FI73992C - Foerfarande foer framstaellning av 4-(3-trifluormetylfenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridiner, vilka har anorektisk aktivitet. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av 4-(3-trifluormetylfenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridiner, vilka har anorektisk aktivitet. Download PDF

Info

Publication number
FI73992C
FI73992C FI832930A FI832930A FI73992C FI 73992 C FI73992 C FI 73992C FI 832930 A FI832930 A FI 832930A FI 832930 A FI832930 A FI 832930A FI 73992 C FI73992 C FI 73992C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
trifluoromethylphenyl
group
tetrahydropyridine
pyridyl
naphthyl
Prior art date
Application number
FI832930A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI832930L (fi
FI73992B (fi
FI832930A0 (fi
Inventor
Dino Nisato
Marco Frigerio
Giovanna Francesca Miranda
Original Assignee
Sanofi Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanofi Sa filed Critical Sanofi Sa
Publication of FI832930A0 publication Critical patent/FI832930A0/fi
Publication of FI832930L publication Critical patent/FI832930L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI73992B publication Critical patent/FI73992B/fi
Publication of FI73992C publication Critical patent/FI73992C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/04Anorexiants; Antiobesity agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/70Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Child & Adolescent Psychology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

73992
Menetelmä 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydro-pyridiinien valmistamiseksi, joilla on anorektinen aktiviteetti.
5 Keksinnön kohteena on menetelmä 4-(3-trifluorimetyy lifenyyli) -1,2,3,6-tetrahydropyridiinien valmistamiseksi, joilla on anorektinen aktiviteetti ja joiden yleinen kaava on (I) 10 /~\y~^ ^ /\ ^“Alk~R (I) CF3 15 jossa R on pyridyyli-, pyridyyli-l-oksidi- tai naftyyli- ryhmä, joka on substituoimaton tai substituoitu 1-4 hiili-atomia sisältävällä, suoraketjuisella tai haarautuneella alkyyliryhmällä ja Alk on 2-4 hiiliatomia sisältävä, suo-raketjuinen tai haarautunut alkyleeniryhmä, ja niiden far-20 maseuttisesti hyväksyttävien suolojen valmistamiseksi.
Ne kaavan (I) mukaiset yhdisteet, joissa R on pyridyyli-l-oksidi, ovat erityisen suositeltavia.
Ruokahalua vähentävistä yhdisteistä eniten käytetty on tunnetusti amfetamiini, jonka aktiivisuus ilmenee dopa-25 minergisen ja noradrenergisen järjestelmän tasolla tapahtuvan keskeisen biokemiallisen mekanismin kautta.
Amfetamiinilla ja sen johdannaisilla on merkittäviä haittavaikutuksia, jotka johtuvat niiden keskushermostoa stimuloivasta vaikutuksesta ja lisäksi lääkkeeseen tottu-30 misen ja siihen kehittyvän riippuvuuden mahdollisuus aiheuttaa potilaalle potentiaalisen vaaratekijän.
Tutkimuksissa onkin pyritty löytämään sellaisia amfetamiinijohdannaisia, joilla stimuloiva ja ruokahalua vähentävä vaikutus olisivat erottuneet. Liittämällä tri-35 fluorimetyleeniryhmä etyyliamfetamiinin fenyyliryhmän meta-asemaan on saatu tuote, jolla on erinomainen ruokahalua 2 73992 vähentävä vaikutus ja josta tästä lähin käytetään sen yleistä kansainvälistä nimeä "fenfluramiini" ja jolla stimuloivan vaikutuksen sijasta on tietty sedatiivinen vaikutus .
5 Fenfluramiinin ja sen johdannaisen paremuus amfeta miiniin ja sen johdannaisiin nähden johtuu vaikutusmekanismin erilaisuudesta. Amfetamiinin aiheuttama ruokahaluttomuus näyttää johtuvan aivoissa vapautuvan noradrenaliinin vaikutuksesta kun taas fenfluramiinin ruokahalua vähentävä 10 vaikutus johtuu keskushermosolujen endogeenisen serotonii-nin vapautumisesta (Ann. C. Sullivan et ai., Appetite Regilation and its Modulation by Drugs. NUTRITION AND DRUG INTERRELATION, 1978, Academic Press, 21-28} ja serotonin kiinnittymisen estymisestä.
15 Sitä paitsi tiedetään, että fenfluramiini aiheuttaa aivojen serotoniinin määrän merkittävää laskua ruokahalua vähentävää annosta vain hieman suuremmilla annoksilla (Arch. Intern. Pharmacodyn. Ther. 1967, 170, 276) ja että serotoniinin määrän pitkäaikaista vähenemistä voidaan pitää mah-20 dollisen neurotoksisuuden merkkinä (C.D. Morgan et ai.,
Life Sei. 1972, Part I, 11, 83).
Nyt on havaittu, että edellä esitetyn kaavan (I) mukaiset 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydro-pyridiinit ja niiden suolat osoittavat merkittävää ruoka-25 halua vähentävää vaikutusta yhdistyneenä erittäin vähäiseen toksisuuteen. Biokemiallisella tasolla edellä esitetyn kaavan (I) mukaiset yhdisteet ja niiden suolat vaikuttavat mekanismiltaan erilaisella tavalla kuin amfetamiini ja fenfluramiini, sillä ne eivät aiheuta minkäänlaista keskusher-30 moston stimulaatiota eivätkä serotoniinin vapautumista hermosoluista. Aivan erityisesti edellä esitetyn kaavan (I) mukaiset yhdisteet osoittavat suurta affiniteettia serotoniinin postsynaptisiin reseptoreihin nähden ja saavat aikaan ruokahalua vähentävän vaikutuksen aiheuttamatta min-35 käänlaisia serotoniinin vähenemisestä johtuvia sivuvaikutuksia.
3 73992 Tämän keksinnön kohteena ovat siis uusien edellä esitetyn kaavan (I) mukaisten 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1,2,3,6-tetrahydropyridiinien sekä niiden farmaseuttisesti hyväksyttävien suolojen valmistus.
5 Farmaseuttisesti hyväksyttäviä suoloja ovat myrkyt tömät epäorgaanisista tai orgaanisista hapoista johdetut suolat, kuten hydrokloridi, hydrobromidi, sukkinaatti, tart-raatti, sitraatti, fumaraatti, maleaatti, 4,4'-metyleenibis-(3-hydroksi-2-naftoaatti), 2-naftaleeni-sulfonaatti, metaa-10 nisulfonaatti, p-tolueenisulfonaatti ja muut vastaavat.
