FI73193C - Foerfarande foer omvandling av en inmatning bestaoende av alifatiska och/eller alicykliska kolvaeten till aromatiska kolvaeten. - Google Patents
Foerfarande foer omvandling av en inmatning bestaoende av alifatiska och/eller alicykliska kolvaeten till aromatiska kolvaeten. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73193C FI73193C FI831325A FI831325A FI73193C FI 73193 C FI73193 C FI 73193C FI 831325 A FI831325 A FI 831325A FI 831325 A FI831325 A FI 831325A FI 73193 C FI73193 C FI 73193C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- kolvaeten
- zeolite
- process according
- oxidant
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
1 73193
Menetelmä alifaattisista ja/tai alisyklisistä hiilivedyistä koostuvan syötön muuttamiseksi aromaattisiksi hiilivedyiksi 5 Tämä keksintö koskee aromaattisten hiilivetyjen val mistusta alifaattisista ja alisyklisistä hiilivedyistä, erityisesti metaanista ja etaanista.
Tähän saakka aromaattisia hiilivetyjä on valmistettu alemmista alifaattisista hiilivedyistä nk. dehydrosyklo-10 dimerointiprosessilla. Tällaisia menetelmiä on kuvattu esimerkiksi GB-patenteissa n:ot 1 499 199, 1 507 549, 1507778, 1 496 379, 1 533 169, 1 561 590, 1 537 780 ja EP-hakemusjulkaisuissa n:ot 0 024 147 ja 0 024 930. Näissä hiilivetyreak-tiokomponentti saatetaan kosketukseen katalyytin, kuten gal-15 liumyhdisteen kanssa valinnaisesti kantajan, esim. zeolii-tin pinnalla yli 400°C:n lämpötilassa ja muodostuneet aromaattiset hiilivedyt otetaan talteen.
On ollut myös tunnettua valmistaa aromaattisia hiilivetyjä hapettavalla dehydrausprosessilla, jossa alifaat-20 tiset tyydytetyt tai tyydyttymättömät hiilivedyt saatetaan kosketukseen katalyytin kanssa korotetussa lämpötilassa hapen tai happea sisältävän kaasun, esim. ilman läsnäollessa. Tällaisia prosesseja on esitetty esimerkiksi US-patenteis-sa n:ot 3 775 501, 3 786 109 ja 3 168 584. Kuitenkin kai-25 kissa näissä menetelmissä on ollut välttämätöntä käyttää syöttöä, joka sisältää hiilivetyjä tai hiilivetyjen seoksia, jotka on valittu eteenistä ja vähintään kolme hiili-atomia sisältävistä hiilivedyistä.
Nyt on havaittu, että hiilivetysyöttöraaka-aine, 30 joka käsittää ne, jotka sisältävät vain 1 tai 2 hiiliatomia, kuten metaani ja etaani, voidaan muuttaa aromaattisiksi hiilivedyiksi sopivalla katalyytin ja reaktio-olosuhteiden valinnalla.
Keksintö koskee menetelmää alifaattisista ja/tai 35 alisyklisistä hiilivedyistä koostuvan syötön muuttamiseksi 2 73193 aromaattisiksi hiilivedyiksi. Keksinnölle on tunnusomaista, että metaanista, etaanista ja/tai eteenistä koostuvan hii-livetysyötön ja hapettimen seos, joka hapetin on muu kuin molekulaarinen happi tai molekulaarista happea sisältävä 5 kaasuseos, saatetaan leijufaasissa kosketukseen happaman katalyytin kanssa, joka on alumiinisilikaattizeoliittia, jossa piidioksidin ja alumiinioksidin välinen suhde on suurempi kuin 12:1.
Esimerkkejä muista hapettimista kuin molekulaarinen 10 happi tai molekulaarista happea sisältävä kaasu ovat typpidioksidi, rikkitrioksidi, vetyperoksidi, otsoni, typpidioksidi, hiilidioksidi ja typpioksifluoridi. Typpi(2)oksidi ja rikkitrioksidi ovat edullisia. Hapettimia voidaan käyttää sellaisenaan kaasufaasissa tai sopivassa leijuväliai-15 neessa. On huomattava, että jos käytetään molekulaarista happea tai kaasuja, jotka sisältävät molekulaarista happea, ne pyrkivät tuottamaan lopullisia hapetustuotteita, kuten hiilidioksideja ja vettä tämän keksinnön olosuhteissa.
