FI77439C - Foerfarande foer opalisering av glas. - Google Patents

Foerfarande foer opalisering av glas. Download PDF

Info

Publication number
FI77439C
FI77439C FI811168A FI811168A FI77439C FI 77439 C FI77439 C FI 77439C FI 811168 A FI811168 A FI 811168A FI 811168 A FI811168 A FI 811168A FI 77439 C FI77439 C FI 77439C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
glass
mixture
opalescent
opalescent mixture
phosphate
Prior art date
Application number
FI811168A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI77439B (fi
FI811168L (fi
Inventor
Antero Tiilikka
Original Assignee
Riihimaeen Lasi Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Riihimaeen Lasi Oy filed Critical Riihimaeen Lasi Oy
Priority to FI811168A priority Critical patent/FI77439C/fi
Priority to US06/367,799 priority patent/US4427429A/en
Priority to GB8210753A priority patent/GB2096594B/en
Priority to DE19823213689 priority patent/DE3213689A1/de
Priority to FR8206529A priority patent/FR2504115A1/fr
Publication of FI811168L publication Critical patent/FI811168L/fi
Publication of FI77439B publication Critical patent/FI77439B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI77439C publication Critical patent/FI77439C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/005Compositions for glass with special properties for opaline glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/04Opacifiers, e.g. fluorides or phosphates; Pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

