FI75603C - Foerfarande foer gemensam utvinning av uran, yttrium, torium och saellsynta jordartsmetaller ur en organisk fas. - Google Patents

Foerfarande foer gemensam utvinning av uran, yttrium, torium och saellsynta jordartsmetaller ur en organisk fas. Download PDF

Info

Publication number
FI75603C
FI75603C FI840151A FI840151A FI75603C FI 75603 C FI75603 C FI 75603C FI 840151 A FI840151 A FI 840151A FI 840151 A FI840151 A FI 840151A FI 75603 C FI75603 C FI 75603C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
organic phase
process according
diluent
acid
phase
Prior art date
Application number
FI840151A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI75603B (fi
FI840151A (fi
FI840151A0 (fi
Inventor
Alain Rollat
Jean-Louis Sabot
Original Assignee
Rhone Poulenc Chim Base
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chim Base filed Critical Rhone Poulenc Chim Base
Publication of FI840151A0 publication Critical patent/FI840151A0/fi
Publication of FI840151A publication Critical patent/FI840151A/fi
Publication of FI75603B publication Critical patent/FI75603B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI75603C publication Critical patent/FI75603C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B60/00Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
    • C22B60/02Obtaining thorium, uranium, or other actinides
    • C22B60/0204Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium
    • C22B60/0217Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
    • C22B60/0252Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries
    • C22B60/026Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries liquid-liquid extraction with or without dissolution in organic solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/02Roasting processes
    • C22B1/08Chloridising roasting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/38Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
    • C22B3/384Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/38Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
    • C22B3/386Polyphosphoric oxyacids, or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/40Mixtures
    • C22B3/408Mixtures using a mixture of phosphorus-based acid derivatives of different types
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

