FI75253B - Pesticidkompositioner foer behandling av timmer, foerfarande foer behandling av timmer och timmer, som behandlats medelst detta foerfarande. - Google Patents

Description

1 75253

Tuholaisrayrkkykoostumuksia puutavaran käsittelyä varten, menetelmä puutavaran käsittelemiseksi ja näin käsitelty puutavara 5 Keksintö koskee puutavaran suojaamiseen käytettäviä koostumuksia ja puutavaran suojaamista näillä koostumuksilla .

On tunnettua käyttää pyretroidiluokan tuholaismyrk-kyjä puutavaran suojaamiseksi hyönteisten hyökkäykseltä ja 10 muilta vitsauksilta (ks. JP-patenttihakeus nro 52-6603; 1975; Sumitomo). Pyretroidit ovat kuitenkin suhteellisen kalliita tuholaismyrkkyjä ja tämä voi olla epäedullista, kun käsitellään tilavuudeltaan suurta, hinnaltaan halpaa ainesta, kuten puuta. Lisäksi pyretroidien tiedetään olevan 15 lyhytikäisiä, kun ne altistetaan kostealle maaperälle tai tuoreelle tai suolaiselle vedelle, mikä mahdollisesti johtuu pyretroidien pysymättömyydestä vesipitoisessa liuoksessa. Tavallisimmin käytetyt puunsuojaustuholaismyrkyt ovat monissa tapauksissa siten vielä suhteellisen myrkyllisiä 20 mutta halpoja yhdisteitä, kuten lindaani (gamma-heksakloo-risykloheksaani).

Monia vuosia on myös ollut tunnettua käyttää kreosoot-tia puutavaran suojaamiseen. Kreosootilla on se etu, että se on halpaa, mutta puun käsittely kreosootilla on epämiel-25 lyttävää, koska se on öljymäistä ja haisevaa. Lisäksi kreo-soottia on levitettävä puutavaralle sellaisessa määrässä, että se myöhemmin voi valua pois puutavarasta ja aiheuttaa palovaaran. Eräs ratkaisu, joka on omaksuttu, on esikäsi-tellä puutavaraa CCA:11a (kupari-, kromi- ja arsenikkiyh-30 disteiden seoksella) ennen käsittleyä kreosootilla. CCA on kuitenkin melko myrkyllistä ja kaksivaiheinen käsittelyprosessi lisää käsitellyn puutavaran hintaa. Ei ole mahdollista sekoittaa CCA:ta kreosootin kanssa, niin että saataisiin yksivaiheinen menetelmä, koska seos ei ole pysyvä. Pysymät-35 tömyysongelma kohdataan todella monilla tällaisilla seoksilla. Nyt on yllättäen keksitty, että tiettyjen halogenoitujen 7525 3 pyretroidi-hyönteismyrkkyjen ja kreosootin seokset ovat suhteellisen pysyviä ja niillä on suhteellisen pitkittynyt suojaava vaikutus silloinkin, kun puutavara altistetaan kostealle maaperälle tai vedelle.

5 Siten keksinnön mukaisesti aikaansaadaan puutavaran käsittelyyn käytettävä koostumus, joka sisältää kreosoottia ja yhdisteen, jolla on kaava (I): 10 \ Il C=CH C.. H / v

z./ ^ o-£_^o\-Y

CHo CH o Λ x

J J O

15 ^2> jossa Z ja Z' ovat samanlaisia tai erilaisia ja kumpikin on halogeeni, halogeenifenyyli tai halogeenialkyyli; X on vety tai syaaniryhmä; ja Y on vety tai fluoriatomi.

20 Rakennekaava (I) on tarkoitettu käsittämään kaikki geometriset ja optiset isomeerit. Erityisesti esterin happo-osa voidaan valita (+)-cis-isomeeristä, (+)-trans-iso-meeristä, (±)-cis-isomeeristä, (+)-trans-isomeeristä ja (+)-cis,trans-isomeeristä, jolloin stereokemia viittaa syk-25 lopropaani-renkaan stereokemiaan. Lisäksi, kun X on syaani, voidaan esterin alkoholissa valita (+)-isomeeristä, (-)-iso meeristä tai (+)-isomeeristä.