Keksinnölle on tunnusomaista, että 4-(3-trifluori-metyylifenyyli)-l,2,3,6-tetrahydropyridiini, jonka kaava on 15 /~\ r~\ \ /—\ (II) F3 20 saatetaan reagoimaan orgaanisessa liuottimessa ja 20-200°C: ssa yhdisteen kanssa, jonka kaava on X-R, jossa R on sama kuin edellä ja X on 1-4 hiiliatomia sisältävä kloori-, bromi- tai jodialkyyliryhmä tai jokin elektrofiilinen ryhmä, kuten metaanisulfonyylioksi- tai p-tolueenisulfonyylioksi-25 ryhmä tai kun R on muu kuin mahdollisesti substituoitu naftyyliryhmä, niin X on substituoimaton tai 1-2 metyyli-ryhmällä tai yhdellä etyyliryhmällä substituoitu vinyyli-ryhmä.
Lähtöaineena käytettävä 4-(3-trifluorimetyylifenyy-20 li)-1,2,3,6-tetrahydropyridiini tunnetaan hyvin kirjallisuudessa.
4 73992
Orgaanisena liuottimena on suositeltavinta käyttää 1-6 hiiliatomia sisältävää alifaattista alkoholia, kuten metanolia, etanolia, n-butanolia, n-pentanolia, mutta muitakin liuottimia, kuten heksaania, dimetyyliformamidia, di-5 metyylisulfoksidia, sulfolaania, asetonitriiliä ja niiden kaltaisia voidaan käyttää.
Reaktio on edullista suorittaa emäksisen kondensoin-tiaineen, kuten trietyyliamiinin läsnäollessa, ennen kaikkea siinä tapauksessa, että reagenssi R-X on halogeenijohdannai-10 nen.
Reaktiolämpötila voi vaihdella huoneen lämpötilan (noin 20°C) ja 200°C välillä ja reaktioajat vaihetele-vat vastaavasti. Reaktioseoksen kuumentaminen 4-5 tunniksi 100-150°C:seen riittää yleensä päättämään reaktion ja näin 15 saatu lopullinen tuote voidaan erottaa tavanomaisella tekniikalla ja haluttaessa muuttaa suoloikseen yksinkertaisella suolanmuodostusreaktiolla orgaanisessa liuottimessa, kuten alkoholissa, edullisesti etanolissa tai isopropanolis-sa, eetterissä, kuten 1,2-dimetoksietaanissa, etyyliasetaa-20 tissa tai hiilivedyssä, kuten heksaanissa.
Erään toisen ominaispiirteensä mukaisesti tämän keksinnön kohteena on menetelmä sellaisten edellä esitetyn kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, joissa Alk on suoraketjuinen eli siis yhdisteiden, joiden kaava on 25 OCH».-
CF3 III
jossa R on sama kuin edellä ja n on 1, 2, 3 tai 4, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että yhdiste, jonka kaava on 30 5 73992
/Λ—^N-CO-iCHjl^-R
I ' IV
CF3 5 jossa R ja n ovat samat kuin edellä, pelkistetään alumiini-hydridillä tai litiumin ja alumiinin kompleksihydridillä inertissä orgaanisessa liuottimessa 0°C:n ja käytetyn liuottimen kiehumislämpötilan välisessä lämpötilassa ja 10 näin saatu yhdiste haluttaessa muutetaan farmaseuttisesti hyväksyttäviksi suoloikseen.
Pelkistysreaktio suoritetaan sinänsä tunnetuilla menetelmillä käyttäen pelkistysaineena alumiinihydridiä tai litiumin ja alumiinin kompleksihydridiä, kuten LiAlH^, 15 LiAlH(OCH^^ tai muita niiden kaltaisia. Reaktio suoritetaan yleensä inertissä liuottimessa, kuten jossakin eetterissä esimerkiksi dietyylieetterissä, tetrahydrofuraanissa, dioksaanissa tai 1,2-dimetoksietaanissa.
Suositeltavan suoritusmuodon mukaisesti käytetään 20 ekvimolekulaarinen määrä litiumin ja alumiinin hydridiä
LiAlH^ lähtöaineeseen IV nähden ja reaktio suoritetaan 20-30°C:ssa dietyylieetterissä ja inertissä kaasukehässä. Noin tunnin kuluttua pelkistyminen on tapahtunut täydellisesti ja kaavan III mukainen yhdiste erotetaan tavanomaisella teknii-25 kalla vapaana emäksenä tai jonain suoloistaan.
Vapaa emäs voidaan muuttaa joksikin suoloistaan yksinkertaisella suolanmuodostusreaktiolla orgaanisessa liuottimessa, kuten alkoholissa, edullisesti etanolissa tai iso-propanolissa, jossakin eetterissä, kuten 1,2-dimetoksietaa-30 nissa tai etyyliasetaatissa tai jossakin hiilivedyssä, kuten heksaanissa.
Edellä esitetyn kaavan IV mukaiset yhdisteet valmistetaan saattamalla kaavan (il) mukainen 4-(3-trifluorimetyy-lifenyyli)-l,2,3,6-tetrahydropyridiini reagoimaan kaavan (V) 35 mukaisen hapon funktionaalisen johdannaisen kanssa R-(CH,) .-COOH (V) 2 n-1 6 73992 jossa R ja n ovat samat kuin edellä, orgaanisessa liuotti-messa -10°C:n ja käytetyn liuottimen kiehumislämpötilan välisessä lämpötilassa.
Sopivana funktionaalisena johdannaisena voidaan käyt-5 tää vapaata aktivoitua happoa, anhydridiä, seka-anhydridiä, aktiivista esteriä tai happohalogenidia , edullisesti kloridia. Aktiivisista estereistä p-nitrofenyyliesteri on erityisen suositeltava, mutta sopivia ovat myös metoksifenyyli-, tri-tyyli-, bentshydryyli- ja muut vastaavat esterit.
10 Reaktiolämpötila voi vaihdella -10°C:n ja käytetyn liuottimen kiehumislämpötilan välillä, mutta yleensä reaktio suoritetaan huoneen lämpötilan ja 30-50°C:n välisessä lämpötilassa. Voi olla suositeltavaa suorittaa reaktio kylmänä silloin kun se on eksoterminen, kuten siinä tapaukses-15 sa, että kaavan V mukaisen hapon funktionaalisena johdannaisena käytetään kloridia.