1 75603
Menetelmä jonkin orgaanisen faasin sisältämän uraanin, yttriumin, toriumin ja harvinaisten maametallien talteenottamiseksi yhdessä Tämä keksintö koskee menetelmää jonkin orgaanisen faasin sisältämän uraanin, toriumin, yttriumin ja harvinaisten maametallien talteenottamiseksi yhdessä. Tätä menetelmää voidaan erityisesti käyttää märkämenetelmällä saadun raakafosforihapon sisältämien edellä mainittujen mineraalilajien talteenottamiseen yhdessä.
Aikaisemmin, erityisesti eurooppalaisesta patenttihakemuksesta O 026 132 , tunnetaan menetelmä näiden lajien talteenottamiseksi yhdessä jostakin orgaanisesta liuottimesta lähtien. Tässä patenttihakemuksessa selitetään menetelmää , jossa jonkin hapon , esimerkiksi jonkin märkämenetelmällä saadun raa'an fosforihapon vesiliuos saatetaan kosketukseen jonkin orgaanisen faasin kanssa, joka sisältää varsinkin dialkyylifenyylifosforihappoa. Faasien erottamisen jälkeen orgaaninen faasi uutetaan uudelleen jollakin liuoksella, joka sisältää fluorivetyhappoa ja fosforihappoa.
Tämä uudelleenuutto on tehokas, mutta siihen liittyy eräitä haittoja.
Ensiksikin reagoivien aineiden kustannukset saattavat tulla kalliiksi. Fluorivetyhappo ja fosforihappo siirtyvät nimittäin osaksi orgaaniseen faasiin uudelleenuuton aikana. Tämä aiheuttaa näiden happojen pitoisuuksien laskua uudelleenuuttovesi-faasin kierrossa. Näitä happoja joudutaan siis lisäämään huomattavia määriä.
Tätä reagenssien kulutusongelmaa on pyritty ratkaisemaan suorittamalla uudelleenuuttovaiheen jälkeen orgaanisen faasin, josta metallilajit on tyhjennetty, pesu jollakin vesiliuoksella ennen kuin se johdetaan takaisin alkuperäisen happo-vesiliuoksen uutta-misvyöhykkeeseen. Orgaaninen faasi tyhjenee tällöin fosfori-ja fluorivetyhapoista ja pesuvyöhykkeestä tuleva vesiliuos 2 75603 yhdistetään sitten uudelleenuuttovesiliuokseen. Tällaisessa tapauksessa pesuvyöhykkeestä tulevan liuoksen happopitoisuu-det ovat kuitenkin yleensä pienemmät kuin uudelleenuuttokier-ron väkevyys, joten näiden kahden liuoksen yhdistäminen antaa tulokseksi niukkahappoisen virtauksen. Tämä virtaus joudutaan tällöin väkevöimään ja se kuluttaa energiaa, mikä sekin saattaa olla haitallista menetelmän taloudellisuuden kannalta.
Lisäksi tässä menetelmässä tarvitaan erityistekniikkaa kolmivaiheisen erotuksen suorittamiseksi. Koneet, joilla tämä erotus tehdään, ovat kalliita, niiden huolto on hankalaa ja ne joudutaan rakentamaan raaka-aineista, jotka kestävät erittäin hyvin fluorivetyhapon ja fosforihapon aiheuttamaa korroosiota.
Tarvetta on siis ilmennyt tavoiteltujen lajien sellaisen uu-delleenuuttomenetelmän kehittämiseksi, joka olisi teollisessa mittakaavassa suoritettuna yksinkertainen ja taloudellinen.
Tämä tavoite saavutetaan keksinnön mukaisella menetelmällä jossakin orgaanisessa faasissa olevien uraanin, yttriumin, to-riumin ja harvinaisten maametallien talteenottamiseksi yhdessä, joka menetelmä on tunnettu siitä, että mainittu orgaaninen faasi saatetaan kosketukseen vähintään yhden laimentimen kanssa, joka on jokin eetteri, alkoholi, polyoli, amidi, sulf-oksidi tai ketoni, vähintään yhden saostusaineen kanssa, joka on ammoniakki, jokin ammoniumsuola tai jokin fluoridi, lukuunottamatta fluorivetyhappoa, ja vesifaasin kanssa, laimentimen ollessa valittu siten, että saavutetaan homogeeninen ympäristö orgaanisen faasin ja vesifaasin kanssa, jolloin saadaan nestefaasi ja saostuma, joka sisältää edellämainitut mineraalilajit, jotka sitten erotetaan nestefaasista.
Käyttämällä sekoittuvaa laimenninta saadaan yleensä kaksifaa-sinen systeemi, jossa dekantointi on helppo suorittaa yksinkertaisessa laitteistossa.
Keksinnön muut tunnusmerkit ja edut ymmärretään parhaiten lukemalla seuraava selitys ja konkreettisia, mutta keksintöä rajoittamattomia esimerkkejä keksinnön suorittamisesta.
Il 3 75603
Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu mihin tahansa orgaaniseen faasiin, joka sisältää uraania ja/tai ainakin yhtä ainetta ryhmästä, joka käsittää yttriumin, toriumin ja harvinaiset maa-metallit. Näitä lajeja on voitu lisätä tähän orgaaniseen faasiin saattamalla se kosketukseen jonkin happo-vesiliuoksen kanssa, joka sisältää näitä lajeja.
Tämä vesifaasi voi olla alkuperältään erilainen. Se voi sisältää jotakin voimakasta mineraalihappoa kuten fosfori-, rikki-, kloorivetyhappoa ja tavoiteltuja lajeja vähäisinä määrinä.
