FI74933C - Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74933C FI74933C FI842693A FI842693A FI74933C FI 74933 C FI74933 C FI 74933C FI 842693 A FI842693 A FI 842693A FI 842693 A FI842693 A FI 842693A FI 74933 C FI74933 C FI 74933C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- phosphoric acid
- slurry
- fluorine
- fraction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
- C01B25/232—Preparation by reacting phosphate containing material with concentrated sulfuric acid and subsequently lixiviating the obtained mass, e.g. clinker process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
- C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
- C01B25/225—Dihydrate process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/2208—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with an acid or a mixture of acids other than sulfuric acid
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
7*933
Menetelmä fosforihapon valmistamiseksi Tämä keksintö koskee fosforihapon valmistamismenetelmää, jossa fluori- ja piiyhdisteet otetaan talteen kiinteässä muodossa .
Fosforihappoa märkämenetelmällä valmistettaessa saadaan fos-faattimineraalin happoliuotuksen ja suodattamisen jälkeen fosforihappoa, jonka P2C>5-pitoisuus on noin 25-30 %. Tätä happoa käytetään kuitenkin harvoin tällaisena pitoisuutena sen erilaisissa myöhemmissä käyttötarkoituksissa.
Yleensä tarvitaan 40-54 %:n pitoisuuksia. Tämä edellyttää siis hapon väkevöimisvaihetta.
Tämän väkevöinnin aikana fluoridit karkaavat vesihöyryn mukana ja koska fluoria sisältäviä höyryjä ei voida päästää ilmakehään, nämä höyryt käsitellään jollakin nesteellä, joka absorboi fluoridiyhdisteet. Saadaan fluorista puhdistettuja höyryjä, jotka voidaan näin ollen päästää ilmakehään, ja pii-fluorivetyhappoliuos. Mutta ongelmaksi muodostuu tämän liuoksen käyttö, kun sitäkään ei voida heittää pois, koska se sisältää fluoria.
Tämän keksinnön kohteena onkin tämän piifluorivetyhappoliuok-sen käsitteleminen ja sen talteenotto neutraloituna.
Tätä varten keksinnön mukainen menetelmä käsittää fostaat-timineraalin ensimmäisen happoliuotuksen, jolloin saadaan ensimmäinen liete, tämän lietteen suodattamisen muodostuneen fosforihapon erottamiseksi, hapon väkevöimisen ja väkevöinnissä syntyneiden höyryjen kondensoimisen saattamalla ne kosketukseen jonkin absorboivan nesteen kanssa ja piifluorive-tyhappoliuoksen talteenottamisen; ja tämä menetelmä on tunnettu siitä, että fosfaattimineraali liuotetaan mainitulla piifluorivetyhappoliuoksella ja suodatuksesta saadun fosfo- 2 74933 rihapon ensimmäisen osan tai mainitun ensimmäisen lietteen osan läsnäollessa, jolloin saadaan toinen liete, tämä toinen liete suodatetaan ja erotetaan fluori- ja piiyhdisteitä sisältävä kiinteä faasi, olennaisesti sukro-viittina, ja fosforihappo, joka yhdistetään, ennen väke-vöimistä, toiseen osaan ensimmäisen lietteen suodatuksesta saatua happoa tai joka kierrätetään mainittuun ensimmäiseen liuotukseen.
Keksinnön erään muunnelman mukaan osa väkevöityä happoa sekoitetaan mainitun ensimmäisen ja toisen keiton suodatuksesta saatuihin happoihin, saatu seos suodatetaan ja saatu suodatettu happo lähetetään väkevöintiin.
Keksinnön mukainen menetelmä on siis erityisen edullinen, koska sillä voidaan kierrättää uudelleen fosforihapon valmistusprosessissa piifluorivetyhappoliuos ja ottaa talteen neutraloituina fosforihapon fluori- ja piiyhdisteet.
Lisäksi, kuten tuonnempana nähdään, menetelmällä saadaan happoa, jossa on vähän epäpuhtauksia, varsinkin H2SC>4:a.
Lopuksi sillä voidaan käyttää mineraalin happoliuotukseen pienempi määrä happoa, esimerkiksi rikkihappoa.
Keksinnön muut tunnusmerkit ja edut käyvät selvemmin esille seuraavasta selityksestä, jossa viitataan liitteenä oleviin piirustuksiin, joissa: - kuvio 1 on kaavakuva keksinnön eräästä suoritusmuodosta; - kuvio 2 on kaavakuva keksinnön eräästä toisesta suoritusmuodosta.