Reaktioliuottimena käytetään edullisesti jotakin alkoholia, kuten metanolia tai etanolia tai halogenoitua liuotinta, kuten metyleenikloridia, dikloorietaania, 20 kloroformia ja muita vastaavia, mutta voidaan käyttää muitakin käytettäviin reagensseihin sopivia orgaanisia liuottimia, kuten esimerkiksi dioksaania, tetrahydrofuraania tai jotain hiilivetyä, kuten heksaania.
Reaktio voidaan suorittaa jonkin protoniakseptorin, 25 esimerkiksi jonkin alkalimetallikarbonaatin tai tertiäärisen amiinin läsnäollessa siinä tapauksessa, että reaktion aikana vapautuu kloorivetyhappoa tai jotain muuta happoa, mutta tämä protoniakseptori ei ole välttämätön lopullisen yhdisteen saamiseksi.
30 Reaktion päätyttyä saatava yhdiste on yleensä, öljy, joka voidaan erottaa ja jonka luonteenomaiset piirteet voidaan määrittää tavanomaisilla menetelmillä, mutta jota voidaan myös käyttää raakatuotteena pelkistysreaktiossa hydri-din kanssa.
7 73992 Tämän keksinnön mukaiset 4-(3-trifluorimetyylifenyy-li)-1,2,3/4-tetrahydropyridiinit ja niiden suolat osoittavat merkittävää ruokahalua vähentävää vaikutusta, joka on myös selektiivinen sikäli, ettei ilmene minkäänlaista amfe-5 tamiinityyppistä vaikutusta. Tuotteiden ruokahalua vähentävän vaikutuksen selektiivisyys ilmenee siinä, etteivät ne aiheuta minkäänlaisia farmakologisia sivuvaikutuksia, kuten sedatiivisiä tai kiihdyttäviä vaikutuksia tai liikkumisak-tiivisuutta estäviä vaikutuksia.
10 Ruokahalua vähentävä vaikutus on arvioitu tutkimalla ravinnonottoa rotilla. Kokeessa käytettiin noin 200 g:n painoisia naaraspuolisia rottia, jotka totutettiin 10 päivänä syömään neljän tunnin jakson aikana ja jotka valikoitiin kahdeksantena päivänä. 10 päivän päätyttyä eläimet jaettiin 15 satunnaisesti pelkällä kantoaineella käsiteltyyn "kontrolliryhmään" ja useisiin "käsiteltyjen ryhmiin". Käsittely annettiin intraperitoneaalisesti tai suun kautta vastaavasti 30 minuuttia ja yksi tunti ennen ravinnon esille tuomista ja mitattiin sitten ensimmäisen tunnin aikana käytetyn ra-20 vinnon määrä.
Taulukosta 1 käy ilmi keksinnön seitsemälle edustavalle tuotteelle: - akuutti myrkyllisyys ilmaistuna DL50-arvona rotalla suun kautta tai intraperitoneaalisesti annettuna (arvo A); 25 - ruokahalua vähentävä vaikutus ilmaistuna suun kautta tai intraperitoneaalisesti annettuna annoksena, joka estää ravinnonoton 50-%:isesti (arvo B); - akuutin myrkyllisyyden ja ruokahalua vähentävän vaikutuksen välinen suhde, joka ilmaisee akuuttiin myrkyllisyyteen 30 liittyvän terapeuttisen indeksin (arvo A/B).
Tämän keksinnön edustavina tuotteina käytettiin seu-raavia yhdisteitä: 1-/"2- (2-pyridyyli)etyyli/-4- (3-trif luorimetyylifenyyli) - 1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi (esimerkin 1 yh-35 diste), 8 73992 1-/2-(3-pyridyyli)etyyli7-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi (esimerkin 2 yhdiste) , 1-/2-(4-pyridyyli)etyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-5 1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi (esimerkin 3 yh diste) , 1-/2-(6-metyyli-2-pyridyyli)etyyli.7-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-! ,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi (esimerkin 4 yhdiste), 1 0 4-/2-/4- (3-trif luorimetyylifenyyli) -1,2,3,6-tetrahydropyrid- 1-yyl4/etyyli7pyridiini-1-oksidin hydrokloridi (esimerkin 5 yhdiste), 1-/2-(1-naftyyli)etyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi (esimerkin 6 yh- 15 diste) , 1-/2- (2-naftyyli) etyyliJr-4- (3-trifluorimetyylifenyyli) - 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi (esimerkin 7 yhdiste) .
Taulukko I
20 AB
Yhdiste Antamistapa DL50 DI50 A/F
mg/kg mg/kg
Esimerkki 1 i.p. 107,8 1,99 54,2 os 195,3 3,49 56,0 25 Esimerkki 2 os 227,2 1,77 128,4
Esimerkki 3 os 288,7 5,82 49,6
Esimerkki 4 os 202,5 5,69 35,6
Esimerkki 5 os «/300 1 ,71 />/175,5
Esimerkki 6 os >600 4,75 >126,3 30 Esimerkki 7 os >800 10,44 > 76,6
Fenfluramiini i.p. 102,1 1,58 64,6 o2 230,9 2,51 92,0 Tämä taulukko osoittaa, että tämän keksinnön edustavilla tuotteilla on hyvä ruokahalua vähentävä vaikutus yh-35 distyneenä vähäiseen myrkyllisyyteen. Eräät tuotteet ovat terapeuttisen indeksinsä suhteen vertailuyhdistettä parempia.
9 73992
Biokemiallisella tasolla tämän keksinnön mukaiset 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinit ja niiden suolat eroavat fenfluramiinista ja sen johdannaisista vaikutusmekanisminsa suhteen. Itse asiassa tämän kek-5 sinnön yhdisteillä on erittäin hyvä affiniteetti serotonii-nin postsynaptisiin reseptoreihin nähden, mutta ne vaikuttavat erittäin vähäisessä määrin presynaptisiin mekanismeihin, kuten serotoniinin vapautumiseen, joihin mekanismeihin fenfluramiini taas vaikuttaa. Tämän keksinnön yhdisteiden 10 vaikutusmekanismi ilmenee merkittävänä ruokahalua vähentävänä vaikutuksena ja vähentyneinä sivuvaikutuksina.
Erityisesti tämän keksinnön mukaiset yhdisteet eivät aiheuta in vivo minkäänlaista serotoniinin määrän vähenemistä keskushermostossa. Sen tähden mahdollisuus, että tämän 15 keksinnön mukaiset yhdisteet aiheuttaisivat pitkäaikaisessa käytössä sivuvaikutuksia keskushermoston tasolla, on erittäin vähäinen.