Erityisen käyttökelpoisia estereitä ovat ne, joissa Z ja Z' kumpikin valitaan kloorista ja bromista. Tämän kek-30 sinnön edulliset pyretroidit ovat: 3-fenoksibentsyyli-(+)-cis,trans-2,2-dimetyyli-3-(2,2-dikloorivinyyli)syklopropaa-ni-l-karboksylaatti (permentriini), (-)-<X-syaani-3-fenoksi- bentsyyli-(+)-cis-2,2 dimetyyli-3-(2,2-dibromivinyyli)syklo-propaani-l-karboksylaatti (deltametriini) ja (S) -Of-syaani-35 3-fenoksibentsyyli-(1R,3R)-3-(2,2-dikloorivinyyli)-2,2-di-metyylisyklopropaani-l-karboksylaatti (alfametriini, 3 75253 "FASTAC"), ja d-syaani-3-fenoksibentsyyli-2,2-dimetyyli-3-(2-kloori-2-trifluorimetyylivinyyli)syklopropaani-l-karbok-sylaatti (syhalotriini).

Permetriini on erityisen edullinen. Permetriinin suh-5 de kreosoottiin on sopivasti alueella 0,001:99,999 - 99,99:0,01. Edullisesti tämä suhde on välillä 0,01:99,99 -5,0:95,0, edullisimmin välillä 0,1;99,90 - 0,5:99,50. Muiden kaavan I mukaisten yhdisteiden vastaavat suhteet voidaan johtaa vertaamalla niiden hyönteismyrkkytehoja perme-10 triinin tehoon.

Haluttaessa koostumukseen voidaan lisätä muita hyönteismyrkkyjä, sienimyrkkyjä, säilöntäaineita, väriaineita, liuottimia ja laimennusaineita, missä tapauksessa pyretroi-din kokonaispitoisuus on edullisesti noin 0,01 % - 1 %, so-15 pivasti 0,1 -0,5 %. Keksintö koskee myös menetelmää puutavaran käsittelemiseksi levittämällä sille keksinnön mukaista koostumusta. Tämä voidaan levittää suojattavalle puutavaralle yksinkertaisesti maalaamalla koostumus puutavaralle tai puutavara voidaan suihkuttaa koostumukselle tai kastaa 20 koostumuksen kylpyyn. Erityisen edullista on, että koostumus levitetään puutavaralle suuren paineen alaisena.

Tapaukset, joissa on toivottavaa suojata puutavara tautien hyökkäyksiltä, ovat alaan perehtyneille hyvin tunnettuja, mutta erityisen tärkeät sovellutukset käsittävät 25 seipäitä tai paaluja, jotka on kokonaan tai osaksi upotettava maaperään (esim. aitapylväät ja lennätinypylväät), merirakenteet, kuten paaluseinät tai laivalaiturit sekä ratapölkyt.

Keksinnön mukaisten koostumusten on havaittu antavan 30 kolme pääetua. Ensinnäkin kaavan (I) mukaisen yhdisteen läsnäolo tekee mahdolliseksi vähentää puutavaraan levitettävää kreosootti-määrää. Käsitelty puutavara on siten vähemmän öljyinen ja haiseva, miellyttävämpi käsitellä ja kreosootin vuotaminen tavalla, joka voi aiheuttaa palovaaran, on vähem-35 män todennäköinen. Toiseksi on havaittu, että kreosootti stabiloi kaavan (I) mukaisen yhdisteen, erityisesti kun kä- 4 75253 sitelty puutavara upotetaan osittain tai kokonaan maaperään tai mereen, pidentäen siten kaavan (I) mukaisen yhdisteen antamaa tehokasta suojausaikaa. Kolmanneksi, tunnettujen menetelmien vaatiessa kaksi perättäistä käsittelyä, esimer-5 kiksi CCA:lla ja sitten kreosootilla, mikä on aikaa kuluttavaa ja kallista, tämä keksintö tekee mahdolliseksi yhden ainoan käsittelyvaiheen käyttämisen antamaan tehokas suoja termiittejä vastaan (maaperässä) tai puuta kairaavia äyriäiseläimiä tai nilviäisiä vastaan (meressä).

