiivista ainetta voi olla mukana monomeerisyötön lisäerässä, mutta sitä tulisi olla sellainen määrä, että pinta-aktiivisen aineen kokonaiskonsetraatio ei nouse merkittävästi suuremmaksi kuin tarpeelinen minimimäärä. Pinta-aineen ylimäärä kohtia, joissa lisäerän monomeeri polymeroituu itsenäisesti, jolloin muodostuu kaksifaasinen lateksi. Tällainen lateksi muodostuu kahdesta erillisestä ryhmästä homogeenisia hiukkasia, joilla ryhmillä on erilainen kemiallinen koostumus ja fysikaaliset ominaisuudet.
Polymerointimenetelmä voi haluttaessa olla "siemenmenetelmä", jossa ydin valmistetaan samalla tavalla kuin edellä ja sen jälkeen myöhemmässä reaktiossa kuori polymeroidaan ensimmäisen kohdan läsnäollessa. Olosuhteet kuoressa käytetyn pinta-aktiivisen aineen määrän suhteen ovat samat kuin mitä ίο 77 6 7 5 edellä on Kuvattu lisäys polymerointimenetelmän yhteydessä.
Valmistamisen jälkeen voidaan lateksin pH säätää emäksiselle alueelle käyttämällä sopivia emäksiä kuten ammoniakkia. Voidaan myös lisätä tavanomaisia sakeuttimia ja bakteerisidejä. Nämä säädöt ovat tunnettuja alan ammattimiehille.
Saatu lateksi on hyödyllinen päällystettäessä non-woven kuitu-tuotteita kuten paperia. Yleensä lateksi sekoitetaan täyteaineen kuten saven ja sementin kanssa. Käytetty täyteaineen kautta samentimen määrä riippuu paperinvalmistajan käyttämästä formulaatiosta. Lateksiin voidaan yleensä sekoittaa 400 paino-osaan asti täyteainetta 100 paino-osaa kohti lateksin kiintoainetta. Täyteainetta on tavallisesti mukana noin 200 - 350 paino-osaa 100 osaa kohti lateksin kiintoainetta. Paperin päällystysseos voi haluttaessa sisältää suhteellisen pieniä määriä sakeuttimia kuten akrylaattisakeuttimia, sideaineita kuten tärkkelystä tai mukaan voidaan laittaa fenoliformaldehy-diä tai melamiiniformaldehydiä tai Teologiaa säätäviä aineita.
Paperinpäällystysseokset vaihtelevat riippuen valmistajan käyttämistä menetelmistä, etusijalle asettamista seikoista ja valmistettavan paperin tyypistä ja laadusta.
Paperinpäällystysformulaatio levitetään paperille tavanomaisella laitteistolla kuten telapäällystimillä, teräpäällysti-millä tai ilmaveitsellä. Sen jälkeen kun päällyste on laitettu paperille, paperi kuivataan, tavallisesti kuumaan ilman avulla, jolloin saadaan käsiteltyä paperia. Käsitellyn paperin kiilto ei ole suuri. Tämän jälkeen kiillon muodostamiseksi paperi käsitellään käyttämällä kalenteroinnin tai superkalenteroinnin tapaisia menetelmiä.
Oheisen keksinnön mukaisilla latekseilla ei saada vain parempi
II
11 77675 kiilto vaan tämä saadaan aikaan myös lievemmissä kalenterointi-olosuhteissa kuin aikaisemmin alalla.
Oheista keksintöä havainnollistetaan seuraavilla esimerkeillä.
Taulukossa I on esitetty tyypillinen formulaatio peruserälle ja lisäerälle, joita käytetään valmistettaessa oheisen keksinnön mukaisia heterogeenisiä latekseja.
Taulukko I
_Paino-osia_
Peruserä Lisäerä styreeni 30,0 40,0 butadieeni 20,0 10,0 vesi 100,0 25,0 pinta-aktiivinen aine 3,0 tyydyttymätön happomonomeeri 1,5 1,5 tyydyttymätön amidimonomeeri 1,5 1,5 katalyytti_0,2_0,2
Neljän litran reaktoriin laitettiin osa peruserästä ja kuuma-polymeroitiin noin 3 tuntia ja sen jälkeen loput peruserästä lisättiin reaktoriin noin 1 tunnin kuluessa. Tämän jälkeen lisäerä lisättiin noin 2,5 tunnin aikana ja jatkettiin kuuma-polymerointia.