Fosfaattimineraalin happoliuotus suoritetaan tunnetuissa olosuhteissa yhdessä altaassa tai mahdollisesti useammassa altaassa. Keksintö soveltuu käytettäväksi erityisen hyvin silloin, kun liuotinhappona on rikkihappo ja kun liuotusolosuh- 3 74933 teet johtavat kipsin muodostumiseen.
Liuotusliete suodatetaan sitten ja saadaan fosforihappo, jonka P205~pitoisuus on yleensä noin 30 %.
Tämä happo on sitten väkevöitävä. Ennen väkevöimisvaihetta sen ylikyllästyneisyyden voidaan tietysti antaa laantua ja sen voidaan antaan laskeutua tunnetuissa olosuhteissa.
Laskeutuksen jälkeen happo voidaan varastoida tai lähettää suoraan väkevöintiin.
Keksinnön erään muunnelman mukaan ja siinä tapauksessa, että piifluorivetyhappoliuotus suoritetaan fosforihapon läsnäollessa, happo, joka on saatu pääliuotuksen jälkeen ja jolle on mahdollisesti suoritettu edellä selitetyt käsittelyt, jaetaan ennen väkevöintiä kahteen osaan. Ensimmäistä osaa käytetään piifluorivetyhappoliuotukseen, jota selitetään tuonnempana yksityiskohtaisesti, toinen osa menee väkevöintiin.
Tämä väkevöinti voidaan suorittaa millä tahansa tunnetulla menetelmällä. Väkevöinti suoritetaan tavallisesti siten, että saadaan happo, jonka P2C>5-pitoisuus on tavallisesti 45-55 %. Tämän hapon ylikyllästyneisyyden voidaan tietysti antaa laantua ja sen voidaan antaa sitten laskeutua, jolloin saadaan selkeytettyä happoa, joka muodostaa lopputuotteen. Toisaalta väkevöinnissä vapautuu höyryjä, jotka sisältävät varsinkin fluorideja, ja nämä höyryt käsitellään sitten absorbointilait-teessa, jolloin saadaan piifluorivetyhappoliuos.
Keksinnön mukaan piifluorivetyhappoliuos kierrätetään uudelleen järjestelmässä. Tätä varten fosfaattimineraali liuotetaan tällä liuoksella joko edellä selitetystä mineraalin pää- liuotuksesta peräisin olevan liuotuslietteen tai fosforihapon läsnäollessa, joka on saatu tämän liuotuksen ja suodatuksen ja mahdollisesti ylikyllästyksen poistamisen ja laskeuttami-sen jälkeen. Viimeksi mainitussa tapauksessa käytetty fos- 4 74933 forihappo voi olla peräisin kahdesta lähteestä. Kuten edellä selitettiin, se voi ensiksikin olla väkevää suodoshappoa. Toinenkin mahdollisuus on olemassa. Tiedetään nimittäin, että suodatuksessa väkevän, suoraan lietteestä suodatetun hapon lisäksi otetaan talteen myös laimeampia suodatuslietteitä tai -happoja, jotka saadaan suodoskakun pesusta. Nämä lietteet kierrätetään uudelleen liuotukseen. Keksinnön mukaan voidaan piifluorivetyhappoliuoksessa käytettävän fosforihapon lähteenä olla osa näitä lietteitä.
Liuottaminen piifluorivetyhapolla tapahtuu sellaisissa olosuhteissa, että fluori- ja piiyhdisteet ovat liukenemattomia, olennaisesti £ukroviitin muodossa.
Tavallisesti liuotukseen käytetyn piifluorivetyhappoliuoksen väkevyys on noin 10-25 % ja mieluiten 20-25 %, ja tämä vesitaseen parantamiseksi ja mahdollisimman suuren P205~pitoisuuden saamiseksi.
Lisäksi piifluorivetyhapolla liuottaminen tulee suorittaa sellaisissa olosuhteissa, että reaktioväliaineen nestefasissa Mn+/P04 3- -suhde on noin 0,1 (M tarkoittaa alkali- ja maa-al-kalikationeja CaSO^n ulkopuolella). Tämä suhde voi olla hieman suurempi kuin 0,1. Tämän suhteen yläraja säädetään kuitenkin sellaiseksi, että vältetään reaktioväliaineessa sellaisen emulsion muodostuminen, joka saattaisi estää faasien myöhemmän erottamisen, tämän emulsion perustuessa seokseen, joka käsittää kalsiumfluoridia ja fosfaattisuoloja.