10 On havaittu, että puutavara voidaan tehokkaasti suo jata keksinnön mukaisella koostumuksella seuraavia niveljalkaisia ja sienitauteja vastaan: puuta kairaavat kovakuoriaiset, kuten puuta kaivavat hyönteiset (esim. Platypus soo., Diapus quinquespinatus, Xyleborus spp. ja Ips sexden-15 tatus) ampumarei1än kairaajat (esim. Xylothrips religiosae ja Heterobostrychus aequalis), jauhepylväskovakuoriaiset (esim. Minthea spp ja Lyctus brunneus), puumato (esim. Anobium punctatum) ja pitkäsarviset kovakuoriaiset (esim. Arhopalus ferus, A. rusticus ja Hylotrupes bajulus); ter-20 miitit (esim. Cryptotermes cyanocephalus; meriäyriäiseläi-met, kuten laivamato; värjäävät sienet; homeet, ja valkoiset, ruskeat ja pehmeälahosienet.

Keksintöä valaistaan seuraavassa esimerkein.

Esimerkki 1 25 Mänty(Pinus silvestris)-kapuloita käsiteltiin, vain yhdeltä puolelta, permentriinin 0,5 paino/paino-%:isella liuoksella lakkabensiinissä tai permetriinin 0,5 paino/paino-%: isella liuoksella treosootissa (brittiläinen standardi BS144) antamaan pintakuormaksi noin 200 g liuosta neliö-30 metriä kohti puuta. Kapulat haudattiin sitten maaperään ja lastuja otettiin 1, 3, 6 ja 9 kuukauden kuluttua alkuhau-tauksesta, jolloin lastuissa oleva permetriini uutettiin metanoliin ja analysoitiin g J..c. : llä. Keskiarvotulokset on annettu mikrogrammoina taulukossa 1.

75253

Taulukko 1 alussa 1 kk 3 kk 6 kk 9 kk permetriini + 5 kreosootti 428 419 419 460 449 permetriini yksinään 328 289 179 170 152

Voidaan nähdä, että huomattava määrä permetriinistä häviää, kun sitä käytetään yksinään, mutta ei silloin, kun kreosoottia on läsnä, jolloin ilmeinen lisäys jälkimmäisessä aiheutuu vaihteluista alkukuormituksessa kapulan pinnan poikki.

15 „

Esimerkki 2

Esimerkki 1 toistettiin käyttäen sypermetriiniä /' cK -syaani-3-fenoksibentsyyli-3-(2,2-dikloorivinyyli)- 2,2-dimetyylisyklopropaani-l-karboksylaattia/ tai delta-20 metriiniä permetriinin asemesta ja kapulat analysoitiin 3 kuukauden kuluttua. Tulokset on annettu taulukossa 2:

Taulukko 2 25 alussa kolmen kk:n kuluttua sypermetriini + kreosootti (0,25%) 194 201 sypermetriini (0,25%) 199 140 30 deltametriini (0,05%) + kreosootti 40 48 deltametriini (0,05%) 40 33 35 Esimerkki 3

Esimerkkien 1 ja 2 menetelmä toistettiin, paitsi että puu altistettiin merivedelle maaperän asemesta. Tulokset on annettu taulukossa 3.