Alla olevaan taulukkoon II on koottu aivojen serotoniinin prosentuaaliset pitoisuudet vertailuryhmään nähden, 20 kun tämän keksinnön neljää edustavaa yhdistettä ei annettu intraperitoneaalisesti tai suun kautta. Pitoisuuksien määrittäminen Curzonin ja Greenin mukaan (Br. J. Pharmacol. 1970, 39, 653) suoritettiin kaksi tuntia tuotteiden antamisen jälkeen. Vertailutuotteena käytettiin fenfluramiinia.
Taulukko II
10 73992
Yhdiste Antamistapa Annos Aivojen serotoniinin pro- mg/kg sentuaalinen määrä kont- rollitapauksiin verrattuna 5 Esimerkki 1 i.p. 1,625 93 tl 3,25 85 ± 1 7,5 98 ± 10
Esimerkki 2 os 2,0 113+5
Esimerkki 3 os 2,5 132°° + 7 10 5,0 134°° ± 2 10,0 126° ± 5
Esimerkki 4 os 5,69 119+6
Fenfluramiini i.p. 7,5 53°° ± 4 os 8,0 75°° + 5 15 °merkitsevä P < 0,05 °°merkitseva P < 0,01 Tämä taulukko osoittaa, että tämän keksinnön mukaiset tuotteet eivät aiheuta aivojen serotoniin määrän vähenemistä ravinnonottoa 50-%risesti estävää annosta DI50 suuremmalla annoksella, kun taas fenfluramiini aiheuttaa aivojen seroto-20 niinin merkittävää vähenemistä.
Tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden affiniteetti serotoniinin postsynaptisiin resoptoreihin nähden määritettiin Peroutkan ja Snyderin menetelmällä (Molec. Pharmacol. 1979, 16, 687), joka käsittää kiinteän ^H-serotoniinipitoi-25 suuden omaavien rotan aivokuoren kalvojen inkuboinnin tutkittavan tuotteen eri pitoisuuksien läsnäollessa. Taulukosta III käy ilmi tämän keksinnön viiden edustavan tuotteen se mooliväkevyys, joka estää 50-%:isesti spesifisen sitoutumisen serotoninergiseen reseptoriin (CI50) eli siis mittalu-30 ku, joka ilmoittaa tuotteen kyvyn vaikuttaa H-serotoniinin sitoutumiseen reseptoriinsa. Vertailuyhdisteenä on käytetty fenfluramiinia.
73992 11
Taulukko III
yhdiste ^H-serotoniinin sitoutuminen (2mcM) CI50 /H7
Esimerkki 1 1,2 . 10 ® 5 Esimerkki 2 9,2 . 10 9
Esimerkki 3 5,4 . 10 8
Esimerkki 4 1,4 . 10® -7
Esimerkki 6 1,5 . 10
Fenfluramiini 4,5 . 10~6 10 Tämä taulukko osoittaa, että tämän keksinnön mukai silla yhdisteillä on erittäin hyvä affiniteetti postsynap-tiseen serotoninergiseen reseptoriin nähden, kun taas verta iluyhdisteen affiniteetti samaan reseptoriin nähden on paljon heikompi.
15 Edellä esitetyn kaavan I mukaisten yhdisteiden myr kyllisyys on vähäinen ja niitä voidaan siten käyttää lääkeaineina .
Niinpä erään toisen ominaispiirteensä mukaisesti tämän keksinnön kohteena ovat farmaseuttiset yhdistelmät, 20 jotka sisältävät pääasiallisina vaikuttavina aineina edellä esitetyn kaavan I mukaisia 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1,2,3,6-tetrahydropyridiinejä tai niiden farmaseuttisesti hyväksyttäviä additiosuoloja.
Tämän keksinnön mukaisissa suun kautta, kielen alle, 25 ihonalaisesti, lihaksensisäisesti, suonensisäisesti, ihon välityksellä tai rektaalisti annettaviksi tarkoitetuissa farmaseuttisissa yhdistelmissä voidaan antaa edellä esitetyn kaavan mukaisia vaikuttavia aineita yksittäisinä annos-muotoina, sekoitettuina klassisiin farmaseuttisiin kantoai-30 neisiin sekä eläimille että ihmisille liikalihavuuden hoitoon. Sopivia yksittäisiä annostusmuotoja ovat suun kautta annettavat muodot, kuten tabletit, kapselit, jauheet, rakeet ja juotavat liuokset ja suspensiot, kielen alle tai imeskeltäviksi annettavat muodot, ihonalaisesti, lihaksen-35 sisäisesti ja suonensisäisesti annettavat annostusmuodot ja rektaalisti annettavat annostusmuodot.
12 73992
Jotta saataisiin aikaan toivottu ruokahalua vähentävä vaikutus pääasiallisen vaikuttavan aineen annos voi vaihdella 0,1:stä 100 mg:aan ruumiin painokiloa ja päivää kohden.
5 Kukin yksittäinen annos voi sisältää 1-500 mg vai kuttavaa ainetta yhdistettynä johonkin farmaseuttiseen kan-toaineeseen. Tämä yksittäinen annos voidaan antaa 1-4 kertaa päivässä.
Kun valmistetaan kiinteä tablettien muodossa oleva 10 yhdistelmä, pääasiallinen vaikuttava aine sekoitetaan farmaseuttiseen kantoaineeseen, kuten gelatiiniin, tärkkelykseen, laktoosiin, magnesiumstearaattiin, talkkiin, arabiku-miin tai vastaaviin. Tabletit voidaan päällystää sakkaroosilla tai muilla sopivilla materiaaleilla tai ne voidaan 15 käsitellä siten, että niiden vaikutus pitenee tai viivästyy ja että niistä vapautuu jatkuvasti tietty ennalta määrätty määrä pääasiallista vaikuttavaa ainetta.
Kapselivalmiste saadaan sekoittamalla vaikuttava aine johonkin laimentimeen ja kaatamalla saatu seos pehmeisiin 20 tai koviin kapselikuoriin.
Siirappi- tai eliksiirivalmiste voi sisältää aktiivisen aineen yhdistettynä johonkin mieluimmin kalorittomaan makeutusaineeseen ja seos voi sisältää metyyliparabeeniä ja propyyliparabeeniä antiseptinä sekä makua antavaa ainetta 25 ja jotain sopivaa väriainetta.