Reaktori pidettiin polymerointilämpötilassa vielä 30 minuuttia ja sen jälkeen jäljelle jäänyt monomeeri poistettiin strippaa-malla ja pH säädettiin arvoon 8. Lateksi käsiteltiin tavanomaisella bakterisidilla ja haluttaessa reologia-aineella niin, että saatiin haluttu viskoositeetti. Saadun lateksin fysikaaliset ominaisuudet on esitetty taulukossa II.
12 77675
Taulukko II
kiinto-aine, paino-% 46,0 pH 9,0 pintajännitys, mN/m 53,0 viskositeetti, cps_170,0
Valmistettiin joukko hyvän kiillon antavia paperinpäällystys-formulaatioita käyttämällä edellä mainitulla menetelmällä (esim. A) tehtyä heterogeenista lateksia ja vertailun vuoksi eräitä yhtenäisiä styreeni-butadieenipolymeerilateksi.
Pormulaatiot on esitetty taulukossa III
Taulukko III
Hyvän kiillon antavia testi-paperinpäällysformulaatioita yhtenäiset poly-esimerkki A meerilateksit if 1 päällystyssavi 100,0 100,0 tetranatrium pyrofosfaatti 0,1 0,1 etyloitu tärkkelys (PF 280) - 4,0 karboksimetyyliselluloosa 0,5 kalsiumstearaatti 0,75 0,75 melamiiniformaldehydihartsi - 0,60 lateksi 16,0 12,0 kokonaiskiintoaine, % 62,0 62,0 £H_8j_5_8^_
Vertailuna käytetyt yhtenäiset polymeerilateksit olivat kaupal-
II
13 77675 lisesti saatavia latekseja, joissa oli erilaiset styreenin ja butadieenin suhteet. Edellisillä formulaatioilla käsitellyistä papereista määritettiin kiilto ja nukkautuminen standardimenetelmillä, so. peilikiilto 75° ja IGT nukkauslujuus painovärillä no. 4.
Kuviossa I on esitetty käyrä nukkaantumis- ja kiiltokokeista.
Lateksin A neljän litran reaktorissa tehdyn usean ajon seosta käytettiin valmistettaessa web offset-laatuista paperia puddle blade-tyyppisessä pilot-päällystyslaitteessa. Vertailun vuoksi käytettiin myös kahta kaupallisesti saatavissa olevaa karboksy-loitua styreeni-butadieenilateksia. Päällysteet valmistettiin käyttämällä esidispergoitua savea, joka oli saatu paperitehtaalta ja tehdas tehdastärkkelystä. Päällysteseoksen lämpötilan arvioitiin olevan noin 71°C. Sekoittamisen aikana ei esiintynyt mitään vaikeuksia ja lateksi sekottui hyvin saven ja tärkkelyksen seokseen. Saatu viskositeetti oli tällaisen päällystysformulaation normaalilla välillä.
Valmistettiin web offset-formulaatio ja levitettiin päällystettävälle raakapaperille? ensin levitettiin noin 2,6 kg päälystettä paperin viirapuolelle ja sen jälkeen 2,0 kg päällystettä paperin ylä- eli huopapuolelle. Tämä vastaa normaalia toimintaa tehtaassa. Raakapaperi valmistettiin paperikoneella, jossa paperin puolet olivat hyvin selvästä erilaisia. Näin ollen oli välttämätöntä levittää päällystettä enemmän paperin viirapuolelle kuin yläpuolelle. Päällystettä levitettiin paperille noin 760 m minuutissa. Päällystyslaitteen toiminta ja päällysteen virtausominaisuudet tilojen kosketuskohdassa, kun päällystettä levitettiin paperille, osoittivat virtausominaisuuksien olevan erinomaiset. Mitään viiruja tai naarmuja ei havaittu. Sekä lateksin make up-ominaisuudet että käyttäty-minen terän alla ja päällystyslaitteella osoittivat, että tämän 14 77675 14 lateksin stabiilisuus oli ylivoimainen. Offset-formulaatio
on esitetty taulukossa IV
Taulukko IV
Web offset formulaatio ainesosat paino-osia #2 päällystyssavi 100,0 tärkkelys 16,0 lateksi 9,0 kalsiumstearaatti 1,0
Kokonaiskiintoaine = 54,3 %, pH 8,0.
