FI72330B - Haeftande foerpackningsfolie av polyetylen - Google Patents

Haeftande foerpackningsfolie av polyetylen Download PDF

Info

Publication number
FI72330B
FI72330B FI821680A FI821680A FI72330B FI 72330 B FI72330 B FI 72330B FI 821680 A FI821680 A FI 821680A FI 821680 A FI821680 A FI 821680A FI 72330 B FI72330 B FI 72330B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
lpldpe
film
hpldpe
weight
adhesive
Prior art date
Application number
FI821680A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI821680A0 (fi
FI72330C (fi
FI821680L (fi
Inventor
Edward Norman Biel
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23004535&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI72330(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of FI821680A0 publication Critical patent/FI821680A0/fi
Publication of FI821680L publication Critical patent/FI821680L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI72330B publication Critical patent/FI72330B/fi
Publication of FI72330C publication Critical patent/FI72330C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/07—Long chain branching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/24992—Density or compression of components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

1 72330
Polyetyleenistä muodostettu tarrautuva pakkauskelmu Häftande förpackningsfolie av polyetylen
Keksinnön kohteena on polyetyleenistä valmistettu plastinen, kiinnitarrautuva pakkauskelmu.
Ruokatavaran pakkaus- eli päällyskelmuja kotitalouksia varten voidaan valmistaa erilaisista polymeraateista, mm. pienen tiheyden omaavasta polyetyleenistä. Ruokatavaran kelmutyyppisten päällysten edullisista ominaisuuksista mainittakoon seuraavat: 1) "Tarrautumiskyky" kuvaa, miten hyvin kelmu pysyy kiedottuna ruokatavaran, kuten voileipien ympärillä, ja tarttuu kiinni ruokatavaroiden avosäiliöihin, kuten lasikulhoihin.
2) Hyvät lujuusominaisuudet, kuten vetolujuus, puhkaisulujuus ja Elmendorffin repäisylujuus.
3) Suuri venymiskyky, joka kuvaa, miten kelmua voidaan venyttää ja pidentää sen rikkoutumatta.
4) Hyvä käsiteltävyys, joka kuvaa, miten hyvin kelmu vastustaa sotkeutumista käytön yhteydessä.
5) "Repiminen leikkuusärmän avulla" kuvaa, miten helposti kelmun pätkä voidaan vetää rasiasta ja irroittaa leikkaamalla rasian leikkuusärmien avulla.
Tarrautumiskykyä korostetaan tavallisesti käyttämällä kelmussa tarrautumista lisäävää ainetta. Kelmutyyppisiä ruokatavaran päällyksiä valmistetaan tavanomaisesti hyvin ohuina siten, että niiden paksuus on esim. noin 0,013 mm, taloudellisuuden ja taipuisuuden aikaansaamiseksi siten, että kelmu voi sopeutua pakattavien tai päällystettävien säiliöiden, kulhojen ja ruokatavaroiden erilaisiin muotoihin. Tällaisen ohuen kelmun yhteydessä edustaa sitkeys erästä ongelmaa, joten kelmutyyppi- siä ruokatavaranpäällyksiä valmistavien on jatkuvasti yritet tävä parantaa tätä ominaisuutta.
2 72330
Kuluttajia kiinnostaa myös, miten helposti kelmulehti voidaan ottaa ja repiä irti, kun se vedetään kelmun pakkaussäiliöstä. Tätä varten on säiliöissä, kuten rasioissa, tavallisesti terävä reuna, yleensä sahanhampaanmuotoinen reuna, jota sanotaan "leikkuusärmäksi". Kelmun valmistajat ovat pyrkineet täyttämään kuluttajien tämän toivomuksen toimittamalla kelmua, joka voidaan halutunpituisena vetää säiliöstä ja helposti irroittaa pitkin leikkuusärmää.
PienpaineiSten menetelmien avulla valmistettujen "suoraviivaisten", pienen tiheyden omaavien polyetyleenien (joista seuraavassa käytetään lyhennettä "LPLDPE") tultua markkinoille on yritetty käyttää tätä materiaalia tarrakelmusovellutuk-sissa suurpainemenetelmien avulla valmistettujen, suuresti haarautuneiden, pienen tiheyden omaavien tavanomaisten polyetyleenien asemesta (joista seuraavassa käytetään lyhennettä "HPLDPE"). Näiden yritysten syynä on, että LPLDPE yleisesti tunnetaan sitkeämmäksi ja lujemmaksi kuin HPLDPE (viite: "Process Engineering News", February 1980, pg. 33). On kuitenkin todettu, että LPLDPE ei anna plastisilta tarrakelmuilta vaadittua erästä tärkeää ominaisuutta, nimittäin helppoutta repiä irti leikkusärmän avulla. On erittäin vaikeaa ja eräissä tapauksissa mahdotonta repiä jopa noin 0,013 mm paksua LPLDPE-kel-mua tämän poikittaissuunnassa tavanomaisten leikkuusärmäiSten liuskojen avulla. Kelmu pyrkii pitenemään, ja tarvitaan huomattavan suuria rasituksia ja voimia kelmun irroittamiseksi.
Keksinnön eräänä tarkoituksena on näin ollen aikaansaada ety-leeniä oleva tarrakelmu, jolla on suuri lujuus ja suuri veny-miskyky, ja joka voidaan helposti repiä irti leikkuusärmän avulla.
Keksinnön tämä ja muut kohteet selviävät seuraavasta selityksestä, oheisista patenttivaatimuksista ja piirustuksista.
3 72330
Kuvio 1 esittää käyrästönä noin 0,013 mm paksun kelmun repäi-sylujuutta leikkuusärmän yhteydessä kelmun poikittaissuunnas-sa, LPLDPE:n ja HPLDPE:n kokonaispainon sisältämän LPLDPE:n painoprosentin funktiona.
Kuvio 2 esittää käyrästönä noin 0,013 mm paksun kelmun repäi-sylujuutta leikkuusärmän yhteydessä kelmun poikittaissuuntaisen huippukuormituksen ja LPLDPE:n ja HPLDPE:n kokonaispainon sisältämän LPLDPE;n painoprosentin funktiona.
Keksintö selitetään seuraavassa yhteenvetona. Keksinnön mukaan valmistetaan plastinen tarrakelmu, joka seoksena sisältää suurpaineista, pienen tiheyden omaavaa polyetyleeniä ( HPLDPE) ja pienpaineista, pienen tiheyden omaavaa polyetyleeniä ( LPLDPE), sekä tarra-ainetta noin 0,5...noin 2,5 paino-% kelmun painosta. HPLDPEsn sulamisindeksi on rajoissa noin 0,5...noin 7,0 g/10 min., ja tiheys on pienempi kuin noin 0,932 g/cm^. LPLDPE:n sulamisindeksi on rajoissa noin 0,5...noin 4,0 g/10 min, ja tiheys on pienempi kuin noin 0,932 g/cm^. Yksikerroksisessa suoritusmuodossa LPLDPErä on läsnä noin 5...noin 16 paino-% LPLDPEsn ja HPLDPEsn kokonaispainosta. Monikerroksisessa suoritusmuodossa LPLDPE:ä on läsnä noin 5...noin 13 paino-% LPLDPE:n ja HPLDPE:n kokonaispainosta. Kelmun paksuus on rajoissa noin 0,0076 ja noin 0,038 mm.