Veteen dispergoitavat jauheet ja rakeet voivat sisältää vaikuttavan aineen sekoitettuna dispergointi- ja kosteutusaineisiin tai suspendoitumista helpottaviin aineisiin, kuten polyvinyylipyrrolidoniin ja vastaaviin samoin 30 kuin makeutus- ja makua parantaviin aineisiin.
Rektaalisti annettavia annostusmuotoja ovat peräpuikot, jotka valmistetaan käyttäen peräsuolen lämpötiloissa sulavia sideaineita, kuten kaakaovoita tai polyetyleenigly-koleja.
35 Parenteraalisesti annettavia valmisteita ovat vesi- suspensiot, isotoniset suolaliuokset tai steriilit ruiske- 13 73992 liuokset, jotka sisältävät farmakologisesti sopivia disper-gointi ja/tai kostutusaineita esimerkiksi propyleeniglyko-lia tai butyleeniglykolia.
Pääasiallisesti vaikuttavasta aineesta voidaan myös 5 muodostaa mikrokapseleita, joihin voidaan yhdistää haluttaessa yksi tai useampia kanto- tai lisäaineita.
Tämän keksinnön mukaiset yhdistelmät voivat sisältää keksinnön mukaisten 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinien tai niiden farmaseuttisesti hyväksyt-10 tävien suolojen lisäksi muita vaikuttavia aineita, kuten esimerkiksi rauhoittavia aineita, depressiota vastustavia aineita, hypolipemiantteja, antidiabetikoita tai muita lääkeaineita, jotka voivat olla hyödyllisiä liikalihavuuden hoidossa.
15 Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä sitä kuiten kaan. millään tavalla rajoittamatta.
Esimerkki 1
Keitettiin palautusjäähdyttäen 24 tunnin ajan seosta, joka sisälsi 7,2 g 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-20 tetrahydropyridiiniä, 6,4 g trietyyliamiinia, 5,63 g 2—(2— kloorietyyli)pyridiinin hydrokloridia 50 ml:ssa etanolia, minkä jälkeen reaktioseos haihdutettiin kuiviin. Jäännös otettiin talteen 300 ml:aan dietyylieetteriä suodatettiin saatu liuos ja pestiin se kolme kertaa 50 ml:11a vettä ja 25 kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla. Näin saatu liuos tehtiin happamaksi kloorivedyn isopropanoliliuoksella ja saatiin saostuma (7 g), joka sitten kiteytettiin 150 ml:sta etanolia. Näin saatiin 5 g 1-/2-(2-pyridyyli)etyyli^-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinin 30 hydrokloridia; sp. 206-208°C.
Esimerkki 2 a) Sekoitettiin tunnin ajan huoneen lämpötilassa suspensiota, joka sisälsi 11,3 g p-nitrofenyyli-3-pyridyyliase-taattia ja 10 g 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetra-35 hydropyridiiniä 150 ml:ssa etanolia ja konsentroitiin seos sitten alennetussa paineessa. Jäännös liuotettiin dietyyli- 14 73992 eetteriin, pestiin liuos vedellä, sitten natriumhydroksi-dilla ja vielä vedellä ja kuivattiin sitten vedettömällä natriumsulfaatilla ja konsentroitiin. Näin saatiin 8 g 1“(3-pyridyyliasetyyli)-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-5 1,2,3,6-tetrahydropyridiiniä öljymäisenä tuotteena, joka käytettiin sellaisenaan seuraavassa reaktiossa.
b) Suspensioon, joka sisälsi 1,7 g litiumin ja alumiinin hydridiä 30 ml:ssa vedetöntä dietyylieetteriä, lisättiin pieninä erinä 8 g 1-(3-pyridyyliasetyyli)-4-(3-tri-10 fluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiiniä suspensiona. Lämpötila pidettiin alle 25°C:ssa. Reaktioseosta sekoitettiin tunti samassa lämpötilassa ja lisättiin sitten hitaasti vettä. Orgaaninen liuos suodatettiin ja tehtiin happamaksi kloorivetyhkaasun kyllästetyllä isopropanoli-15 liuoksella. Näin saatiin saostuma (7 g), joka kiteytettiin isopropanolin ja etanolin 14:1-seoksesta. Näin saatiin 5 g 1 -/2- (3-pyridyyli) etyyli_7-4- (3-trif luorimetyylifenyyli) - 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridia, sp. 217-219°C.
Esimerkki 3 20 Keitettiin palautusjäähdyttäen kuuden tunnin ajan seosta, joka sisälsi 7,2 g 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiiniä, 3,2 g 4-vinyylipyridiiniä, 0,5 ml etikkahappoa ja 50 ml 95-%:ista etanolia ja haihdutettiin reaktioseos sen jälkeen kuiviin. Jäännös liuotet- 25 tiin 100 ml:aan asetonia ja suodatettiin hiilellä. Liuos tehtiin happamaksi kloorivetykaasun isopropanoliliuoksella ja saatiin näin 6 g 1-/2- (4-pyridyyli) etyyli_7-4-(3-trif luorimetyylifenyyli) -1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridia, joka isopropanolista kiteytettynä antoi 5,5 g puhdasta 30 tuotetta; sp. 240-245°C.
Esimerkki 4
Menetellen esimerkissä 1 kuvatulla tavalla saattamalla 5,7 g 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiiniä reagoimaan 5,2 g:n kanssa 2-(2-kloorietyyli)-6-35 metyylipyridiiniä 60 ml:ssa etanolia, kun läsnä oli 7,5 ml trietyyliamiinia, keittäen palautusjäähdyttäen 18 tuntia, 15 73992 saatiin 3,5 g 1-/2- (6-metyyli-2-pyridyyli) etyyll/-4- (3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hyd-rokloridia, sp. 207-210°C.
Esimerkki 5 5 Menetellen esimerkissä 3 kuvatulla tavalla saatta malla 5,7 g 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahyd-ropyridiini reagoimaan 2,5 g:n kanssa 4-vinyylipyridiini-1-oksidia 25 ml:ssa n-pentyylialkoholia keittäen palautusjäähdyttäen 24 tuntia, saatiin 3,5 g 4-/2-/4-(3-trifluorimetyy-10 lifenyyli)-1 ,2,3,6-tetrahydropyrid-1-yyli/etyyli7pyridiini- 1-oksidin hydrokloridia; sp. 158-160°C.