"Molekulaarisella hapella" tarkoitetaan tässä kaksi-20 atomista happimolekyyliä C^, mutta se ei sisällä sellaisia kaasuja kuin otsonia (O^)·
Zeoliitit, jotka on luokiteltu MFI- ja MEL-tyypeik-si kirjassa, jonka ovat kirjoittaneet Meier, W.M. ja Olson, D.H. ja jonka nimi on "Atlas of Zeolite Structure Types", 25 julkaisija the Structure Commission of the International Zeolite Association ja jakanut markkinoille Polycrystal Book Service, Pittsburgh, Pa. USA, ovat erityisen hyödyllisiä. Zeoliittien MFI-tyypin erikoisesimerkkejä on kuvattu EP-hakemusjulkaisuissa n:ot 0 002 899 ja 0 002 900.
30 Kun yllä mainitun tyyppisiä zeoliittejä käytetään katalyytteinä, ne voivat valinnaisesti sisältää lisäkompo-nentin tai -komponentteja, jotka auttavat aromatisointire-aktiota. Tällaiset lisäkomponentit voidaan valita gallium-yhdisteistä ja Mendelejevin jaksollisen järjestelmän ryhmän 35 VIII metalliyhdisteistä. Yhdisteet ovat edullisesti näiden 3 73193 metallien oksideja. Lisäkomponentti voidaan liittää zeolii-tin ioninvaihdolla, impregnoinnilla tai yksinkertaisesti fysikaalisella sekoituksella. Tällainen lisäkomponentin liittämistekniikka zeoliittiin on hyvin tuttu alaan pereh-5 tyneille. On huomattava, että yllä mainitut lisäkomponentit eivät käsitä metallioksideja, joilla on voimakas hapettava vaikutus.
Reaktio suoritetaan leijufaasissa, ts. kaasu- tai nestefaasissa kosketuksessa kiinteään katalyyttiin. Reak-10 tiolämpötilat, joita voidaan käyttää, vaihtelevat kohtalaisen laajalla alueella, esim. alueella 10-600°C ja edullisesti alueella 350-500°C.
Reaktio voidaan suorittaa ilmakehän tai ilmakehää korkeammassa paineessa. Käytetty reaktiopaine on sopivasti 15 0,1-5 MPa ja edullisesti alueella 0,1-1 MPa.
Reaktiota suoritettaessa hiilivetysyötön määrän suhde hapetusaineen määrään tilavuusyksikköinä on sopivasti välillä 1:1 ja 10:1 ja edullisesti 1:1-4:1.
Keksinnön mukaista menetelmää suoritettaessa on edul-20 lista palauttaa jaksottaan kiinteän happaman katalyytin aktiivisuus ennalleen (joka väistämättä menettää jonkin verran aktiivisuutta käytössä) kuumentamalla happea tai typpidioksidia sisältävässä kaasuatmosfäärissä, jossa ei ole hiilivetykomponenttia, lämpötilassa 500-600°C.
25 Reaktiotuotteet sisältävät runsaasti aromaatteja, ja voidaan joko käyttää bensiinin seoskomponenttina (koska niillä on korkea oktaaniluku) tai petrokemiallisina syöttöraaka-aineina.
Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä on se etu 30 aikaisempiin menetelmiin nähden, että kaikki sivutuotehiili-vedyt, kuten metaani, jota on tähän saakka pidetty epämieluisana, voidaan kierrättää takaisin aromaattien tuottamiseksi yhdessä vaiheessa. Menetelmä kykenee myös toimimaan suhteellisesti alemmissa lämpötiloissa kuin tähän saakka on 35 käytetty (erityisesti keveiden hiilivetyjen) aromatisointi-reaktioihin.
4 73193 Tämän keksinnön mukaista menetelmää kuvataan tarkemmin viitaten seuraaviin esimerkkeihin.
Esimerkit 1-3 A. Katalyytin valmistus 5 (a) Natriumhydroksidia (10,1 g) ja natriumaluminaat- tia (25,0 g) liuotettiin ionivaihdettuun veteen (500 g). Dietanoliamiinia (220 g), tetraetyyliammoniumhydroksidia (55 g 25-%:ista vesiliuosta) ja dinatriumvetyortofosfaattia (40 g) lisättiin ja saatu liuos lämmitettiin 55°C:seen.