6 75253

Taulukko 3

Mg pyretroidia keskimäärin näytettä kohti ^ alussa 1 kk 3 kk

Permetriini (0,5 %) 421 391 415

Permetriini (0,5 %) 557 580 661 ja kreosootti

Sypermetriini (0,25 %) 198 183 167 10 Sypermetriini (0,25 %) 194 215 202 ja kreosootti

Deltametriini (0,05 %) 40 41 35

Deltametriini (0,05 %) 40 41 49 ja kreosootti 15

Esimerkki 4: pysyvyysarvot

Sen osoittamiseksi, että pyretroidien ja biosidis-ten aineiden, kuten fungisidien monet koostumukset ovat sekoitettuina pysymättömiä, kuten edellä mainittiin, 20 tehtiin permetriinin, deltametriinin, tributyylitinaoksi- din (TBTO), tributyylitinafosfaatin (TBTP), tributyylitina-bentsoaatin (TBTB) ja kuparinaftenaatin (CuNap) (kaikki tunnettuja sienimyrkkyjä) seoksia öljyliuokseen, jota varastoitiin huoneen lämpötilassa 35°C:ssa tai 50°C:ssa, ja 25 analysoitiin kemikaali-sisällön suhteen tietyn ajanjakson kuluttua. Saatiin seuraavat tulokset: 7 7525 3

Taulukko 4A

Hyönteismyrkky Sienimyrkky Varastoimisjakso Tulos (paino/paino-%) (paino/paino-%)

Permetriini 0,1 % TBTO 1 % 3 kuukautta pysymätön korkeammissa 5 lämpötiloissa

Permetriini 0,1 % TBTP 1,5 % 12 kuukautta pysyvä

Deltametriini 0,02% TBTO 1,5 % 2 viikkoa pysymätön

Deltametriini 0,02 % TBTB 1,0 % 12 kuukautta 15 %:n pyret- ig roidihäviö korkeammissa lämpötiloissa

Deltametriini 0,01 %

CuNap 3,0% 6 kuukautta pysymätön

Vertailua varten antoi keksinnön mukainen yhdistelmä 15 seuraavat pysyvyysarvot (Taulukko 4B)

Taulukko 4B

alussa 1 kk 3 kk 6 kk

Permetriini 20 (0,129 %) 0,129 0,129 0,122 0,126

Kresootissa (ympäristön lämpötila)

Permetriini 0,129 0,129 0,125 0,123 (0,129 %) 25 Kreosootissa (50°C)

Claims (7)

75253

1. Koostumus puutavaran käsittelyä varten, tunnettu siitä, että se sisältää kreosoottia ja yhdistet- 5 tä, jolla on kaava (I) Z 0 ,C=CH /Cv „ ___ 2·/ jX \0_c_(oVy «> 10 <^3 CH3 i \—( O 15 jossa Z ja Z' ovat samanlaisia tai erilaisia ja kumpikin on halogeeni, halogeenifenyyli tai halogeenialkyyli, X on vety tai syaaniryhmä ja Y on vety tai fluoriatomi.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kaavan (I) mukainen yhdiste 20 on 3-fenoksibentsyyli-(+)-cis, trans-2,2-dimetyyli-3-(2,2-dikloorivinyyli)syklopropaani-l-karboksylaatti.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1-1% kaavan (I) mukaista yhdistettä ja 99,9 - 99,0% kreosoottia.

4. Menetelmä puutavaran käsittelemiseksi, tun nettu siitä, että puutavaralle levitetään jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaista koostumusta.

5. Menetelmä paaluseinien, aitapylväiden, lennätin-pylväiden tai ratapölkkyjen käsittelemiseksi, t u n - 30. e t t u siitä, että niille levitetään jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaista koostumusta.

6. Puutavara, tunnettu siitä, että se on käsitelty patenttivaatimuksen 4 mukaisella menetelmällä.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen puutavara, 35 tunnettu siitä, että se on tarkoitettu ainakin osittain upotettavaksi maaperään tai ainakin osittain upotettavaksi veteen. 7525 3