Tämä suhde Mn+/P04 3- on noin 0,1 kun kysymyksessä ovat tavanomaiset fosfaatit, ja se vaihtelee hieman kääntäen verrannollisesti P2C>5-pitoisuuden mukaan. Se saattaa olla tämän arvon alapuolella, mutta siinä tapauksessa fluoria poistetaan vähemmän .
Kun tämä suhde Mn+/P04 3- on määritetty, työskennellään mieluiten sellaisissa olosuhteissa, että fluoripitoisuus nes- 5 74933 tef aasissa I^SiFgrna ilmaistuna on noin 2 % tai enemmän ja että P2C>5-pitoisuus on noin 20-30 %, mieluiten 27-30 %.
Edellä mainitut fluoripitoisuutta koskevat olosuhteet määritetään sellaisiksi, että fluoria saadaan saostumaan maksimimäärä.
Tämän pitoisuuden yläraja ei ole kovin kriittinen, sillä jos fluoripitoisuutta lisätään, saadaan saostumaan yhä vähemmän fluoriyhdisteitä ja näin fluori kiertää uudelleen prosessiin eikä se siis poistu. Edellä mainitut alueet vastaavat siis optimaalisia pitoisuuksia, joilla saadaan fluoriyhdisteet mak-simaalisesti poistetuiksi.
Reaktiolämpötila on mieluiten 60-80°C. Pitoaika liuotusal-taassa vaihtelee fosfaatin halutun liuotusasteen mukaan. Lisäksi on edullista piifluorivetyhappoliuotuksessa lisätä reak-tioväliaineeseen alumiinia. Tällainen lisäys edistää sukro-viitin muodostumista. Alumiini voidaan lisätä missä tahansa sopivassa muodossa, varsinkin runsasalumiinisina fosfaatteina .
Tästä liuotuksesta saatava toinen liete lähetetään suodatti-meen, jolla erotetaan valmistettu fosforihappo ja kiinteä faasi, joka sisältää fluori- ja piiyhdisteitä olennaisesti sukro-viitin muodossa.
Näin saatu happo voidaan joko palauttaa ensimmäiseen liuotukseen tai sekoittaa toiseen osaan ensimmäisen lietteen suodatuksesta saatua happoa. Viimeksi mainitussa tapauksessa hap-poseos lähetetään väkevöintiin.
Seuraavassa selitetään keksinnön jatkuvatoimisia suoritusmuotoja liitteenä oleviin piirustuksiin viitaten.
Huomattakoon, että seuraavat esimerkit kuvaavat ainoastaan piifluorivetyhappoliuotusta fosforihapon läsnäollessa, mutta 74933 ei tapausta, jossa tämä liuotus suoritettaisiin pääliuotus-lietteen osan läsnäollessa. On kuitenkin selvää, että seu-raavassa sanottu soveltuu yhtä hyvin viimeksi mainittuun tapaukseen.
Kuviossa 1 kuvatun menetelmän mukaan fosfaattimineraali ja rikkihappo lisätään kohdasta 1 ja vastaavasti 2 liuotusaltaa-seen 3. Kohdasta 4 poistuu tästä altaasta liete, joka suodatetaan suodattimessa 5. Kohdassa 6 poistetaan muodostunut kipsi. Suodatettu happo poistuu suodattimesta kohdassa 7.
Kun fosforihapon ylikyllästyneisyys on mahdollisesti poistettu ja se on laskeutunut, se jaetaan kahteen osaan. Yksi osa johdetaan putken 8 kautta väkevöintilaitteeseen 9, sen käytyä altaassa 10.
Väkevöintilaitteesta tulee kohdasta 11 väkevöity happo, joka muodostaa lopputuotteen.
Tälle hapolle voidaan tunnetulla tavalla suorittaa ylikylläs-tyneisyyden poistaminen ja/tai laskeutus, joka mahdollistaa suodattamisen jälkeen fluorin suolojen lisäpoiston muodostuneen kalsiumsulfaatin kanssa. Väkevöintilaitteesta 9 tulevat höyryt johdetaan putken 12 kautta absorbointilaitteeseen 13, josta otetaan talteen putkesta 14 piifluorivetyhappoliuos.