10 Liuos, jossa oli kolloidista "Ludox AS 40" piidioksidia (840 g) ja vettä (1000 g) lisättiin yhden tunnin aikana nopeasti sekoittaen. Seosta sekoitettiin vielä 0,5 tuntia, jätettiin sitten 1 tunniksi seisomaan, ennenkuin se panostettiin 3 litran pommiin ja lämmitettiin staattisessa auto-15 klaavissa noin 180°C:seen 6 päiväksi. Kiinteä zeoliittituo-te erotettiin sitten emäliuoksesta suodattamalla.
Zeoliitti pestiin ensin vedessä, sitten typpihappo-liuoksessa (10 % paino/paino) ja sitten jälleen vedessä. Zeoliittia kuivattiin sitten tyhjössä 16 tuntia 100°C:ssa.
20 Kuivattu zeoliitti kalsinoitiin kuumentamalla 550°C: seen 4 tunnin aikana ja pitämällä tässä lämpötilassa 18 tuntia.
Kalsinoitua zeoliittia refluksoitiin sitten 1,75 litrassa typpihappoa (10 % paino/paino) 4,25 tuntia ja pestiin 25 sitten vedellä.
Hapossa refluksoitua zeoliittia refluksoitiin 4 tuntia 1,5 litrassa 0,71-M ammoniumnitraattiliuosta, pestiin vedellä ja kuivattiin tyhjössä 100°C:ssa 16 tuntia.
Ammoniumionivaihdettua zeoliittia kalsinoitiin uudel-30 leen nostamalla lämpötila 600°C:seen 2 tunnissa ja pitämällä siinä 21 tuntia H-zeoliittimuodon tuottamiseksi, jossa oli koskemattomat Brönsted-happokohdat.
(b) Natriumhydroksidia (10,1 g) ja natriumaluminaat-tia (28,0 g) liuotettiin ionivaihdettuun veteen (350 g) läm-35 niittämällä ja sekoittamalla 10 minuuttia. Liuos suodatettiin 5 73193 sitten ja pantiin 3 litra kolviin. Dietanoliamiinia (262,0 g) sulatettiin ja lisättiin tähän liuokseen ja koko seosta sekoitettiin 10 minuuttia seoksen ollessa 40°C:ssa. Kolloidista "Ludox AS 40"-piidioksidia (714 g) laimennettiin sit-5 ten ionivaihdetulla vedellä (500 g) ja lisättiin sitten hitaasti kolvissa olevaan seokseen 1 tunnin aikana ja seosta, joka vähitellen paksuni, sekoitettiin jatkuvasti. Sekoitusta jatkettiin vielä 0,5 tuntia. Seos panostettiin 3 litran tärytettyyn autoklaaviin, jota sekoitettiin 4 tuntia samal-10 la, kun lämpötila nostettiin 175°C:seen. Autoklaavi jätettiin sitten seisomaan tähän lämpötilaan 7 päiväksi. Sen jälkeen autoklaavi avattiin ja muodostunut valkoinen kiteinen zeoliitti erotettiin emäliuoksesta dekantoimalla.
Kiteinen zeoliitti pestiin sitten perusteellisesti 15 ensin ionivaihdetulla vedellä ja sitten typpihappoliuoksel-la (10 % paino/paino). Sen jälkeen käsitelty zeoliitti pestiin perusteellisesti ionivaihdetulla vedellä kaikkien hap-pojälkien poistamiseksi. Tätä kuivattiin sitten tyhjöuunis-sa 100°C:ssa 16 tuntia.
20 Kuivattua zeoliittiä kalsinoitiin sitten uunissa nostamalla lämpötila 500°C:seen 4 tunnissa ja pitämällä se tässä lämpötilassa 60 tuntia.
Kalsinoitua zeoliittiä refluksoitiin sitten 1,6 litrassa typpihappoa (10 % paino/paino) 2,5 tuntia ja pestiin 25 sitten vedellä ja kuivattiin tyhjöuunissa kuten edellä.
Hapolla pesty zeoliitti saatettiin ammoniumionivaih-toon refluksoimalla 1,5 litrassa 0,67-molaarista ammonium-nitraattiliuosta 4 tuntia. Se pestiin sitten vedellä ja kuivattiin kuten edellä, jolloin saatiin ammoniumionivaih-30 dettua zeoliittiä.