Keksinnön mukainen kelmu voi olla yksikerroksinen, jolloin LPLDPE ja HPLDPE ovat likimain tasaisesti jakautuneina koko kelmussa. Vaihtoehtoisesti kelmu voi olla monikerroksinen, jolloin LPLDPE ja HPLDPE ovat pääasiallisesti tasaisesti jakautuneina ainakin yhdessä kerroksessa. Esimerkkinä mainittakoon, että kelmussa voi olla kolme kerrosta, joissa ulkokerrosten polyetyleeninä on ainoastaan HPLDPE ja keskikerros on LPLDPE:ä ja HPLDPE:ä pääasiallisesti tasaisesti jakautuneina. Tässä tapauksessa on LPLDPE:ä oltava keskikerroksessa riittävän paljon siten, että se edustaa noin 5...13 paino-% koko kelmun koko polyetyleenin ("PE") määrästä. Jos kolmet kerrok- 4 72330 set ovat yhtä paksut, on keskikerroksessa olevan LPLDPE-määrän oltava noin 15...noin 39 paino-% tämän kerroksen koko PE-mää-rästä.
Kuten seuraavasa selitettävistä vertailukokeista nähdään, ovat keksinnön mukaisten tarrakelmujen eräät lujuusominaisuudet huomattavasti parantuneet, verrattuna aikaisemman tekniikan mukaiseen 100-prosenttiseen HPLDPE-tarrakelmuun, mutta sen sijaan ovat repäisyominaisuudet leikkuusärmän yhteydessä aivan ylivoimaiset, verrattuna muihin LPLDPE- HPLDPE-seoksista tehtyihin tarrakelmuihin, jotka sisältävät HPLDPE:ä suurempina konsentraatioina, tai verrattuna 100-prosenttiseen LPLDPE-tar-rakelmuun.
Nyt on yllätyksellisesti havaittu, että polyetyleeniä olevan plastisen tarrakelmun sisältäessä vähintään noin 5 paino-% LPLDPErä ja enintään noin 16 paino-% LPLDPE:n ja HPLDPE:n kokonaispainosta yksikerroksisisssa kelmuissa, tai enintään noin 13 paino-% LPLDPE:ä monikerroksisissa kelmuissa, on saadulla kelmulla eräitä parantuneita lujuusominaisuuksia samoin kuin parantuneita repäisylujuuksia leikkuusärmää käytettäessä.
Muistutettakoon jälleen, että keksintö edellyttää sellaisten HPLDPE- ja LPLDPE-laatujen käyttämistä, joiden kummankin sula-misindeksit ovat vähintään noin 0,5 g/10 min. Pienemmät arvot antavat tulokseksi HPLDPE- LPLDPE-seoksia, jotka ovat vaikeasti ruiskupuristettavissa kohtuullisen suurina tuotantomäärinä suuren viskositeetin takia, joka pienentää ruiskupuristuksen tuotantomääriä. Toisaalta sekä HPLDPE:n että LPLDPE:n sulamis-indeksit eivät saisi ylittää vastaavasti arvoja noin 7,0 ja 4,0, koska kummankin polyetyleenityypin suuremmat arvot vaikuttavat haitallisesti tarrakelmuna käytettävän kelmun määrättyihin fysikaalisiin ominaisuuksiin. Varsinkin sekä vetolujuus että puhkaisulujuus pienenevät siinä tapauksessa, että HPLDPE-komponentin sulamisindeksi on suurempi kuin noin 7,0 g/10 min, tai jos LPLDPE-komponentin sulamisindeksi on suurempi kuin noin 4,0 g/10 min.
il 5 72330
Keksintö edellyttää myös, että sekä HPLDPE:n että LPLDPErn tiheydet ovat pienemmät kuin noin 0,932 g/cm^. Tätä suuremman tiheyden omaavat polyetyleenit antavat tulokseksi HPLDPE-LPLDPE-tarrakelmuja, joiden konesuuntainen repäisyljuus on huono. Tämä tarkoittaa, että kelmua vedettäessä koneen poikit-taissuunnassa pyrkii kelmu halkeilemaan konesuunnassa. Tarra-kelmun puhkaisulujuus pienenee myös siinä tapauksessa, että joko HPLDPE- tai LPLDPE-komponentin tiheys on suurempi kuin noin 0,932 g/cm^. Eräässä edullisena pidetyssä suoritusmuodossa ovat HPLDPErn ja LPLDPEsn tiheydet rajoissa noin 0,910... 0,932 g/cm3. Mikäli olisi saatavissa polyetyleenejä, joiden tiheydet ovat pienemmät kuin noin 0,910, tulisi niiden käyttö todennäköisesti antamaan tulokseksi ala-arvoisia kelmuja, koska niiden repäisylujuudet leikkuusärmää käyttäen ovat vähemmän tyydyttäviä. Yleensä polyetyleenin pienemmät tiheydet antavat tulokseksi kelmuja, jotka helpomman venymisen takia ovat vaikeammin erotettavissa repimällä leikkuusärmää pitkin. Tästä syystä, ja koska suuret tiheydet pyrkivät aiheuttamaan heikkoja konesuuntai siä repäisylujuuksia, on LPLDPE: n tiheys edullisesti rajoissa 0,917...0,920 g/cm^, ja HPLDPE:n tiheydet ovat edullisesti rajoissa 0,926...0,929 g/cm^.
Nykyinen muovikelmu edellyttää tarra-aineen läsnäoloa noin 0,5...noin 2,5 paino-% suuruisena määränä kelmun painosta laskettuna. Pienemmät konsentraatiot kuin noin 0,5 paino-% eivät anna tulokseksi kelmuja, joilla on riittävät tarrautu-misominaisuudet. Konsentraatiot yli noin 2,5 paino-% edustavat niin paljon voiteluainetta, että seoksen käsittely ja kelmun muodostaminen ovat vaikeita, koska voiteluaine huonontaa hartsin notkeutta (sulamista ja sekoittamista). Tämän alan tekniikassa on olemassa lukuisia yhdisteitä, joilla saavutetaan polyetyleenikelmujen hyviä tarrautumisominaisuuksia. Näistä yhdisteistä mainittakoon seuraavat: glyserolimono- tai di-ole-aatti, polypropyl eeniglykol i , sorbitaanimono-oleaatti , monoja diglyseridit, rasvahappoesterit, mineraaliöljy ja kasvisöljyt. Edullisena tarra-aineena mainittakoon glyserolioleaatit, joiden konsentraatio on noin 0,5...noin 1,5 paino-% kelmun painosta, ja varsinkin glyserolimono-oleaatti ja glyserolidi- β 72330 oleaatti. Mineraaliöljyä ja kasvisöljyä on myös käytetty 0,5 paino-% suuruisena konsentraationa keksinnön mukaisen polyety-leenikelmun tarra-aineina, jolloin kelmun tarrautumisominai-suudet olivat tyydyttäviä. Siinä tapauksessa, että polyetylee-nikelmu muodostetaan useista kerroksista, on jokaisessa kerroksessa oltava riittävän paljon tarra-ainetta siten, että sen määrä lankeaa edellä määriteltyihin paino-prosenttirajoihin.