Tämän keksinnön puitteissa voidaan käyttää mitä tahansa happo-vesifaasia, joka on eurooppalaisessa patenttihakemuksessa O 026 132 selitettyjen lähtöhappo-vesifaasien tyyppinen. Niinpä tämä vesifaasi voi muodostua märkämenetelmällä saadusta raaka-fosforihaposta. Se voi olla myös vesifaasi, joka on saatu käsittelemällä jollakin väkevällä mineraalihapolla vesiliuoksena jäännösfosforikipsiä, joka sisältää edellä mainittuja lajeja liukenemattomassa muodossa. Se voi olla myös märkämenetelmästä peräisin olevasta fosforihaposta liuotinmenetelmällä saatu vesipitoinen raffinaatti.
Orgaanisen faasin osalta taas keksinnön mukaista menetelmää voidaan soveltaa erityisen hyvin kaikkiin sellaisiin orgaanisiin faaseihin, jotka sisältävät jotakin liuotinta, joka on omiaan liuottamaan edellä mainituista hapon vesifaaseista uraania ja vähintään yhtä ainetta yttriumin, toriumin ja harvinaisten maametallien muodostamasta ryhmästä.
Keksinnön puitteissa käyttökelpoisina uuttoaineina mainittakoon fosfori-, fosfiini- ja fosfonihappojen alkyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyli- (mono- tai dialkyyliaryyli-)esterit tai näiden estereiden seokset. Niinpä voidaan käyttää jotakin orgaanista faasia, joka perustuu dietyyli-2-heksyylifosforihappoon, mono-etyyli-2-heksyylifosforihappoon, mono-oktyylifenyylifosforihap-poon tai dioktyylifenyylifosforihappoon.
4 75603
Lisäksi voidaan käyttää uuttoaineita, jotka sisältävät vähintään kaksi fosforiatomia, erityisesti dialkyylipyrofosforihapon, dialkyylidifosfonihapon, dialkyylifosfiinihapon tai niiden seosten tyyppisiä uuttoaineita. Mainittakoon esimerkiksi oktyyli-pyrofosforihappo OPPA, varsinkin se, joka on saatu reagoitta-malla fosforipentoksidia oktanolin kanssa, tai myös didodekyyli-vinyleenidifosfonihappo (C12H250^0H op(CH-CH) - ΡΟΗ (0^2Η250^' ch2
Tietysti voidaan käyttää myös edellä mainittujen eri uuttoaine-ryhmien seoksia.
Luonnollisesti näitä uuttoaineita voidaan käyttää yhdistettyinä johonkin neutraaliin orgaaniseen liuottimeen, joka on valittu yksinään tai seoksena käytettyjen aromaattisten tai alifaattisten hiilivetyjen joukosta. Neutraalina liuottimena voidaan mainita esimerkiksi heptaani, dodekaani, heksaani, paloöljytyyppiset öljyjakeet, sellaiset aromaattiset yhdisteet kuten esimerkiksi bentseeni, tolueeni, etyvlibentseeni, ksyleeni ja Solvesso-tyyppiset (EXXON-yhtymän tavaramerkki) jakeet, joita käytetään yksin tai seoksina.
Lisäksi orgaaninen faasi voi sisältää jotakin solvaatioainetta (muuntoainetta), joka on valittu trialkyylifosfiinioksideista, alkyylifosfinaateista, alkyylifosfonaateista, alkyylifosfaateista ja alkyylisulfoksideista. Käytännössä käytetään mieluiten tri-oktvylifosfiinioksidia (TOPO), dibutvylibutyylifosfonaattia tai tributyylifosfaattia.
Lopuksi vielä eräissä tapauksissa saattaa olla edullista liittää orgaaniseen faasiin jotakin muuntoainetta, joka on valittu alifaattisten hydroksyyliyhdisteiden joukosta, jotka sisältävät enemmän kuin 4 hiiliatomia, tai alkyyliaryyliyhdisteistä, jotka sisältävät enemmän kuin 10 hiiliatomia. Mieluiten tähän tarkoitukseen käytetään jotakin alifaattista alkoholia, jossa on 10 hiiliatomia tai jotakin alkyylifenolia kuten nonvylifenolia.
Il 5 75603
Keksinnön erään erityissuoritusmuodon mukaan käytetään jotakin sellaista orgaanista faasia, joka sisältää jonkin edellä mainittujen lajien yhteisuuttoaineen lähtien edellä selitetyn tyyppisistä jonkin hapon vesiliuoksista, joka happo on jokin dialkyylifenyylifosforihappo olennaisesti ilman monoalkyylifenyy-lifosforijohdannaista, ja jonkin edellä selitetyn tyyppisen neutraalin orgaanisen liuottimen.
Tarkemmin sanottuna käytetään jotakin happoa, jossa alkyyliryhmä on jokin suoraketjuinen tai haarautunut alifaattinen ryhmä, joka sisältää 4-12 hiiliatomia. Mieluiten alkyyliryhmä on oktyyliryhmä, tarkemmin sanottuna 1,1,3,3-tetrametyylibutyyli-ryhmä mieluiten 4-asemassa. Tietysti yhden dialkyylifenyvlifos-forihapon asemesta voidaan käyttää niiden seoksia.
Edelleen tämän saman erityissuoritusmuodon mukaan orgaaninen faasi voi sisältää lisäksi jotakin solvaatioainetta ja/tai muuntoainetta, joka on samaa tyyppiä kuin edellä kuvatut.
Näiden orgaanisen faasin aineosien käyttöolosuhteet on selitetty eurooppalaisessa patenttihakemuksessa O 026 132.
Lähtöhappovesiliuoksen saattaminen kosketukseen orgaanisen uutto-faasin kanssa tapahtuu sinänsä tunnetulla tavalla eikä se sisälly tämän keksinnön puitteisiin.
Uraania, toriumia, yttriumia ja harvinaisia maametalleja sisältävä orgaaninen faasi saatetaan sitten kosketukseen laimentimen kanssa, joka sekoittuu ainakin osaksi tähän faasiin.