Ammoniumvaihdettu zeoliitti kalsinoitiin uudelleen nostamalla lämpötila 500°C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa 16 tuntia, jolloin saatiin H-zeoliittimuoto.
H-zeoliittimuoto pantiin 1,65 litraan liuosta, joka 35 sisälsi 0,065 moolia galliumnitraattia ja refluksoitiin 4 6 73193 tuntia. Galliumpitoinen materiaali pestiin sitten vedellä ja kuivattiin tyhjöuunissa kuten edellä.
Galliumpitoiseen zeoliittiin (200 g) sekoitettiin "Ludox AS 40"-valmistetta, (sisältää 40 % Si02) (213 g) ja 5 saatua lietettä kuivattiin tyhjöuunissa edellä kuvatulla tavalla. Kuivattu tuote murskattiin sitten ja seulottiin läpäisemään 12-30 meshin BSS-seula.
Näin valmistetun zeoliitin Brönsted-happokohdista suurin osa oli koskemattomia.
10 B. Aromatisointireaktio 5 ml näytteet kumpaakin yllä olevien kohtien A (a) ja B (b) mukaisesti valmistettua katalyyttiä panostettiin erillisiin reaktoreihin. Hiilivetysyöttöraaka-aineen ja ha-pettimen seoksia (kuten taulukossa alla esitetään) johdet-15 tiin kaasufaasissa kumpaankin reaktoriin niihin panostetun katalyytin yli 1 bar:in paineessa. Vastaavat käytetyt olosuhteet ja muodostuneet tuotteet esitetään taulukossa alla.
Vertailukoe 1 (ei keksinnön mukainen) (a) Katalyytin valmistus 20 Katalyyttiä, ts. H-zeoliittimuotoa, joka oli valmis tettu yllä olevien esimerkkien 1-3 kohdassa A (a), käsiteltiin seuraavasti Brönsted-happokohtien poistamiseksi: 20 g tätä A (a)-katalyyttiä lisättiin 2-molaariseen natriumnit-raattiliuokseen (500 ml). pH säädettiin arvoon 10 natrium-25 hydroksidilla ja seosta sekoitettiin sitten refluksoiden säätäen pH jaksottain uudelleen arvoon 10, kunnes pH-arvon laskua ei enää tapahtunut. Tämä takasi Brönsted-happokohtien neutraloitumisen. Näin saatu natriumzeoliitti suodatettiin ja pestiin perusteellisesti ionivaihdetulla vedellä ja kui-30 vattiin sitten uunissa 100°C:ssa 16 tuntia. Saatu katalyytti oli oleellisesti vapaa Brönsted-happokohdista.
(b) Aromatisointireaktio 5 ml vertailukokeessa 1 (a) yllä valmistettua zeo-liittikatalyyttiä, joka oli vapaa Brönsted-happokohdista, 35 panostettiin reaktoriin. Hiilivetysyöttöraaka-aineen ja 7 73193 hapettimen seos johdettiin siihen panostetun katalyytin yli 1 bar:in paineessa. Käytetyt reaktio-olosuhteet ja saavutetut tulokset esitetään myös taulukossa alla.
Vertailukoe 2 (ei keksinnön mukainen) 5 Metaania johdettiin yllä olevista esimerkeistä 1-3 A (a) saadun H-zeoliittimuodossa olevan katalyytin yli samoissa aromatisointiolosuhteissa kuin ko. esimerkkien kohdassa B, mutta ilman mitään hapetinta. Tämän kokeen tulokset esitetään taulukossa alla.