Kuten edellä mainittiin, on keksinnön mukaisten polyetyleeniä olevien tarrakelmujen paksuus rajoissa noin 0,0076 ... noin 0,038 mm. Noin 0,0076 mm ohuemmat kelmut eivät ole riittävän lujia, ja niiden käsittely on vaikeaa. Noin 0,038 mm paksummat kelmut ovat myös vaikeasti käsiteltävissä, ja ne vaativat liian suurta repäisyvoimaa leikkuusärmää käytettäessä. Kelmun paksuuden alue, joka on rajoissa noin 0,001 ja noin 0,015 mm, edustaa näiden ominaisuuksien edullisena pidettyä tasapainoa.
HPLDPE- polyetyleeniä on ollut kaupan saatavissa monia vuosia ja tätä suuresti haarautunutta homopolymeraattia valmistetaan tavallisesti putkimaisissa reaktoreissa vapaata radikaalia sisältävän katalysaattorin avulla paineissa, jotka tyypillisesti ovat yli 103 MPa.
LPLDPE- polyetyleenejä on ollut kaupan saatavissa vain muutamia vuosia, ja nämä ovat enemmän suoraviivaisia ja niiden ketjut ovat vähemmän haarautuneita kuin HPLDPE:n ketjut. LPLDPE valmistetaan kaasufaasissa tyypillisesti 1,03...2,76 MPa paineessa sekapolymeroimalla etyleeniä pääkomponenttina ja C2 · . · Cg-al fa-mono-ol ef i i ne ja pienempänä sekamonomeer ikompo-nenttina, jolloin käytetään heterogeenisia katalysaattoreita, jotka perustuvat vaihtelevan valenssin omaaviin siirtymämetal-liyhdisteisiin. US-patentissa nro 4.011.362 (Levin) ja eurooppalaisessa patenttihakemuksessa nro 79-100958.2 on selitetty menetelmiä LPLDPE:n edustavien tyyppien valmistamiseksi. LPLDPE: ssä on yleensä vähäistä, jos ollenkaan, pitkäketjuista haarautumaa, ja ainoa mainittavan arvoinen haarautuma on ly-hytketjuista haarautumaa. Haaran pituutta säädetään sekamono-meerin tyypillä. Haarojen taajuutta säädetään sekapolymeroin- 7 72330 nin aikana käytetyn yhden tai useamman sekamonomeerin konsen-traation avulla. Haarautumien taajuusjakautumaan vaikuttaa sekapolymerointikäsittelyn aikana käytetyn siirtymämetallika-talysaattorin luonne.
LPLDPE:n tiheyttä voidaan säätää niiden sekamonomeerien tyyppien avulla, joita käytetään rajoittuneen haarautumisen aikaansaamiseksi. Näistä sekamonomeereistä mainittakoon esimerkkeinä buteeni-1, jolloin LPLDPE on etyleenin ja buteeni-l:n sekapolymeraatti. Toisena esimerkkinä mainittakoon, että seka-monomeerinä voi olla hekseeni-1 ja joko propyleeni tai buteeni-1, jolloin LPLDPE on terpolymeraatti, jonka komponentteina ovat etyleeni, hekseeni-1 ja joko propyleeni tai buteeni-1. LPLDPE:n sekamonomeerin terpolymeraattityyppi on selitetty lähemmin eurooppalaisessa patenttihakemuksessa nro 0 021 605.
Esimerkki I
Valmistettiin polyetyleenistä laboratoriolaitteistossa sarja yksikerroksisia tarrakelmuja, joiden paksuus oli 0,013 mm, tarkoituksella näyttää LPLDPE-lisäyksen vaikutus kelmun fysikaalisiin ominaisuuksiin. Kaikissa tapauksissa kelmussa oli tarrautumista edistävänä lisäaineena 1,2 paino-% glyserolimo-no-oleaattia, ja seoksia valmistettiin tavanomaisesti käsittelemällä kuumassa Banbury-sekoittimessa noin 11,3 kg suuruisia panoksia. Tämän jälkeen seokset ruiskupuristettiin raon läpi soveltamalla tavanomaisia ruiskupuristusmenetelmiä ja käyttämällä konetta, jossa oli noin 6,4 cm halkaisijan omaava putki ja noin 76 cm leveä rakosuulake.
Tässä esimerkissä I HPLDPE:n sulamisindeksi oli 2,5 ja tiheys oli 0,927, ja LPLDPE:n sulamisindeksi oli 1,0 ja tiheys oli 0,918. Näissä kokeissa käytettyjen eri yksikerroksisten kelmujen polyetyleenin määrä painoprosenttina oli seuraava: 72330
Kelmu A 100 % HPLDPE:ä
Kelmu B 15 % LPLDPE:ä ja 85 % HPLDPE:ä
Kelmu C 20 % LPLDPE:ä ja 80 % HPLDPE:ä
Kelmu D 25 % LPLDPE:ä ja 75. % HPLDPE:ä
Kelmu E 30 % LPLDPE:ä ja 70 % HPLDPE:ä
Kelmu F 100 % LPLDPE:ä
Esimerkki II
Valmistettiin polyetyleenistä sarja kolmikerroksisia tarra-kelmuja, joiden kokonaispaksuus oli noin 0,013 mm tarkoituksella osoittaa lisätyn LPLDPE:n määrän vaikutusta kelmun fysikaalisiin ominaisuuksiin. Kelmut valmistettiin tavanomaisesti kuumassa käsittelemällä ja käyttämällä Banbury-sekoitinta ja valettiin raon läpi soveltamalla tavanomaisia ruiskupuristus-menetelmiä ja käyttämällä ensimmäistä ruiskupuristinta, jonka putken halkaisija oli noin 6,4 cm kelmun ulkokerrosten syöttämiseksi, ja apuruiskupuristinta, jonka putken halkaisija oli noin 51 mm kelmun sydänkerroksen syöttämiseksi. Kolmikerroksinen kelmu valmistetiin 76 cm leveää rakosuulaketta käyttäen, jossa oli laminaarivirtauksen sovitin. Kaikissa tapauksissa erilliset kerrokset olivat yhtä paksut ja molemmat ulkokerrokset muodostettiin ainoastaan HPLDPE:stä, vaikka kaikkiin kerroksiin oli sisällytetty 1,2 paino-% glyserolimono-oleaattia tarra-aineena. Keski- eli sydänkerroksessa oli eri painosuhteissa LPLDPE- ja HPLDPE-seoksia, jotka useissa tapauksissa vastasivat esimerkin I yksikerroksisen LPLDPE/ HPLDPE-kelmun painosuhteita. Näissä kolmikerroksissa käytetyn HPLDPEsb ja LPLDPE:n sulamisindeksit ja tiheydet olivat samat kuin esimerkin I mukaisissa yksikerroksisissa kelmuissa käytetyt. Tämän esimerkin II kolmikerroksisten kelmujen keskikerroksen koostumukset olivat seuraavat:
Kelmu G 0 % LPLDPE:a ja 100 % HPLDPE:a
Kelmu H 15 % LPLDPE:ä ja 85 % HPLDPE:ä tai 5 % LPLDPE:ä koko kelmussa
Kelmu I 30 % LPLDPE:ä ja 70 % HPLDPE:ä, tai 10 % LPLDPE:ä koko kelmussa 9 72330
Kelmu J 45 % LPLDPE:ä ja 55 % HPLDPE:ä, tai 15 % LPLDPE:ä koko kelmussa
Kelmu K 60 S LPLDPE:ä ja 40 % HPLDPE:ä tai 20 % LPLDPE :ä koko kelmussa
Kelmu L 75 S LPLDPE:ä ja 25 % HPLDPE:ä tai 25 % LPLDPE:ä koko kelmussa
Esimerkki III
Mitattiin esimerkkien I ja II mukaisten kelmujen fysikaaliset ominaisuudet, jotka yhteenvetona on esitetty taulukossa A. Eräissä tapauksissa tehtiin erilliset mittaukset kahdella näytteellä, jotka erikseen valmistettiin samoista seoksista ja samaa menetelmää noudattaen. Kaksoiskokeiden tulokset on lueteltu suluissa olevina.