Päällystettyjen papereiden ominaisuudet on esitetty yksityiskohtaisesti taulukossa V.
Taulukko V
Päällystetyn web offset-paperin ominaisuudet
Polysar1 lateksi koelateksi A Dylex 55E1 574_ lateksi: päällysteen paino kg/riisi 2,4 2,6 2,5 valkoisuus 69,3 69,1 69,3 kiilto 64,3 54,0 60,0 painovärikiilto 69,7 64,0 63,3 opasiteetti 87,3 87,9 88,5 sileys 36,3 33,0 33,3 puristuvuus-% 56,6 53,8 50,1 huokoisuus 2,3 2,0 4,9 IGT#3 painoväri Ά' asteikko 153 126 144
II
Polysar Limited yhtiön tavaramerkki.____________
Claims (14)
1. Menetelmä valmistaa kiilloltaan ja nukkauskestävyydeltään parempaa päällystettyä paperia lisäämällä paperinpäällys-tysseokseen lateksia, jonka kiintoainepitoisuus on noin 40 - 60 paino-% ja joka sisältää heterogeenisia polymeeri-hiukkasia, tunnettu siitä, että näissä hiukkasissa on (a) ydin, joka muodostaa noin 40 - 60 tilavuusprosenttia hiukkasesta ja on monomeeriseoksen polymeeri, joka sisältää: (i) noin 55 - 65 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; (ii) noin 45 - 53 paino-osaa alifaattista 04.5 konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisen monovinyy-lideenimonomeerin ja alifaattisen ¢4..5 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti? (iii) noin 0,5-5 paino-osaa 03.5 etyleenisesti tyydyttymä-töntä karboksyylihappoa, sen anhydridiä tai niiden seoksia; (iv) noin 0,5-5 paino-osaa ¢3^5 etyleenisesti tyyydyttymä-töntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia? (b) kuori, joka muodostaa noin 60 - 40 tilavuus-% hiukkasesta ja joka on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 75 - 85 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria ? (ii) noin 25 - 15 paino-osaa alifaattista 04.5 konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisten monovi- 77675 nyylideenimonomeerin ja alifaattisen ¢4-5 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärä 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5-5 paino-osaa etyleenisesti tyydyttymä- töntä karboksyylihappoa, sen esteriä tai niiden seoksia; (d) noin 0,5-5 paino-osaa 03.5 etyleenisesti tyydyttymätöntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ydin on heterogeenisten hiukkasten ydinosa ja että se on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 60 paino-osaa aromaattista vinyylimonomeeria; (ii) noin 40 paino-osaa C4_g konjugoitua dieeniä; ja mainittujen aromaattisen monovinyylideenimonomeerin ja alifaattisen C4_6 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärä 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 3 paino-osaa ¢3.5 etyleenisesti tyydyttymätöntä kaboksyylihappoa; (iv) noin 3 paino-osaa C^s etyleenisesti tyydyttymätöntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuori muodostaa heterogeenisten hiukkasten pinta-osan ja että se on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 80 paino-osaa aromaattista monovinyylideenimono-meeria; (ii) noin 20 paino-osaa alifaattista C4..6 konjugoitua dieeni- II I? 77675 monomeeria; ja mainittujen aromaattisten monovinyyli-deenimonomeerin ja alifaattisen C4_g kojugoidun dieeni-monomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 3 paino-osaa 03-5 etyleenisesti tyydyttyinä töntä karboksyylihappoa; ja (iv) noin 3 paino-osaa ¢3-5 etyleenisesti tyydyttyinä töntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuori on heterogeenisten hiukkasten kuoriosa ja että se on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 80 paino-osaa aromaattista monovinyylideenimono-meeria; (ii) noin 20 paino-osaa alifaattista C4_g konjugoitua dieeni-monomeeria; ja mainittujen aromaattisen monovinyylideeni-monomeerin ja alifaattisen C4_g konjugoidun dieenimono-meerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 3 paino-osaa 03-5 etyleenisesti tyydyttyinä töntä karboksyylihappoa;ja (iv) noin 3 paino-osaa C3_g etyleenisesti tyydyttymätöntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