_5__ 73193
CM
CD
0 — ~ * o χ 3 — ^ —
pH 3 CM O O pH
•pH —' ·— | LT) CM o O g
-p K
U U 3 a) 3 > m ------—------ a> 0)
pH G
er4 -H k CD -P ITS :3
O -P — — 0. P
* -H o o I :3 3 -H CM cm cm :3 r—I rH pH rH O LT) O 3 g -h o ιο o in - -n 3 β ¢) 'ίΟ'ίΗ O * :3
P N ffi CM 3 3 P
U I U Z 3 pH :3 CD cO 3 :3 > Z G G g ---- pH CD 3
CO -H -rH X
- X pH 3
cm :0 0 pH
— oo a— o
Op- ε H g C
~^oo *}> o vo o ^ rn pH ^ cm :3 g <D
00 J^pHOOO - - - I - - - - - v | | I—! ·—· g Ή
w - h in cm cm «a* in in h ^ η η ο -h :OpH
< CD'*-' 'tf pH VO pH H CO n H H 111 D 0 S3 O 3 3 :0 0 CM CM 3 3 Sh g U Z g > 3
——- M 3 C
m O pH G :0
·* C -H CD -P
.—co -p ·ι 1:0 ο ο σν m 3 >i — oo cm 3 G -P k
CM G^rHOO pH Π ^O00C»σ^®O(N'ίPf (D-HH-I
'—' '— in π") ph - |**v*^**^** 0.-PCDG
i< TfO ^ pH CM CMHnnOlOOMOCMO Ο >i -P CD
ffiCM pHCMpHpHpH C >1 3 a’
U Z 3 pH 3 C
---—-- 3 3 ε 0 3 -P *
00 -P 3 -H H
- U X 3 3 o -pi a: *
P-K p— CXi > -H
— O O 3 CD -pH
pH GCNCNOin oh pH mnOHCNoriHmn 3 +J ,3
— pH i—I m i—I m p- 3 -PO
<C—-—rr m oo ιηηησιΐηιηΐϋιοηΗ > o «srO CM pH pH pH 3 3
K CM pH fH
U Z Ή —
-P
* X
* G
0 -P 3 0 •H G 0 3 0
* 3 -pH G 3 pH
pp U 3 G 3 > CD X 3 <#> *11
W p- > 3 I
K > G G 3 0. GO
CD cn 0 CD '-p CD -M
w ffi * -o 4-> G G
CD p— >i CD 3 -H 3 JO ^ G G +J 3 g L3 :3 3 •P -Η :0 CD -rH 3 U 4-13
4H :0 g -P > P 3 I OrHCNro +J
O^U'O -pH 3 * H CM Γ0 CO Γ— 00 OH H rH pH pH -H c
>14-> 0 >1 pH 3 3UUUUUUUUUUU 3 CD
•H -pH 3 :0 0 3 -H pH -m * G
*4->>η>ι3·Ρ>ι·γΗ0> -P >H -H
*4->-P3rH34-ljGg+J -H U
P >i <D β -H <D CD CD -P II 3 CD >η>·Η4->*> GG > 3 3
ε pH -pH -P JO -pH CD :0 -H 3 p* pH
-rH 3 H ¢1 ft G Η Ό -P pH ε CQ 0
3 4J ·Η ft ε Ο Η —·Η Ο — -pH 0 Ä S
W 3 -pH 3 :3 ·η·Η # 3 N# -pH p CD * *KKP|<ffi-'S3-p!E < * * 9 73193
Edellä olevan taulukon tulokset osoittavat selvästi, että kun katalyytin Brönstedt-happokohdat poistetaan, ei tapahdu olennaisesti mitään oligomeroitumista, minkä vuoksi happamuus on välttämätön reaktiolle. Ne osoittavat 5 myös, että hapettavan aineen poisto johtaa myös merkittävään konversion alenemiseen metaanin kyseessä ollen.
Vertailukoe 3
Esillä olevan keksinnön paremmuuden osoittamiseksi verrattuna US-patenttijulkaisusta 3 775 501 tunnettuun me-10 netelmään aromaattisten hiilivetyjen valmistamiseksi saattamalla alifaattisia hiilivetyjä kosketukseen zeoliittika-talyytin kanssa hapon läsnäollessa suoritettiin seuraavat kokeet:
Metaanin ja ilman reaktio H-MFI katalyytillä metaa-15 ni/ilma/vesihöyry-seos johdettiin H-zeoliittikatalyytin yli, jota on käytetty US-hakemuksen 06/483102 (US-pätenttijulkaisu 3 775 501) esimerkeissä 1-3A (a), olosuhteissa, jotka on esitetty seuraavassa taulukossa.
20 Kaasusyöttö til.-% CH. 82 79 79 57 4
Ilma 18 21 21 15
Vesi 0 0 0 28 25 ----- GHSV 292 302 400 422 t (°C) 500 450 400 450 C^-konversio % 100 50 25 55 30 Yhdessäkään tapauksessa ei 5 h virtauksen aikana voi tu todeta C2+ tuotetta. Pääasialliset reaktiotuotteet olivat hiilen oksideja. Tuloksesta huomataan, että molekulaa-rista happea sisältävä kaasu, ts. ilma, ei pysty aromatisoi-maan metaania, vaan tuottaa ainoastaan hiilen oksideja.