Seuraavissa esimerkeissä tarrautumisominaisuus mitattiin kojeella "Model 1130", joka ostettiin toiminimeltä The Instron Corporation, 2500 Washington St., Canton, Mass. 02021. Yhdistelmässä oli kokonaisuutena levy, joka oli tehty kokeiltavasta ruokatavaran päällysmateriaalista, kiinnitin, joka pitää noin 2,5 cm leveän kelmunäytteen toisen pään kiinni, naru, joka yhdistää narun toisessa päässä olevan kiinnittimen ja toisessa päässä olevan 30 gramman painon, metalli- tai lasitanko, jonka ylitse naru liukuu, rengasteline tangon pitämiseksi yhdensuuntaisena Instron-ristipään kanssa, ja metallilevy, jonka avulla koelevy voidaan kiinnittää Instron-ristipäähän. Näyte, jonka pituus on noin 23 cm ja leveys noin 2,5 cm, valmistetaan sijoittamalla kelmu kahden paperiarkin väliin ja leikkaamalla paperileikkurissa.
Tarrautumiskokeessa noin 23 cm pituisesta näytteestä sijoitetaan noin 20 cm pituinen pätkä arvosteltavalle levylle. Kelmu valssataan laakana lujasti kiinni levyyn kumirullan avulla. Näytteen noin 2,5 cm pituinen pää kiinnitetään pieneen teräs-kiinnittimeen. Levy sovitetaan vaakasuorassa Instron-ristipäähän. Lasi- tai metallitanko pidetään yhdensuuntaisena levyn reunan ja ristipään kanssa noin 12,7 cm:n päässä levyn reunas- 10 72330 ta. Naru, joka on kiinnitetty näytettä kiinnipitävään kiinnit-timeen, ripustetaan tangon ylitse. Narun päähän kiinnitettään 30 g massa. Tässä asennossa massa kehittää voiman, joka pyrkii saattamaan kelmun liukumaan levyllä. Kitkakerroin on yleensä niin suuri, että kelmu ei tule liukumaan. Levy ja ristipää nostetaan noin 39 mm tangon yläpuolelle. Tämän jälkeen risti-päätä lasketaan 51 cm/min nopeudella. Levyn laskiessa tangon tason alapuolelle, kelmu alkaa kuoriutua irti levystä. Kun kelmu täydellisesti irroittuu levystä, pyscäytetään ristipää. Se matka, jonka levy on laskenut tangon alapuolelle sentimet-reinä, on suhteessa kiinnitarrautuvan voiman eli kelmun ja levyn välisen tarrautumisen suuruuteen.
Näissä mittauksissa käytettiin samaa Instron-kojetta leikkuu-särmäkokeissa, jolloin toisin sanoen mitattiin se kuormitus ja voima, joka tarvittiin kelmun erään osan repimiseksi stanuar-<3 i tyyppi sen metallisärmän avulla, joka oli samaa tyyppiä kuin jota käytetään kotitaiousrasioissa. Leikkuusärmä pidetään yhdessä Instron-leuassa 30° kulmassa vaakasuorassa, ja kelmun noin 12,7 x 36 cm pituinen kappale saatetaan silmukkana menemään leikkuusärmän ylitse, jolloin kelmun toista päätä pitää kiinni toinen Instron-leuka. Instron-ristipää saatetaan toimimaan kelmun vetämiseksi leikkuusärmän ylitse, kunnes se tulee irtileikatuksi, ja mitataan kuormitus (Newtoneina) ja energia (Jouleina) kelmun katkaisemiseksi. Toiminnallisesti halutaan pienempiä arvoja siten, että kelmu voidaan helposti repiä irti.
Il 72330 11 s 05 , C\J ^ τ—l ^ 03
O
»H
CD CO g — <N O T-H CO £ Γ-
O CM * * LO LO ιο * 00<O
r_ 0 CO O CM I rf CO 05 CO ^ h
^ LO CO CO in H CO lO r^lrH 11 r—i V O
A A g.
a - • 1--! - 2 ™ 4= (V| (D H N CO U J" CO O CM CO CO —t © O 2 a CM CM ... .05 t" CO .CO .. M ~ .... «en in h n r~ 05 ^ tn h .tacooni W CO 1-1 CM Γ-O CM CO CM I O i—c i—I CO > ' CM rt rt Ό* G O< o - Φ o tn _ jfS Ό
05 CO t—I tr -H
CO 05 05 05 i—I 05 05 '3 CP
_ C- in .05. ooo CM CO .O .. u M CO t> CM. CM ^ 05 C- O . C- C- m It m +" CO rt CM O ^05 CMCO CM I O rH r-ι CM V) ?· CU ^ :rt § CO g „ | »s ”-sf :?» pf °-SZ 3 Is φ ° ro . . CM p. m o * m m 3 ^
Tl G m n £20« h*. t> CM CM d ^ ° - rH 53
3 u ' O —- —' ^>-c co 3” CO
5* <u U ^ c— £ « ° CM Tf Tf CO d CO in d °. ’c —T
·*-< v r? m —1 . . o cm h λ cd.. r~ 03 o g m rt >tH ^I-H CM O CM m CO CMCO H if O i—I t—1 CM rt ^ G _ »-1 > .
TJ 05 —. * S ^ d —. —. C ""
OtH —. —. 3 o CO —.Τ' CO CM <U
00 m ^ co —1 t- " co ti oorf . . . co m co ^ m ··? r- » d. d s-£d £ cm dd * dd -2 £ 'rt PQ m e- £ § CMOS CO CM CO CO CM °. £ ε£ rt H in 05,. CM 05 coco . , , «5 CO in 2 v CO rl i-HOCM in O CMCO COCMOr-l—I ,-H -£ 00 3 CM -G ο m Φ +-> si Λ ·!-» >d> 05 Λ rj -—' —* t— 3" ^ o ^ ---- o 55 lo ® rt p S CMTJI ” d d o S CM CM '. *COCO ® ° •r-j CM H —1_ o r-l H H CM rl d d -1-1 ^ jjj C ί CM CD _ COC—COjrtjvjrt G —1 O e- n S co o co o CO r- co cm .. +c e *-< ^ com t- , , CO e- 00 , . . 00 co a>
S CM H T—I O T—I COCO CM —1 mCMO.-H.-l O CG
* -.=¾ 3 S ® P 6 C S :¾ m _ G Bo«^:rt 3 k 3 ε =g j g ® G mrtG G § ra . 3 .5
Jd Φ ^T* '® « Ei Cc o C 2 in e Gaj-^as.GCicn u .2, w *2 ai 5 <u
Sh e * 3 S e® e ® Λ 3 S ®” GSrtd Φ ® e -rtnSc φ ^ g e g £;2S*G3 C:3tig·^ — ^ <»<3 3 '2 3 ® "tS G *23 2 3 2 L ** cc rt os
<8 m 3 10 4 . “ 5® 5® 'i i; b h <u 0) jO rt S
o 'o ^ g .2 .2, 3 m ' c S -2 e ® £ § 3 . .s .S ^ d - 8 5 mgrt 3 .ti 53 ^ G grt ^ 3 rt GG--rt^d § ® Ä 3 g d y O M Ä n “ ti ® α·5 ? 33W® R ·-. .g. Φ v ® G G C «n ® ^ *1 11 u 3 rv rti G t rt n .. ^ £ 5* e t5 -pj o ^ a, dd: g t5 e e 5 3 .tr ® <u HBä2o d · φ 5 o o 3 3 g a ^Goo 8oo j<3®c S ? Π g® g® gg^a t jj | ® <,iS =rt CU 3 Λ <U 0) rt rt Ph S 00
h£h k > W15 P> rJ
12 72330 os to m m co o os CO O CO CO rf o- m O'- ^ ... CO co . . . «
Jose- n h h h in m eg com o «h m
W H CM CO CO CM CO CM * CO CO CM
CM
lΛ m %
i-H
CO ^ OS IfS LO CO OlO
O 00 CO CO ^ ^ 00 rrt m t> ... H N CO CD ... . .