5. Patenttivaatimusten 2, 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattinen monovinyylideenimonomeeri on styreeni, alifaattinen ¢4-6 konjugoitu dieenimonomeeri on butadieeni, C3_g etyleenisesti tyydyttymätön happo on itakoni-happo ja C3_g etyleenisesti tyydyttymätön primäärinen amidi on akryyliamidi. X. 77675
6. Paperin päällystykseen sopiva lateksi, jonka kiintoaine-pitoisuus on noin 40 - 60 paino-% ja heterogeenisia polymeeri-hiukkasia, tunnettu siitä, että näissä hiukkasissa on (a) ydin, joka muodostaa noin 40 - 60 tilavuus-% hiukkasista ja on monomeeriseoksen polymeeri, joka sisältää: (i) noin 55 - 65 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; (ii) noin 45 - 35 paino-osaa alifaattista ¢4-5 konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisen monovi-nyylideenimonomeerin ja alifaattisen 04-5 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5 - 5 paino-osaa 03-5 etyleenisesti tyydytty-mätöntä karboksyylihappoa, sen anhydridiä tai niiden seoksia; (iv) noin 0,5-5 paino-osaa C3_g etyleenisesti tyydyttyinä töntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia, (b) kuori, joka muodostaa noin 60 - 40 tilavuus-% hiukkasista ja joka on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 75 - 85 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; (ii) noin 25 - 15 paino-osaa alifaattista C4_g konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisen monovi-nyylideenimonomeerin ja alifaattisen C4..5 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärä 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5-5 paino-osaa C3_g etyleenisesti tyydytty- II 19 77675 mätöntä karboksyylihappoa, sen esteriä tai niiden seoksia; (iv) noin 0,5-5 paino-osaa ¢3-6 etyleenisesti tyydytty- mäntötä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen lateksi, tunnettu siitä, että ydin on heterogeenisten hiukkasten ydinosa ja että se on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on (i) noin 60 paino-osaa aromaattista vinyylimonomeeria; (ii) noin 40 paino-osaa C4_g konjugoitua dieeniä; ja mainittujen aromaattisen monovinyylideenimonomeerin ja alifaat-tisen C4_5 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärä 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 3 paino-osaa C3_g etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyy1i happoa; (iv) noin 3 paino-osaa ¢3-5 etyleenisesti tyydyttymätöntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen lateksi, tunnettu siitä, että kuori on heterogeenisten hiukkasten kuoriosa ja että se on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on: (i) noin 80 paino-osaa aromaattista monovinyylideenimono-meeria; (ii) noin 20 paino-osaa alifaattista 04.5 konjugoitua dieeni-monomeeria; ja mainittujen aromaattisten monovinyylideenimonomeerin ja alifaattisen 04-5 konjugoidun dieeni-monomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; 20 77675 (iii) noin 3 paino-osaa 03-5 etyleenisesti tyydyttymätontä karboksyy1i happoa; (iv) noin 3 paino-osaa 03-5 etyleenisesti tyydyttyinä töntä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen lateksi, tunnettu siitä, että kuori on heterogeenisten hiukkasten kuoriosa ja että se on monomeeriseoksen polymeeri, jossa on (i) noin 80 paino-osaa aromaattista monovinyylideenimono-meeria; (ii) noin 20 paino-osaa alifaattista ¢4-5 konjugoitua dieeni-monomeeria; ja mainittujen aromaattisen monovinyyli-deenimonomeerin ja alifaattisen ¢4-5 konjugoidun dieeni-monomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti. (iii) noin 3 paino-osaa 03-5 etyleenisesti tyydyttymätontä karboksyylihappoa; ja (iv) noin 3 paino-osaa ¢3-5 etyleenisesti tyydyttymätontä primääristä amidia tai n-metyloliakryyliamidia.
10. Patenttivaatimusten 7, 8 tai 9 mukainen lateksi, tunnettu siitä, että aromaattinen monovinyylideenimonomeeri on styreeni; alifaattinen C4.-6 konjugoitu dieenimonomeeri on butadieeni; C3_e etyleenisesti tyydyttyinätön happo on itakoni-happo ja 03-5 etyleenisesti tyydyttymätön primäärinen amidi on akryyliamidi.