35 Esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä käytettäessä 10 731 93 molekulaarista happea sisältämätöntä hapetinta on aromaattisten hiilivetyjen saanto 90,8 (esimerkki 1), 96,3 (esimerkki 2) ja 82,8 % (paino/paino) (esimerkki 3).
Etaanin ja SO^m reaktio H-MFI-katalyytillä 5 Etaani/SO^-seos johdettiin H-zeoliittikatalyytin yli, jota on käytetty US-hakemuksen 06/483102 (US-patentti-julkaisu 3 775 501) esimerkeissä 1-3A (a), seuraavassa taulukossa esitetyissä olosuhteissa. Koe toistettiin ilman ha-tinta.
10 ___
Ei hapetinta
Katalyytti A(a) A(a)
Hiili vety syöttö (GHSV) C2Hg(120) 0^(120)
Hapettimen syöttö (GHSV) SC>3(12) 15 Lämpötila °C 550 550
Kesto min 310 300
Hiilivetykonversio (%) 19,6 1
Muiden kuin syötön hiilivetyjen saanto (%) 8,6 1 2o ---
Saatiin seuraavat tulokset:
Hiilivetyjen jakauma (paino-%) C1 8,4 C2 33,0 25 C2 - C5 21,6
Cg - aromaatit 11,6—— C7 -"- 14,7 C8 4,7 C9 -”- 0,4 -37,0 30 C1Q -·'- 1,4 C 1 4 C,„ -"- 1,5
C13 -"- 1,3 J
Tuloksista huomataan, että aromaattisia hiilivetyjä 35 voidaan myös valmistaa etaanista käyttämällä kaasua, joka ei sisällä molekulääristä happea.
Claims (7)
1. Menetelmä alifaattisista ja/tai alisyklisistä hiilivedyistä koostuvan syötön muuttamiseksi aromaattisik- 5 si hiilivedyiksi, tunnettu siitä, että metaanista, etaanista ja/tai eteenistä koostuvan hiilivetysyötön ja hapettimen seos, joka hapetin on muu kuin molekulaarinen happi tai molekulaarista happea sisältävä kaasuseos, saatetaan leijufaasissa kosketukseen happaman katalyytin kansio sa, joka on alumiinisilikaattizeoliittia, jossa piidioksidin ja alumiinioksidin välinen suhde on suurempi kuin 12:1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zeoliitti sisältää lisäkomponentin tai -komponentteja, jotka on valittu galliumyhdisteestä ja
15 Mendelejevin jaksollisen järjestelmän mukaisen ryhmän VIII metallin yhdisteestä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen mentelmä, tunnettu siitä, että yhdiste on metallioksidi.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen 20 menetelmä, tunnettu siitä, että hapetin on typpidioksidi, rikkitrioksidi, vetyperoksidi, otsoni, typpidioksidi, hiilidioksidi tai typpioksifluoridi.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan 25 lämpötilassa 10-600°C.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan paineessa 1-50 bar.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen me-30 netelmä, tunnettu siitä, että hiilivetysyötön ja hapettimen väliset suhteelliset tilavuusmäärät ovat alueella 1:10 ja 10:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8212526 | 1982-04-29 | ||
| GB8212526 | 1982-04-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI831325A0 FI831325A0 (fi) | 1983-04-19 |
| FI831325L FI831325L (fi) | 1983-10-30 |
| FI73193B FI73193B (fi) | 1987-05-29 |
| FI73193C true FI73193C (fi) | 1987-09-10 |
Family
ID=10530084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831325A FI73193C (fi) | 1982-04-29 | 1983-04-19 | Foerfarande foer omvandling av en inmatning bestaoende av alifatiska och/eller alicykliska kolvaeten till aromatiska kolvaeten. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4497970A (fi) |
| EP (1) | EP0093543B1 (fi) |
| JP (1) | JPS58201728A (fi) |
| AU (1) | AU559028B2 (fi) |
| CA (1) | CA1193617A (fi) |
| DE (2) | DE3362252D1 (fi) |
| DK (1) | DK187183A (fi) |
| FI (1) | FI73193C (fi) |
| IN (1) | IN159676B (fi) |
| NO (1) | NO156647C (fi) |
| NZ (1) | NZ203822A (fi) |
| ZA (1) | ZA832472B (fi) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2617291B2 (ja) * | 1984-08-15 | 1997-06-04 | 智行 乾 | 低級パラフイン系炭化水素の芳香族炭化水素への変換方法 |
| GB8429007D0 (en) * | 1984-11-16 | 1984-12-27 | British Petroleum Co Plc | Aromatics from ethane/ethylene |