rt m o o i—i e- ?—< coco n ψ h os^h o CO ?rt CO coco CO cococo
CO
m OS CO *3 50 n! „ CO CO τΤΟλ coco o in m o* co* co 12 C+T o co 00 mm
Nt- S* S* ^ m ^ co S ^ ^ 0' ^ ™ ______ co co e- ^ co no co co . coos h t* co ' —- ' — r-i co co m •“5 t> m . , , rrtCO CD .CD . .
σι e- os o co os co m co os . o .-h m N rt rrt COCO Trt I O «M rt
CO
-t-* a» m co os 00 corn ™ co CD OS OSOOCOtrt co f ... m t> os m . . ^ .
m CD m t> © rrt CO CO O CO CO ^ . OrrtO
N rrt T—t OS CO rrt trt O CC n H
o U _ Λ ^ f. m co e— (JJ CC rt rt^ rt* r\j o •rt irtoco 3w3- co m HOrfeo e- m co O 'ti-n rt-ι t-m ... cd corn Tf co co . .
r-l ^ CO e- N O rl CD C0 C- ... CO rrt O cc rl »rt ico co co cc O co co m
M
ifin e
CO T}* CO
co ...
CO S 2.^.3 r-ι m co ö e- m os co
Om o .mm h cc e h cc -rf 00 co m . . 3Τ"1-1 0 co co ...
CC H r-lOr-l 2 OS M CO 00 T}* O II O
« I «e C _ 5* G C rt, tn co ® 2 3 Φ ® >,Ϊ5 3 G c g 3 g e qq -*-> os..n rt .2, ® *3 *3 “ en -e CU r· αξ 3 3 c2 e 5 =£ 3 S ® £
Ϊ g © n,® 3 φ e S*-rt ^ SS
G G 3 Z 5 <u C 3 C 3 ® G O
Rf-«3 rn ^ .X f ih 3 mH 3 M G 3 e e j ® ® 3 m ^ 5 ^ 5 m ® m δ φ w= £ β 3 ρ Ύ cc® «e® S S _ G e Ä 3 rt « u iri3*rt ^3rt e 2 .rt -3 -3
~ OQ ^ CD G fH ._J 37 «HtSÄ 0 i Cd ."J J e **-1 C C TO
irt G fH pj . 0) l 3 ή 3 «cd 23 e < m G · ·
, 3 oo £ 3 e p o o ® .ti . ® ±j ®α·^Ρ 3 3 H
< 3 φ S 00 3 M e rt o 3 « JI 3 3 a Ä ^ -k -s n o’ C rt T} O Φ Φ e C rt G G S 3 3 CM) 3 3 Ph
. φ S o o « 3 e a. as o o F o o ,* 3 φ e ® ® Q
9 ^ o j< a ^ Ji ai m g·1*0, g-¾ ft Λί λ m £ £ j eö κβφ 3 5 Φ *Φ cägce&c
H Z > W > J H o H J
II
13 72330
Taulukkoa A tarkastettaessa todetaan useita yllätyksellisiä suhteita. Mitä pelkästään vetolujuuteen tulee, ei mitään erikoista etua ole saavutettavissa käyttämällä LPLDPE-HPLDPE-seoksia joko puhtaan HPLDPEin tai puhtaan LPLDPE:n asemesta. Toisaalta puhkaisulujuus (sekä kuormitus että energia) suurenee progressiivisesti seoksessa olevan LPLDPErn suuremmilla prosenttimäärillä. 100-prosenttisen LPLDPE:n puhkaisulujuus on huomattavasti suurempi kuin 100-prosenttisen HPLDPE: n puhkaisulu juus .
Spencer-iskuarvojen tarkastus osoittaa, että aivan yllätyksellisesti kolmikerroksisen LPLDPE- HPLDPE-seoksesta tämän keksinnön puitteissa valmistettujen tarrakelmujen arvot ovat huomattavasti suuremmat kuin käytettäessä seoksia, joiden LPLDPE-pitoisuus on suurempi. Niinpä kolmikerroksisen näytteen J (15 paino-% LPLDPE:ä) arvot ovat molemmat merkityksellisesti suuremmat kuin näytteen K (20 paino-% LPLDPErä) Spencer-isku-arvo. Tämän vastakohtana ovat yksikerroksisen näytteen B (15 paino-% LPLDPEsä) arvot pienemmät kuin näytteen C (20 paino-% LPLDPE:ä) arvot.
Elmendrofin repäisykokeissa näytteen B yksikerroksinen kelmu (15 paino-% LPLDPE:ä) on ylivoimainen näytteeseen C verrattuna (20 paino-% LPLDPE:ä) sekä konesuunnassa että poikittaissuun-nassa. Tämä on aivan yllätyksellistä, ja tämän ilmiön yhtä tai useampaa syytä ei tunneta, varsinkaan koska arvot jatkuvasti pienenevät suuremmilla LPLDPE-konsentraatioilla konesuunnassa, mutta vähitellen paranevat poikittaissuunnasa LPLDPErn 30... 100-prosenttisissa rajoissa.
Kolmikerroksisten kelmujen Elmendorfin repäisykokeet osoittavat kohtuullisesti suurempia arvoja keksinnön mukaisella LPLDPE/ HPLDPE alueella, vaikka suorituskyky oli vähintään yhtä hyvä kuin suuremmalla LPLDPE-pitoisuudella.
14 72330
Venymiseen nähden olivat yksikerroksisen näytteen B arvot (15 paino-% LPLDPE:ä) suunnilleen samat kuin näytteen C arvot (20 paino-% LPLDPEiä). Sama oli asianlaita kolmikerroksisella näytteellä I (10 paino-% LPLDPE:ä) verrattuna näytteeseen J (15 paino-% LPLDPEiä).
Leikkuusärmän repäisytiedot ymmärretään parhaiten kuvioiden 1 ja 2 perusteella, joissa lukuarvot on piirretty LPLDPE-pro-senttimäarän funktiona LPLDPE:n ja HPijDPEin kokonaispainosta. Jokaisessa tapauksessa alempi käyrä perustuu yksikerroksisiin näytteisiin A...F, kun taas ylempi käyrä perustuu näytteisiin G...L. Mitä suuremmat nämä arvot ovat, sitä vaikeampaa on irroittaa kelmu leikkuusärmän avulla.
