FI69872C

FI69872C - FOERFARANDE FOER RENING AV EN ZINKSULFATVATTENLOESNING

Info

Publication number: FI69872C
Application number: FI761553A
Authority: FI
Inventors: Jan Willem Meulemans
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1975-06-04
Filing date: 1976-06-02
Publication date: 1986-05-26
Also published as: NL182494C; DE2624762A1; GB1546640A; FI761553A; AU498044B2; NL7506598A; AU1455776A; DE2624762C2; IT1060887B; FI69872B; CA1075912A; NO147153B; ES448460A1; AT355323B; NO761873L; FR2313453A1; NL182494B; BE842179A; JPS51148696A; NO147153C

Description

r®Ä^l ΓΒ1 (inKUULUTUSJULKAISU 6987? B 11 UTL ÄG G N I N G S SK RI FT °~° ^ i45i 1 lt eritti ny,} s n cityr®Ä ^ l ΓΒ1 (in ADVERTISEMENT 6987? B 11 UTL ÄG G N I N G S SK RI FT ° ~ ° ^ i45i 1 lt eritti ny,} s n city

P" t en t .· ' 'ol^t 2C. h, '3GP "t en t. · '' Ol ^ t 2C. H, '3G

(51) Kv.lk.*yint.ci.4 C 22 B 19/26 SUOMI—FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 761553 (22) Hakemispäivä -- Ansökningsdag 02.06.76 (Fl) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 02.06.76 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig Q5 76(51) Kv.lk. * yint.ci.4 C 22 B 19/26 FINLAND — FINLAND (21) Patent application - Patentansökning 761553 (22) Application date - Ansökningsdag 02.06.76 (Fl) (23) Starting date - Giltighetsdag 02.06. 76 (41) Made public - Blivit offentlig Q5

Patentti· ja rekisterihallitus Njhtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. — o 1 12 85National Board of Patents and Registration Date of publication and publication. - o 1 12 85

Patent- och registerstyrelsen Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begärd prioritet 0^. 06.75 Hoi Ianti-Hoi 1 and(NL) 7506598 (71) Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Carel van Bylandt-laan 30, Haag, Hoilanti-Hoiland(NL) (72) Jan Willem Meulemans, Huissen, Hoilanti-Hoiland(NL) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä sinkkisulfaatin vesiliuoksen puhdistamiseksi -Förfarande för rening av en zinksu1fatvattenlösningPatent and registration authorities Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (32) (33) (31) Pyydetty etuoikeus — Begärd priority 0 ^. 06.75 Hoi Ianti-Hoi 1 and (NL) 7506598 (71) Shell Internationale Research Maatschappij BV, Carel van Bylandt-laan 30, The Hague, Hoilanti-Hoiland (NL) (72) Jan Willem Meulemans, Huissen, Hoilanti-Hoiland (NL) (7 * 0 Oy Kolster Ab (5 * 0 Method for purifying an aqueous solution of zinc sulphate -Förfarande för rening av en zinksu1fatvattenlösning

Menetelmä koskee elektrolyysin avulla Lapah Luvaan sinkin valmistukseen käytettävien sinkkisulfaatin ves i .1 i uos ten puhdistusta. Tällaiset liuokset sisältävät t availi se:.; t i ] (K)-lBh grammaa sinkkiä litraa kohti.The method concerns the purification of aqueous zinc sulphate solutions used for the production of zinc by the electrolysis of Lapah Luva. Such solutions contain:. t i] (K) -1Bh grams of zinc per liter.

Tällaisia liuoksia valmi & te Laan tavallisesti uuttamalla pa-sutettua sinkki malmia rikkihapolla. Pasutel tu si nkkimalini sisältää pääasiallisesti sinkkioksidia (liukenee helposti rikkihappoon) ja sinkkiferriittejä (eivät liukene helposti ri kk i happoon) sekä lisäksi pienempiä määriä muita rikkihappoon liukenevia me ta LIiyhdjs teitä samoin k ui. n liukenemattomia aineosia (kuten PbSU^ , AgCJ., S i n , CaSU, ) . Viimeksi mainitut yhdisteet eivät uute (. taessa joudu liuokseen, joten niillä ei ole merkitystä.Such solutions are usually prepared by extracting roasted zinc ore with sulfuric acid. The roasted zinc malt mainly contains zinc oxide (easily soluble in sulfuric acid) and zinc ferrites (insoluble in sulfuric acid) as well as smaller amounts of other sulfuric acid-soluble compounds. n insoluble constituents (such as PbSU 2, AgCl 3, S i n, CaSU,). The latter compounds do not enter the solution during extraction and are therefore not relevant.

Uutettaessa voidaan käyttää useita menetelmiä. Yleensä pyritään saamaan mahdollisimman suuri määrä sinkkiä liukenemaan pasute-tusta malmista käyttäen mm. kuumaa rikkihappoa, jotta saataisiin 69872 vaikealiukoiset sinkkiferriitit liukenemaan. Tästä on kuitenkin seurauksena, että myös rautaa joutuu liuokseen.Several methods can be used for extraction. In general, the aim is to dissolve as much zinc as possible from roasted ore using e.g. hot sulfuric acid to dissolve 69872 sparingly soluble zinc ferrites. However, as a result, iron also gets into solution.

Valmistettaessa sinkkiä elektrolysoimaHa s ink k is ui taaLti-liuoksia, vaaditaan sinkkisulfaattiliuoksilta jokseenkin korkeaa puhtausastetta. Tärkeintä on poistaa liuennut rauta liuoksesta sillä rauta häiritsee elektrolyysiä.In the preparation of zinc electrolysed ink solutions, a relatively high degree of purity is required for zinc sulphate solutions. The most important thing is to remove the dissolved iron from the solution as the iron interferes with the electrolysis.

Tunnetaan useita menetelmiä raudan poistamiseks i On mahdollista seostaa suuri osa raudasta jarosiittina tai goetiittina ja tämän jälkeen saostaa jäljelle jäänyt rauta hydroksidina Saost mat voidaan poistaa suodattamalla. Poistettaessa rautaa poistuvat myös alkuaineet Pb, Ag, As ja Sb ainakin osittain liuoksestaSeveral methods are known for removing iron. It is possible to dop a large proportion of iron as jarosite or goethite and then to precipitate the remaining iron as hydroxide. The precipitate can be removed by filtration. When iron is removed, the elements Pb, Ag, As and Sb are also at least partially removed from solution

Raudan poistamisen jälkeen liuos sisältää yleensä vielä epäpuhtauksia, jotka voidaan luokitella kahdeksi ryhmäksi. Ensimmäiseen ryhmään kuuluvat alkuaineet Cu, Cd, Ni, Pb, Co ja Tl, jotka vaikuttavat heikentävästi virran tehokkuuteen elektrolyysin aikana Toiseen ryhmään kuuluvat sellaiset alkuaineet kuten Na, Ca, Mg, Mn Cl ja p jotka eivät ole haitallisia, ellei niiden konsentraatin liuoksensa ole liian korkea. Yleensä näitä alkuaineita ei kuitenkaan ole läctcj haitallisen suurina määrinä.After iron removal, the solution usually still contains impurities that can be classified into two groups. The first group includes elements Cu, Cd, Ni, Pb, Co and T1, which have a detrimental effect on current efficiency during electrolysis. The second group includes elements such as Na, Ca, Mg, Mn Cl and p which are not harmful unless their concentrate solution is too high. In general, however, these elements are not present in harmful amounts.

Liuosta täytyy siten puhdistaa edelleen alkuaineiden Cu Cd Ni, Pb, Co ja Tl poistamiseksi niin täydellisesti kuin mahdollista Tämä keksintö koskee tätä jatkopuhdistusta.The solution must therefore be further purified to remove the elements Cu Cd Ni, Pb, Co and T1 as completely as possible. The present invention relates to this further purification.

Koska kyseiset alkuaineet ovat elektropos it iiv i : , , r -«-vaot- Hip 1 d KUin sinkki, pitäisi olla mahdollista saostaa nämä alkuaineet liuoksest-lisäämällä sinkkijauhetta liuokseen. Kuitenkin on havaittu että or mahdotonta saostaa Co riittävän täydellisesti tällä mene teiniä 11¾Since these elements are electropositically:, - r - «- vaot- Hip 1 d Like zinc, it should be possible to precipitate these elements from solution by adding zinc powder to the solution. However, it has been found that or impossible to precipitate Co perfectly enough with this go to teens 11¾

Hollantilaisen patenttianomuksen 7208722 mukaan on kuitenkin koboltin saostus sinkkijauheella todettu mahdolliseksi, mikäli liuos sisältää Cu sekä As, Sb tai Sn. Tavanomaisimmat yhdistelmät ovat Cu + Sb ja Cu + As. Koboltin poistaminen vaatii tällöin huomattavia määriä kuparia, nimittäin enemmän kuin 200 mg Cu litraa kohti liuosta, jos käytetään yhdistelmää Cu + Sb, ja enemmän kuin 800 mg/i, jos käytetään Cu + As-yhdistelmää.However, according to Dutch patent application 7208722, precipitation of cobalt with zinc powder has been found to be possible if the solution contains Cu as well as As, Sb or Sn. The most common combinations are Cu + Sb and Cu + As. The removal of cobalt then requires considerable amounts of copper, namely more than 200 mg Cu per liter of solution if the Cu + Sb combination is used and more than 800 mg / l if the Cu + As combination is used.

Hollantilaisessa patenttianomuksessa 7208722 kuvataan täten ennestään tunnettuna menetelmänä, jonka ensimmäisessä vaiheessa liuokseen lisätään sinkkijauhetta kuparin saostamiseksi, pitäen samalla huolta, että kupari ei saostu täydellisesti. 200 mg/1 tai 3 69872 enemmän jätetään liuokseen. Tästä on seurauksena, että kuparia elektronegat i i visemmat alkuaineet, kuten kadrniumi, jäävät myös liuokseen. Toisessa vaiheessa lisätään ylimäärä siukki jauhetta ja anti-monia ja Co seostetaan suhteellisen korkeasi',a lämpötilassa (7U-inO°C) . Samalla myös muut mainitut alkuaineet poistuvat:.Dutch patent application 7208722 thus describes a method known in the prior art, in the first step of which zinc powder is added to the solution to precipitate copper, while taking care that the copper does not precipitate completely. 200 mg / l or 3,69872 more is left in solution. As a result, elements with copper electronegat i i i, such as cadmium, also remain in solution. In the second step, an excess of sieve powder and anti-many is added and Co is doped at a relatively high temperature (7U-in ° C). At the same time, the other elements mentioned are also removed :.