Tämä liuos johdetaan sitten toiseen liuotusaltaaseen 15, johon se joutuu yhdessä putkesta 16 lisätyn fosfaattimineraalin ja putkesta 17 tulevan fosforihapon kanssa, tämän virran 17 muodostaessa toisen osan suodattimesta 5 tulevasta virrasta 7.
Tästä toisesta liuotuksesta saadaan toinen liete, joka johdetaan putken 18 kautta suodattimeen 19, jossa erotetaan kiinteä faasi, joka käsittää pääasiassa sukroviittia ja kalkkisul-faattia, kohdasta 20 ja putkesta 21 fosforihappo, joka ohjataan altaaseen 10 sekoitettavaksi hapon 8 kanssa.
7 74933
Lisäksi kohtaan 22 on sovitettu suodoskakun pesu.
Kuvio 2 esittää keksinnön erästä toista suositeltavaa suoritusmuotoa, joka mahdollistaa menetelmän helpomman toteuttamisen fluorin eliminoimisessa. Olennaista tässä muunnelmassa on väkevöidyn hapon ja pääliuotuksesta ja piifluorivetyhappo-liuotuksesta saatujen happojen sekoittamisen uudelleen, jolloin saadaan noin 40 %:nen P205~seos, jolloin fluoria voidaan poistaa lisämääriä. Tässä on käytetty samoja viitenumerolta tarkoittamassa samoja laitteistoja ja ainekiertoja kuin kuviossa 1. Vaiheita, jotka ovat yhteisiä näille kahdelle suoritusmuodolle, ei selitetä uudelleen.
Erotuksena kuvion 1 tapaukseen verrattuna altaassa 10 sekoitettuja happoja 8 ja 21 ei ohjata suoraan väkevöintiin. Se ensiksikin sekoitetaan altaassa 10 osaan putkesta 30 tulevaa väkevöityä happoa. Tällöin seokseen muodostuu CaSO^ja sukro-viittisaoste.
Tämä saosteen sisältävä happoseos ohjataan putken 31 kautta suodattimeen 19. Jatkuvassa suodatuksessa se suodatetaan ensin, jolloin muodostuu ensimmäinen suodoskakku, ja sitten suodatetaan liete 18.
Ensimmäisen kakun suodatuksesta eli suodattimen ensimmäisestä osasta tuleva happoseos ohjataan sitten putken 32 kautta väke-vöintilaitteeseen 9.
Huomattakoon, että molempien keittojen suodatuksesta saatuja happoja ja väkevää happoa ei tarvitse sekoittaa samanaikaisesti, vaan ensiksi voidaan sekoittaa ensimmäisen lietteen happo ja toisen lietteen happo. Tämä esiseos voidaan lisäksi varastoida pitemmäksi tai lyhyemmäksi ajaksi, 1-24 tunniksi, ennen kuin se saatetaan kosketukseen väkevöidyn hapon kanssa. Tällä tavalla saadaan helpommin suodatettavia kiteitä.
Seuraavassa esitetään esimerkkejä. Näissä esimerkeissä koos- 8 74933 tumukset on esitetty painoprosentteina ellei muuta mainita. Esimerkki 1 Tämä esimerkki valaisee kuvion 1 mukaista suoritusmuotoa.
Ensiksikin suoritetaan piifluorivetyhappoliuotus seuraavissa olosuhteissa.
Liuotusaltaaseen 15 johdetaan 276 g/tunti fosfaattimineraa-lia, jonka koostumus on seuraava: - P2O5 : 36,7 % - F : 3,8 % - Si02 : 3,2 % - A1203 : 1 %.
Tämä mineraali sekoitetaan 1722 g:aan/tunti fosforihappoa 17, joka on peräisin rikkihappoliuotuksesta ja jonka koostumus on seuraava (virtojen 17 ja 8 painosuhde on 1/4): P205: 27 %, F: 1.9 %, Si02: 1,1 %, H2SC>4: 2,58 %, H2S04/P2C>5: 9,53 %, A12C>3/P205: 1,15 ja se liuotetaan 510 g:lla/tunti piifluorive-tyhappoa 14, jonka koostumus on seuraava: F: 15,3 %, Si02: 7.9 %.
Liete 18 suodatetaan, jolloin saadaan happoa, jonka koostumus on seuraava: P205: 26,85 %, F: 4,02 %, Si02: 2,20 %, CaO: 4,25 %, A1203: 0,1 %. Pesun jälkeen saadaan 375 g:n kakku, jossa on kiinteitä aineita 120°C:ssa kuivattuna 36,7 % ja 26,8 % F:a ja 16,20 % Si02 120°C:ssa kuivatusta kiinteästä aineesta.