1 77439
Menetelmä lasin opalisoimiseksi Tämä keksintö tarkoittaa menetelmää automaattikoneessa käytettävän lasin opalisoimiseksi.
Opaalilasilla tarkoitetaan kuten tunnettua sellaista lasia, joka läpäisee valoa, mutta hajottaa läpimenneen valon tasaisesti eri suuntiin. Opalisointi johtuu lasin sisällä olevista pienistä hiukkasista, joilla on erilainen taitekerroin kun itse peruslasilla, tai lasissa olevista mikroskooppisen pienistä ilmakuplista. Opalisointi voidaan saada aikaan lisäämällä raaka-aineseok-seen ennen sen sulattamista fluorideja, tavallisesti kryoliittia, fosfaatteja, tavallisesti apatiittia tai tina-, titaani- tai zirkoniumoksideja. Voidaan myös käyttää muita aineita, kuten sulfaatteja, jolloin saadaan lasia, joka opalisoituu vasta valon vaikutuksesta, tai esimerkiksi arseenia.
Raaka-aineseos sulatetaan tavallisesti suuressa lasiuu-nissa, josta voidaan syöttää useita automaattikoneita nk. syöttökaukaloiden kautta. Jos siis halutaan valmistaa opaalilasia, on lasiuunissa sulatettava opaalilasia antava raaka-aineseos, ja kaikilla automaattikoneilla voidaan tällöin valmistaa vain opaalilasiesineitä. Tietyistä kaupallisista syistä olisi kuitenkin toivottavaa, että vain yhdellä tai muutamilla automaattikoneella voitaisiin valmistaa opaalilasiesineita ilman, että toisten ;*· koneiden valmistama lasi muuttuisi ja ilman, että lasi- uunissa sulatettavan lasin koostumusta täytyisi muuttaa.
Värillisten lasiesineiden valmistuksesta on tunnettua, että värjäys voidaan suorittaa lasiuunin ja automaatti-koneen välillä syöttökaukalossa. Tämä suoritetaan siten, että syöttökaukalon alkupäässä lasiuunista tulevaan sulaan lasiin lisätään tarvittava pienehkö määrä nk.
2 77439 frittejä tai väritiivisteitä. Fritit tai väritiivieteet ovat helposti sulavan laein ja erilaisten väriä antavien metal-lioksidien seoksia. Fritit tai väritiivisteet lisätään kiinteässä olomuodossa, kuten liuskoina tai granulaattina. Li-säysvaiheen jälkeen sekoitetaan eyöttökaukalossa olevaa sulaa lasia, mikä voidaan suorittaa joko mekaanisesti keraamisia potkureita käyttäen tai sähköisesti elektrodien avulla. Tällä tavalla voidaan siis eri automaattikoneilla valmistaa erivärisiä lasiesineitä vaikkakin lasiuunissa oleva peruelaei pysyy muuttumattomana.
Vaikkakin edellä selostettu värillisten lasiesineiden jatkuvatoiminen valmistusmenetelmä on ollut tunnettu, on kuitenkin alan ammattimiesten, kuten lasiuunien, eyöttökaukaloiden, frittien tai väritiivisteiden ja värjäyslaitteiden valmistajien keskuudessa ollut vallalla se käsitys, että opaalilasin jatkuvatoiminen valmistaminen lasiuunin ja automaattikaneen välillä ei ole mahdollista.
Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan jatkuvatoiminen menetelmä lasin opalisoimiseksi siten, että opaalilasiesinei-tä voidaan valmistaa vain yhdellä tai muutamalla automaatto-koneella, ja muilla samasta lasiuunista syötetyillä automaat-tokoneilla voidaan valmistaa muunlaista lasia olevia esineitä. Tämä toteutetaan keksinnön mukaan siten, että lasiuunieta tulevaan, kirkkaaseen tai halutun väriseen sulaan lasiin lisätään lasiuunin ja automaattikoneen välillä sijaitsevassa eyöttökaukalossa opalisointiseosta, samalla voimakkaasti sekoittaen siten, että opalisointiseos välittömästi joutuu sulan lasin sisään, ja tämän jälkeen säädetään lasin lämpötilaa sinänsä tunnetulla tavalla niin, että opalisoituminen tapahtuu joko jo ennen automaattikonetta tai viimeistään automaattikoneen jälkeen suoritettavan jäähdytyksen kuluessa.
Opalisointiseoksena voidaan keksinnön mukaan käyttää fosfaatteja ja/tai fluorideja ja/tai sulfaatteja. Edullisesta käyte- 3 77439 tään fosfaatteja, kuten natriumdivetyfoefaattia, kalsiumfos-faattia, sinkkifoefaattia tai magneeiumfoefaattia, joskin on mahdollista käyttää myös muita fosfaatteja.
Fosfaatin lisäksi opalisointiseos voi sisältää booria, esimerkiksi boorihapon tai booraksin muodossa. Boorin tarkoituksena on alentaa opalisointireaktion vaatimaa lämpötilaa.
Opalisointireaktion nopeuttamiseksi voidaan opalisointiseok-seen myös lisätä pieniä määriä eli enintään 5 paino-* fluori-dia, esimerkiksi natriumfluoridia.
Kiteytymiskeskusten määrän ja kiteiden muodon, kasvunopeuden ja -suuntien säätämiseksi voidaan opalisointiseokeeen lisäksi sisällyttää pieniä määriä eli enintään noin 5 paino-* titaani-, zirkonium- tai vanadiinioksidia tai näiden erilaisia seoksia. Tällä tavalla on sinänsä tunnetulla tavalla mahdollista saada aikaan joko harvoja, nopeasti kasvavia opalisoin-tikiteitä tai useita, hitaasti kasvavia opalisointikiteitä. Täten voidaan vaikuttaa opaalilasin fysikaalisiin ominaisuuksiin, esimerkiksi lämpölaajenemiskertoimen suuruuteen.