Esimerkki 6 a) Liuokseen, joka sisälsi 7,5 g 4-(3-trifluorimetyylifenyyli) -1 ,2 ,3 ,6-tetrahydropyridiiniä ja 4,6 g trietyyli- 15 amiinia 40 mltssa metyleenikloridia, lisättiin tipoittain 0°C:ssa 6,75 g 1-naftyyliasetyylikloridia 30 ml:ssa metyleenikloridia ja sekoitettiin reaktioseosta sitten kaksi tuntia 0°Csssa. Lisättiin vettä, erotettiin orgaaninen faasi, pestiin se vedellä useita kertoja ja haihdutettiin kui-20 viin alennetussa paineessa. Näin saatiin 11 g raakatuotetta, joka kiteytettynä 95-%:isesta etanolista antoi 8 g 1 — (1 — naftyyliasetyyli)-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiiniä; sp. 137-140°C.
b) Seokseen, joka sisälsi 1,2 g litiumin ja alumiinin 25 hydridiä ja 30 ml vedetöntä dietyylieetteriä, lisättiin tipoittain 25-30°C:ssa 7,5 g 1-(1-naftyyliasetyyli)-4-(3-tri-fluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiiniä suspen-doituna 100 ml:aan vedetöntä dietyylieetteriä ja sekoitettiin sitten kaksi tuntia huoneen lämpötilassa, tuhottiin 30 ylimääräinen litium-alumiinihydridi vedellä ja poistettiin vesifaasi. Eetterifaasi pestiin vedellä, kuivattiin se vedettömällä natriumsulfaatilla ja konsentroitiin se alennetussa paineessa. Jäännös otettiin talteen isopropanoliin, liuos käsiteltiin kloorivetykaasun isopropanoliliuoksella 35 ja saostuma kiteytettiin kolme kertaa absoluuttisesta etanolista. Näin saatiin 3,5 g 1 -f2-(1 -naftyyli)etyyli7-4-(3- 16 73992 trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hyd-rokloridia; sp. 238-240°C.
Esimerkki 7 a) Menetellen, esimerkissä 6 a) kuvatulla tavalla 5 saattamalla 7 g 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tet-rahydropyridiiniä ja reagoimaan 6,15 g:n kanssa 2-naftyyli-asetyylikloridia 4,15 g:n trietyyliamiinia läsnäollessa me-tyleenikloridissa saatiin 9 g 1-(2-naftyyliasetyyli)-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiiniä; sp.
10 125-130°C.
b) Esimerkissä 6 b) kuvatulla tavalla pelkistämällä edellä saatu tuote 1,5 g:lla litiumin ja alumiinin hydridiä saatiin 5,5 g 1-/2-(2-naftyyli)etyyli7-4-(3-trifluorimetyy-lifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridia; sp.
15 255-260°C.
Esimerkki 8
Menetellen esimerkissä 1 kuvatulla tavalla saattamalla 4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridii-ni reagoimaan 4-(2-kloorietyyli)pyridiinin, 4-(3-klooripro-20 pyyli)pyridiinin, 4-(4-klooributyyli)pyridiinin, 2-(2-kloo-ri-1-metyyli—tyyli)pyridiinin, 2-(2-kloori-2-metyyli-etyy-li)pyridiinin, 4-(3-klooripropyyli)pyridiini-1-oksidin ja vastaavasti 4-(4-klooributyyli)pyridiini-1-oksidin kanssa, saatiin: 25 1-/2-(4-pyridyyli) etyyli.7-4- (3-trif luorimetyylif enyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/3- (4-pyridyyli) propyyli,7-4- (3-trif luorimetyylifenyyli) - 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/4- (4-pyridyyli) butyyliJ-4- (4-trif luorimetyylif enyyli) -30 1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/2-(2-pyridyyli)propyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/1 -metyyli-2- (2-pyridyyli) etyyli.7-4- (3-trif luorimetyylifenyyli)-! ,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 35 4-/3-/4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyrid- 1-yyli/propyyli/pyridiini-l-oksidin hydrokloridi ja 17 73992 4-/4-/4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3/6-tetrahydropyrid-1 -yyli.7hutyyli7pyridiini-1-oksidin hydrokloridi.
Samalla tavalla saattaen 4-(3-trifluorimetyylifenyy-li)-1,2,3,6-tetrahydropyridiini reagoimaan vastaavasti 1 — (2— 5 kloorietyyli)naftaleenin, 1-(3-klooripropyyli)naftaleenin, 1-(4-klooributyyli)naftaleenin, 2-(2-kloorietyyli)naftaleenin, 2-(3-klooripropyyli)naftaleenin, 2-(4-klooributyyli)-naftaleenin ja 2-(2-klooripropyyli)naftaleenin kanssa saatiin: 1-/2-(1-naftyyli)etyyli7-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-10 1,2,3 ,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/3-(1-naf tyyli)propyy1i/-4-(3-trifluor imetyy1ifenyy1i)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/4-(1-naftyyli)butyyli7-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 15 1 -/2- (2-naftyyli)etyyli7-4-(3-trifluorimetyylifenyyli) - 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/3- (2-naftyyli)propyyli.7-4- (3-trifluorimetyylifenyyli) -1 ,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/4-(2-naftyyli)butyyli^-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-20 1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi ja 1-/1 -metyyli-2-(2-naftyyli)etyyliJ-4-(3-trifluorimetyylifenyyli) -1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi.
Esimerkki 9 a) Esimerkissä 6 a) kuvatulla tavalla saattaen 4-(3-25 trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiini reagoimaan vastaavasti 2-pyridyylietikkahapon kloridin, 3-(2-pyridyyli)propionihapon kloridin, 1-naftyyli-etikkahapon kloridin, 2-(1-naftyyli)propionihapon kloridin, 2-naftyyli-etikkahapon kloridin ja 2-(2-naftyyli)propionihapon klori-30 din kanssa metyleenikloridissa saatiin: 1-(2-pyridyyliasetyyli)-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiini; 1-/3-(2 -py r idy y 1 i) prop ionyy 1 i,7-4-(3-trif luor imetyy 1 i f enyy -li)-1,2,3,6-tetrahydropyridiini; 35 1-(1-naftyyliasetyyli)-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiini; is 73992 1-/3-(1-naftyyli)propionyyli7-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiini; 1-(2-naftyyliasetyy11)-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinl; ja 5 1-/3-(2-naftyyli)propionyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiini.
b) Esimerkissä 6 b) kuvatulla tavalla pelkistämällä edellä saadut tuotteet litiumin ja alumiinin hydridillä saatiin: 10 1-/3-(2-pyridyyli)etyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/3-(2-pyridyyli)propyyl!7-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/3-(1-naftyyli)etyyliJ-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-15 1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/3-(1-naftyyli)propyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi; 1-/3-(2-naftyyli)etyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1,2,3,6-tetrahydropyridiinin hydrokloridi ja 20 1-/3-(2-naftyyli)propyyli/-4-(3-trifluorimetyylifenyyli)- 1.2.3.6- tetrahydropyridiinin hydrokloridi.