Mieluiten käytetään jotakin helposti tislautuvaa laimenninta, jotta laimentimen ja orgaanisen faasin seoksen erottaminen helpottuu saosteen erottamisen jälkeen. Erityisesti sellaiset laimentimet, joilla on alhainen kiehumispiste, sopivat hyvin keksinnön mukaiseen menetelmään. Keksinnön erään erityissuoritusmuodon mukaan tämä laimennin on jokin eetteri.
6 75603
Erään toisen suoritusmuodon mukaan laimennin on jokin alkoholi tai polyoli. Valitaan varsinkin lyhytketjuisia alifaattisia alkoholeja, joilla mieluiten on vähemmän kuin 6 tai 6 ja varsinkin vähemmän kuin 4 tai 4 hiiliatomia.
Vielä erään toisen suoritusmuodon mukaan laimentimena voidaan käyttää jotakin amidia, mieluiten sellaista amidia, jolla on vähemmän kuin 6 tai 6 ja tarkemmin sanottuna vähemmän kuin 4 tai 4 hiiliatomia.
Voidaan käyttää esimerkiksi dimetyyliformamidia.
Keksinnön erään toisen muunnelman mukaan laimennin on jokin sul-foksidi kuten esimerkiksi dimetyylisulfoksidi.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan laimentimena käytetään jotakin ketonia. Ketonit osoittautuvat erittäin tehokkaiksi ja niillä saadaan tavoiteltujen lajien määrällisesti hyviä saosteita. Mieluiten käytetään erityisesti jotakin sellaista lyhytketjuista alifaattista ketonia, jonka hiiliatomien lukumäärä on pienempi kuin 6 tai 6. Voidaan käyttää esimerkiksi asetonia, metyylietyyliketonia tai dietyyliketonia.
On tietysti täysin mahdollista käyttää jotakin edellä selitettyjen erityyppisten laimentimien seosta.
Käytettävä laimenninmäärä voi vaihdella laajoissa rajoissa. Mieluiten käytetään sellaista laimenninmäärää, jolla saadaan aikaan homogeeninen väliaine orgaanisen faasin ja mahdollisesti saos-timen vesifaasinkin kanssa, mikäli sitä käytetään liuoksena.
Saostimena taas voidaan käyttää esimerkiksi ammoniakkia tai ammoniakin suoloja kuten ammoniumkarbonaattia tai -bikarbonaattia.
Mieluiten käytetään jotakin fluoridia. Fluorideina mainittakoon esimerkiksi ammoniumfluoridi tai alkalimetallifluoridit. Voidaan käyttää myös maa-alkalimetallien fluorideja, fluorivetyä tai
II
7 75603 silikofluorideja. Mainittakoon myös piifluorivetyhappo.
Tietysti on täysin mahdollista käyttää jotakin saostinseosta.
Saostusaineen määrä voi vaihdella laajoissa rajoissa, jotka voivat riippua laimentimen laadusta.
Saostin voidaan lisätä eri muodossa, varsinkin kiinteänä tai enemmän tai vähemmän väkevänä liuoksena. Kun esimerkiksi käytetään ammoniumfluoridia ja varsinkin kun sen yhteydessä laimen-timena käytetään asetonia, voidaan käyttää liuoksia, joiden väkevyys on 300-400 g/1.
Yleensä ensiksi saatetaan orgaaninen faasi kosketukseen laimentimen kanssa. Sitten saatuun väliaineeseen lisätään saostin. Täysin mahdollista on kuitenkin myös saattaa orgaaninen faasi kosketukseen samanaikaisesti sekä laimentimen että saostimen kanssa ja myös ensin saostimen ja sitten vasta laimentimen kanssa.
On muuten voitu todeta, että saattaisi olla edullista lisätä nestefaasiin vettä, kun orgaaninen faasi saatetaan kosketukseen laimentimen ja saostimen kanssa tai heti sen jälkeen. Tämä veden lisääminen suurentaa yleensä tuntuvasti tavoiteltujen lajien saostunutta määrää. Tämä vaikutus on erityisen tuntuva silloin, kun laimentimena käytetään ketoneja ja varsinkin asetonia.
Tämä vesilisäys voidaan tehdä millä hetkellä tahansa kun orgaaninen faasi saatetaan kosketukseen laimentimen ja saostimen kanssa tai vieläpä ennen sitä tai sen jälkeen.
Tämä vesi voi olla se vesi tai se voidaan lisätä siihen veteen, joka olisi jo voitu tai voitaisiin lisätä väliaineeseen kun saostinta käytetään liuoksena.
Lisätyn veden määrä voi vaihdella. Yleisesti ottaen ja suositel tavaa on, että pyritään työskentelemään homogeenisessa väliainees sa ja tällöin lisättävän veden maksimimäärä on se, jonka jälkeen 8 75603 väliaineen homogeenisuus ei enää olisi turvattu.
Huomattakoon muuten, että jos uraani ei olekaan orgaanisessa faasissa sellaisena, että sen hapetusaste on IV, vaan VI ja jos se halutaan saostaa kvantitatiivisesti, on suotavaa pelkistää se etukäteen. Tämä pelkistys voi tapahtua joko orgaanisessa faasissa tai orgaanisen faasin ja laimentimen seoksessa. Voidaan käyttää mitä tahansa sopivaa pelkistintä kuten rautametallia, alumiinia tai sinkkiä.
Reaktiolämpötila on tavallisesti huoneen lämpötilan, noin 20°C:n ja 40°C:n väliltä.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa jatkuvana tai jaksottaisena. Reagoittaminen suoritetaan sinänsä tunnetuissa laitteissa.