Suodatuksen ja pesun jälkeen sekoitetaan happo fosforihapon 8 kanssa, jonka koostumus on sama kuin hapon 17 altaassa 10 ja sekoitetaan tunnin ajan. Seos väkevöidään väkevöintilaittees-sa 9 ja saadaan happo 11, jonka koostumus ylikyllästyneisyy-den poistamisen jälkeen ammeessa, jota sekoitetaan 24 tunnin ajan 50°C:ssa, ja sitä seuraavan suodatuksen jälkeen on seuraava : 9 74933 - P2O5 56,55 % - H2S04 0,56 % - F 0,53 % - H2SO4/P2O5 0,99.
- kiinteä faasi suodatuksen ja - pesun jälkeen 130 g - F 1,54 % kiinteä sellai senaan
3,1 % kiinteä kuiva 60°C
3,7 % kiinteä kuiva 120°C
- Si02 0,06 % - AI2O3 0,6 %.
Esimerkki 2
Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 1.
Liuotus 15: 300 g/h fosfaattimalmia, 17 g alumiinifosfaattia (35 % AI2O3), 1722 g/h fosforihappoa, 510 g/h piifluorivetyhappoa.
Malmilla ja hapoilla on samat koostumukset kuin esimerkissä 1. Virtojen 17/8 painosuhteet ovat samat.
Suodatettu happo: Ρ2°5: 26,8 %, F: 3,58 %, Si02: 2,14 %, CaO: 4,8 %, AI2O3: 0,3 %. Pesun jälkeen saadaan 345 g:n kakku, jonka kiinteäainepitoisuus 120°C:ssa kuivattuna on 40,2 %, ja 27,39 % fluoria ja 16,75 % Si02 120°C:ssa kuivatusta kiin teästä aineesta.
Altaassa 10 sekoitetaan virrat 21 ja 8 samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1.
Väkevöinnin jälkeen saadaan fosforihappo, jonka koostumus väkevöinnin jälkeen on seuraava: P2O5: 52,35 %, Si02: 0,15 %, F: 0,61 %.
10 74933
Ylikyllästyneisyyden poistamisen jälkeen samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1 ja sitä seuraavan suodatuksen jälkeen saadaan happo, jonka koostumus on: - P205 54 % - Si02/P205 0,09 % - H2S04/P205 0,24 % - F/P205 0,49 % - kiinteä faasi suodatuksen ja pesun jälkeen 100 g - F 2,2% kiinteä
4,4 % kiinteä kuiva 60°C 5,3 % kiinteä kuiva 120°C
- A12C>3 0,6 % .
Esimerkki 3 Tämä esimerkki valaisee kuvion 2 mukaista suoritusmuotoa.
Suoritetaan liuotus 15 samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1. Virtojen 17/8 painosuhteet ovat 1/4.
Virrat 21 ja 8 sekoitetaan ja saadaan happo, jonka koostumus on: P2C>5: 27,0 %, Si02: 1,25 %, F: 2,31 %, Al203: 0,3 %.
Tämä happo sekoitetaan vastaavaan määrään 55,8 prosenttiseksi väkevöityä happoa 30, joka on rikastettu laskeutetun 55,8 prosenttisen hapon 11 kiinteällä faasilla.
Näin saadaan happo 31, jonka P205~pitoisuus on 43 % ja joka suodatetaan. Pesun jälkeen saadaan 80 g:n kiinteä faasi, jonka F-pitoisuus on 4,84 % märästä kiinteästä aineesta, eli 12 % 120°C:ssa kuivatusta kiinteästä faasista. Tämä happo 32 vä-kevöidään. Saadaan happo 11, joka muodostaa lopputuotteen ja jonka koostumus on laskeutuksen jälkeen seuraava: 11 74933 P2O5: 55,8 %, Si02: 0,10 %, F: 0,3, H2SO4/P2O5: 0,95 %, A1203: 0,5 %.
Esimerkki 4 Tässäkin käytetään kuvion 2 mukaista suoritusmuotoa.
Suoritetaan liuotus 15 samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 2.
Virtojen 17/8 painosuhteet ovat 3/7, Kiinteän faasin 20 koostumus on scima kuin esimerkissä 2.