11. Paperi päällystettynä seoksella, jossa kalvon muodostava komponentti on lateksi, jonka kiintoainepitoisuus on noin 40 - 60 paino-% ja joka sisältää heterogeenisia polymeerihiuk- 11 2i 7767 5 kasia, tunnettu siitä, että paperin päällystykseen on käytetty patenttivaatimuksen 7, 8 ja 9 mukaista lateksia.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen paperi, tunnettu siitä, että aromaattinen monovinyylideenimonomeeri on styreeni, alifaattinen C4_g konjugoitu dieenimonomeeri on butadieeni, C3_g etyleenisesti tyydyttymätön karboksyylihappo on itakoni-happo ja C3_g etyleenisesti tyydyttymätön primäärinen amidi on akryyliamidi.
13. Menetelmä patenttivaatimuksen 6 mukaisen polymeerin poly-meroimiseksi, jossa peruserä sisältää noin 40- noin 60 tilavuus-* koko monomeerista, tunnettu siitä, että peruserä sisältää (i) noin 55 - 65 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; (ii) noin 45 - 35 paino-osaa alifaattista ¢4.5 konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisten mono-vinyylideenimonomeerin ja alifaattisen C4-6 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5-5 paino-osaa C3_g etyleenisesti tyydyttymä-töntä karboksyylihappoa, sen anhydridiä tai niiden seosta; ja (iv) noin 0,5-5 paino-osaa C3.5 etyleenisesti tyydyttymä-töntä primääristä amidia; ja lisäerä sisältää noin 60 - 40 tilavuus-* koko monomeerista ja sisältää (i) noin 75 - 85 paino-osaa aromaattista monovinyylideeni-monomeeria; 22 77675 (ii) noin 25 - 15 paino-osaa alifaattista 04-5 konjugoitua dieenimonomeeria; ja mainittujen aromaattisten mono-vinyylideenimonomeerin ja alifaattisten 04-5 konjugoidun dieenimonomeerin kokonaismäärän 100 paino-osaa kohti; (iii) noin 0,5-5 paino-osaa C3..6 etyleenisesti tyydyttymä-töntä karboksyylihappoa, sen anhydridiä tai niiden seosta; ja (iv) noin 0,5 - 5 paino-osaa ¢3-5 etyleenisesti tyydyttymä-töntä primääristä amidia.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattinen monovinyylideenimonomeeri on styreeni; alifaattinen ¢4-5 konjugoitu dieenimonomeeri on butadieeni; C3_6 etyleenisesti tyydyttymätön happo on itakonihappo ja C3_6 etyleenisesti tyydyttymätön primäärinen amidi on akryyli-amidi . 11 23 7 7 6 7 5 Patentkray
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/279,951 US4413068A (en) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | Hard shell soft core latex |
| US27995181 | 1981-07-02 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI822327A0 FI822327A0 (fi) | 1982-06-30 |
| FI822327L FI822327L (fi) | 1983-01-03 |
| FI77675B true FI77675B (fi) | 1988-12-30 |
| FI77675C FI77675C (fi) | 1989-04-10 |
Family
ID=23071036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI822327A FI77675C (fi) | 1981-07-02 | 1982-06-30 | Haordskalig latex med mjuk innerdel. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4413068A (fi) |
| BE (1) | BE893722A (fi) |
| CA (1) | CA1183626A (fi) |
| DE (1) | DE3224316A1 (fi) |
| DK (2) | DK165297C (fi) |
| FI (1) | FI77675C (fi) |
| FR (1) | FR2508920B1 (fi) |
| GB (1) | GB2101615B (fi) |
| IT (1) | IT1200518B (fi) |
| NL (1) | NL189044C (fi) |
| SE (2) | SE454515B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2929419A (en) * | 1958-02-25 | 1960-03-22 | Albert T Johnson | Saw guard |
| JPS6045696A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 紙塗被組成物 |
| FR2565973B1 (fr) * | 1984-06-15 | 1986-10-10 | Centre Nat Rech Scient | Procede d'ouverture du cycle des gem dicyanoepoxydes et nouveaux composes obtenus par ce procede |
| JPS6163794A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-04-01 | 日本ゼオン株式会社 | 紙塗被用組成物 |
| US5187221A (en) * | 1984-12-28 | 1993-02-16 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Styrene/butadiene graft copolymer latex and heat-vulcanizable composition, containing the latter as reinforcing latex, for the production of latex foam |