Kun orgaaninen faasi, laimennin ja saostusaine saatetaan kosketukseen, saadaan ilmestymään saoste, joka sisältää uraania, yttriumia, toriumia ja harvinaisia maametalleja. Tämä saoste saadaan helposti erotetuksi laskeuttamalla tai suodattamalla nestefaasi ja se muodostaa tuotteen.
Nestefaasin ainesosat voidaan erottaa pesemällä tai tislaamalla. Laimennin ja saostusaine voidaan näin kierrättää uudelleen.
Seuraavassa esitetään menetelmää valaisevia esimerkkejä.
Esimerkki 1 Lähdetään märkämenetelmästä saadusta fosforihaposta, joka on peräisin Floridasta nostetusta malmista ja jonka uraani- ja harvinaisten maametallien pitoisuudet ovat seuraavat: U 150 mg/1, Y2O2 75 mg/1, harvinaisten maametallien oksideja 120 mg/1.
Se uutetaan seuraavalla liuottimena: DOPPA (dioktyylifenyyli-fosforihappo) 0,5 M, TOPO 0,125 M, Solvesso 300 g/1, paloöljy faasisuhteessa A/0 = 5. Saadaan uuttotuote, joka sisältää: li 9 75603 U 540 mg/1, Y2°3 350 mg/1 ja harvinaisten maametallien oksideja 300 mg/1.
1 litraan uuttotuotetta lisätään 1 litra asetonianhydridiä ja 2 g rautametallia, jonka tehtävänä on pelkistää U(VI) U(IV):ksi ja 3 sitten 5 minuuttia myöhemmin 90 cm ammoniumfluoridiliuosta, jonka väkevyys on 185 g/1. Todetaan, että muodostuu saoste, joka on helposti erotettavissa dekantoimalla tai suodattamalla.
Uraanin, yttriumin ja harvinaisten maametallien määrä superna-tanttiliuoksessa osoittaa, että saostuksen saanto on uraanin osalta yli 98 %, yttriumin osalta yli 97 % ja harvinaisten maametallien osalta yli 95 %.
Erotettu nestefaasi tislataan sitten ilmakehänpaineessa, jolloin saadaan yläosasta uudelleen kierrätettävä atseotrooppinen veden ja asetonin seos ja alaosasta kaksifaasinen seos, joka muodostuu yhtäältä uudelleenkierrätettävästä ammoniumfluoridiliuoksesta ja toisaalta liuottimesta, jonka koostumus on uuttoliuottimen koostumus ja joka on näin ollen uudelleenkierrätettävä.
Esimerkki 2 Lähdetään Marokosta peräisin olevasta malmista märkämenetelmällä saadusta fosforihaposta, johon on lisätty europiumia ja toriumia. Pitoisuudet ovat tässä hapossa seuraavat: U 150 mg/1, Y2°3 68 mg/1, 50 mg/1, Th02 50 mg/1. Happo uutetaan samalla liuottimena ja samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1.
Litraan uuttotuotetta lisätään 1 litra asetonianhydridiä ja 2 g 3 3auheena olevaa rautaa ja sitten 85 cm samaa ammoniumfluoridi-liuosta kuin esimerkissä 1. Otetaan talteen saoste, jonka analyysi osoittaa, että saostussaannot ovat seuraavat: E^O^ 90 %,
Th02 yli 95 %, Y203 yli 97 %.
Esimerkki 3 Lähdetään Marokosta peräisin olevasta malmista märkämenetelmällä saadusta fosforihaposta, jossa on seuraavat pitoisuudet: 10 75603 U 148 mg/1, Y^O^ 68 mg/1. Happoon lisätään jauheena olevaa rautaa 4 g/1. Happo uutetaan liuottimena, joka sisältää 0PPA:a 4 g/1 seoksena paloöljyn kanssa, jonka faasisuhde on A/0 =5. 1 litraan uuttotuotetta lisätään 2,75 litraa asetoni- anhydridiä ja sitten 80 ml samantyyppistä ammoniumfluoridiliuos-ta kuin edellä. Saadaan saoste. Saostussaannot ovat seuraavat: U yli 98 %, Y203 yli 90 %.
Esimerkki 4 Tässä esimerkissä esitetään tulokset, jotka saatiin käyttämällä erityyppisiä laimentimia orgaanisessa uuttofaasissa, jonka koostumus oli seuraava: DOPPA 0,5 M, TOPO 0,125 M, Solvesso 300 g/1, paloöljyä; tähän faasiin lisättiin 2 g/1 Y^O^ta.
Tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon.
Laimennin Tilavuus Orgaaninen NH .F 10 M Saostussaanto (ml) faasi 4 (ml) yo°t (ml) 370 g/1
Etyylialkoholi 20 10 0,5 > 96 % n-propyylialkoholi 25 10 0,5 > 96 % isopropyylialkoholi 25 10 0,5 > 96 % metyylietyyliketoni 25 10 0,5 > 96 % dietyylieetteri 20 10 0,3 90 %
Esimerkki 5 Tässä esimerkissä esitetään tulokset, jotka saatiin käyttämällä eri laimentimia, dimetyyliformamidia (DMF) yhtäältä ja dimetyyli-sulfoksidia (DMSO) asetonin läsnäollessa toisaalta, orgaanisessa uuttofaasissa, jonka koostumus oli seuraava: DOPPA 0,5 M, TOPO 0,125 M, Solvesso (lisäys), ja johon faasiin oli lisätty 2 g/1 Y2°3 *
Tulokset on koottu alla olevaan taulukkoon.
Il 11 75603
Laimennin Tilavuus Lämpötila Orgaaninen NH^F 10 M Saostus- imi) faasi 4 . saanto _ _ _ (ml) (ml) Y203 DMF 10 40°C 10 0,5 > 98 % DMS? +. j? 25°C 10 0,5 94 % asetoni 5
Keksintö ei tietenkään missään tapauksessa rajoitu selitettyihin suoritusmuotoihin, jotka on annettu vain esimerkkeinä. Erityisesti se käsittää kaikki tavat, jotka teknisesti vastaavat tässä selitettyjä tapoja sekä niiden yhdistelmät, mikäli niitä käytetään patenttivaatimuksissa määritellyn suojan puitteissa.