Virrat 21 ja 8 sekoittamalla saadaan happo, jonka koostumus on: P2O5: 29,64 %, Si02: 0,58 %, F: 2,06 %, AI2O3: 0,4 %.
Tämä happo sekoitetaan vastaavaan määrään 54,7 prosenttista happoa 30, joka on rikastettu laskeutetun hapon 11 kiinteällä faasilla.
Saadaan happo 30, jonka P205~pitoisuus on 42,75 % ja joka suodatetaan. Pesun jälkeen saadaan 90 g:n kiinteä faasi, jossa on fluoria 6,2 % eli 15 % 120°C:ssa kuivatusta kiinteästä aineesta. Suodatettu happo 32 väkevöidään. Saadaan happo 11, joka muodostaa lopputuotteen ja jonka koostumus on laskeutuk-sen jälkeen seuraava: P205: 54,7 %, Si02: 0,04 %, F 0,27 %, H2S04/P205: 0,2 %, AI2O3: 0,6 %.
On selvää, ettei keksintö mitenkään rajoitu tässä selitettyihin suoritusmuotoihin, jotka on annettu vain esimerkkeinä. Erityisesti se käsittää kaikki tässä selitettyjä osia teknisesti vastaavat osat sekä niiden yhdistelmät, jos niitä käytetään patenttivaatimuksissa määritellyn suojan puitteissa.
Claims (10)
1. Menetelmä fosforihapon valmistamiseksi, jossa menetelmässä otetaan talteen fluori- ja piiyhdisteitä ja joka menetelmä käsittää fosfaattiinineraal in (1) ensimmäisen liuotuksen (3) hapolla (2), jolloin saadaan ensimmäinen liete (4), tämän lietteen suodattamisen (5) muodostuneen fosforihapon (7) erottamiseksi, hapon väkevöimisen (9) ja väkevöinnissä syntyneiden höyryjen (12) kondensoimi sen (13) saattamalla ne kosketukseen jonkin absorboivan nesteen kanssa ja piif1uorivety-happo! i uoksen (14) taiteenottamisen, tunnettu siitä, että fosfaatti mineraali (16) liuotetaan (15) mainitulla piifluori-vetyhappoliuoksel1 a (14) ja suodatuksesta (5) saadun fosfori-hapon (7) ensimmäisen osan (17) tai mainitun ensimmäisen lietteen (4) osan läsnäollessa, jolloin saadaan toinen liete (18), tämä toinen liete suodatetaan (19) ja erotetaan fluori-ja piiyhdisteitä sisältävä kiinteä faasi (2ϋ), olennaisesti sukroviittina, ja fosforihappo (21), joka yhdistetään, ennen väkevöimistä (9), toiseen osaan (8) ensimmäisen lietteen (4) suodatuksesta saatua happoa (7) tai joka kierrätetään mainittuun ensimmäiseen liuotukseen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfaattiini neraal in ensimmäinen happoliuotus (3) suoritetaan rikkihapolla (2).
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfaatti mineraalin (16) liuotus (15) suoritetaan piif1uorivetyhapol1 a (14) sellaisissa olosuhteis- n+ sa, että reaktioväliaineseoksen nestefaasiin saadaan M / 3- P() -suhteeksi noin 0,1 (M tarkoittaa alkali- ja maa-4 alkalikationeja CaSO^rn ulkopuolella). 13 74933
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineen nestefaasin fluori- pitoisuus H SiF :na ilmaistuna on noin 2 % tai enemmän ja 2 o että sen P^O^-pitoisuus on noin 20-30 % ja mieluiten 27-30 %.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että osa (30) väkevöityä happoa sekoitetaan mainitun ensimmäisen ja toisen lietteen suodatuksesta saatuihin happoihin (8, 21), saatu seos (31) suodatetaan (19) ja saatu suodatettu happo (32) johdetaan väkevöintiin (9).
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensiksi sekoitetaan ensimmäisen ja toisen lietteen suodatuksesta saadut hapot (8, 21) ja saatu seos yhdistetään osaan (30) väkevöityä happoa,
7. Patentti vaatimuksen 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happoseoksen (31) suodattamiseen käytetään samaa suodatinta (19) kuin toisen lietteen (IB) suodattamiseen ja että jatkuvatoimisesti suodatettaessa suodatetaan ensiksi happoseos (31), jolloin muodostuu suodoskakku, ja sitten toinen liete (18) tällä kakulla.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalin liuotuksessa pii- f1uorivetyhapol1 a käytetään väkevää suodatettua fosfori happoa .