| FR2583052B1 (fr) * | 1985-06-06 | 1991-11-29 | Dequatre Claude | Latex de particules heterogenes de polymeres styrene/butadiene contenant un alcenylnitrile et son application a la production de papier couche |
| US5114991A (en) * | 1990-02-26 | 1992-05-19 | Gencorp Inc. | Paper felts or mats |
| US5700852A (en) * | 1994-04-06 | 1997-12-23 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Paper coating composition |
| EP0704393B1 (en) | 1994-09-28 | 1998-10-21 | Mannesmann Dematic Rapistan Corp. | A conveyor diverter system |
| DE19525736A1 (de) * | 1995-07-14 | 1997-01-16 | Huels Chemische Werke Ag | Verstärkte Kautschukdispersion, ihre Herstellung und Verwendung |
| US6337359B1 (en) * | 1999-08-05 | 2002-01-08 | Gencorp Inc. | Latex binder for nonwoven fibers and article made therewith |
| US20030105190A1 (en) * | 1999-08-05 | 2003-06-05 | Diehl David F. | Latex binder for nonwoven fibers and article made therewith |
| EP1312654B1 (en) * | 2000-07-31 | 2006-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aqueous dispersion composition for imparting chipping resistance |
| TW200540218A (en) * | 2004-01-16 | 2005-12-16 | Omnova Solutions Inc | Binder compositions |
| EP2085410A1 (en) | 2008-01-29 | 2009-08-05 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer latex for paper coating |
| US10899918B2 (en) | 2016-06-20 | 2021-01-26 | Arkema Inc. | Hydrolysis resistant vinyl ester containing latexes |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1527718A (fr) * | 1966-07-07 | 1968-06-07 | Inst Francais Du Petrole | Procédé et appareillage d'oxydation d'hydrocarbures |
| US3572722A (en) * | 1966-07-22 | 1971-03-30 | Dunlop Co Ltd | Play balls |
| US3487032A (en) * | 1967-06-19 | 1969-12-30 | Sinclair Koppers Co | Process comprising low amounts of electrolytes and surfactants for preparing a tetrapolymer latex |
| DE2020891A1 (de) * | 1970-04-29 | 1971-11-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Polymerdispersionen |
| US3687884A (en) * | 1970-08-03 | 1972-08-29 | Westvaco Corp | Alkali-swellable polyvinyl acetate grafted latexes comprising vinyl acetate, an aliphatic ester of an unsaturated monocarboxylic acid styrene, and an unsaturated monocarboxylic acid |
| US3985707A (en) * | 1973-03-23 | 1976-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Propylene oxide copolymer composition |
| US3882070A (en) * | 1973-05-23 | 1975-05-06 | Arco Polymers Inc | Persulfate stabilized latices |
| FR2321520A1 (fr) * | 1975-08-22 | 1977-03-18 | Rhone Poulenc Ind | Latex de polymeres possedant des groupes-cn |
| DE2607220C3 (de) * | 1976-02-23 | 1980-08-14 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung wäßriger Copolymerisatdispersionen |
| US4107120A (en) * | 1976-06-17 | 1978-08-15 | Rohm And Haas Company | Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith |
| US4134872A (en) * | 1977-05-20 | 1979-01-16 | The Dow Chemical Company | Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid |
| FR2399448A1 (fr) * | 1977-08-03 | 1979-03-02 | Rhone Poulenc Ind | Latex de polymeres vinyliques stables aux electrolytes |
| JPS5655414A (en) * | 1979-10-11 | 1981-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Polymer particle |
-
1981
- 1981-07-02 US US06/279,951 patent/US4413068A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-06-11 CA CA000405012A patent/CA1183626A/en not_active Expired
- 1982-06-28 GB GB08218666A patent/GB2101615B/en not_active Expired
- 1982-06-28 FR FR8211263A patent/FR2508920B1/fr not_active Expired
- 1982-06-29 DE DE19823224316 patent/DE3224316A1/de active Granted