Tämän tunnetun menetelmän mahdol1isena muunnelmana hollantilainen patenttianomus 72UH722 mainitsee mahdollisuuden, että Cu ja Cd seostetaan täydel Lises ti ensimmäisessä vu i heessa . linnun toista vaihetta (koboltin saostusta) on tällöin välttämätöntä ensin lisätä jälleen kuparia liukenevassa muodossa (esim. kupari su!faa11Lna). Hollantilaisen paten 11 ianoinuksen /20 8 7 2 2 mukaa n tämä un kuitenkin kallis ja monimutkainen menetelmä, jota ei ole koskaan sovellettu käy tännös sä·As a possible variant of this known method, Dutch patent application 72UH722 mentions the possibility that Cu and Cd are completely doped in the first year. the second stage of the bird (cobalt precipitation) is then necessary to first add copper again in a soluble form (e.g. copper su! faa11Lna). However, according to Dutch patent 11 ianoinino / 20 8 7 2 2, this un un expensive and complicated method has never been applied.

Hollantilaisessa patent t ianomuksessa 7 20 82 2 Kuvattu keksintö perustuu teoriaan, että määrätyissä o 1os uh toissa on mahdoit i sta seostaa Co ilman että Cu on läsnä. Keksinnössä seostetaan Cu ja Cd ensimmäisessä vaiheessa täydellisesti s. i tikki s u 1 f aa 11 i 1 iuoksesta lisäämällä sinkkijauhetta. Toisessa vaiheessa lisätään liuokseen anti-moniyhdistettä ja sinkkijauhetta koboltin ja muiden epäpuhtauksien pois tamiseen tarvittava määrä lämpötiJ.assa, joka on B0°C:n -ja liuoksen kiehumispisteen väliltä.The invention described in Dutch patent application 7 20 82 2 is based on the theory that in certain conditions it is possible to doperate Co without the presence of Cu. In the invention, in the first step, Cu and Cd are completely alloyed from the solution by adding zinc powder. In the second step, an anti-multi-compound and zinc powder are added to the solution in an amount necessary to remove cobalt and other impurities at a temperature between B0 ° C and the boiling point of the solution.

Tällä menetelmällä on kuitenkin user l:a haittapuolia, kuten toisessa vaiheessa vaadittava korkea lämpötila ja suuri sinkki jauheen kulutus.However, this method has user disadvantages, such as the high temperature required in the second stage and the high consumption of zinc powder.

Nyt kysymyksessä oleva keksintö perustuu teoriaan, että menetelmä, joka hollantilaisessa pateniti anomuksessa 72087 22 on hylätty kalliina ja monimutkaisena, voikin i f. s o a:.: iässä olla hyvin edullinen, jos se suoritetaan oikealla tavalla.The present invention is based on the theory that the method, which was rejected in the Dutch patent application 72087 22 as expensive and complicated, can be very advantageous if it is carried out in the right way.

Tämä keksintö koskee menetelmää sinkkisulfaatin vesiliuoksen puhdistamiseksi, joka liuos on saatu uuttamalla p.asutettua sinkki-malmia rikkihapolla ja erottamalla rauta saadusta 1i uoksest a, ja jonka menetelmän ensimmäisessä vaiheensa Cu ja Cd saos te taan käytännöllisesti katsoen täydellisesti liuoksesta lisäämällä sinkkiä ja poistetaan, ja toisessa vaiheessa Co saostetaan liuoksesta lisäämällä sinkkiä, antimoniyhdistettä ja liukenevaa kupariyhdistettä ja poistetaan, ja joka menetelmä on tunnettu siitä, että toinen vaihe suoritetaan lämpötilassa, joka on alueelta 6 b°C: s t.a liuoksen kiehumispisteeseen, “ 69872 ja että vaiheessa sinkkiä käytetään vähintään 1 g 1 i.traa kohti liuosta, antimoniyhdis tettä määrä, joka vastaa f),M-LO mg St) litraa kohti liuosta, ja kupariyhdistettä sellainen määrä, että kupari/koboltti-painosuhde on vähintään 0,2, mutta että maksimimäärä vastaa 200 mg Cu litraa kohti liuosta.The present invention relates to a process for purifying an aqueous solution of zinc sulphate obtained by extracting planted zinc ore with sulfuric acid and separating iron from the obtained 1i solution, the first step of which comprises precipitating Cu and Cd substantially completely from the solution by adding zinc and removing, and step Co is precipitated from solution by adding zinc, antimony compound and soluble copper compound and removed, the method being characterized in that the second step is carried out at a temperature in the range of 6 b ° C to the boiling point of the solution, 69872 and at least 1 g of zinc is used in step 1 i.tra per solution, the amount of antimony compound corresponding to f), M-LO mg St) per liter of solution, and the amount of copper compound such that the copper / cobalt weight ratio is at least 0.2, but that the maximum amount corresponds to 200 mg Cu per liter of solution.

Tällä menetelmällä on seuraavat edut: 1. Vaadittava sinkkimäärä on pienempi kuin turmelussa menetelmässä. Tämä on hyvin tärkeää, sillä on hyvin kallista saattaja jauhe-muotoon osa sinkistä, joka on tuotetta elektrolyysin avulla määrätystä määrästä sinkkjsulfaatti1iuosta ja käyttää se seura,avun Liuos-määrän puhdistukseen.This method has the following advantages: 1. The amount of zinc required is lower than in the degraded method. This is very important, as it is very expensive to escort the powdered part of the zinc, which is the product by electrolysis of a certain amount of zinc sulphate solution, and use it to clean the amount of solution.

2. Menetelmän toinen vaihe voidaan suorittaa myös alJe 80°C:n lämpöt iloissa.2. The second step of the process can also be performed at AlJe temperatures of 80 ° C.

3. Sinkkisulfaatti liuos voidaan puhdistaa lyhyessä ajassa.3. The zinc sulphate solution can be purified in a short time.

4. Sinkkisulfaattiliuoksen antimoni korisen traat i o voidaan saada hyvin pieneksi, joskus jopa niin pieneksi kuin U,0D2 mg/.L.4. The antimony basket wire i o of the zinc sulphate solution can be made very small, sometimes even as small as U, 10D2 mg / .L.

Jos Cu ja Cd on seostettu käytännöllisesti katsoen täydellisesti menetelmän ensimmäisessä vaiheessa, ovat Ni, Pb 'ja Tl suureksi osaksi seuranneet niitä. Saostuma eroitelaan liuoksesta esim. suodattamalla. Suunnilleen kaksi kertaa ekvivalenttista määrää vastaava määrä sinkkiä riittää saostukseen, mikä tavallisesti tarkoittaa 1,5-2 g sinkkiä litraa kohti liuosta. Sopiva lämpötila on suunnilleen G5°C. Korkeampia lämpötiloja, kuten 80-90°C, voidaan myös käyttää; tällöin saostuu myös osa koboltista.If Cu and Cd have been practically completely doped in the first step of the process, Ni, Pb 'and T1 have largely followed them. The precipitate is separated from the solution, e.g. by filtration. An amount of zinc corresponding to approximately twice the equivalent amount is sufficient for precipitation, which usually means 1.5-2 g of zinc per liter of solution. A suitable temperature is approximately G5 ° C. Higher temperatures, such as 80-90 ° C, may also be used; then some of the cobalt also precipitates.

Raudan saostamisen jälkeen sinkkisulfaatti liuos voi sisältää litraa kohti esim.:After precipitation of iron, the zinc sulphate solution may contain per liter e.g.

Co 35 mgCo 35 mg

Cd 330 mgCd 330 mg

Cu 4.10 mgCu 4.10 mg

Sb (),U3 mgSb (), U3 mg

Zn 153 grammaaZn 153 grams

As U,09 mgAs U, 09 mg

Fe 1 mgFe 1 mg

Mn 4,5 grammaa N i 12 mgMn 4.5 grams N i 12 mg

Pb 35 mg 69872Pb 35 mg 69872

Ensimmäisen sinkkikäslttelyn jälkeen koboltin määrä on sitten laskenut esim. 31 mg:aan, kadmiumin määrä 3 mgraan, kuparin määrä 1 mg:aan ja antimonin määrä 0,01 mg:aan, kaikki litraa kohti liuosta.After the first zinc treatment, the amount of cobalt is then reduced to e.g. 31 mg, the amount of cadmium to 3 mg, the amount of copper to 1 mg and the amount of antimony to 0.01 mg, all per liter of solution.

Tälle liuokselle suoritetaan nyt toisen vaiheen käsittely, jossa poistetaan Co ja jäljelle jäänyt Cd, Cu ja Sb, Mn, joka ei häiritse, jää liuokseen. Toisen vaiheen jälkeen liuos soveltuu käytettäväksi elektrolyysiin, jossa osa sinkkisuitaat is ta muuttuu metal-limaiseksi sinkiksi ja rikkihapoksi. Tämä rikkihappo voidaan käyttää uudelleen kiertoti slausri kk i.happona pasutetun s i nkk i rna 1 rn.i n uuttamisessa .This solution is now subjected to a second stage treatment in which Co is removed and the remaining Cd, Cu and Sb, Mn which do not interfere remain in the solution. After the second stage, the solution is suitable for use in electrolysis, in which part of the zinc zinc is converted into metallic zinc and sulfuric acid. This sulfuric acid can be reused as a circulating slausri kk i.acid in the extraction of roasted s i nkk i rna 1 rn.i n.

Sinkkisuifaatti1 juoksen voidaan katsoa soveltuvan käytettäväksi. elektrolyysiin, jos liuos ei sisällä enempää kuin noin tl, ΙΟ,3 mg Co eikä enempää kuin 0 ,0 L mg Sh litraa I oh t: i , ja jos liuos ei lisäksi sisällä enempää kuin tl , J. ing Cd ja 0,1 mg Cu litraa kohti.Zinc sulphate1 run can be considered suitable for use. for electrolysis if the solution does not contain more than about teaspoon, ΙΟ.3 mg Co and not more than 0.0 L mg Sh liters I oh t, and if the solution also does not contain more than teaspoon, J. ing Cd and 0,1 mg Cu per liter.