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalin liuotuksessa piif1uorivety-hapolla käytetään osaa liuotukseen kierrätettyä laimeaa suo-doshappoa .
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalia piif1uorivetyhapol1 a liuotettaessa liuotusaineeseen lisätään alumiinia. 14 74933
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8311140 | 1983-07-05 | ||
| FR8311140A FR2548653B1 (fr) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Procede de fabrication d'acide phosphorique |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842693A0 FI842693A0 (fi) | 1984-07-04 |
| FI842693A FI842693A (fi) | 1985-01-06 |
| FI74933B FI74933B (fi) | 1987-12-31 |
| FI74933C true FI74933C (fi) | 1988-04-11 |
Family
ID=9290511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842693A FI74933C (fi) | 1983-07-05 | 1984-07-04 | Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra. |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4557915A (fi) |
| EP (1) | EP0130917B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6071505A (fi) |
| KR (1) | KR850001121A (fi) |
| AT (1) | ATE23141T1 (fi) |
| AU (1) | AU572165B2 (fi) |
| BR (1) | BR8403290A (fi) |
| CA (1) | CA1251617A (fi) |
| DE (1) | DE3461068D1 (fi) |
| DK (1) | DK326884A (fi) |
| EG (1) | EG16291A (fi) |
| ES (1) | ES533998A0 (fi) |
| FI (1) | FI74933C (fi) |
| FR (1) | FR2548653B1 (fi) |
| GR (1) | GR82174B (fi) |
| IL (1) | IL72273A (fi) |
| IN (1) | IN161532B (fi) |
| JO (1) | JO1382B1 (fi) |
| MA (1) | MA20162A1 (fi) |
| OA (2) | OA07738A (fi) |
| PH (1) | PH22150A (fi) |
| PT (1) | PT78846B (fi) |
| TR (1) | TR22014A (fi) |
| YU (1) | YU44173B (fi) |
| ZA (1) | ZA845114B (fi) |
| ZW (1) | ZW10584A1 (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2598402B1 (fr) * | 1986-05-07 | 1990-06-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de nettoyage de surfaces filtrantes |
| US5084261A (en) * | 1989-06-22 | 1992-01-28 | Occidental Chemical Corporation | Recovery and utilization of gypstack leachate in hemihydrate phosphoric acid process |
| US5531975A (en) * | 1990-12-31 | 1996-07-02 | Phosphate Engineering And Construction Co., Inc. | Process for the production of phosphoric acid and calcium fluoride |
| US5180569A (en) * | 1990-12-31 | 1993-01-19 | Phosphate Engineering And Construction Company | Process for the production of phosphoric acid and hydrogen fluoride from phosphate rock and fluosilicic acid |
| US6676914B1 (en) * | 2000-06-09 | 2004-01-13 | Hf Extraction, Llc | Phosphate acidulation utilizing HF acid |
| US20020072796A1 (en) * | 2000-12-11 | 2002-06-13 | Hoffmann Laurent G. | Iris fixated intraocular lenses |
| CN102755973A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-10-31 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种萃余酸生产晶体磷酸一铵的滤布清洗方法 |
| CN103754824A (zh) * | 2013-07-31 | 2014-04-30 | 山东博丰利众化工有限公司 | 利用磷肥副产氟硅酸制备氟化氢的方法 |
| CN113173566B (zh) * | 2021-04-21 | 2022-03-25 | 中国五环工程有限公司 | 一种高收率水合晶相重构湿法磷酸生产工艺 |
| CN113185160B (zh) * | 2021-04-21 | 2022-03-29 | 中国五环工程有限公司 | 控制半水石膏粗大结晶的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2636806A (en) * | 1950-05-19 | 1953-04-28 | Tennessee Corp | Acidulation of phosphate rock |
| FR1274486A (fr) * | 1959-08-10 | 1961-10-27 | Minnesota Mining & Mfg | Papier copiant |
| NL300215A (fi) * | 1962-11-09 | |||
| IT723814A (fi) * | 1964-08-03 | |||
| US3498746A (en) * | 1967-11-29 | 1970-03-03 | United States Steel Corp | Recovery of fluosilicic acid and p2o5 from recycle streams and pond water |
| IN154778B (fi) * | 1981-02-27 | 1984-12-15 | Dharamsi Morarji Chemical Comp | |
| DE3365775D1 (en) * | 1982-02-23 | 1986-10-09 | Dharamsi Morarji Chemical Comp | A process to manufacture commercially acceptable phosphoric acid and gypsum from rock phosphate |
-
1983