Kuviossa 1 yksikerroksisen kelmun leikkuusärmäkokeessa repäi-sylujuuden energia (J) suurenee vähitellen hiukan positiivisella kaltevuudella alueelle noin 16 paino-% LPLDPEiä, jossa kaltevuus äkkiä suurenee huomattavasti. Kuviossa 2 yksikerroksisen kelmun leikkuusurmäkokeessa repäisylujuuden huippukuor-mitus poiki ttai ssuunnassa (N) suurenee myös vähitellen kohtuullisella positiivisella kaltevuudella alueelle noin 16 paino-% LPLDPEiä, jossa kaltevuus suurenee huomattavasti. Nämä kaltevuuden vaihtelut olivat yllätyksellisiä, eikä niiden yhtä tai useampaa syytä tunneta. Nämä arvot tukevat keksinnön mukaisen yksikerroksisen suoritusmuodon ylärajaa noin 16 paino-l LPLDPEiä. Noin 10 ja noin 15 paino-% LPLDPEiä käsittävä alue antaa fysikaalisten ominaisuuksien optimaalisen tasapainon ja edustaa keksinnön mukaisen polyetyleeniä olevan yksikerroksisen tarrakelmun erästä edullisena pidettyä suoritusmuotoa.
Kolmikerroksisen kelmun tietojen suhteen kuvio 1 näyttää, että leikkuusärmäkokeessa repäisylujuuden energiaa kuvaava käyrä on suhteellisen laaka arvoon noin 10 paino-% LPLDPEiä ja että käyrän kaltevuus tämän jälkeen progressiivisesti suurenee arvoon noin 13 paino-% LPLDPEiä. Tällä tasolla kaltevuus on melko suuri ja pysyy suhteellisen vakiona yhä suuremmilla LPLDPE-konsentraatioiLla ainakin noin 25 painoprosenttiin LPLDPEiä. Koska kaltevuus progressiivisesti suurenee alueella li is 72330 noin 10...noin 13 paino-% LPLDPEtä, edustaa viimeksi mainittu arvo keksinnön mukaisen monikerroksisen tarrakelmun ylärajaa. Kuvion 2 käyrästö näyttää, että leikkuusärmän huippukuormitus kolmikerroksiselle kelmulle alkaa suureta kohdassa noin 5 paino-% LPLDPE:ä ja saavuttaa suhteellisen suuren vakiokalte-vuuden arvolla noin 9 paino-% LPLDPE:ä. Näistä syistä noin 5 ja noin 9 painoprosentin suuruinen LPLDPE-alue edustaa fysikaalisten ominaisuuksien optimitasapainoa ja edustaa tämän keksinnön mukaisten, etyleeniä olevien monikerroksisten tarra-kelmujen erästä edullisena pidettyä suoritusmuotoa.
Keksinnön mukaisessa edullisena pidetyssä kolmikerroksisessa tarrakelmussa ovat LPLDPE ja HPLDPE jakautuneet likimain tasaisesti ainoastaan keskikerroksessa, jossa on noin 15...noin 39 paino-%, edullisesti noin 35 paino-% LPLDPE:n ja HPLDPE:n kokonaispainosta. Nämä kolme kerrosta ovat kaikki likimain yhtä paksuja.
Vaikka keksinnön eräät edullisina pidetyt suoritusmuodot on selitetty yksityiskohtaisesti, voidaan näitä suoritusmuotoja muuntaa, jolloin eräitä tunnusmerkkejä voidaan käyttää hyödyksi ilman muita, mikä kaikki lankeaa keksinnön ajatuksen ja hengen puitteisiin. Niinpä mainittakoon, että vaikka edellisissä esimerkeissä selitetyt kelmut valmistettiin ruiskupuris-tamalla raon läpi, voidaan käyttää muita valmistusmenetelmiä, esim. rengasmaista ruiskupuristamista kelmun puhal lusvalmi s-tuksessa.

Claims (21)

1. Polyetyleenistä muodostettu tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että se sisältää seoksena suurpaineista, pienen tiheyden omaavaa polyetyleeniä ( HPLDPE:ä), pien-paineista, pienen tiheyden omaavaa polyetyleeniä ( LPLDPE:ä) ja tarra-ainetta noin 0,5...noin 2,5 paino-% suuruisena määränä kelmun painosta, jolloin mainitun HPLDPE:n sulamisindeksi on rajoissa noin 0,5...noin 7,0 g/10 minuuttia ja tiheys on pienempi kuin noin 0,932 g/cm^, mainitun LPLDPE:n sulamisindeksi on rajoissa noin 0,5...4,0 g/10 minuuttia ja tiheys on pienempi kuin noin 0,932 g/cm^, jolloin LPLDPE edustaa noin 5.. .noin 16 paino-% LPLDPE:n ja HPLDPE:n yhteispainosta ja kelmun paksuus on rajoissa noin 0,0076 ja noin 0,038 mm.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että kelmu on yksikerroksinen, ja LPLDPE ja HPLDPE ovat olennaisesti tasaisesti jakautuneina kautta koko kelmun.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tarrautuva pakkaus-kelmu, tunnettu siitä, että LPLDPE edustaa noin 10.. .noin 15 paino-% LPLDPE:n ja HPLDPE: yhhteispainosta.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että kelmu on monikerroksinen kelmu ja että LPLDPE edustaa noin 5...noin 13 paino-% kaikkien kerrosten LPLDPE:n ja HPLDPE:n yhteispainosta.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että LPLDPE ja HPLDPE vähintään yhdessä kelmukerroksessa ovat olennaisesti tasaisesti jakutuneet.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen tarrautuva pakkaus-kelmu, tunnettu siitä, että kelmu on kolmikerroksinen ja LPLDPE ja HPLDPE ovat likimain tasaisesti jakautuneina II 72330 kautta ainoastaan kelmun keskikerroksen, ja ulkokerrosten polyetyleeni on ainoastaan HPLDPE:ä.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että kelmu on kolmikerroksinen ja LPLDPE ja HPLDPE ovat olennaisesti tasaisesti jakautuneina kautta kelmun jokaisen kerroksen.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 4...7 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että kelmu on kolmikerroksinen ja LPLDPE on noin 5...noin 9 paino-% LPLDPE:n ja HPLDPE;n kokonaispainosta.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1...8 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että tarra-aineena on glyserolioleaatti ja sitä on noin 0,5...noin 1,5 paino-% kelmun painosta.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että tarra-aineena on glyserolimono-oleaatti.
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että tarra-aineena on glyserolidi-oleaatti.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1...11 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että HPLDPE:n sulamis-indeksi on noin 2,5 g/10 minuuttia ja tiheys on noin 0,927 g/crn·^.
13. Jonkin patenttivaatimuksen 1...12 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että LPLDPEin sulamis-indeksi on noin 1,0 g/10 minuuttia ja tiheys on noin 0,918 g/cm^. 72330
14. Patenttivaatimuksen 6 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että keskikerroksen LPLDPE edustaa noin 15...noin 39 paino-% LPLDPE:n ja HPLDPE:n kokonaispainosta keskikeroksessa ja että kaikki kolme kerrosta ovat suunnilleen yhtä paksut.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että keskikerroksen LPLDPE-määrä on noin 35 paino-% keskikerroksen LPLDPE:n ja HPLDPEin kokonaispainosta.
16. Jonkin patenttivaatimuksen 1...15 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että LPLDPE on etyleenin ja buteeni-l:n sekapolymeraattia.
