FI68857C - SHEET FORM- IMPREGNERINGS- OCH OEVERDRAGSMASSOR SAMT DAERAV FRAMSTAELLDA FORMKROPPAR OCH YTBELAEGGNINGAR - Google Patents
SHEET FORM- IMPREGNERINGS- OCH OEVERDRAGSMASSOR SAMT DAERAV FRAMSTAELLDA FORMKROPPAR OCH YTBELAEGGNINGAR Download PDFInfo
- Publication number
- FI68857C FI68857C FI792195A FI792195A FI68857C FI 68857 C FI68857 C FI 68857C FI 792195 A FI792195 A FI 792195A FI 792195 A FI792195 A FI 792195A FI 68857 C FI68857 C FI 68857C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group
- acid
- resin
- dipping
- coating compositions
- Prior art date
Links
- 101100148710 Clarkia breweri SAMT gene Proteins 0.000 title 1
- -1 glidants Substances 0.000 claims description 67
- 231100000489 sensitizer Toxicity 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 26
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 19
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 19
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DASJFYAPNPUBGG-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonyl chloride Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)Cl)=CC=CC2=C1 DASJFYAPNPUBGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 85
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 85
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 35
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 25
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 12
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 11
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- OAADXJFIBNEPLY-UHFFFAOYSA-N methoxy(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(OC)C1=CC=CC=C1 OAADXJFIBNEPLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 6
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 5
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 4
- SUEDCWGEKSLKOM-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethoxyphenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SUEDCWGEKSLKOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- LMZLQYYLELWCCW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(phenyl)phosphane Chemical compound COP(OC)C1=CC=CC=C1 LMZLQYYLELWCCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UTZDKCFZGDSBGI-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(1-methylcyclohexyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1(C)CCCCC1 UTZDKCFZGDSBGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- JLLAWIKMLAQZCZ-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichlorophenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JLLAWIKMLAQZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVDYCAUPPUEIJO-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OVDYCAUPPUEIJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFIVBGXETFWLQL-UHFFFAOYSA-N 1-diphenylphosphoryl-2-ethyl-2-methylhexan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C(=O)C(C)(CC)CCCC)C1=CC=CC=C1 ZFIVBGXETFWLQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N dichlorophenylphosphine Chemical compound ClP(Cl)C1=CC=CC=C1 IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZWAUDKTZOUQPD-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2-methylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HZWAUDKTZOUQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDNCAOOMUMJYTN-UHFFFAOYSA-N phenyl-di(propan-2-yloxy)phosphane Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)C1=CC=CC=C1 LDNCAOOMUMJYTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJKGDNKYTKCJKD-BPOCMEKLSA-N (1s,4r,5s,6r)-1,2,3,4,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid Chemical compound ClC1=C(Cl)[C@]2(Cl)[C@H](C(=O)O)[C@H](C(O)=O)[C@@]1(Cl)C2(Cl)Cl DJKGDNKYTKCJKD-BPOCMEKLSA-N 0.000 description 1
- UUXMWQNOORFDLD-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylquinolin-3-yl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound CC1=NC2=CC=CC=C2C(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UUXMWQNOORFDLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYIMUNFRJFKRDE-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethoxyphenyl)-[methoxy(phenyl)phosphoryl]methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(OC)C1=CC=CC=C1 PYIMUNFRJFKRDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARJSEAAJLAGKV-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl)-[methoxy(phenyl)phosphoryl]methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(OC)C(=O)C1=C(C)C=CC=C1C FARJSEAAJLAGKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZVVRYFHJSXLK-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl)-diphenylphosphorylmethanethione Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C(=S)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AFZVVRYFHJSXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFDSOGULPWVJD-UHFFFAOYSA-N (2,8-dimethylnaphthalen-1-yl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound CC1=CC=C2C=CC=C(C)C2=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YXFDSOGULPWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- VNVZYFWDJYFCLM-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,2-tetraphenylethane-1,1-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C(O)(O)C1=CC=CC=C1 VNVZYFWDJYFCLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUWHGGWLCJJNP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dihydrophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1C=CC=CC1C(O)=O OYUWHGGWLCJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 1-[[2-[(1R)-1-aminoethyl]-4-chlorophenyl]methyl]-2-sulfanylidene-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-one Chemical compound N[C@H](C)C1=C(CN2C(NC(C3=C2C=CN3)=O)=S)C=CC(=C1)Cl BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFDQGLGFAIAYJY-UHFFFAOYSA-N 1-diphenylphosphorylprop-2-en-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C(=O)C=C)C1=CC=CC=C1 CFDQGLGFAIAYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKGWFQMJHBHRT-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyacetamide Chemical compound CCOC(C(N)=O)OCC DSKGWFQMJHBHRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STIDRZRESMTQBD-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetramethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C(O)=O)=C1C STIDRZRESMTQBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)=O)C(C)=C1 FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(Cl)=O)C(C)=C1 UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(Cl)=O NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC=C LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQMKJGXDDZOKPF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexanoyl chloride Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(Cl)=O KQMKJGXDDZOKPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical class OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEZSRFAWVLENF-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyloctanoyl chloride Chemical compound CCCCCC(C)(C)CC(Cl)=O SYEZSRFAWVLENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 3-ethylheptanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)CC(O)=O MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl acetate Chemical group COC(C)CCOC(C)=O QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRIDYGZAYHPVKK-UHFFFAOYSA-N 4,4-diphenylbutoxyphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCCOP)C1=CC=CC=C1 CRIDYGZAYHPVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylbenzoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LCXFCQQCPSBTQQ-UHFFFAOYSA-N C(C)OP(=O)(C1=C(C(=C(C2=C(C(=C(C(=C12)C(C1=C(C=CC=C1Br)Br)=O)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C(C1=C(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)=O Chemical compound C(C)OP(=O)(C1=C(C(=C(C2=C(C(=C(C(=C12)C(C1=C(C=CC=C1Br)Br)=O)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C(C1=C(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)=O LCXFCQQCPSBTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKPHCCFWDFIWJS-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)O.COC1=C(C(=O)O)C(=CC=C1)OC Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)O.COC1=C(C(=O)O)C(=CC=C1)OC SKPHCCFWDFIWJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMOFXQFMFWDACG-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=CC2=CC=CC=C12)C)C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O.C(C)OP(=O)(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)C(C1=C(C=CC=C1Cl)Cl)=O Chemical compound CC1=C(C(=CC2=CC=CC=C12)C)C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O.C(C)OP(=O)(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)C(C1=C(C=CC=C1Cl)Cl)=O LMOFXQFMFWDACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTUJZQIVKHHTMQ-UHFFFAOYSA-N CC1=NC(=CC(=C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O)C)C.CC1=C(C(=CC2=CC=CC=C12)C)C(=O)O Chemical compound CC1=NC(=CC(=C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O)C)C.CC1=C(C(=CC2=CC=CC=C12)C)C(=O)O UTUJZQIVKHHTMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSAIXQKARCAHI-UHFFFAOYSA-N CC=1SC(=C(C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O)C)C.COP(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC=1SC(=C(C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O)C)C.COP(=O)C1=CC=CC=C1 FJSAIXQKARCAHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPZBUXCFCRBLY-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)C(=O)P(=O)(C1=CC=CC=C1)C2=CC=CC=C2C(=O)C(C)C Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)P(=O)(C1=CC=CC=C1)C2=CC=CC=C2C(=O)C(C)C BRPZBUXCFCRBLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHEWTQBLAZVEKC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C(=O)C2=C(C=CC=C2)P(C2=CC=CC=C2)(C2=CC=CC=C2)=O)C(=CC(=C1)OC)OC Chemical compound COC1=C(C(=O)C2=C(C=CC=C2)P(C2=CC=CC=C2)(C2=CC=CC=C2)=O)C(=CC(=C1)OC)OC WHEWTQBLAZVEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPUISXLWLZBCQL-UHFFFAOYSA-N COC=1OC=C(C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)OC.CC=1OC=C(C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O)C Chemical compound COC=1OC=C(C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)OC.CC=1OC=C(C1C(=O)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)=O)C QPUISXLWLZBCQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTVNTYFRVCEELR-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(C(=O)C=2C(=C(C=CC2)P(C2=CC=CC=C2)(C2=CC=CC=C2)=O)C2=CC=CC=C2)C(=CC=C1)Cl Chemical compound ClC1=C(C(=O)C=2C(=C(C=CC2)P(C2=CC=CC=C2)(C2=CC=CC=C2)=O)C2=CC=CC=C2)C(=CC=C1)Cl PTVNTYFRVCEELR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004008 N-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N Tetrabromophthalic