Tämän puhtausasteen saa vu t. tamisek s i täytyy toisessa vaiheessa huomioida seuraavat seikat.In order to obtain this degree of purity, the following points must be taken into account in the second stage.

1. Liuoksen kobolttimäärä riippuu liuoksen valmistukseen käytetyn sinkkimalmin laadusta, mutta se on usein väliltä 10-80 ja tavallisesti väliltä 10-70 mg Co litraa kohti, liuosta. Li ole todettu minkäänlaista yhteyttä liuoksessa olevan kobolttiinäärän ja toisessa vaiheessa vaadittavan s i nkkimäärän välillä. Kuitenkin on osoitettu, että sinkkiä on lisättävä vähintään 1 g (ja mieluimmin enemmän kuin 1 g) litraa kohti liuosta. Kuten jo on mainittu, on kysymyksessä olevan menetelmän huomattava etu, että lärvi taan vain suhteellisen pieni määrä sinkkiä. Tavallisesti ei. siksi 1 i säläkään enempää kuin k g sinkkiä litraa kohti liuosta. Mieluimmin 1Ϊ siittävä määrä on väliltä 1,3-2,5 g litraa kohti liuosta.1. The amount of cobalt in a solution depends on the quality of the zinc ore used to make the solution, but it is often between 10-80 and usually between 10-70 mg Co per liter of solution. No relationship has been found between the amount of cobalt in the solution and the amount of silk required in the second step. However, it has been shown that at least 1 g (and preferably more than 1 g) of zinc per liter of solution must be added. As already mentioned, a significant advantage of the method in question is that only a relatively small amount of zinc is leached. Usually not. therefore, not more than 1 g of zinc per liter of solution. Preferably, the amount to be 1Ϊ is between 1.3 and 2.5 g per liter of solution.

Sinkki lisätään tavallisesti jauheena. Jauhoni hiukkasten koko on tavallisesti pienempi kuin 500 u ja mieluimmin pienempi kuin 75^u. On suotavaa kostuttaa jauhe vedellä ennen sen lisäämistä sinkkisulfaattiliuokseen. Jauhe voidaan lisätä liuokseen esimerkiksi vetelänä vesiseoksena.Zinc is usually added as a powder. The particle size of my flour is usually less than 500 μ and preferably less than 75 μ. It is desirable to moisten the powder with water before adding it to the zinc sulphate solution. The powder can be added to the solution, for example, as an aqueous aqueous mixture.

Sinkki saa mieluimmin sisältää pienen määrän lyijyä, esim.Zinc may preferably contain a small amount of lead, e.g.

0,5-2,5 paino-%.0.5-2.5% by weight.

G 69872 2. On välttämätöntä lisätä antimoniyhdistettä, kuten esim.G 69872 2. It is necessary to add an antimony compound such as e.g.

Sb^Og tai ant i inonitartraatt: i a . Ilmeisesti antimoni pienentää vedyn ylimännitetta sinkin pinnalla ja siten aktivoi sinkkiä. Antimoniyhdistettä lisätään määrä, joka vastaa 0,4-10 mg Sb litraa kohti sinkkisulfaatti liuosta. Hyviä tuloksia saadaan yleensä lisättäessä antimoniyhdistettä määrä, joka vastaa 0,5-2 mg Sb litraa kohti.Sb ^ Og or ant i inonitartrate: i a. Apparently, antimony reduces the hydrogen surge on the surface of zinc and thus activates zinc. The antimony compound is added in an amount corresponding to 0.4 to 10 mg of Sb per liter of zinc sulfate solution. Good results are generally obtained with the addition of an antimony compound in an amount corresponding to 0.5-2 mg Sb per liter.

Koska liuenneen antimonin läsnäolo sulfaatt iliuoksess.i ei. ole toivottavaa, on tarkoitus, että lisätty antimoni saostuu koboltin mukana ja poistuu siten. Tästä syystä lisätty antimonimäärä täytyy pitää ahtaiden rajojen sisällä. Muuten sinkkisulfaattiliuos saattaisi sisältää liikaa liuennutta antimonia.Due to the presence of dissolved antimony in the sulfate solution.i no. not desirable, it is intended that the added antimony precipitate with the cobalt and thus be removed. For this reason, the amount of antimony added must be kept within narrow limits. Otherwise, the zinc sulfate solution might contain too much dissolved antimony.

3. Lisäämällä toisessa vaiheessa myös liukenevaa kupariyh-distettä (kuten CuSO^) voidaan sekä lisättävä sinkkimäärä että lämpötila pitää suhteellisen alhaisina. Oletetaan, että kupari ja koboltti muodostava metallien välisiä yhdisteitä, jotka ovat jalompia kuin kupari ja saostuvat siten helpommin sinkin vaikutuksesta. Toinen vaihe voidaan suorittaa niin alhaisessa lämpötilassa kuin 65°0.3. By also adding a soluble copper compound (such as CuSO 4) in the second step, both the amount of zinc to be added and the temperature can be kept relatively low. It is assumed that copper and cobalt form intermetallic compounds that are more noble than copper and thus more easily precipitated by zinc. The second step can be performed at a temperature as low as 65 ° 0.

Tämä merkitsee, ettei ole välttämätöntä kuumentaa liuosta voimakkaasti ensimmäisen vaiheen jälkeen, jotta toinen vaihe voitaisiin suorittaa. Haluttaessa voidaan toinen vaihe kuitenkin suorittaa lämpötiloissa, jotka ovat väliltä 65°C:sta aina liuoksen kiehumapisteeseen asti .This means that it is not necessary to heat the solution vigorously after the first step in order for the second step to be performed. However, if desired, the second step can be performed at temperatures ranging from 65 ° C to the boiling point of the solution.

4. Lisättävä kupariyhdisteen määrä riippuu ensisijaisesti liuoksessa olevan koboltin määrästä ja toissijaisesti lämpötilasta. Yleensä voidaan sanoa, että kuparin määrän suurentaminen ja lämpötilan kohottaminen kumpikin aiheuttavat nopeamman ja tehokkaamman koboltin saostumisen. Tästä seuraa, että korkeammassa Lämpötilassa tarvitaan vähemmän kuparia kuin alemmassa lämpötilassa. Heinin mahdollinen kupariyhdisteen määrä, joka täytyy lisätä, on niin suuri, eitä kupari/ koboltti-painosuhde on vähintään 0,2. Tämä pieni kuparimäärä on kuitenkin riittävä vain suhteellisen korkeassa lämpötilassa (esim.4. The amount of copper compound to be added depends primarily on the amount of cobalt in the solution and secondarily on the temperature. In general, it can be said that increasing the amount of copper and raising the temperature both result in faster and more efficient precipitation of cobalt. As a result, less copper is needed at a higher temperature than at a lower temperature. The potential amount of copper compound in the hay that needs to be added is so large that the copper / cobalt weight ratio is at least 0.2. However, this small amount of copper is only sufficient at relatively high temperatures (e.g.

noin 85°C:ssa). Alemmissa lämpötiloissa on välttämätöntä käyttää suurempaa kupari/koboltti-painosuhdetta.at about 85 ° C). At lower temperatures it is necessary to use a higher copper / cobalt weight ratio.

Jotta koboltti saataisiin saostumaan hyvin, lisätään yleensä jonkin verran enemmän kupariyhdistettä kuin minimimäärä, joka tarvitaan seostamaan koboltti halutunasteisesti valitussa lämpötilassa.In order to cause the cobalt to precipitate well, somewhat more copper compound is generally added than the minimum amount required to alloy the cobalt to the desired degree at the selected temperature.

6987269872

Yleensä menetelmässä käytetään kupari/koboltti-suhteita väliltä 0,5-1,0.Generally, copper / cobalt ratios between 0.5 and 1.0 are used in the process.

5. Vaikka yllä onkin esitetty, että kuparin määrän suurentaminen aiheuttaa nopeamman ja tehokkaamman koboltin saostuminen, kuparin määrää ei kuitenkaan voida suurentaa rajattomasti.5. Although it has been argued above that increasing the amount of copper results in faster and more efficient precipitation of cobalt, the amount of copper cannot be increased indefinitely.

Jos kuparin konsentraatio on suurempi kuin 200 mg/1, koboltti kykenee saostumaan nopeasti, esim. puolessa tunnissa, täydellisesti tai osittain, mutta sillä on tällöin taipumus liueta jälkeenpäin nopeasti uudelleen. Liukenemis- + -saostumis järjestelmän sanotaan tällöin olevan epävakaa. Tällaisen epävakaan järjestelmän käsittelyssä on käytännössä monia vaikeuksia. Olisi tarkkailtava huolellisesti, milloin koboltti on juuri saostunut ja tällöin välittömästi suodatettava liuos toivoen, että suodattamisen vaatimana aikana ei huomattavia määriä kobolttia liukene uudelleen. Käytännössä on tämän vuoksi toivottavaa, että käsiteltävä järjestelmä on vakaa, toisin sanoen sellainen, että kerran saostuneella koboltilla ei ole taipumusta liueta uudelleen. Tällöin on paljon helpompaa käyttää standardisoitua saostusaikaa eikä suodattamista tarvitse suorittaa nopeasti.If the copper concentration is higher than 200 mg / l, the cobalt is able to precipitate rapidly, e.g. in half an hour, completely or partially, but then tends to redissolve rapidly afterwards. The dissolution + precipitation system is then said to be unstable. There are many practical difficulties in dealing with such an unstable system. Care should be taken when cobalt has just precipitated, in which case the solution should be filtered immediately, hoping that significant amounts of cobalt will not redissolve during the time required for filtration. In practice, it is therefore desirable for the system to be treated to be stable, i.e. one such that once precipitated cobalt does not tend to redissolve. This makes it much easier to use a standardized precipitation time and does not require rapid filtration.

Tästä syystä kuparikonsentraation ei tule olla suurempi kuin 200 mg/1.Therefore, the copper concentration should not exceed 200 mg / l.