Claims (2)

15 A / \ \ /\ /-C°-(CH2)n.i-R (IV) CF3 20 jossa R ja n tarkoittavat samaa kuin edellä, aluminiumhyd-ridillä tai litium-aluminiumkompleksihydridillä inertissä orgaanisessa liuottimessa lämpötilassa, joka on 0°C:n ja liuottimen kiehumispisteen välillä, ja että näin saatu yhdiste haluttaessa muutetaan farmaseuttisesti hyväksyttä- 25 väksi suolaksi. 73992 Förfarande för framställning av 4-(3-trifluormetyl-fenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridiner, vilka har anorektisk 5 aktivitet och vilka har den allmänna formeln (I)
10 CF3 väri R är en pyridyl-, pyridyl-l-oxid- eller naftylgrupp, vilken är osubstituerad eller substituerad med en 1-4 kolatomer innehällande alkylgrupp med rak eller förgrenad 15 kedja och Alk är en 2-4 kolatomer innehällande alkylengrupp med rak eller förgrenad kedja, och deras farmaceutiskt god-tagbara salter, kännetecknat därav, att a) 4-(3-trifluormetylfenyl)-1,2,3,6-tetrahydropyri-din med formeln (II) 20 0-0" M "> omsätts i ett organiskt lösningsmedel vid 20-200°C med en förening med den allmänna formeln X - R 30 väri R har ovan angiven betydelse och X är en klor-, brom-eller jodalkyl med 1-4 kolatomer eller en elektrofil grupp, eller dä R är nägon annan grupp än en substituerad eller osubstituerad naftylgrupp, dä är X en vinylgrupp, vilken kan vara substituerad med en eller tvä metylgrupper eller 35 en etylgrupp, eller b) för framställning av en förening med formeln (I), väri Alk är en alkylengrupp med rak kedja, dvs. för fram-
FI832930A 1982-08-16 1983-08-15 Foerfarande foer framstaellning av 4-(3-trifluormetylfenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridiner, vilka har anorektisk aktivitet. FI73992C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8214169A FR2531707A1 (fr) 1982-08-16 1982-08-16 Trifluoromethylphenyltetrahydropyridines substituees a activite anorexigene, un procede de preparation et compositions pharmaceutiques
FR8214169 1982-08-16

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI832930A0 FI832930A0 (fi) 1983-08-15
FI832930L FI832930L (fi) 1984-02-17
FI73992B FI73992B (fi) 1987-08-31
FI73992C true FI73992C (fi) 1987-12-10

Family

ID=9276890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI832930A FI73992C (fi) 1982-08-16 1983-08-15 Foerfarande foer framstaellning av 4-(3-trifluormetylfenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridiner, vilka har anorektisk aktivitet.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4521428A (fi)
EP (1) EP0101381B1 (fi)
JP (1) JPS5984865A (fi)
AT (1) ATE16805T1 (fi)
AU (1) AU562789B2 (fi)
CA (1) CA1245662A (fi)
DE (1) DE3361424D1 (fi)
DK (1) DK169269B1 (fi)
ES (1) ES525358A0 (fi)
FI (1) FI73992C (fi)
FR (1) FR2531707A1 (fi)
GR (1) GR78690B (fi)
IE (1) IE55870B1 (fi)
IL (1) IL69348A (fi)
NO (1) NO161855C (fi)
NZ (1) NZ205269A (fi)
PT (1) PT77205B (fi)
YU (1) YU44750B (fi)
ZA (1) ZA835577B (fi)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3438394A1 (de) * 1984-10-19 1986-04-30 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Pyridinderivate
FR2639226B1 (fr) * 1988-11-18 1993-11-05 Sanofi Utilisation de trifluoromethylphenyltetrahydropyridines pour la preparation de medicaments destines a combattre les troubles anxio-depressifs
US5266573A (en) * 1989-08-07 1993-11-30 Elf Sanofi Trifluoromethylphenyltetrahydropyridines for the treatment and/or prophylaxis of intestinal motility disorders
FR2650505B1 (fr) * 1989-08-07 1994-06-03 Midy Spa Utilisation de trifluoromethylphenyltetrahydropyridines pour la preparation de medicaments destines a combattre les troubles de la motricite intestinale
US5149817A (en) * 1990-03-05 1992-09-22 Shionogi & Co., Ltd. Teirahydropyridine derivatives
FR2662355B1 (fr) * 1990-05-22 1994-11-10 Sanofi Sa Utilisation de la 1-[2-(2-naphtyl)ethyl]-4-(3-trifluoromethylphenyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine pour la preparation de medicaments destines au traitement de troubles cerebraux et neuronaux.
US5618822A (en) * 1990-05-23 1997-04-08 Sanofi N-substituted trifluoromethylphenyltetrahydropyridines, process for the preparation thereof, intermediates in said process and pharmaceutical compositions containing them
FR2662442A1 (fr) * 1990-05-23 1991-11-29 Midy Spa Trifluoromethylphenyltetrahydropyridines n-substituees procede pour leur preparation, intermediaires du procede et compositions pharmaceutiques les contenant.
FR2672213B1 (fr) * 1991-02-05 1995-03-10 Sanofi Sa Utilisation de derives 4-(3-trifluoromethylphenyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridiniques comme capteurs de radicaux libres.
FR2690158B1 (fr) * 1992-04-17 1994-07-22 Sanofi Elf Nouveau derive arylpiperidinique, procede pour sa preparation et compositions pharmaceutiques le contenant.