Opalisointiseos voidaan keksinnön mukaisen menetelmän mukaan lisätä sulaan lasiin syöttökaukalossa joko sellaisenaan kiinteänä hienojakoisena seoksena, joka on saatu sulattamalla opa1isointiseoksen aineosat ja jauhamalla jäähdytetty seos hienojakoiseksi, tai opalisointiseos voidaan sulattaa erikseen ja lisätä sulana syöttökaukalossa kulkevaan sulaan lasiin. Voidaan myös menetellä siten, että opalisointiseos ensin sulatetaan erikseen, minkä jälkeen jäähdytetty seos hienonnetaan ja seulotaan sopivan raekoon saavuttamiseksi, ja näin saatu seos lisätään sitten kiinteässä muodossa sulaan lasiin. Lisättävä määrä opalisointiseosta on 5-20 % ja edullisesti 10-20 % sulasta laeista.
4 77439
Riippumatta opalisointiseoksen lisäystavasta tulee sulaa lasia sekoittaa voimakkasti lisäyksen aikana tai välittömästi lisäyksen jälkeen, jotta opalisointiseos heti sekoittuisi sulan lasin kanssa eikä jää kellumaan pinnalle, jolloin se voi osittain hajota niin, ettei saada opaali-lasia tai tulos ainakin heikkenee.
Peruslasin lämpötilan tulee myös olla riittävän korkea, jotta opalisointiseos liukenisi sulaan lasiin. Tämä lämpötila on tietenkin riippuvainen peruslasin koostumuksesta. Jos peruslasi esimerkiksi pääasiassa vastaa pakkaus- tai käyttölasin koostumusta, sekoituslämpötila voi olla noin 1250-1300°C silloin kun opalisointiseos sisältää fosfaatin lisäksi booria. Jos opalisointiseos ei sisällä booria, tulee sekoituslämpötilan edellä mainitulla peruslasilla olla vähintään noin 1350°C. Borosilikaattilasi taa,s vaatii huomattavasti korkeamman sekoituslämpötilan.
Sekoittamisen jälkeen tulee lämpötila laskea alueelle, jossa faasinerottuminen tapahtuu halutulla nopeudella, ennenkuin lasi joutuu automaattikoneeseen. Edellä mainitulla pakkaus- ja käyttölasilla tämä lämpötila-alue on noin 1300-1100°C. Lämpötilagradientin muodon avulla voidaan vaikuttaa opalisointiasteeseen ja saada halutun laatuista opaalilasia. Haluttu lämpötilagradientt:. taas voidaan saada säätämällä paitsi lämpötilaa myös sulan lasin viipymää syöttökaukalossa opalisointiseoksen lisäämisen jälkeen. Viipymä voi vaihdella puolen tunnin ja kuuden tunnin välillä. On myös mahdollista säätää lämpötilan laskemista siten, että opalisoituminen tapahtuu vasta automaattikoneen muovausvaiheen aikana tai jopa muovausvaihetta seuraavan jäähdytysvaiheen aikana.
Keksinnön havainnollistamiseksi esitetään seuraava- esimerkit.
Il 5 77439
Esimerkki 1
Lasiuunissa sulatettiin pakkaus- ja käyttölasiksi tarkoitettu perustasi, jonka koostumus oli jompi kumpi seuraavista:
Si02 72,5 % Si02 72,5 %
Na20 13,9 % Na20 13,8 % K20 0,8 % K20 0,8 %
MgO 0,7 % MgO 0,7 %
CaO 10,4 % CaO 10,4 % A1203 1,6 % A1203 1,6 %
Fe203 0,03 - 0,07 % Fe2°3 °'04 %
Cr203 0,14 %
CoO 0,02 %
Vasemmalla esitetty peruslasi on pääasiassa kirkas, kun taas oikealla esitetty on vihreä.
Lasiuunista johdettiin sen ja automaattikoneen välillä sijaitsevaan syöttökaukaloon sulaa lasia, joka pidettiin syöttökaukalossa vähintään 1350°C:n lämpötilassa. Syöttö-kaukaloon lisättiin voimakkaasti hämmentäen 6 % natrium-divetyfosfaattia PjO^tna laskettuna. Lisäämisen jälkeen lasin lämpötila laskettiin 5 h kuluessa 1100°C:een, ja lasi johdettiin tavalliseen tapaan automaattikoneeseen, ja automaattikoneessa valmistetut esineet johdettiin sen jälkeen tavalliseen tapaan jäähdytysuuniin.
Esimerkki 2 Käytettiin samaa peruslasia kuin esimerkissä 1. Syöttö-kaukalossa sula lasi pidettiin 1300°C:n lämpötilassa ja lisättiin 13 % opalisointiseosta, joka muodostui yhtä suurista osista natriumdivetyfosfaattia ja boorihap-poa. Lisäämisen jälkeen lasin lämpötila laskettiin 5 h kuluessa 1100°C:een, minkä jälkeen meneteltiin kuten esimerkissä 1.
Esimerkki 3
Meneteltiin muuten samalla tavalla kuin esimerkissä 1, mutta opalisointiaineena käytetty natriumdivetyfosfaatti sisälsi lisäksi 2 % natriumfluoridia.
6 77439
Esimerkki 4
Meneteltiin muuten samalla tavalla kuin esimerkissä 1, mutta opalisointiaineena käytetty natriumdivetyfosfaatti sisälsi lisäksi 2 % titaanidioksidia.
Esimerkki 5
Meneteltiin muuten samalla tavalla kuin esimerkissä 1, mutta opalisointiaineena käytetty natriumdivetyfosfaatti sisälsi lisäksi 2 % natriumfluoridia ja 2 % titaanidioksidia .
Esimerkki 6
Meneteltiin muuten samalla tavoin kuin esimerkissä 2, mutta opalisointiseos sisälsi lisäksi 2 % natriumf ].uo-rid ia.
Esimerkki 7
Meneteltiin muuten saunalla tavalla kuin esimerkissä 2, mutta opalisointiseos sisälsi lisäksi 2 % titaanidioksidia.
Esimerkki 8
Meneteltiin muuten samalla tavalla kuin esimerkissä 2, mutta opalisointiseos sisälsi lisäksi 2 % natriumfluoridia ja 2 % titaanidioksidia.
Il