Tämä raja-arvo riippuu myös lämpötilasta. Mainittu enimmäismäärä 200 mg Cu/1 pätee suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa (noin 65-70°C). Korkeammissa lämpötiloissa 200 mg Cu/1 on Liian paljon ja sallittu kuparin enimmäismäärä on jonkun verran pienempi .This limit value also depends on the temperature. Said maximum amount of 200 mg Cu / l applies at relatively low temperatures (about 65-70 ° C). At higher temperatures, 200 mg Cu / l is too much and the maximum allowable copper content is somewhat lower.

Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan koko sinkin avulla tapahtuva puhdistus suorittaa kahdessa vaiheessa, mikä tarkoittaa, että kahden saostuksen ja saostumien poiston jälkeen sinkkisulfaat-tiliuos soveltuu käytettäväksi elektrolyysiin. Tällä alalla on tunnettua, että sinkin valmistus vaatii usein 3 ja joskus jopa '4 puhdistus vaihetta .With the method according to the invention, the purification with the aid of zinc can be carried out in two steps, which means that after two precipitations and removal of the precipitates, the zinc sulphate solution is suitable for use in electrolysis. It is known in the art that zinc production often requires 3 and sometimes even '4 purification steps.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä ei ole välttämätöntä lisätä koko vaadittavaa sinkkimäärää eikä muita lisäaineita liuokseen yhdellä kertaa kummassakaan vaiheessa. On myös mahdollista lisätä sinkki tai muut lisäaineet annoksittain tai lisätä niitä jatkuvasti koko saostamiseen vaadittavan ajan tai osan saostusajas ta.In the process according to the invention, it is not necessary to add the entire required amount of zinc or other additives to the solution at one time in each step. It is also possible to add zinc or other additives in portions or to add them continuously for all or part of the precipitation time required for precipitation.

69872 I! s imerkke j ä69872 I! s imerkke j ä

Seuraavat kokeet, joiden tulokset on esite!Ly taulukoissa A-C, esittävät keksinnön mukaisen menetelmän tuloksia ja utuja.The following experiments, the results of which are shown in Tables A-C of the brochure, show the results and hazards of the method according to the invention.

Kaikki kokeissa lähtöaineina käytetyt s i.nkk isulfaatt i 1 luokse t oli saatu uuttamalla pasutettua sinkkimalmia rikkihapolla, seostamalla rauta saadusta liuoksesta saostamal.lt] sitten Cu ja Cd käytännöllisesti katsoen täydellisesti lisäämällä s i rikki j auhetta Cl , S g litraa kohti liuosta). Täten liuokselle oli. jo suoritettu ensimmäinen puhdistusvaihe sinkillä, ja kokeet esittävät siis vain toista sinkin avulla suoritettavaa puhdistusvaihetta, jonka päätarkoituksena on poistaa vielä jäljellä oleva koboltti.All s i.nkk isulfates used as starting materials in the experiments were obtained by extracting roasted zinc ore with sulfuric acid, mixing iron from the resulting solution saostamal.lt] then Cu and Cd practically completely by adding s i sulfur powder (Cl, S g per liter of solution). Thus the solution was. the first zinc purification step already carried out, and the experiments thus show only a second zinc purification step, the main purpose of which is to remove the remaining cobalt.

Sinkkisulfaattiliuokset saatettiin haiut Luun lämpötilaan dekantterilasissa ja tämän jälkeen niihin lisättiin antimoni t urtraa-tin vesiliuos, kuparisulfaatin vesiliuos ja s Lnkk i. jauheen vetelä vesiseos (lyijypitoisuus 0,9 paino-%). Lämpötila, Lisättyjen aineiden määrät ja kokeiden kestoaika on esitetty taulukoissa. Kokeiden kestäessä seoksia sekoitettiin jatkuvasti sinkkihiukkasten laskeutumisen estämiseksi. Pidettiin huolta, että mahdollisimman pieni määrä ilmaa pääsi koeseoksiin. Määrättyinä aikoina (kuten taulukoissa on esitetty) otettiin näytteet, jotka analysoitiin liuenneen koboltin ja anti-monin suhteen.The zinc sulphate solutions were brought to bone temperature in a beaker and then aqueous antimony titrate solution, aqueous copper sulphate solution and an aqueous aqueous mixture of powder (lead content 0.9% by weight) were added. The temperature, the amounts of substances added and the duration of the experiments are shown in the tables. During the experiments, the mixtures were stirred continuously to prevent the zinc particles from settling. Care was taken to ensure that as little air as possible entered the test mixtures. At specified times (as shown in the tables), samples were taken and analyzed for dissolved cobalt and anti-many.

9 69872 (M CM CM OO CM Ό CM b- ρ ρ Ο ή O P O O P -P o o o o9 69872 (M CM CM OO CM Ό CM b- ρ ρ Ο ή O P O O P -P o o o o

OO OO OO OO OO OO OOOO OO OO OO OO OO OO

o · · · · · · · · ·· ·· ··o · · · · · · · · ·· ·· ··

CO OOOOOOOOOOOOOOCO OOOOOOOOOOOOOO

V V V VV V V V

-C--: J “ ,, Ρ Ρ ΙΛ (Λ (Λ (Λ ίΛ to Ρ Ρ (Λ (Λ ΙΛ (Λ H 0 ······♦··♦·*·*-C--: J “,, Ρ Ρ ΙΛ (Λ (Λ (Λ ίΛ to Ρ Ρ (Λ (Λ ΙΛ (Λ H 0 ······ ♦ ·· ♦ · * · *

C O OOOOOOOO OOOOOOC O OOOOOOOO OOOOOO

P YVVVVVVVVVVVVVP YVVVVVVVVVVVVV

rHrH

^ ^ in U3 m vo ρ· cn ”^ ^ in U3 m vo ρ · cn ”

C Ρ p OP OP OP Ρ P OO OOC Ρ p OP OP OP Ρ P OO OO

o OOOOOOOOOOOOOOo OOOOOOOOOOOOOO

o ·* ·· · t ·· ·· ·· * ·o · * ·· · t ·· ·· ·· * ·

ic CO OOOOOOOOOOOOOOic CO OOOOOOOOOOOOOO

3 x; v v v v 'M---------------—----- -«μ pm mm mm m m ρ ρ γλ ιλ mm _iCM O * · · · · · · · · · · · ·3 x; vvvv 'M ---------------—----- - «μ pm mm mm mm ρ ρ γλ ιλ mm _iCM O * · · · · · · · · · ·

\ O OOOOOOOOOOOOOO\ O OOOOOOOOOOOOOO

bi V νννννννννννν e___.__ „ ρ p -=r -m- p pbi V νννννννννννν e ___.__ „ρ p - = r -m- p p

O Ρ P O CM OP O CM Ρ Ρ OPO Ρ P O CM OP O CM Ρ Ρ OP

•H OOOOOOOOOO OO• H OOOOOOOOOO OO

-P £3 · · · · · · · · · · | I ··-P £ 3 · · · · · · · · I ··

3 CO OOOOOOOOOO OO3 CO OOOOOOOOOO OO

£ vv vv p pC ———————————————————_ c pm m m m m tn m ρ p mm CM o ..........Il *·£ vv vv p pC ———————————————————_ c pm m m m m tn m ρ p mm CM o .......... Il * ·

£ O OOOOOOOOOO OO£ O OOOOOOOOOO OO

g v vvvvvvvv vv M___- ——-——-:-- . pm -a- m p m ρ ρ p H ρ p o cm o cm om ρ p op Opg v vvvvvvvv vv M ___- ——-——-: -. pm -a- m p m ρ ρ p H ρ p o cm o cm om ρ p op Op

g OOOOOOOOOOOOOOg OOOOOOOOOOOOOO

^ E CO OOOO OOOOOOOOOO ^ o ‘{j Λ__V_ V_5__g) S §, hii pm mm m md m p pcm mm mm^ E CO OOOO OOOOOOOOOO ^ o '{j Λ__V_ V_5__g) S §, hii pm mm m md m p pcm mm mm

3 | Q .···········.·· 1 I3 | Q. ···········. ·· 1 I

3 *> O OP 00 00 00 00-00 00 "3 *> O OP 00 00 00 00-00 00 "

v VVV V V v V Vv VVV V V v V V

E-1 c__________._—— -——- VE-1 c __________._—— -——- V

•R* com MD Ρ P m CM P CM• R * com MD Ρ P m CM P CM

•h pcm om ρ p om pcm o cm om ^ oooooooooooooo g• h pcm om ρ p om pcm o cm om ^ oooooooooooooo g

m X! c/3 OOOO OOOOOOOOOO Om X! c / 3 OOOO OOOOOOOOOO O

S__v_,__v________ -fj P * rcj o b- m pm im md mp m m cm cm o ......... ... rS__v _, __ v________ -fj P * rcj o b- m pm im md mp m m cm cm o ......... ... r

O m P CM PCM PCM O CM OP PCM PO m P CM PCM PCM O CM OP PCM P

· w >-» • .L n OOOOOOOOOOOOOO c h p n oo en co m co ov co en ao en coct\ corn o :3 .-o m -¾· W> - »• .L n OOOOOOOOOOOOOO c h p n oo en co m co ov co en ao en coct \ corn o: 3.-O m -¾

P Oj P OP Oj P O

-ΒΓ-ίίΤ1,--- O, 3 hop mi m i mi mi oi Oi oi o P _o_E>. cm_cm_cm_cm_m_m_m_ p $ un m m m c-ΒΓ-ίίΤ1, --- O, 3 hop mi m i mi mi oi Oi oi o P _o_E>. cm_cm_cm_cm_m_m_m_ p $ and m m m c

ϊ copcop-oop-oop-mcMmcMmcM .Rϊ copcop-oop-oop-mcMmcMmcM .R

jg W E-N OO oo oo OO pp PP PP 3 ω C hOP mmmmmmmmoooooo .§ p C<3"M. ·· · » ·»-.'«· ·· ·· ·· (fl _· cm p cm p- cm p cm p mb- mt— me- ,γ O to H PP CM CM MD MD MD MD VO MD MDMD COCO .J5, . O E CM CM CM CM CM OJ CU (M p-p- p-p p-p- ~jg W EN OO oo oo OO pp PP PP 3 ω C hOP mmmmmmmmoooooo .§ p C <3 "M. ·· ·» · »-. '« · ·· ·· ·· (fl _ · cm p cm p- cm p cm p mb- mt— me-, γ O to H PP CM CM MD MD MD MD VO MD MDMD COCO .J5,. OE CM CM CM CM CM OJ CU (M pp- pp pp- ~