- 1983-07-05 FR FR8311140A patent/FR2548653B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-06-22 JP JP59127660A patent/JPS6071505A/ja active Pending
- 1984-06-27 EG EG401/84A patent/EG16291A/xx active
- 1984-06-29 DE DE8484401388T patent/DE3461068D1/de not_active Expired
- 1984-06-29 AT AT84401388T patent/ATE23141T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-29 EP EP84401388A patent/EP0130917B1/fr not_active Expired
- 1984-07-01 IL IL72273A patent/IL72273A/xx unknown
- 1984-07-03 PH PH30912A patent/PH22150A/en unknown
- 1984-07-03 YU YU1160/84A patent/YU44173B/xx unknown
- 1984-07-03 BR BR8403290A patent/BR8403290A/pt unknown
- 1984-07-03 MA MA20386A patent/MA20162A1/fr unknown
- 1984-07-04 OA OA58332A patent/OA07738A/xx unknown
- 1984-07-04 ES ES533998A patent/ES533998A0/es active Granted
- 1984-07-04 AU AU30250/84A patent/AU572165B2/en not_active Ceased
- 1984-07-04 FI FI842693A patent/FI74933C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-07-04 CA CA000458065A patent/CA1251617A/fr not_active Expired
- 1984-07-04 DK DK326884A patent/DK326884A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-07-04 IN IN485/MAS/84A patent/IN161532B/en unknown
- 1984-07-04 TR TR22014A patent/TR22014A/xx unknown
- 1984-07-04 ZW ZW105/84A patent/ZW10584A1/xx unknown
- 1984-07-04 GR GR75189A patent/GR82174B/el unknown
- 1984-07-04 PT PT78846A patent/PT78846B/pt unknown
- 1984-07-04 ZA ZA845114A patent/ZA845114B/xx unknown
- 1984-07-05 JO JO19841382A patent/JO1382B1/en active
- 1984-07-05 OA OA58334A patent/OA07740A/xx unknown
- 1984-07-05 US US06/627,672 patent/US4557915A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-05 KR KR1019840003887A patent/KR850001121A/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3551332A (en) | Purification of fluorine-containing industrial waste waters | |
| FI74933C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra. | |
| CA2107472C (en) | Production of phosphoric acid and hydrogen fluoride | |
| US4639359A (en) | Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid | |
| US3764655A (en) | Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate | |
| US3966877A (en) | Method of processing of waste gases | |
| US3528771A (en) | Phosphoric acid clarification | |
| CA1086475A (en) | Production of stabilized wet process phosphoric acid | |
| US3795728A (en) | Process for manufacturing phosphoric acid and substantially alkalisilico-fluoride-free gypsum | |
| US3494736A (en) | Process for removing silicon,aluminum and fluorine from wet process phosphoric acid | |
| US4222990A (en) | Production of fluoride-free phosphates | |
| US3625648A (en) | Recovery of fluorine and p2o5 from dilute aqueous acidic phosphatic solutions | |
| US4086322A (en) | Production of fluoride-free phosphates | |
| US3498746A (en) | Recovery of fluosilicic acid and p2o5 from recycle streams and pond water | |
| CN105819415A (zh) | 一种盐酸制取饲料磷酸氢钙的磷矿全资源利用的生产方法 | |
| CN86105595A (zh) | 制取氟化钙和纯氟硅酸的原料氟硅酸钙的生产方法 | |
| US4554144A (en) | Removal of magnesium and/or aluminum values from impure aqueous phosphoric acid | |
| US4065547A (en) | Method of defluorinating phosphoric acid | |
| US4710366A (en) | Method for producing stabilized wet process phosphoric acid with low content of magnesium and aluminum | |
| JP4588045B2 (ja) | 廃液の処理方法 | |
| US4026990A (en) | Production of low-fluorine gypsum as a by-product in a phosphoric acid process | |
| CA1115483A (en) | Preparation of monocalcium phosphate and phosphoric acid | |
| FI58766B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en renad kalsiumfosfathaltig fosforsyra ur raosyra fraon odda-processen | |
| CA1042626A (en) | Production of fluoride-free phosphates | |
| GB2094282A (en) | Phosphoric acid manufacture |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC CHIMIE |