Claims (11)

77439
1. Menetelmä automaattikoneessa käytettävän lasin opali-soimiseksi, tunnettu siitä, että lasiuunista tulevaan, kirkaaseen tai värilliseen sulaan lasiin lisätään la-siuunin ja automaattikoneen välillä sijaitsevassa syöttö-kaukalossa opalisointiseosta samalla voimakkaasti sekoittaen siten, että opalisointiseos välittömästi joutuu sulan lasin sisään, minkä jälkeen säädetään lasin lämpötilaa sinänsä tunnetulla tavalla niin, että opalisoituminen tapahtuu joko ennen automaattikonetta tai viimeistään automaattikoneen jälkeen suoritettavan jäähdytyksen kuluessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että opalisointiseos lisätään syöttökaukalossa olevaan sulaan lasiin kiinteässä hienojakoisessa muodossa, joka on saatu sulattamalla opalisointiseoksen aineosat ja jauhamalla jäähdytetty seos hienojakoiseksi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että opalisointiseos sulatetaan erikseen ja lisätään sulana syöttökaukalossa olevaan sulaan lasiin.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätään 5-20 % opalisointiseosta sulan lasin painosta laskettuna.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että opalisointiseos muodostuu fosfaateista ja/tai fluorideista ja/tai sulfaateista.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että opalisointiseos muodostuu fosfaatista, kuten natriumdivetyfosfaatista, kalsiumfosfaatista, sinkki-fosfaatista tai magnesiumfosfaatista tai näiden eri seoksista . 77439
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että opalisointiseos lisäksi sisältää booria boorihapon tai booraksin muodossa.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että opalisointiseos muodostuu natriumdivety-fosfaatista ja boorihaposta seossuhteessa 1:1.
9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että opalisointiseos muodostuu natriumdivety- fosfaatista.
10. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että opalisointiseos lisäksi sisältää enintään 5 % natriumfluoridia.
11. Patenttivaatimuksen 8, 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että opalisointiseos lisäksi sisältää enintään 5 % titaani-, zirkonium- tai vanadiinioksidia tai näiden eri seoksia. 9 77439
FI811168A 1981-04-15 1981-04-15 Foerfarande foer opalisering av glas. FI77439C (fi)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI811168A FI77439C (fi) 1981-04-15 1981-04-15 Foerfarande foer opalisering av glas.
US06/367,799 US4427429A (en) 1981-04-15 1982-04-12 Method for the opalization of glass
GB8210753A GB2096594B (en) 1981-04-15 1982-04-13 Method for the opalisation of glass
DE19823213689 DE3213689A1 (de) 1981-04-15 1982-04-14 Verfahren zur opalisierung von glas
FR8206529A FR2504115A1 (fr) 1981-04-15 1982-04-15 Procede d'opalisation du verre

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI811168A FI77439C (fi) 1981-04-15 1981-04-15 Foerfarande foer opalisering av glas.
FI811168 1981-04-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI811168L FI811168L (fi) 1982-10-16
FI77439B FI77439B (fi) 1988-11-30
FI77439C true FI77439C (fi) 1989-03-10