:o en--:--------------------------- R: o en -: --------------------------- R

•PO -p• PO -p

Λ 3 Ό bOH vo vo mm co co o O md md mm men MΛ 3 Ό bOH vo vo mm co co o O md md mm men M

•g-j O p P CM CM PP S• g-j O p P CM CM PP S

-i---- | <u < < < e < <c o* ppcMCMmmp-pmmMDMDb-t— . ä 2____ ΙΟ 69872 •2 δ-i ---- | <u <<<e <<c o * ppcMCMmmp-pmmMDMDb-t—. ä 2____ ΙΟ 69872 • 2 δ

? C? C

$ tt!$ tt!

w rHw rH

•H O O O O iOOOOO• H O O O O iOOOOO

0) :3? 3 S 3 S S S 3 :iP +-1 G C :<d C G :rd :ifl s i,l,3g,8pS|,?,i,i,-§BBS,8 3£,S, Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ Λ Λ -G -G M -G M G ,.c, g i? Jg0): 3? 3 S 3 SSS 3: iP + -1 GC: <d CG: rd: ifl si, 1,3g, 8pS |,?, I, i, -§BBS, 8 3 £, S, Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ Λ Λ -G -GM -GMG, .c, gi? Jg

nOlf^ ^ τΗ tH rH vH tH H vH rH τΗ τΗ rH rH tH vHnOlf ^ ^ τΗ tH rH vH tH H vH rH τΗ τΗ rH rH tH vH

SHCC h ooooooo ooo ooo o o o o o o • i—1 0 -H r \ ······· ··· · · · ····· · £ .5 3 2 c? ooooooo ooo ooo oooooo < C ft m p V V v V V V V vvv vvv vvvvvvSHCC h ooooooo ooo ooo o o o o o o • i — 1 0 -H r \ ······· ··· · · ······ £ .5 3 2 c? ooooooo ooo ooo oooooo <C ft m p V V v V V V V Vvv vvv vvvvvv

rH CMrH CM

Λ I I I I I I I <11 ·Λ I I I I I I I <11 ·

O O tn I I I I I IO O tn I I I I I I

*ϊ V Ή* ϊ V Ή

X3 (M CM CM H CO in H S in H rHX3 (M CM CM H CO in H S in H rH

r <111111 ····· ......r <111111 ····· ......

f—I Ό OOO O O MD -M- O O m O Of — I Ό OOO O O MD -M- O O m O O

^ VVV V rH rH V CM V V^ VVV V rH rH V CM V V

r CM CM -=3" tn rH O rH rHr CM CM - = 3 "tn rH O rH rH

O -«Ί · · I · · ....O - «Ί · · I · · ....

SQ ,-} fM O O CM (Λ CO CT III O rH CO tn O CM CM o OSQ, -} fM O O CM (Λ CO CT III O rH CO tn O CM CM o O

3 -¾ .μ VV rH rH rH V CM V V3 -¾ .μ VV rH rH rH V CM V V

^ -P ftj Ä CM tn CM CM CM CM rl ΙΛ ΙΛ rl IA ΙΠ rl H^ -P ftj Ä CM tn CM CM CM CM rl ΙΛ ΙΛ rl IA ΙΠ rl H

C ·· · ·«· ·· ···· ··C ·· · · «· ·· ···· ··

S 3 CM O O KN O -=r t— LT\ OOO rl ΙΛ H rH O CM O O OS 3 CM O O KN O - = r t— LT \ OOO rl ΙΛ H rH O CM O O O

<fl C3__V_V____rH_____VVV _______________CM .....rH V..... CM____V V<fl C3__V_V____rH_____VVV _______________CM ..... rH V ..... CM____V V

Q MO C— tn CM .=3- Ln tn rH rHQ MO C— tn CM. = 3- Ln tn rH rH

pM »-w ··· ·····pM »-w ··· ·····

3 .q Ή O O -=3- O MD rH P- III III Ο O MD C7\ O O3 .q Ή O O - = 3- O MD rH P- III III Ο O MD C7 \ O O

+J__V___rH rH_____________________rH. ______________ rH____V V+ J__V ___ rH rH_______________________rH. ______________ rH____V V

CÖQX! MD CM CM CM CM -=TCÖQX! MD CM CM CM CM - = T

t-1 3 ιιι·ιιι··· ..t-1 3 ιιι · ιιι ··· ..

y; O OOO N rl rl MD tn rH t— O Oy O OOO N rl rl MD tn rH t— O O

___J___________V___V_V________rH KP______________rH rH__ t+j oa OOOOOOO OOO tntntnotninootn :m:Ord SSSCOCDUJCO COCOOO C^— t'— MDMDMDC— C'-t'—___J___________V___V_V________rH KP______________rH rH__ t + j oa OOOOOOO OOO tntntnotninootn: m: Ord SSSCOCDUJCO COCOOO C ^ - t'— MDMDMDC— C'-t'—

G Oh i—IG Oh i — I

i o <x> -=r ·=τ o oo .=r O O en o-mm OOt^-OOOi o <x> - = r · = τ o oo. = r O O en o-mm OOt ^ -OOO

O 0) ...................O 0) ...................

ΟΌ CM O O O CM o O CM rl .o OOO O rH O O n- LCDΟΌ CM O O O CM o O CM rl .o OOO O rH O O n- LCD

0 3 rH rH0 3 rH rH

O WO W

3 bOH OOOOOOO d- (M rl O tn O OrHCMOOO3 bOH OOOOOOO d- (M rl O tn O OrHCMOOO

O E M m CM rH rH tn CM rH -=3- CM rH ίΤ\ (Λ CM rH K\ CM rH O tnO E M m CM rH rH tn CM rH - = 3- CM rH ίΤ \ (Λ CM rH K \ CM rH O tn

3 tn m CM rH3 tn m CM rH

, ' 1, '1

.q X3 W)r-H.q X3 W) r-H

_ΙΤ| (Λ E X CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CMCMCM CMCMCMCMCMCM_ΙΤ | (Λ E X CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CMM CMM CMCMCMCMCMCM

3 C tiOrH3 C tiOrH

m \ tntnmtnininin m tn m m tn tn m tn tn tn tn tnm \ tntnmtnininin m tn m m tn tn m tn tn tn tn tn

o MH tn m m tn m m m cm cm cm OOO τη η">Η rH rn rHo MH tn m m tn m m m cm cm cm OOO τη η "> Η rH rn rH

o iix cm cm . cm cm cm cm cm cm cm cm t"- e— t— tn tn tn m m m i-----—-------—-— :p cg Τί flOrH VD '-O MD MD MJ CD CO CO CO UD f— C— t- - tl 2 o q \ .............o cm cm cm. cm cm cm cm cm cm cm cm cm t "- e— t— tn tn tn mmm i -----—-------—-—: p cg Τί flOrH VD '-O MD MD MJ CD CO CO CO UD f— C— t- - tl 2 oq \ .............

g -H ooooooo ooo ooo m .m rn m m mg -H ooooooo ooo ooo m .m rn m m m

cd .Q o cd.o o cd.QOcd .Q o cd.o o cd.QO

t-- t— f— ΟΛ CO e O CO .M- -"M- -rr CM m -~T l~~- CO h\ -M' CO ODt-- t— f— ΟΛ CO e O CO .M- - "M- -rr CM m - ~ T l ~~ - CO h \ -M 'CO OD

Q) · CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM VO VO MD CO CO Οχ ΟΛ O 0\ ^ v.^ 11 69872 •S § W rH 5 •H OOQ rtiO O O OnQ) · CM CM CM CM CM CM CM CM - wouldcha Pawl 3 CM + 1 2 3 4 8 8 8 8 8 8 8 8 83872 • S § W rH 5 • H OOQ rtiO O O On

<U ad C C C i£0 P C :itJ :rd C ati :rd C ad :n3 :03 :id C<U ad C C C i £ 0 P C: itJ: rd C ati: rd C ad: n3: 03: id C

H ? Q O Q > > X O > > O > > O > > > > Ο π I __ χ χ χ χ χ χ x XX, x x x x xx x x x x ^ 'S W j ' ' q * rH CM rH r-f rH rH τΗ rH rH rH rH rH τΗ rH rH τΗ rH rH C\i rr , £ -n g , ; A O O O O O O O oo oooo oo ooooH? QOQ>> XO>> O>> O>>>> Ο π I __ χ χ χ χ χ χ x XX, xxxx xx xxxx ^ 'SW j' 'q * rH CM rH rf rH rH τΗ rH rH rH rH rH τΗ rH rH τΗ rH rH C \ i rr, £ -ng,; A O O O O O O O oo oooo oo oooo

0 yJ -H ^ ······· ·· ···· ·· · · · · T0 yJ -H ^ ······· ·· ···· ·· · · · · T

£ .=: -½ S i2 "Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο o oooo Ο o oooo '«y- C -CL in £ " ' - v V V V V V V V V V V VV V V V ,-..£. =: -½ S i2 "Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο o oooo Ο o oooo '« y- C -CL in £ "' - v V V V V V V V V V V V V V V, - ..