US6489334B2 (en) 1996-12-23 2002-12-03 Sanofi-Synthelabo Method for the crystallization of a tetrahydropyridin derivative and resulting crystalline forms
FR2757543B1 (fr) * 1996-12-23 1999-04-02 Sanofi Sa Procede pour la cristallisation d'un derive de tetrahydropyridine et formes cristallines ainsi obtenues
FR2757510B1 (fr) * 1996-12-23 2000-01-07 Sanofi Sa Forme microparticulaire d'un derive de tetrahydropyridine
FR2757511B1 (fr) * 1996-12-23 2001-05-04 Sanofi Sa Procede pour la preparation d'un derive de tetrahydropyridine
FR2762514B1 (fr) 1997-04-29 1999-10-22 Sanofi Sa Utilisation de derives de la tetrahydropyridine pour la preparation de medicaments pour le traitement des maladies entrainant une demyelinisation
FR2763847B1 (fr) 1997-05-28 2003-06-06 Sanofi Sa Utilisation de tetrahydropyridines 4-substituees pour fabriquer des medicaments agissant sur le tgf-beta-1
US6949656B2 (en) 2000-08-08 2005-09-27 Shionogi & Co., Ltd. Cyclic amine derivatives and use thereof
CA2851349C (en) 2011-10-07 2020-01-21 Russell L. Hill Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same
US9752015B2 (en) 2014-08-05 2017-09-05 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polymeric composites including short length fibers
WO2016118141A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Highly filled polyurethane composites
WO2016195717A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with lightweight fillers
WO2017082914A1 (en) 2015-11-12 2017-05-18 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with size-graded fillers

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR86403E (fr) * 1959-05-01 1966-02-04 May & Baker Ltd Nouveaux dérivés de la phényl-4 pipéridine et leur préparation
GB948071A (en) * 1959-05-01 1964-01-29 May & Baker Ltd New heterocyclic compounds
GB984364A (en) * 1961-07-28 1965-02-24 May & Baker Ltd Substituted piperidines and tetrahydropyridines
DE2101997A1 (en) * 1971-01-16 1972-08-03 Farbenfabriken Bayer AG, 509öfLeverkusen 1-benzyl-4-subst-tetrahydropyridines - useful as intermediates for pharmaceuticals
FR2416886A1 (fr) * 1978-02-08 1979-09-07 Roussel Uclaf Nouveaux derives de la 3-phenyl-tetrahydropyridine et leurs sels, procedes de preparation et application a titre de medicaments
FR2501682A1 (fr) * 1981-03-11 1982-09-17 Sanofi Sa Trifluoromethylphenylpyridines a activite anorexigene, un procede de preparation et compositions pharmaceutiques en contenant
FR2501506A1 (fr) * 1981-03-11 1982-09-17 Sanofi Sa Compositions pharmaceutiques a action anorexigene contenant des derives de la tetrahydropyridine

Also Published As

Publication number Publication date
ES8500264A1 (es) 1984-10-01
FR2531707B1 (fi) 1985-01-18
AU562789B2 (en) 1987-06-18
PT77205A (en) 1983-09-01
IE831885L (en) 1984-02-16
NO161855B (no) 1989-06-26
EP0101381B1 (fr) 1985-12-04
DE3361424D1 (en) 1986-01-16
IE55870B1 (en) 1991-02-14
FI832930L (fi) 1984-02-17
ATE16805T1 (de) 1985-12-15
NO832923L (no) 1984-02-17
DK169269B1 (da) 1994-09-26
YU44750B (en) 1991-02-28
DK371983A (da) 1984-02-17
YU170683A (en) 1986-06-30
AU1757983A (en) 1984-02-23
JPH0557266B2 (fi) 1993-08-23
JPS5984865A (ja) 1984-05-16
CA1245662A (en) 1988-11-29
NZ205269A (en) 1986-06-11
FI73992B (fi) 1987-08-31
GR78690B (fi) 1984-09-27
FR2531707A1 (fr) 1984-02-17
NO161855C (no) 1989-10-04
PT77205B (en) 1986-03-20
ZA835577B (en) 1984-04-25
DK371983D0 (da) 1983-08-15
US4521428A (en) 1985-06-04
EP0101381A1 (fr) 1984-02-22
IL69348A (en) 1986-09-30
FI832930A0 (fi) 1983-08-15
IL69348A0 (en) 1983-11-30
ES525358A0 (es) 1984-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI73992C (fi) Foerfarande foer framstaellning av 4-(3-trifluormetylfenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridiner, vilka har anorektisk aktivitet.
US4430333A (en) Dihydropyridine anti-ischaemic and antihypertensive agents
US3905970A (en) 1,4-Dihydropyridine carboxylic acid esters
WO2001085098A2 (en) Squarate derivatives of dihydropyridine npy antagonists
EP0106462B1 (en) Dihydropyridines
PL140573B1 (en) Method of obtaining new dihydropyridine derivatives
US5418229A (en) Muscarinic receptor antagonists
EP0164247B1 (en) Dihydropyridines
US4727072A (en) 3-alkoxy-2-aminopropylamines compositions and use as cardiovascular agents
FR2471981A1 (fr) Nouveaux derives de la (piperidyl-4)-2 (quinolyl-4)-1 ethanone, produits intermediaires et procedes pour leur preparation, et leur utilisation comme medicaments
FI94240B (fi) Menetelmä terapeuttisesti käyttökelpoisten 4-aryyli-4-piperidiinikarbinolien valmistamiseksi
EP0441852B1 (en) Muscarinic receptor antagonists
FI76786C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 4-(3-trifluormetylfenyl)-1,2,3,6- tetrahydropyridiner.
NO861756L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av dihydropyridinderivater.
US4547502A (en) Dihydropyridines and their use in treating cardiac conditions and hypertension
US4177291A (en) Compounds having antidepressive activity
US4626542A (en) 4-(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)piperidine compounds, pharmaceutical compositions and methods
US4691019A (en) Anorectic agent; 4-(3-trifluoromethylphenyl)-1-(2-cyanoethyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine
US5077295A (en) Antipsychoic 4-(4-(3-benzisothiazolyl)-1-piperazinyl)buytl bridged bicycle imides
US4138482A (en) 3-Cyano-N-(N,N-dimethylaminopropyl)-iminodibenzyl and salts thereof
US4075335A (en) Pharmaceutical piperidine derivatives
HU196791B (en) Process for producing new, optically active dihydropyridines and pharmaceutical compositions containing them
US4957930A (en) Dihydropyridine derivatives
HU188170B (en) Process for producing 3-square bracket-2-bracket-tetra-or hexahydro.4-pyridyl-bracket closed-ethyl-s uare bracket closed-indola derivatives
PT100223B (pt) Processo para a preparacao de imidazopiridinas antagonistas de paf/h1

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired

Owner name: SANOFI-SYNTHELABO