Claims (20)

1. Menetelmä orgaanisen faasin sisältämän uraanin, yttriumin, toriumin ja harvinaisten maametallien talteenottamiseksi yhdessä, tunnettu siitä, että mainittu orgaaninen faasi, saatetaan kosketukseen vähintään yhden laimentimen kanssa, joka on jokin eetteri, alkoholi, polyoli, amidi, sulfoksidi tai ketoni, vähintään yhden saostusaineen kanssa, joka on ammoniakki, jokin ammo-niumsuola tai jokin fluoridi, lukuunottamatta fluorivetyhappoa, ja vesifaasin kanssa, laimentimen ollessa valittu siten, että saavutetaan homogeeninen ympäristö orgaanisen faasin ja vesi-faasin kanssa, jolloin saadaan nestefaasi ja saostuma, joka sisältää edellämainitut mineraalilajit, jotka sitten erotetaan nestefaasista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että laimennin on jokin ketoni, mieluiten jokin lyhytket-juinen alifaattinen ketoni, erityisesti sellainen, jolla on vähemmän kuin 6 tai 6 hiiliatomia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ketoni on asetoni, metyylietyyliketoni tai dietyyli-ketoni.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että laimennin on jokin alkoholi tai polyoli, etenkin jokin lyhytketjuinen alifaattinen alkoholi, jolla on mieluiten vähemmän kuin 6 tai 6, tarkemmin sanottuna vähemmän kuin 4 tai 4 hiiliatomia.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että laimennin on jokin amidi, jolla on mieluiten vähemmän kuin 6 tai 6 ja tarkemmin sanottuna vähemmän kuin 4 tai 4 hiili-atomia .
6. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amidi on dimetyyliformamidi. Il 75603
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että laimennin on jokin sulfoksidi, etenkin dimetyyli-sulfoksidi.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fluoridi on ammoniumfluoridi tai alkalimetallifluoridi.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi saatetaan ensiksi kosketukseen laimentimen kanssa ja sitten lisätään saostusaine.
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaanista faasia saatettaessa kosketukseen laimentimen ja saostusaineen kanssa tai sen jälkeen nestefaasiin lisätään vettä.
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kun uraani on orgaanisessa faasissa hapetusasteeltaan VI-arvoisena, se pelkistetään lisäämällä jotakin pelkistintä orgaaniseen faasiin tai orgaanisen faasin ja laimentimen seokseen.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaniseen faasiin on lisätty edellä mainittuja mineraalilajeja saattamalla se kosketukseen jonkin hapon vesifaasin kanssa, joka sisältää mainittuja lajeja.
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että edellä mainittu orgaaninen faasi sisältää vähintään yhtä ainetta ryhmästä, jonka muodostavat fosfori-, fosfiini- ja fosfonihappojen alkyyliesterit, aryyli-esterit ja alkyyliaryyliesterit.
14. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että edellä mainittu orgaaninen faasi sisältää ainakin yhtä ainetta ryhmästä, jonka muodostavat dialkyy-lipyrofosforihappo, dialkyylidifosfonihappo ja dialkyylidifosf iini-happo. _ - TT -- 75603
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi sisältää oktyylipyrofosforihappoa.
16. Jonkin patenttivaatimuksista 13-15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi sisältää lisäksi jotakin neutraalia liuotinta, joka on valittu alifaattisista hiilivedyistä, joihin kuuluvat heptaani, heksaani, dodekaani ja keroseenityyppiset öljyjakeet, aromaattisista hiilivedyistä, joihin kuuluvat bentseeni, etyylibentseeni, tolueeni, ksyleeni ja aromaattiset öljyjakeet.
17. Jonkin patenttivaatimuksista 13-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi sisältää lisäksi jotakin solvaatiojohdannaista, joka on valittu trialkyylifosfiini-oksideista, alkyylifosfinaateista, alkyylifosfonaateista, alkyyli-fosfaateista ja alkyylisulfoksideista.
18. Jonkin patenttivaatimuksista 13-17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi sisältää jotakin muuntoainetta, joka on valittu alifaattisista hydroksyyliyhdis-teistä, joissa on enemmän kuin 4 hiiliatomia tai alkyyliaryyli-yhdisteistä, joissa on enemmän kuin 10 hiiliatomia.
19. Patenttivaatimuksen 13 ja jonkin patenttivaatimuksista 16-18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että edellä mainittu orgaaninen faasi sisältää jotakin dialkyylifenyylifosforihappoa olennaisesti ilman monoalkyylifenyylifosforijohdannaista, jossa alkyyliryhmä on jokin alifaattinen suoraketjuinen tai haarautunut ryhmä, jossa on 4-12 hiiliatomia.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkyyliryhmä on oktyyliryhmä, etenkin 1,1,3,3-tetra-metyylibutyyliryhmä, mieluiten 4-asemassa. 75603
FI840151A 1983-01-17 1984-01-16 Foerfarande foer gemensam utvinning av uran, yttrium, torium och saellsynta jordartsmetaller ur en organisk fas. FI75603C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8300601 1983-01-17
FR8300601A FR2539549B1 (fr) 1983-01-17 1983-01-17 Procede de recuperation globale de l'uranium, de l'yttrium, du thorium et des terres rares contenus dans une phase organique