-----rg-------------------- in rH — c; X · · · I I I I I I I IA O I I I I II I O O I " S -=r v V V £-, rH rH O O rH rl Ti CM rH LA rH rH rH rH rH τΗ ζϊ n X ....... ..... .... σι rH ΚΛ O O Cf\ Ολ O O O m o OOOO Ή O ΟΟΟΟΛ (----- rg -------------------- in rH - c; X · · · IIIIIII IA OIIII II IOOI "S - = rv VV £ -, rH rH OO rH rl Ti CM rH LA rH rH rH rH rH τΗ ζϊ n X ....... ..... .. .. σι rH ΚΛ OO Cf \ Ολ OOO mo OOOO Ή O ΟΟΟΟΛ (

'gv V V rH rH V VV VV VV rH V V V V IA'gv V V rH rH V VV VV VV rH V V V V IA

e 2 ..... ω ^ W Λ H rl in IA rH r~ t rH CM fA OJ rH ΟΛ rH rH rH rH -¾e 2 ..... ω ^ W Λ H rl in IA rH r ~ t rH CM fA OJ rH ΟΛ rH rH rH rH -¾

* O O ....... .. ....... O* O O ....... .. ....... O

3 H Tj -tv O O f- LA O O O LA O O rH O O CM O O O O IA ^ -3 H Tj -tv O O f- LA O O O LA O O rH O O CM O O O O IA ^ -

ίβ jjj V rH rH V V V V V V V -V JA Φ >Hίβ jjj V rH rH V V V V V V V -V JA Φ> H

β P rH CM rH rH rH CM ΙΛ CO LArHrHCMrHrHrH tr S5 Ώ 5 § OOLOOOOOh-OOCMrHOrHOOOOCn g o 8’ tg Xj .CM V rHVVV V V V CM P ^β P rH CM rH rH rH CM ΙΛ CO LArHrHCMrHrHrH tr S5 Ώ § 5 OOLOOOOOh-OOCMrHOrHOOOOCn g o 8 'tg Xj .CM V rHVVV V V V CM P ^

3 O ^ X LA CO rH rH *3h~ f~: IA LA rH CM Hf MO 0rH3 O ^ X LA CO rH rH * 3h ~ f ~: IA LA rH CM Hf MO 0rH

X ^ r- « · ·*··ΙΙ · ·····!! g |’JX ^ r- «· · * ·· ΙΙ · ····· !! g | ’J

g CO O O LA o O O O CM VO CM o rH o O LA g -1-1 -3 rH__rH V V V________________ _________ V............... ............. CM ^ tj rH rH CM LA LA OO LA VO LA ^ Γ_Γ ο fA CM (Λ O O O rH -CT S rl S O VO CM CMOrHrH rH ' j ^ ^ rH V rH rH CM ^ ” ‘-M O LA LA O O O LA LA LAO LA LA O O LA O LA LA LA O rH · ^ :¾ :Q rd o h S CO OD CO CO CO fr- CO VO VO t-- CO VO CO fr— C"- C^- OO Λ f-g CO OO LA o OOO CM VO CM o rH o O LA g -1-1 -3 rH__rH VV V__________________ _________ V ............... ......... .... CM ^ tj rH rH CM LA LA OO LA VO LA ^ Γ_Γ ο fA CM (Λ OOO rH -CT S rl SO VO CM CMOrHrH rH 'j ^ ^ rH V rH rH CM ^ ”' -MO LA LA OOO LA LA LAO LA LA OO LA O LA LA LA O rH · ^: ¾: Q rd oh S CO OD CO CO CO fr- CO VO VO t-- CO VO CO fr— C "- C ^ - OO Λ f -

Qh I—1 _ _______________________________________________________________, t o ^Qh I — 1 _ _______________________________________________________________, t o ^

'« -I'«-I

G f’ | VO IA O O LA LA CM IA rA 1A O LA LA O LA OO CO VO CM O m (3$ O O OO r~- LA o O O O ' rH rH O CM LA O O O O fA .¾¾G f '| VO IA O O LA LA CM IA rA 1A O LA LA O LA OO CO VO CM O m (3 $ O O OO r ~ - LA o O O O 'rH rH O CM LA O O O O fA .¾¾

X ‘ P OX ‘P O

g o g p O co g tn ................. ....... . _ C Π.1 *---------------- p > g bOi-H ΟΛ ΟΛ O O O ΟΛ VO OO ΟΛ VO IA LA O fA OOOO S £g o g p O co g tn ................. ........ _ C Π.1 * ---------------- p> g bOi-H ΟΛ ΟΛ O O O ΟΛ VO OO ΟΛ VO IA LA O fA OOOO S £

P ϋ Es H LA O C— CM CM ΟΛ VO (A VO ΓΑ CM CM LA LA rHP ϋ Es H LA O C— CM CM ΟΛ VO (A VO ΓΑ CM CM LA LA rH

$ CM CM Ή _ rH CM (M g 0 JO bOrH A jd CO £ 'v. CM CM CM CM CM CM CM rH rH CM CM CM CM CM CM CM (A CM CM g1 |j β 60 >—t C &$ CM CM Ή _ rH CM (M g 0 JO bOrH A jd CO £ 'v. CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

(N) tA fA IA LA fA IA ΚΛ LA LA fA IA ΓΑ IA lAlA fA fA IA fA(N) tA fA IA LA fA IA ΚΛ LA LA fA IA ΓΑ IA LAlA fA fA IA fA

O 60 lp rH rH rH rH rH rH CM 6- t'- VO VO VO VO f— t— IA -1Γ O LA ä O Π \ fA fA fA fA fA fA fA VO VO VO VO VO VO l — l - CM VO ch VO '8 Θ* J ............ ............................ , .. ............................. Π3 DhO 60 lp rH rH rH rH rH rH CM 6- t'- VO VO VO VO f— t— IA -1Γ O LA ä O Π \ fA fA fA fA fA fA fA VO VO VO VO VO VO l - l - CM VO ch VO '8 Θ * J ............ ............................,. ............................. Π3 Dh

"P n P- t— rH r f rH rH LA C— — O ^ i—H"P n P- t— rH r f rH rH LA C— - O ^ i — H

rj 3 Ti ^0 r* i ·*···· ••••nirj 3 Ti ^ 0 r * i · * ···· •••• ni

F3 -H O Π \ ΚΛ ίΛ ΙΛ ΓΛ ΙΛ O O rH τΗ τ-1 «rH f^\ ΚΛ CM O O IP\ - -m GF3 -H O Π \ ΚΛ ίΛ ΙΛ ΓΛ ΙΛ O O rH τΗ τ-1 «rH f ^ \ ΚΛ CM O O IP \ - -m G

-1 Η rH ‘g-1 Η rH ‘g

ΟΛ rH LA Γ-- h- o CM CO O VO r- Ί LA CM IA VO Oj .O A f-- ^ ASΟΛ rH LA Γ-- h- o CM CO O VO r- Ί LA CM IA VO Oj .O A f-- ^ AS

Φ · CO ΟΛ Ολ Ον o ΟΛ Ολ J IA rl rl r-ι rH O VJ rA OJ IA r-ι P* "8 -p f r~l r i rH rH t l r I rH LA ι I y- y 12 69872 •S g S -5 S 3 •rj 2 2 ^ ^ :Q o o o w S S :Φ :rö G :fÖ G :tfl :G :G C μ :i0 :rö h oo>>>o>o>>:>orc>> rd ,£ ,G A dl ,d ,d ,π ,π x; ,q a ,x ,c x; l l ' ^ ri rl ri ri C\J ri rl ri ri . ri rl ri rl rl 8 ,3 r 2 _. O O O O O O o o o o o o o oo • G O -P " ^...............Φ · CO ΟΛ Ολ Ον o ΟΛ Ολ J IA rl rl r-ι rH O VJ rA OJ IA r-ι P * "8 -pfr ~ lri rH rH tlr I rH LA ι I y- y 12 69872 • S g S -5 S 3 • rj 2 2 ^ ^: Q ooow SS: Φ: rö G: fÖ G: tfl: G: GC μ: i0: rö h oo >>> o> o >>:> orc >> rd, £, GA dl, d, d, π, π x;, qa, x, cx; ll '^ ri rl ri ri C \ J ri rl ri ri. Ri rl ri rl rl 8, 3 r 2 _. OOOOOO ooooooo oo • GO -P "^ ...............

μ G £ C O bp ·>0 O O O O O O O Ό O O O O OOμ G £ C O bp ·> 0 O O O O O O O Ό O O O O OO

S ‘3 3 ^ ^ vvyv vvvvvv v vv < £ & w μ ___________________________________________ rl rl rl O rl IA rl rl rl Ο OJ rl rl c -C .............S ‘3 3 ^ ^ vvyv vvvvvv v vv <£ & w μ ___________________________________________ rl rl rl O rl IA rl rl rl Ο OJ rl rl c -C .............

3 LA m O O O in Ο Ο Ο O O n o oo3 LA m O O O in Ο Ο Ο O O n o oo

y ΚΛ tHtHVVV V VVV VVy ΚΛ tHtHVVV V VVV VV

-C rl rl rl O CV LA rl rl VO f— rl rl-C rl rl rl O CV LA rl rl VO f— rl rl

E? -** -=r m Ο O O Ο n o Ο O Ο O OOE? - ** - = r m Ο O O Ο n o Ο O Ο O OO

W OJ *—t rH V V V V V VVW OJ * —t rH V V V V V VV

U £ μ ri LA rl O IA IA rl H N CO .zr rl jt3 *G ···* · · « · · · « · 2j_, ΚΛ fn O Ο O m O cv o n O O ri oo o £ tj CV ri Π V V VV v d c o o» G--—-— ---- M en r χ; -¾ r^irv^r m in H cv m · · · ..U £ μ ri LA rl O IA IA rl HN CO .zr rl jt3 * G ··· * · · «· · ·« · 2j_, ΚΛ fn O Ο O m O cv on OO ri oo o £ tj CV ri Π VV VV vdcoo »G --—-— ---- M en r χ; -¾ r ^ irv ^ r m in H cv m · · · ..

d C ri rl rl O rl Ο I I IA I I O rl IA IId C ri rl rl O rl Ο I I IA I I O rl IA II

£ .5 0...............................................................................................£ .5 0 .............................................. .................................................

h en O t-- m in I q -G * * · · · 25 en en m vo o ri o ή m ri m o m ri g *·* rt rl ri t2 c, in in in in. in in in in m in in in in in •ho t~* e— c~— e— t— t— t'— t— t— t— n- t— c*~ μ in m m m m m a. m m m m m a min O Ό C— C'-’ e C— e— C— t— t— t·— Γ— t— O- C-'-C·'-h en O t-- m in I q -G * * · · · 25 en en m vo o ri o ή m ri m o m ri g * · * rt rl ri t2 c, in in in. in in in in m in in in in in • ho t ~ * e— c ~ - e— t— t— t'— t— t— t— n- t— c * ~ μ in mmmmm a. mmmmma min O Ό C— C'- 'e C— e— C— t— t— t · - Γ— t— O- C -'- C ·' -

d "S 6 o o o o o o o o O O O O OOd "S 6 o o o o o o o o O O O O OO

μ omoooommoooommo 0) 2 X3b0r-i m o n ri m o O O ri cv vo o O on .g W ^ n n G----------------- •G inmminmoooooomoo C bOrl ··... ··.·.. . o · J M \ Ή n \-H n n ri CV CV CV CV CV CV OJ mm ouOrH \ i n ri vo rH n m vo m in t'- n μ- mm , o £ -^ m m m vo m m <\i io n w n m o- ojoj μ o ' ri n n- ri n- m o O O t-- t- äo ra bon · ..........μ omoooommoooommo 0) 2 X3b0r-i mon ri mo OO ri cv vo o O is .g W ^ nn G ----------------- • G inmminmoooooomoo C bOrl ·· .. . ··. · ... o · JM \ Ή n \ -H nn ri CV CV CV CV CV CV OJ mm ouOrH \ in ri vo rH nm vo m in t'- n μ- mm, o £ - ^ mmm vo mm <\ i io nwnm o - ojoj μ o 'ri n n- ri n- mo OO t-- t- äo ra Bon · ..........