| US5157188A (en) * | 1985-03-19 | 1992-10-20 | Phillips Petroleum Company | Methane conversion |
| US5210357A (en) * | 1985-06-07 | 1993-05-11 | Phillips Petroleum Company | Composition of matter and method of oxidative conversion of organic compounds therewith |
| US4658076A (en) * | 1985-03-19 | 1987-04-14 | Phillips Petroleum Company | Composition of matter and method of oxidative conversion of organic compounds therewith |
| US5077446A (en) * | 1985-03-19 | 1991-12-31 | Phillips Petroleum Company | Methane conversion |
| US4658077A (en) * | 1985-06-07 | 1987-04-14 | Phillips Petroleum Company | Composition of matter and method of oxidative conversion of organic compounds therewith |
| US4705907A (en) * | 1985-05-29 | 1987-11-10 | Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha | Production of liquid hydrocarbon from gas containing lower hydrocarbon |
| US4654460A (en) * | 1985-06-07 | 1987-03-31 | Phillips Petroleum Company | Methane conversion |
| US4620057A (en) * | 1985-06-07 | 1986-10-28 | Phillips Petroleum Company | Methane conversion |
| GB8520977D0 (en) * | 1985-08-21 | 1985-09-25 | British Petroleum Co Plc | Production of aromatics |
| JPS62115088A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族炭化水素の製造方法 |
| GB8531687D0 (en) * | 1985-12-23 | 1986-02-05 | British Petroleum Co Plc | Production of aromatics |
| US4704496A (en) * | 1986-03-24 | 1987-11-03 | The Standard Oil Company | Process for converting light hydrocarbons to more readily transportable materials |
| GB8610527D0 (en) * | 1986-04-30 | 1986-06-04 | British Petroleum Co Plc | Aromatics |
| US4727205A (en) * | 1986-08-28 | 1988-02-23 | The Standard Oil Company | Process for converting methane and/or natural gas to more readily transportable materials |
| US5012029A (en) * | 1989-10-16 | 1991-04-30 | Mobil Oil Corp. | Conversion of methane |
| US5015798A (en) * | 1989-12-21 | 1991-05-14 | Mobil Oil Corporation | Conversion of methane |
| GB9015355D0 (en) * | 1990-07-12 | 1990-08-29 | British Petroleum Co Plc | Improved zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion |
| US6602920B2 (en) * | 1998-11-25 | 2003-08-05 | The Texas A&M University System | Method for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US6130260A (en) * | 1998-11-25 | 2000-10-10 | The Texas A&M University Systems | Method for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US9005536B1 (en) | 2014-05-01 | 2015-04-14 | ARK Power Dynamics, LLC | Apparatus and method for conversion of solid waste into synthetic oil, gas, and fertilizer |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2255421A (en) * | 1936-07-25 | 1941-09-09 | Shell Dev | Process for purification of carboxylic acids |
| US3760024A (en) * | 1971-06-16 | 1973-09-18 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics |
| US3775501A (en) * | 1972-06-05 | 1973-11-27 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics over zeolite catalysts |
| US3894104A (en) * | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Mobil Oil Corp | Aromatization of hetero-atom substituted hydrocarbons |
| US3899544A (en) * | 1974-03-28 | 1975-08-12 | Mobil Oil Corp | Conversion of alcohols and ethers to hydrocarbons |
| US4304657A (en) * | 1979-03-22 | 1981-12-08 | Chevron Research Company | Aromatization process |
| NZ198555A (en) * | 1980-10-11 | 1983-11-30 | British Petroleum Co | Catalytic production of aromatic hydrocarbons |
| US4350835A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-21 | Mobil Oil Corporation | Process for converting ethane to aromatics over gallium-activated zeolite |
| US4347395A (en) * | 1981-04-13 | 1982-08-31 | Mobil Oil Corporation | Conversion of paraffinic hydrocarbons to aromatics over zeolite catalysts |
-
1983