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI840151A0 FI840151A0 (fi) 1984-01-16
FI840151A FI840151A (fi) 1984-07-18
FI75603B FI75603B (fi) 1988-03-31
FI75603C true FI75603C (fi) 1988-07-11

Family

ID=9284972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI840151A FI75603C (fi) 1983-01-17 1984-01-16 Foerfarande foer gemensam utvinning av uran, yttrium, torium och saellsynta jordartsmetaller ur en organisk fas.

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0116483B1 (fi)
JP (1) JPS59141426A (fi)
KR (1) KR840007444A (fi)
AU (1) AU556930B2 (fi)
BR (1) BR8400174A (fi)
CA (1) CA1230742A (fi)
DE (1) DE3466711D1 (fi)
ES (1) ES528888A0 (fi)
FI (1) FI75603C (fi)
FR (1) FR2539549B1 (fi)
GR (1) GR79171B (fi)
IL (1) IL70699A (fi)
MA (1) MA20008A1 (fi)
ZA (1) ZA84311B (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61236615A (ja) * 1985-04-10 1986-10-21 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 核燃料スクラツプからウランを回収する方法
FR2594429A1 (fr) * 1986-02-14 1987-08-21 Rhone Poulenc Chimie Procede d'elimination du plomb de terres rares
US4778663A (en) * 1987-08-27 1988-10-18 American Cyanamid Company Uranium recovery from wet process phosphoric acid unsymmetrical phosphine oxides
FR2678644A1 (fr) * 1991-07-02 1993-01-08 Rhone Poulenc Chimie Procede de recuperation globale du thorium et des terres rares en milieu nitrate.
WO2003074538A1 (fr) 2002-03-04 2003-09-12 Japan Science And Technology Agency Nouveaux phosphonamides, procede de production correspondant, et utilisation associee
US9334549B2 (en) 2013-12-20 2016-05-10 General Electric Company Systems and methods for recovery of rare-earth constituents from environmental barrier coatings
US9409185B2 (en) 2014-04-17 2016-08-09 General Electric Company Systems and methods for recovery of rare-earth constituents from environmental barrier coatings
KR101600334B1 (ko) * 2014-09-22 2016-03-10 한국지질자원연구원 용매추출에 의한 레늄함유 용액으로부터 레늄의 선택적인 분리방법
CN115436134B (zh) * 2022-09-23 2024-08-30 国标(北京)检验认证有限公司 一种高纯钇靶材的金相组织表征方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2859092A (en) * 1953-02-05 1958-11-04 Richard H Bailes Solvent extraction process for the recovery of metals from phosphoric acid
US2866680A (en) * 1955-03-02 1958-12-30 Ray S Long Alkyl pyrophosphate metal solvent extractants and process
US2882123A (en) * 1955-04-18 1959-04-14 Ray S Long Process for the recovery of uranium from phosphatic ore
US4180545A (en) * 1977-03-25 1979-12-25 Tennessee Valley Authority Uranium recovery from wet-process phosphoric acid
FR2396803A1 (fr) * 1977-07-05 1979-02-02 Cogema Procede d'extraction d'uranium a partir d'acide phosphorique de voie humide
US4243637A (en) * 1977-10-11 1981-01-06 Occidental Petroleum Company Uranium recovery from pre-treated phosphoric acid
DE3065736D1 (en) * 1979-01-25 1984-01-05 Stamicarbon Process for recovering a uranium-containing concentrate and purified phosphoric acid from wet-process phosphoric acid, and products thus obtained
FR2450233A1 (fr) * 1979-02-28 1980-09-26 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation de l'uranium contenu dans un acide phosphorique impur
DE3064641D1 (en) * 1979-09-21 1983-09-29 Rhone Poulenc Chim Base Process for global recovery of uranium, rare earth metals, thorium and yttrium from an acid solution
US4316877A (en) * 1979-11-23 1982-02-23 Allied Corporation Extraction of uranium values from phosphoric acid