£j o £ m m m ri m o o n o cv m m m o o o n on m vo v n -=r tti m en μ- _α <\j 50 Ο O O rl σν e— n e— f— O en o vo vo y; 2 ri ri rH rl V rl _V m _rl___rl XT χτ ___ 13 69872£ j o £ m m m ri m o o n o cv m m m o o o n on m vo v n - = r tti m en μ- _α <\ j 50 Ο O O rl σν e— n e— f— O en o vo vo y; 2 ri ri rH rl V rl _V m _rl___rl XT χτ ___ 13 69872

itJITJ

ω 0 w •H Ήω 0 w • H Ή

> O> O

k ω o • H TO TO :rö C co S % % I I " >* rC rC £ A Γ0 •n I -1-1-----3- I C (fl ri H H (M =t 5S h °. °. °.k ω o • H TO TO: rö C co S%% II "> * rC rC £ A Γ0 • n I -1-1 ----- 3- IC (fl ri HH (M = t 5S h °. °. °.

' ? ? ? ° ' § < c. (λ -μ --—-- rfl'? ? ? ° '§ <c. (λ -μ --—-- rfl

-H-B

*r“i C <« ° q S J3 rH Ή -H tH ^ M .... ^ a o o o o +j* r “i C <« ° q S J3 rH Ή -H tH ^ M .... ^ a o o o o + j

·* v v v v -H· * V v v v -H

'Sh sz §'Sh sz §

CO E tH t~4 tHCO E tH t ~ 4 tH

O «hoi · · · · -HO «Hoi · · · · -H

d " cm OOOO Qd "cm OOOO Q

3 .S v v v §3 .S v v v §

+J----PP + J ----

53 -¾ * Ό f x: VO x-l τΗ ή Ο Ή ·, H 2 .... H >r, £ £ § CM O Ή O O « ^53 -¾ * Ό f x: VO x-l τΗ ή Ο Ή ·, H 2 .... H> r, £ £ § CM O Ή O O «^

nj & d VV rHnj & d VV rH

^ S 5__— ω "^ S 5 __— ω "

Q r. e OQ r. e O

° ^ ^ Ti rH * 0 C ·"*» III· ·> ·η Λ4 ·Η τΗ O ° 1 ϋ__*—- ν ^° ^ ^ Ti rH * 0 C · "*» III · ·> · η Λ4 · Η τΗ O ° 1 ϋ __ * —- ν ^

Ο 5 jC m Ο νο cm c HΟ 5 jC m Ο νο cm c H

Π3 Q .... O"' H ^ r-t CMt-OO o ^ - -- -----· -H esiΠ3 Q .... O "'H ^ r-t CMt-OO o ^ - - ----- · -H esi

T -HT -H

•Q 53 ·Η »jS IA IA IA. IA 53 +-*• Q 53 · Η »jS IA IA IA. IA 53 + - *

Id o 3 $ J -M O C > ____ a) n3 röId o 3 $ J -M O C> ____ a) n3 rö

C -MC -M

Q O LA IA LA LA 9 $ O TO C— t— C— t— 3 > d-S ..... λ oooo g* g -:----- m Q3 oooo q -hQ O LA IA LA LA 9 $ O TO C— t— C— t— 3> d-S ..... λ oooo g * g -: ----- m Q3 oooo q -h

92 X) bOTO .... *d -H92 X) bOTO .... * d -H

.b w 6n im oi m o 3$ oooo 1 c J G bO<H .... rn M^fAfAfALA ^ £.b w 6n im oi m o 3 $ oooo 1 c J G bO <H .... rn M ^ fAfAfALA ^ £

________________________ TO O________________________ TO O

O tiQ.H LA O -T VO 3 fjO tiQ.H LA O -T VO 3 fj

| ϋβ\ N h VO VO| ϋβ \ N h VO VO

3 8 LA Γ-- t'- rH 5 H3 8 LA Γ-- t'- rH 5 H

S 3 Ό MH ... . q 5h oC'-'.iVOO’rt g,S 3 Ό MH .... q 5h oC '-' iVOO'rt g,

CO OJ A O :9 -HCO OJ A O: 9 -H

m · IA VO CM -rl TO Sm · IA VO CM -rl TO S

Si I_______I * s 14 69872Si I_______I * s 14 69872

Kokeista, joiden tulokset on esitetty LuuJ ukossa A, .Ilmenee kuparin käytön vaikutus. Kokeet: 1-7 esittävät k o k s i nijör mu k. ti n td menetelmää. Kokeet 1A-7A esittävät tunnettu.) m· ne teininä, io::su käytetään Zn ja Sb, mutta ei Cu. On naii Lavissa, että kokeissa 1-7 vaadittiin poikkeuksetta huomattavasti pienempi määrä sinkkiä ja .liuokset puhdistettiin nopeammin, vaikka lämpötila oli poikkeukset tn J o°C alhaisempi kuin kokeissa 1A-7A.From the experiments, the results of which are shown in Bone A, the effect of the use of copper appears. Experiments: 1-7 show k o k s i nijör mu k. Ti n td method. Experiments 1A-7A show the known.) M · they as teenagers, io :: su used Zn and Sb, but not Cu. It is noticeable in Experiments 1-7 that Experiments 1-7 invariably required a significantly lower amount of zinc and the solutions were purified more rapidly, although the temperature was exceptionally lower than in Experiments 1A-7A.

Taulukossa B esitetyistä kokeista ilmenee lämpötilan vaikutus suhteessa kuparin määrään.The experiments shown in Table B show the effect of temperature in relation to the amount of copper.

Ensimmäinen koesarja käsittää kokee t 2 7 a, 27b, 27c, 29 , 28a, 28b ja 28c. Kokeissa 27a, 27b ja 27c Cu/Co-suhde pienenee 2 ,(! :s ta 0,8 :n kautta 0,4 :ään, ja voidaan havaita, että ('u/Co-suhde 0 ,4 kokeessa 27c lämpötilassa 70°C ei o Le riittävän suuri hyvän tuloksen aikaansaamiseksi. Kuitenkin nostettaessa lämpötila 7 0°C : sta 80°C :oen, nimittäin kokeessa 29, on suhde 0,4 riittävän suuri. Kokeet. 28a, 28b ja 28c osoittavat, että lämpötila B0°C on .Liian alhainen; vertaa näitä kokeita kokeisiin 27a, 27b ja 27c.The first set of experiments comprises experiments 2 7 a, 27b, 27c, 29, 28a, 28b and 28c. In experiments 27a, 27b and 27c, the Cu / Co ratio decreases from 2, 0.8 through 0.8 to 0.4, and it can be seen that (u / Co ratio 0.4 in Experiment 27c at 70 ° C is not high enough to give a good result, however, when the temperature is raised from 70 ° C to 80 ° C, namely in experiment 29, the ratio of 0.4 is high enough.Experiments 28a, 28b and 28c show that the temperature B0 ° C is too low, compare these experiments with experiments 27a, 27b and 27c.

Seuraava koesarja käsittää kokeet 24a, 24b ja 24c. Lämpötilassa 80°C ovat Cu/Co-suhteet väliltä 2,0 ja 0,5 luonnollisesti hyviä .The next series of experiments comprises experiments 24a, 24b and 24c. At 80 ° C, Cu / Co ratios between 2.0 and 0.5 are naturally good.

Seuraava koesarja käsittää kokeet 82, 63 ja 64. Näistä ilmenevät pääasiallisesti samat seikat kuin kokeista 27a, 27b ja 27c. Lämpötilassa 75°C on kokeessa 6 2 Cu/Co-suhde 0,7 hyvä , kokeessa 63 suhde 0,5 on rajalla ja kokeessa 64 suhde 0,3 on liian alhainen.The following series of experiments comprises Experiments 82, 63 and 64. These show essentially the same aspects as Experiments 27a, 27b and 27c. At 75 ° C, the C 2 / Co ratio of 0.7 is good in Experiment 6, the ratio of 0.5 in Experiment 63 is at the limit, and the ratio of 0.3 in Experiment 64 is too low.