- 1982-06-29 DK DK292382A patent/DK165297C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-06-30 FI FI822327A patent/FI77675C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-06-30 NL NLAANVRAGE8202639,A patent/NL189044C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-06-30 SE SE8204051A patent/SE454515B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-07-01 BE BE0/208504A patent/BE893722A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-07-01 IT IT67840/82A patent/IT1200518B/it active
-
1987
- 1987-10-15 SE SE8704022A patent/SE465035B/sv not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-07 DK DK054389A patent/DK165339C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1183626A (en) | 1985-03-05 |
| NL189044B (nl) | 1992-07-16 |
| SE8704022L (sv) | 1987-10-15 |
| GB2101615B (en) | 1985-05-30 |
| DK165339B (da) | 1992-11-09 |
| DK292382A (da) | 1983-01-03 |
| BE893722A (fr) | 1983-01-03 |
| DK54389D0 (da) | 1989-02-07 |
| FI822327A0 (fi) | 1982-06-30 |
| DK165297C (da) | 1993-03-22 |
| FR2508920A1 (fr) | 1983-01-07 |
| SE465035B (sv) | 1991-07-15 |
| DE3224316C2 (fi) | 1991-07-11 |
| FI822327L (fi) | 1983-01-03 |
| IT8267840A0 (it) | 1982-07-01 |
| SE8704022D0 (sv) | 1987-10-15 |
| FI77675C (fi) | 1989-04-10 |
| SE8204051L (sv) | 1983-01-03 |
| NL189044C (nl) | 1992-12-16 |
| DK165339C (da) | 1993-03-29 |
| SE454515B (sv) | 1988-05-09 |
| NL8202639A (nl) | 1983-02-01 |
| IT1200518B (it) | 1989-01-18 |
| FR2508920B1 (fr) | 1986-09-12 |
| SE8204051D0 (sv) | 1982-06-30 |
| DK165297B (da) | 1992-11-02 |
| GB2101615A (en) | 1983-01-19 |
| US4413068A (en) | 1983-11-01 |
| DK54389A (da) | 1989-02-07 |
| DE3224316A1 (de) | 1983-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77675B (fi) | Haordskalig latex med mjuk innerdel. | |
| US3793244A (en) | Water-retaining latexes of styrene-butadiene-itaconic acid terpolymers | |
| US4478974A (en) | Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer | |
| US4134872A (en) | Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid | |
| EP0031964B1 (en) | Sequential emulsion polymerization process for structured particle latex products | |
| CA1244569A (en) | High solids latexes for paper coatings | |
| EP0040419B1 (en) | Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer and paper coating compositions containing said latexes | |
| CA1153482A (en) | Aqueous polymeric dispersions, paper coating compositions and coated paper articles made therewith | |
| US20060229405A1 (en) | Latex compositions | |
| US3284380A (en) | Polar polymer modified-ethylene-propylene copolymer latices | |
| US3409569A (en) | Butadiene-styrene-alpha-beta unsaturated acid-acrylic nitrile paper coating composition | |
| FI93477C (fi) | Parannettu paperinpäällystyskoostumus | |
| FI76103B (fi) | Polymerkompositioner, vilka kan anvaendas som bindemedel vid taeckfaerger foer papper och ur dessa framstaellda pappersbestrykningsfaerg. | |
| NO125315B (fi) | ||
| US4477535A (en) | Coated papers | |
| US5846381A (en) | Process for making a printing paper with binder mixtures for paper coating slips | |
| CA1163395A (en) | Aqueuous dispersions for the production of coating compositions | |
| US5759347A (en) | Paper coating | |
| US3719628A (en) | Ethylene/vinyl chloride/acrylamide interpolymer and styrene/butadiene/unsaturated acid terpolymer polyblend | |
| CA1201944A (en) | Hard shell soft core latex | |
| US4855337A (en) | Heterogeneous polymers | |
| AU565959B2 (en) | Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom | |
| JPH0541757B2 (fi) | ||
| JPH0819268B2 (ja) | ラテツクス組成物 | |
| KR960008305B1 (ko) | 공중합체 라텍스의 제조방법 및 이를 사용한 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT Owner name: POLYSAR INTERNATIONAL S.A. |