Also Published As

Publication number Publication date
EP0116483A1 (fr) 1984-08-22
FI75603B (fi) 1988-03-31
BR8400174A (pt) 1984-08-21
AU2329984A (en) 1984-07-19
MA20008A1 (fr) 1984-10-01
FR2539549B1 (fr) 1988-10-14
FI840151A (fi) 1984-07-18
ES8407235A1 (es) 1984-09-01
KR840007444A (ko) 1984-12-07
DE3466711D1 (en) 1987-11-12
EP0116483B1 (fr) 1987-10-07
GR79171B (fi) 1984-10-02
IL70699A (en) 1987-11-30
FR2539549A1 (fr) 1984-07-20
FI840151A0 (fi) 1984-01-16
ES528888A0 (es) 1984-09-01
CA1230742A (fr) 1987-12-29
AU556930B2 (en) 1986-11-27
ZA84311B (en) 1984-09-26
JPS59141426A (ja) 1984-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI77898C (fi) Foerfarande foer separering av saellsynta jordartsmetaller med hjaelp av vaetske-vaetske-extraktion.
US9896743B2 (en) Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals
FI75603C (fi) Foerfarande foer gemensam utvinning av uran, yttrium, torium och saellsynta jordartsmetaller ur en organisk fas.
US5622679A (en) Extraction of rare earth elements using alkyl phosphinic acid or salt/tetraalkylammonium salt as extractant
US3793433A (en) Extraction of lithium from neutral brines using a beta diketone and trioctylphosphine oxide
US3378352A (en) Process for extracting thorium and rare earths
NO127964B (fi)
EP0327234B1 (en) Extraction of iron from phosphoric acid
EP1511869B1 (en) A process for recovery of high purity uranium from fertilizer grade weak phosphoric acid
US3104971A (en) Copper recovery process
US3145081A (en) Process for concentration and purification of beryllium values
US6645453B2 (en) Solvent extraction process for recovery of uranium from phosphoric acid (25-55% P205)
Zhou et al. Recovering in, Ge and Ga from zinc residues
JPH0466816B2 (fi)
US4382066A (en) Uranium extraction process
CA1073566A (en) Process for treating an acid waste liquid
US4212849A (en) Simultaneous extraction and recovery of uranium and vanadium from wet process acids
US4275037A (en) Stripping metals from organic solvent with aqueous solution of polymeric phosphates
US5006254A (en) Reducing the radium radioactivity of aqueous effluents
Cool et al. Separation of cobalt and nickel from ethylene glycol and glycerol feed solution in chloride media by non-aqueous solvent extraction with Cyphos IL 101
US4939299A (en) Succinyl dihydroxamic acids
JPS6112010B2 (fi)
CA1148367A (en) Solvent extraction process for the removal of iron (iii) from leach liquors
SU1225807A1 (ru) Способ извлечени серной кислоты
SU1028009A1 (ru) Способ извлечени беркли (1у) из растворов минеральных кислот

Legal Events

Date Code Title Description
FA Application withdrawn

Owner name: RHONE-POULENC CHIMIE