- 1983-04-07 IN IN232/DEL/83A patent/IN159676B/en unknown
- 1983-04-07 NZ NZ203822A patent/NZ203822A/xx unknown
- 1983-04-08 US US06/483,102 patent/US4497970A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-04-08 ZA ZA832472A patent/ZA832472B/xx unknown
- 1983-04-13 CA CA000425761A patent/CA1193617A/en not_active Expired
- 1983-04-19 FI FI831325A patent/FI73193C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-04-21 EP EP83302260A patent/EP0093543B1/en not_active Expired
- 1983-04-21 DE DE8383302260T patent/DE3362252D1/de not_active Expired
- 1983-04-21 DE DE198383302260T patent/DE93543T1/de active Pending
- 1983-04-27 DK DK187183A patent/DK187183A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-04-28 JP JP58076033A patent/JPS58201728A/ja active Pending
- 1983-04-28 AU AU14042/83A patent/AU559028B2/en not_active Ceased
- 1983-04-28 NO NO831507A patent/NO156647C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK187183A (da) | 1983-10-30 |
| AU1404283A (en) | 1983-11-03 |
| EP0093543B1 (en) | 1986-02-26 |
| US4497970A (en) | 1985-02-05 |
| NO156647C (no) | 1987-10-28 |
| EP0093543A1 (en) | 1983-11-09 |
| DK187183D0 (da) | 1983-04-27 |
| NO831507L (no) | 1983-10-31 |
| CA1193617A (en) | 1985-09-17 |
| AU559028B2 (en) | 1987-02-19 |
| NZ203822A (en) | 1985-04-30 |
| FI73193B (fi) | 1987-05-29 |
| NO156647B (no) | 1987-07-20 |
| DE93543T1 (de) | 1984-08-16 |
| JPS58201728A (ja) | 1983-11-24 |
| IN159676B (fi) | 1987-05-30 |
| DE3362252D1 (en) | 1986-04-03 |
| FI831325L (fi) | 1983-10-30 |
| FI831325A0 (fi) | 1983-04-19 |
| ZA832472B (en) | 1984-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI73193B (fi) | Foerfarande foer omvandling av en inmatning bestaoende av alifatiska och/eller alicykliska kolvaeten till aromatiska kolvaeten. | |
| EP0050021B1 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| EP0259954B1 (en) | Process for converting c2 to c12 aliphatics to aromatics over a zinc activated zeolite | |
| US4695663A (en) | Production of aromatics from hydrocarbon feedstock | |
| US4565897A (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| EP0119023A2 (en) | Improving catalytic activity of aluminosilicate zeolites | |
| EP0071382B1 (en) | Process for the production of catalysts based on crystalline aluminosilicates and the use of catalysts so-produced | |
| KR870000055B1 (ko) | 올레핀 결합 이성화방법 | |
| EP0186949A1 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| EP0024147B1 (en) | Production of aromatic hydrocarbons from olefins | |
| KR20100016490A (ko) | 게르마늄-제올라이트 촉매를 이용한 알칸의 방향족화 | |
| EP0244162B1 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| GB2023562A (en) | Modified silica and germania | |
| EP0452084A2 (en) | Process for the conversion of propane und butane | |
| EP0307239B1 (en) | Modified zeolite catalysts and use thereof in the preparation and transformation of hydrocarbons | |
| EP0119027B1 (en) | Improving catalytic activity of aluminosilicate zeolites | |
| US5235122A (en) | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion | |
| EP0043695A1 (en) | Activation of gallium ion exchanged aluminosilicate catalyst | |
| EP0395373A2 (en) | Modification of natural clinoptilolite and its use as an oligomerisation catalyst | |
| US10821424B2 (en) | Process for preparing a catalyst for alkane aromatization | |
| WO2018236471A1 (en) | METHODS OF OLIGOMERIZING OLEFINS AND ZEOLITES AND STRUCTURAL ORIENTATION AGENTS THEREOF | |
| GB2117367A (en) | Activation of zeolites | |
| JP2742191B2 (ja) | 有機化合物の接触転化方法 | |
| JPH05194964A (ja) | 高オクタン価ガソリン基材の製造方法 | |
| EP0434462A1 (en) | Aromatization process utilizing a pillared layered silicate plus a base metal or noble metal |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE BRITISH PETROLEUM COMPANY LIMITED |