Family

ID=8514310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI811168A FI77439C (fi) 1981-04-15 1981-04-15 Foerfarande foer opalisering av glas.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4427429A (fi)
DE (1) DE3213689A1 (fi)
FI (1) FI77439C (fi)
FR (1) FR2504115A1 (fi)
GB (1) GB2096594B (fi)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2549034B1 (fr) * 1983-06-21 1986-08-08 Corning Glass Works Verres opales teintes
DE19939785C2 (de) * 1999-08-21 2003-12-18 Schott Glas Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von farbigen Gläsern
FR2843107B1 (fr) * 2002-07-31 2005-06-17 Saint Gobain Four a cuves en serie pour la preparation de composition de verre a faible taux d'infondus
WO2007006328A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-18 Bormioli Luigi S.P.A. Opacifying composition and process for the production of glass with an opal/stone effect or with a snow effect
US7265069B2 (en) * 2005-08-24 2007-09-04 Ferro Corporation Forehearth concentrate and method for opalization of glass
US9240568B2 (en) 2011-11-10 2016-01-19 Corning Incorporated Opal glasses for light extraction
CN105189386A (zh) * 2013-03-20 2015-12-23 旭硝子欧洲玻璃公司 具有高红外线辐射透射率的玻璃片
WO2015091106A1 (en) * 2013-12-19 2015-06-25 Agc Glass Europe Glass sheet having high transmission of infrared radiation
US10392292B2 (en) * 2015-06-19 2019-08-27 Agc Glass Europe Coated substrate for solar control
WO2017146662A1 (en) * 2016-02-26 2017-08-31 Turkiye Sise Ve Cam Fabrikalari A.S. Borosilicate glass with snow visual effect and the production method thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3077414A (en) 1959-11-02 1963-02-12 Corning Glass Works Production of sulphate opal glasses
NL260066A (fi) 1960-01-14
US3343935A (en) 1962-12-06 1967-09-26 Owens Illinois Inc Molten additions of colorants in a glass furnace forehearth
FR1498587A (fr) * 1965-09-07 1967-10-20 Owens Illinois Inc Compositions de verre particulièrement destinées à des verres colorés et procédé d'obtention desdites compositions
US3709705A (en) 1967-07-14 1973-01-09 Owens Illinois Inc Opalizable alkaline earth alumino silicate glass compositions

Also Published As

Publication number Publication date
FR2504115A1 (fr) 1982-10-22
DE3213689A1 (de) 1983-03-03
FI77439B (fi) 1988-11-30
GB2096594B (en) 1984-10-24
FI811168L (fi) 1982-10-16
US4427429A (en) 1984-01-24
GB2096594A (en) 1982-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3900329A (en) Glass compositions
US3498806A (en) Glass compositions and process
US3524738A (en) Surface stressed mineral formed glass and method
JP6279657B2 (ja) アルミノケイ酸リチウムガラス、β石英および/またはβスポジュメンのガラスセラミック、そのガラスおよびガラスセラミックの物品、それを得る方法
US3728095A (en) Chemically-strengthened glass-encapsulated glass articles and process therefor
FI77439C (fi) Foerfarande foer opalisering av glas.
JP2628006B2 (ja) ガラスセラミックおよびその製造方法並びにその色を変化せしめる方法
CN102295413B (zh) 一种锆磷无氟乳浊玻璃的制备方法
US4297142A (en) Optical colored and filter glass
USRE26328E (en) Glass melting method
US2577627A (en) Glass composition and method of making same
US3513003A (en) Heat reactive colored glass and process
ES2968022T3 (es) Método para producir un contenedor de vidrio
US5492869A (en) Colored, opaque glass-ceramic
US5674791A (en) Light blue glassware
US3364041A (en) Glass composition and method
US3627548A (en) Dark amber glasses and process
US2956892A (en) Glass composition
US2902377A (en) Glass composition
US3482955A (en) Glass decolorizing with manganese enriched alkali borate glass
US3364042A (en) Glass composition and method
US3498801A (en) Phosphate opal glass
US3928050A (en) Colored glass compositions
US3523779A (en) Glass composition and method
US2916387A (en) Glass colorant composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: RIIHIMAEEN LASI OY