16 72330
17. Jonkin patenttivaatimuksen 1...15 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että LPLDPE on terpoly-meraattia, jossa on etyleeniä, hekseeni-l:ä ja joko propylee-niä tai buteeni-l:ä.
18. Jonkin patenttivaatimuksen 1...17 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että kelmun paksuus on noin 0,01...noin 0,015 mm.
19. Jonkin patenttivaatimuksen 1...11 ja 14...18 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että HPLDPE:n tiheys ja LPLDPE:n tiheys molemmat ovat noin 0,910...noin 0,932 g/cm^.
20. Jonkin patenttivaatimuksen 1...11 ja 14...19 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että LPLDPE:n tiheys on noin 0,917...noin 0,920 g/cm^.
21. Jonkin patenttivaatimuksen 1...11 ja 14...20 mukainen tarrautuva pakkauskelmu, tunnettu siitä, että HPLDPEin tiheys on noin 0,926...noin 0,929 g/cm^. li 72330
FI821680A 1981-05-15 1982-05-12 Haeftande foerpackningsfolie av polyetylen. FI72330C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/264,092 US4367256A (en) 1981-05-15 1981-05-15 Cling-wrap polyethylene film
US26409281 1981-05-15

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI821680A0 FI821680A0 (fi) 1982-05-12
FI821680L FI821680L (fi) 1982-11-16
FI72330B true FI72330B (fi) 1987-01-30
FI72330C FI72330C (fi) 1987-05-11

Family

ID=23004535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI821680A FI72330C (fi) 1981-05-15 1982-05-12 Haeftande foerpackningsfolie av polyetylen.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4367256A (fi)
EP (1) EP0066149B1 (fi)
CA (1) CA1168415A (fi)
DE (1) DE3267663D1 (fi)
DK (1) DK219982A (fi)
ES (1) ES512188A0 (fi)
FI (1) FI72330C (fi)
NO (1) NO821572L (fi)
NZ (1) NZ200604A (fi)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4513038A (en) * 1981-11-03 1985-04-23 Union Carbide Corporation Multilayer film having a layer of low pressure, low density heterogeneous ethylene copolymers
US4464426A (en) * 1981-11-03 1984-08-07 Union Carbide Corporation Multilayer film having a layer of low pressure, low density heterogeneous ethylene copolymers
US4664866A (en) * 1981-11-25 1987-05-12 The Dow Chemical Company Method for preparing a film having preferential one-sided cling
US4542188A (en) * 1981-11-25 1985-09-17 The Dow Chemical Company Polymeric films having one-sided cling and compositions useful in their preparation
US4379197A (en) * 1981-12-02 1983-04-05 El Paso Polyolefins Company Stretch wrap film composition
US4444828A (en) * 1982-01-28 1984-04-24 Union Carbide Corporation Multilayer trash bag film
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
US4430457A (en) 1982-05-10 1984-02-07 Cities Service Company Cling/stretch wrap compositions
US4511609A (en) * 1982-09-30 1985-04-16 Union Carbide Corporation Multilayer trash bag film
US4577768A (en) * 1983-11-03 1986-03-25 Owens-Illinois, Inc. Ethylene polymer blend and containers prepared therefrom
US4612221A (en) * 1983-11-16 1986-09-16 Union Carbide Corporation Multilayer food wrap with cling
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
NL8500720A (nl) * 1984-05-22 1985-07-01 Highland Supply Corp Systeem voor het vormen van voorwerpen.
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
US4820589A (en) * 1986-11-17 1989-04-11 Mobil Oil Corporation Cling/no cling-slip stretch wrap film
US4885352A (en) * 1987-03-11 1989-12-05 Dowbrands Inc. Transparent plastic film comprising low density polyethylene
US5617707A (en) * 1987-04-17 1997-04-08 Mobil Oil Corporation Stretch wrap film inherently exhibiting a significant cling property
US4833017A (en) * 1987-04-17 1989-05-23 Mobil Oil Corporation Particle-impregnated one-sided cling stretch wrap film
US5273809A (en) * 1987-04-17 1993-12-28 Mobil Oil Corporation Multilayer stretch wrap film inherently exhibiting a significant cling property
US4963388A (en) * 1987-04-17 1990-10-16 Mobil Oil Corporation Method for forming particle-impregnated one-sided cling stretch wrap film
US5033253A (en) * 1987-07-02 1991-07-23 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for skin packaging electostatically sensitive items
CA1303790C (en) * 1987-07-02 1992-06-16 Alfred P. Engelmann Skin packaging film
US5173343A (en) * 1987-11-19 1992-12-22 Exxon Chemical Patents Inc. Narrow molecular weight distribution ethylene-acrylate cling layer in stretch/cling films
US5154981A (en) * 1987-11-19 1992-10-13 Exxon Chemical Patents Inc. Tackified ethylene-acrylate cling layers in stretch/cling films
US5141809A (en) * 1987-11-19 1992-08-25 Exxon Chemical Patents Inc. Low comonomer content ethylene-acrylate polymers in stretch/cling films
US5116677A (en) * 1987-12-30 1992-05-26 Co-Ex Plastics, Inc. Thermoplastic stretch-wrap material
US4923750A (en) * 1987-12-30 1990-05-08 Co-Ex Plastics, Inc. Thermoplastic stretch-wrap material
NZ228332A (en) * 1988-03-18 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc Food wrap film comprising ethylene vinyl acetate, polyethylene and an elastomer
SE461221B (sv) * 1988-05-27 1990-01-22 Teno Ab Plastfilm med foerbaettrade svetsegenskaper och mekaniska egenskaper vaesentligen bestaaende av aatervunnen polyeten
US4996094A (en) * 1988-09-26 1991-02-26 Mobil Oil Corporation One-sided cling/one-sided slip stretch wrap films
US5261536A (en) * 1988-10-25 1993-11-16 Mobil Oil Corporation Multi-layer coextruded polyolefin stretch wrap films
US5019315A (en) * 1988-10-25 1991-05-28 Mobil Oil Corporation Preparing multi-layer coextruded polyolefin stretch wrap films
US5248547A (en) * 1988-10-25 1993-09-28 Mobil Oil Corporation Multi-layer coextruded polyolefin stretch wrap films
US5175049A (en) * 1989-04-27 1992-12-29 The Dow Chemical Company Polyolefin laminate cling films
US5298202A (en) * 1989-07-28 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Double bubble process for making strong, thin film
US6025448A (en) * 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US5208096A (en) * 1990-01-08 1993-05-04 Paragon Films Incorporated Single-sided cling stretch film
US5219666A (en) * 1990-03-23 1993-06-15 W.R. Grace & Co.-Conn. Oriented film of high clarity and gloss
US5158836A (en) * 1991-02-21 1992-10-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Oriented film of high clarity and gloss
US6538080B1 (en) 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
CA2048296C (en) * 1990-08-13 2002-09-24 Henry G. Schirmer Blends of polypropylene and ethylene copolymer and films made from the blend
US5114763A (en) * 1990-12-28 1992-05-19 Exxon Chemical Patents Inc. Tackified polyethylene layers in stretch/cling films