Tähän mennessä taulukossa ei ole esiintynyt, kokeita, joissa kuparin määrä lähestyisi 200 mg/1. Seuraavansa koesarjassa (87, 88, 93, 94, 108, 99, 89, 91, 95, 97, 107, 90 ja 92) tämä määrä saavutetaan tai ylitetään joissakin tapauksissa. Koe 87 oli tuomittu epäonnistumaan, koska lämpötila 60°C on liian alhainen ja kuparin määrä 310 mg/1 on liian suuri. Kokeet 88 ja 93 osoittavat, että 65°C:ssa Cu/Co-suhde 1,0 kokeessa 88 on riittävä, mutta suhde 0,7 kokeessa 93 ei ole riittävä. Kokeista 94 ja 108 ilmenee, että 70°C:ssa kuparin määrä 310 mg/1 kokeessa 94 on liian suuri ja määrä 200 mg/1 kokeessa 108 on sopiva. Kokeista 99, 89 ja 91, jotka on suoritettu lämpötilassa 75°C, ilmenee, että Cu/Co-suhde 0,3 kokeessa 91 on rajalla, tällä kertaa antimonin jokseenkin suuren lopullisen konsentraation vuoksi, vaikka koboltin lopullinen konsentraatio on hyvä. Kokeis- 15 69872 sa 95, 97 ja 107, jotka on suoritettu 80°C:ssa, on kuparimäärä 250 mg/1 ja jopa 200 mg/1 liikaa; 170 mg/1 on kuitenkin sopiva määrä. Koe 97 kuvaa epävakaata järjestelmää hyvin (<0,1 mg/1 Co, kahden tunnin jälkeen, mutta 15,5 mg/1 Co kahden ja puolen tunnin jälkeen). Lopuksi kokeet 90 ja 92 osoittavat, että 85°C:ssa Cu/Co-suhde voi olla niinkin alhainen kuin 0,2, ennenkuin joudutaan raja-arvoihin.To date, there have been no experiments in the table in which the amount of copper would approach 200 mg / l. In the following series of experiments (87, 88, 93, 94, 108, 99, 89, 91, 95, 97, 107, 90 and 92), this amount is reached or exceeded in some cases. Experiment 87 was doomed to failure because the temperature of 60 ° C is too low and the amount of copper 310 mg / l is too high. Experiments 88 and 93 show that at 65 ° C, a Cu / Co ratio of 1.0 in Experiment 88 is sufficient, but a ratio of 0.7 in Experiment 93 is not sufficient. Experiments 94 and 108 show that at 70 ° C the amount of copper 310 mg / l in experiment 94 is too high and the amount of 200 mg / l in experiment 108 is suitable. Experiments 99, 89 and 91, performed at 75 ° C, show that the Cu / Co ratio of 0.3 in Experiment 91 is at the limit, this time due to a somewhat high final concentration of antimony, although the final concentration of cobalt is good. Experimental 95, 97 and 107 carried out at 80 ° C have an amount of copper of 250 mg / l and even 200 mg / l in excess; However, 170 mg / l is a suitable amount. Test 97 describes the system very unstable (<0.1 mg / 1 Co., after two hours, but 15.5 mg / 1 Co after two and a half hours). Finally, experiments 90 and 92 show that at 85 ° C the Cu / Co ratio can be as low as 0.2 before the limit values are reached.

Kokeet 48 ja 50 osoittavat jälleen kerran mikä ero on lämpötiloilla 75°C ja 80°C Cu/Co-suhteen ollessa 0,3.Experiments 48 and 50 once again show the difference between 75 ° C and 80 ° C with a Cu / Co ratio of 0.3.

Seuraava koesarja (116, 111, 115 ja 11?) vastaa odotuksia.The next set of experiments (116, 111, 115, and 11?) Meets expectations.

Ainoa seikka, joka voi hämmästyttää, on, että kokeessa dll ei Cu/Co-suhde 1,0 ole riittävä 65°C:ssa, vaikka sama suhde on kokeessa 88 samassa lämpötilassa riittävä. Kuitenkin täytyy ottaa huomioon, että kokeessa 111 oli enemmän kobolttia poistettavana ja että kolmen tunnin reaktioajan jälkeen liuoksen kobolttipitoisuus oli vielä pienenemässä. Ehkä kokeessa 111 olisi, saatu myönteinen tulos, jos koetta olisi jatkettu kauemmin.The only thing that may come as a surprise is that in experiment dll a Cu / Co ratio of 1.0 at 65 ° C is not sufficient, although the same ratio in experiment 88 at the same temperature is sufficient. However, it must be noted that in Experiment 111 there was more cobalt to be removed and that after a reaction time of three hours, the cobalt content of the solution was still decreasing. Perhaps Experiment 111 would have yielded a positive result if the experiment had been continued longer.

Kokeet 105 ja 106 osoittavat jälleen, että kuparimäärä 230 mg/1 on liian suuri.Experiments 105 and 106 again show that the copper content of 230 mg / l is too high.

Kokeita 38, 52b, 55 ja 117 ei ole tarkoitus vertailla keskenään. Edellä sanotun jälkeen näiden kokeiden tulokset ovat helposti selitettävässä.Experiments 38, 52b, 55 and 117 are not intended to be compared. After the above, the results of these experiments are easily explained.

Taulukossa C esitettyjen kokeiden tarkoitus on osoittaa kuinka paljon Zn ja Sb tarvitaan. Näissä kokeissa lämpötila pidettiin vakiona, 75°C:na, ja Cu/Co-suhde 0,75 :nä. Ottaen huomioon taulukossa B esitetyt kokeet täytyy tämän suhteen olla riittävän suuri.The purpose of the experiments shown in Table C is to show how much Zn and Sb are needed. In these experiments, the temperature was kept constant, 75 ° C, and the Cu / Co ratio was 0.75. In view of the experiments shown in Table B, it must be large enough in this respect.

Mitä tulee sinkin määrään, nähdään taulukosta C, että hyviä tuloksia voidaan saavuttaa sinkkimäärällä 1,5 g tai enemmän litraa kohti liuosta. Kokeessa 100, jossa lisättiin vain 1 g sinkkiä litraa kohti, ei saatu hyvää tulosta. Sinkkiä täytyy siten lisätä vähintään 1 g litraa kohti, ja mieluimmin hiukan enemmän kuin 1 g.As for the amount of zinc, it can be seen from Table C that good results can be obtained with an amount of zinc of 1.5 g or more per liter of solution. Experiment 100, in which only 1 g of zinc per liter was added, did not give a good result. Thus, at least 1 g of zinc per liter must be added, and preferably slightly more than 1 g.

Mitä tulee antimonin määrään, tarvitsee tässä käsitellä ainoastaan kokeet, joissa tämä määrä oli hyvin pieni (0,5 mg/1) tai hyvin suuri (10 mg/1).With regard to the amount of antimony, only experiments in which this amount was very low (0.5 mg / l) or very high (10 mg / l) need be considered here.

Kokeissa, joissa määrä oli pieni (kokeet 101, 47b, 114, 104 ja 46b) tulos oli joskus hyvä, joskus kohtalainen ja kahdessa tapauk sessa huono. Johtopäätös on, että näissä lähestytään antimonimäärän 16 69872 alarajaa, joten määrä ei saisi laskea alle 0,U rng/1.In experiments with a small number (experiments 101, 47b, 114, 104 and 46b), the result was sometimes good, sometimes moderate and in two cases poor. The conclusion is that these approach the lower limit of the antimony amount of 16 69872, so the amount should not fall below 0, U rng / 1.

Kokeissa, joissa määrä oli suuri, (kokeet UM, 6 8 ja 110), tulos on huono. Kokeissa antimonin lopullinen koiiscntrnat. i o o! i liian suuri kahdessa tapauksessa ja vain yhdessä tapauksessa se oli sopiva, joten 10 mg/1 näyttää olevan yläraja.In experiments with a large number (experiments UM, 6 8 and 110), the result is poor. In experiments, the final koiiscntrnat of antimony. i o o! i too high in two cases and in only one case was it suitable, so 10 mg / l seems to be the upper limit.

Taulukossa B olevat tulokset on esitelty graafisesti kuvissa 1 ja 2 .The results in Table B are shown graphically in Figures 1 and 2.

Kuvassa 1 on vaakasuoralla akselilla esitetty lämpötila °C:na ja pystysuoralla akselilla kupari/koboltti-suhde. Pystysuoralla akselilla on logaritminen asteikko. Tämän kuvan tarkoituksena on kuvata lämpötilan ja pienimmän mahdollisen kupari/koboltt i-suhteen välistä suhdetta. Tästä syystä ei ollut tarkoituksenmukaista ottaa tähän kuvaan mukaan kokeita, joissa Cu-konsentraatio oli hyvin suuri. Kokeiden tulos on esitetty taulukossa merkinnällä ".hyvä", "kohtalainen" tai "huono" ja kuvassa vastaavasti pisteellä, rengastetulla pisteellä tai ristillä. Kokeiden 88 ja ill tuloksen esittäminen osoittautui vaikeaksi. Kummatkin kokeet suori lettiin lämpötilassa 65°C ja Cu/työsuhteella 1,0, joten kumpaakin koetta esittää sama piste kuvassa. Taulukon mukaan kokeen 88 tulos on "hyvä" ja kokeen lii "huono".Figure 1 shows the temperature in ° C on the horizontal axis and the copper / cobalt ratio on the vertical axis. The vertical axis has a logarithmic scale. The purpose of this figure is to describe the relationship between temperature and the lowest possible copper / cobalt ratio. For this reason, it was not appropriate to include in this figure experiments with a very high Cu concentration. The result of the experiments is shown in the table as "good", "moderate" or "bad" and in the figure with a dot, a ringed dot or a cross, respectively. The presentation of the results of experiments 88 and ill proved difficult. Both experiments were performed at a temperature of 65 ° C and a Cu / working ratio of 1.0, so both experiments are represented by the same point in the figure. According to the table, the result of test 88 is "good" and the result of the test is "bad".

On tehty kompromissi ja esitetty tulos "kohta 1 aisena" kuvassa. Kuvassa on piirretty suora, joka erottaa hyvän tuloksen antaneet kokeet huonon tuloksen antaneista. Tämän suoran kulku osoittaa, että lämpötilan laskiessa vaadittava Cu/Co-suhde suurenee.A compromise has been made and the result shown in "point 1" in the figure. The figure shows a line that distinguishes experiments that gave a good result from those that gave a bad result. The course of this line shows that as the temperature decreases, the required Cu / Co ratio increases.

Kuvassa 2 on vaakasuoralla akselilla esitetty lämpötila °C:na ja pystysuoralla akselilla kuparikonsentraatio ing/l:na. Pystysuoralla akselilla on logaritminen asteikko. Tämän kuvan tarkoituksena on esittää lämpötilan ja suurimman sallittavan kuparikonsentraation välistä suhdetta. Tästä syystä tässä kuvassa on esitetty vain kokeet, joissa Cu-konsentraat io oli hyvin suuri, siis juuri ne kokeet:, jotka puuttuvat kuvasta 1. Tässä kuvassa 2 on piirretty toinen suora, joka erottaa hyvän tuloksen antaneet kokeet huonon tuloksen antaneista Kokeista. Tämän suoran kulku osoittaa, että lämpötilan noustessa suurin sallittu kuparikonsentraatio pienenee.Figure 2 shows the temperature in ° C on the horizontal axis and the copper concentration in ing / l on the vertical axis. The vertical axis has a logarithmic scale. The purpose of this figure is to show the relationship between temperature and the maximum allowable copper concentration. For this reason, only the experiments in which the Cu concentration was very high are shown in this figure, i.e. the very experiments that are missing from Figure 1. In this figure, a second line is drawn, which distinguishes the experiments with good results from the experiments with poor results. The course of this line shows that as the temperature increases, the maximum allowable copper concentration decreases.