US5084927A (en) * 1991-02-08 1992-02-04 Tan Sense Medical Corp. Method for protecting a surface from contaminants
US5147709A (en) * 1991-06-28 1992-09-15 Paragon Films Incorporated Stretch film with reduced noise and neck
US5674342A (en) * 1991-10-15 1997-10-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion composition and process
US5783638A (en) * 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
US5395471A (en) * 1991-10-15 1995-03-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance
US5525695A (en) 1991-10-15 1996-06-11 The Dow Chemical Company Elastic linear interpolymers
US5582923A (en) * 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5326627A (en) * 1991-11-27 1994-07-05 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Polyolefin-based wrapping film
US5399426A (en) * 1992-10-19 1995-03-21 The Dow Chemical Company Polyethylene stretch films
US5419934A (en) * 1992-12-18 1995-05-30 Mobil Oil Corporation Multilayer coextruded polyolefin stretch wrap films
US5334428A (en) * 1992-12-28 1994-08-02 Mobil Oil Corporation Multilayer coextruded linear low density polyethylene stretch wrap films
US5443866A (en) * 1993-02-19 1995-08-22 At Plastics Inc. Uni-axially co-oriented thermoplastic film and bags made therefrom
US5407732A (en) * 1993-10-29 1995-04-18 Mobil Oil Corporation Multi-layer coextruded polyolefin stretch wrap films
CA2177377C (en) * 1993-12-08 2005-01-11 David B. Ramsey Stretch cling film and fabrication method
US5773106A (en) * 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
US5569693A (en) * 1995-06-05 1996-10-29 Borden Inc. High stretch film for pallet wrapping
IT1277038B1 (it) * 1995-12-06 1997-11-04 Pentacast Srl Film multistrato polietilenico
US6132827A (en) * 1997-05-19 2000-10-17 Aep Industries, Inc. Tacky stretch film and method of making and using the same
DE69821358T2 (de) * 1997-06-25 2004-07-22 Eastman Chemical Co., Kingsport Einzelschicht-folie
US6197887B1 (en) 1997-09-12 2001-03-06 Eastman Chemical Company Compositions having particular utility as stretch wrap cling film
US6204335B1 (en) 1997-09-12 2001-03-20 Eastman Chemical Company Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom
US6153702A (en) 1997-09-12 2000-11-28 Eastman Chemical Company Polymers, and novel compositions and films therefrom
US6070394A (en) * 1997-09-12 2000-06-06 Eastman Chemical Company Lownoise stretch wrapping process
US6777046B1 (en) 1998-07-07 2004-08-17 Curwood, Inc. Puncture resistant, high shrink films, blends, and process
US6359072B1 (en) * 2000-02-16 2002-03-19 Univation Technologies, Llc Polyethylene films having improved optical properties
NZ523750A (en) * 2000-07-24 2004-10-29 S Pressure sensitive food grade wrap film and process for manufacturing such a film
DE60107860D1 (de) * 2000-07-31 2005-01-20 Reynolds Metals Co Hülle aus kunststoff mit selbsthaftender schicht
ES2236371T5 (es) † 2002-02-04 2011-08-01 Borealis Technology Oy Material laminar con elevada resistencia al impacto.
ITTO20030043A1 (it) * 2003-01-28 2004-07-29 Nuova Poliver Di Oddone Colomba & C Snc Pellicola di polietilene per l'imballaggio di prodotti alimentari
US9132956B2 (en) * 2010-07-19 2015-09-15 The Glad Products Company Cling wrap
US20120012633A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-19 Wilcoxen Kyle R Cling wrap
KR102189164B1 (ko) * 2012-05-10 2020-12-09 베리 글로벌 인코포레이티드 패키징용 박리성 필름

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281501A (en) * 1960-03-31 1966-10-25 Exxon Research Engineering Co Low pressure isotactic polypropylene diluted with low pressure linear polyethylene
US3088848A (en) * 1961-03-24 1963-05-07 Kendall & Co Pressure-sensitive adhesive tape having a molecularly oriented film backing comprising a blend of high density and low density polyethylenes
US3340328A (en) * 1962-12-13 1967-09-05 Continental Oil Co Blends of polyethylenes having improved properties
BE667795A (fi) * 1964-07-10
BE758123A (fr) * 1969-10-29 1971-04-28 Wacker Chemie Gmbh Matieres a mouler a base de polyethylenes
US3888709A (en) * 1974-05-10 1975-06-10 Dow Chemical Co Cable filling compounds
GB1491872A (en) * 1974-07-05 1977-11-16 Exxon Research Engineering Co Olefin polymer compositions suitable for fabricating into self-sealing films
GB1494332A (en) * 1974-07-09 1977-12-07 Exxon Research Engineering Co Self-sealing films
US4011382A (en) * 1975-03-10 1977-03-08 Union Carbide Corporation Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor
JPS536750A (en) * 1976-07-08 1978-01-21 Taira Kaneda Pressure oil motor revolution controller for wave force power generation
JPS5952643B2 (ja) * 1977-01-27 1984-12-20 三井化学株式会社 エチレン共重合体
EP0014539A3 (en) * 1979-02-07 1980-09-03 Exxon Research And Engineering Company Controlled tackiness in epm/ldpe blends
CA1129138A (en) * 1979-10-05 1982-08-03 Chung-Sin Su Cling film composition

Also Published As

Publication number Publication date
FI821680A0 (fi) 1982-05-12
DE3267663D1 (en) 1986-01-09
DK219982A (da) 1982-11-16
FI72330C (fi) 1987-05-11
ES8305252A1 (es) 1983-04-01
EP0066149B1 (en) 1985-11-27
NZ200604A (en) 1985-07-12
FI821680L (fi) 1982-11-16
NO821572L (no) 1982-11-16
EP0066149A1 (en) 1982-12-08
CA1168415A (en) 1984-06-05
ES512188A0 (es) 1983-04-01
US4367256A (en) 1983-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI72330B (fi) Haeftande foerpackningsfolie av polyetylen
US6093480A (en) Stretch wrap films
FI117165B (fi) Kiristetarrakalvo, valmistusmenetelmä ja käyttö
US5902684A (en) Multilayered Metallocene stretch wrap films
KR100352785B1 (ko) 에틸렌계 공중합체 조성물 및 그 용도
KR100494039B1 (ko) 유동성물질을함유하는파우치,이에사용되는필름구조물및당해파우치의제조방법
CA2724235C (en) Biaxially oriented lldpe blends
JP5799520B2 (ja) 植物由来ポリエチレンを用いた包装材用シーラントフィルム、包装材用積層フィルム、および包装袋
EP1529633B1 (en) Collation shrink film
US5538790A (en) Cling film
US5907943A (en) Stretch wrap films
US5922441A (en) Stretch wrap films
BR112012025925B1 (pt) Mistura polimérica e filme
CN111356737B (zh) 层叠用聚乙烯树脂组合物、层叠体和层叠体的制造方法
JP7300379B2 (ja) 植物由来ポリエチレン系樹脂を用いたフィルムおよび包装袋
JP2003508612A (ja) ヒートシール可能なポリオレフィン及びそれから製造される物品
EP2834298A1 (en) Polymers, polymer blends, and articles made therefrom
CN106687287B (zh) 展现优异的粘着性质的流延膜组件层
JP4747779B2 (ja) 多層フィルム
JP2023010731A (ja) 植物由来ポリエチレン系樹脂を用いたフィルムおよび包装袋
JP2017179380A (ja) 植物由来ポリエチレン系樹脂を用いたフィルムおよび包装袋
JP7342440B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物および積層体
JP7392277B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物および積層体
JP2805943B2 (ja) ポリエチレン組成物
WO2000042089A1 (en) Polyketones having improved barrier properties

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: FIRST BRANDS CORPORATION