anhydride Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNSACDRUNADDSJ-UHFFFAOYSA-N [methoxy-(2-methylphenyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C)C=1P(=O)(OC)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C DNSACDRUNADDSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZWNUQDJANZGVFO-YHSALVGYSA-N acyline Chemical class C([C@H](C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCCCNC(C)C)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@H](C)C(N)=O)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC(NC(C)=O)=CC=1)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@@H](CC=1C=NC=CC=1)NC(=O)[C@@H](CC=1C=CC(Cl)=CC=1)NC(=O)[C@@H](CC=1C=C2C=CC=CC2=CC=1)NC(C)=O)C1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 ZWNUQDJANZGVFO-YHSALVGYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L copper;octanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005805 dimethoxy phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- QCASTONPZLJEOJ-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propan-2-yloxy)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(OC(C)C)C1=CC=CC=C1 QCASTONPZLJEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVKKIGYVKWTOKG-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=CC=CC=C1 XVKKIGYVKWTOKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZRQZJOUYWKDNH-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,3,4-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MZRQZJOUYWKDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIBMTBXKARQXFP-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,3,5,6-tetramethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C(=O)P(=O)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C MIBMTBXKARQXFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTWRNNFUXCOKNO-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,3,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C(=O)P(=O)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C RTWRNNFUXCOKNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AURAYOUJJUEKTR-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2-methyl-6-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C=1C(C)=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 AURAYOUJJUEKTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Substances [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- LXCJGJYAOVCKLO-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-hydroxynitrous amide Chemical compound O=NN(O)C1CCCCC1 LXCJGJYAOVCKLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003217 poly(methylsilsesquioxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 235000016804 zinc Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3247—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(R)(XH) or NC-P(=X)(R)(XH), (X = O, S, Se)
- C07F9/3252—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(R)(XH) or NC-P(=X)(R)(XH), (X = O, S, Se) containing the structure -C(=X)-P(=X)(R)(XR), (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5397—Phosphine oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
I ,, KUULUTUSJULKAISU . ,, r _ ^B] ^11 UTLÄGGNI N G S SK Rl FT 6 O 8 57 C .... Patentti myönnetty 11 11 1935 ® ®/ρΛ? (45) r^ + „.r.t ^,oln , 'S ^ (51) Kv.lk.4/lnt.Ci.4 C 08 L 67/06, C 08 K 5/53 SUOMI FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng 792195 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 12.07.79 <H> (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 12.07.79 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentllg 1 5.01 .8 0I ,, ANNOUNCEMENT. ,, r _ ^ B] ^ 11 UTLÄGGNI N G S SK Rl FT 6 O 8 57 C .... Patent granted 11 11 1935 ® ® / ρΛ? (45) r ^ + „.rt ^, oln, 'S ^ (51) Kv.lk.4 / lnt.Ci.4 C 08 L 67/06, C 08 K 5/53 SUOMI FINLAND (21) Patent application - Patentansöknlng 792195 (22) Application date - Ansökningsdag 12.07.79 <H> (23) Starting date - Giltighetsdag 12.07.79 (41) Has become public - Blivit offentllg 1 5.01 .8 0
Patentti- ja rekisterihallitus /44) Nähtäväksipanon ja kuul.jutkaisun pvm.— 31.07.85National Board of Patents and Registration / 44) Date of presentation and hearing— 31.07.85
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.akriften publieerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 1*1.07.78 1*1.03.79 Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) P 2830928.6, p 2909993.2 (71) BASF Aktiengesel1schaft, 6700 Ludwigshafen, Saksan Liittotasavalta- Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Anton Hesse, Luetzelsachsen, Peter Lechtken, Frankenthal,Patent- och registerstyrelsen '' Ansökan utlagd och utl.akriften publieerad (32) (33) (31) Privilege claimed - Begärd priority 1 * 1.07.78 1 * 1.03.79 Federal Republic of Germany-Förbunds-republiken Tyskland (DE) P 2830928.6, p 2909993.2 (71) BASF Aktiengesel1schaft, 6700 Ludwigshafen, Federal Republic of Germany - Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (72) Anton Hesse, Luetzelsachsen, Peter Lechtken, Frankenthal,
Walter Nicolaus, Ludwigshafen, Dankmar Scholz, Frankenthal,Walter Nicolaus, Ludwigshafen, Dankmar Scholz, Frankenthal,
Saksan Liittotasavalta-Forbundsrepubliken Tyskland(DE) (7**) Oy Kolster Ab (5*0 Valokovettuvia moutti-, kasto- ja sivelymassoja sekä niistä valmistettuja muottikappa lei ta ja pinnoitteita - Ljushärdbara form-, impregne-rings- och överdragsmassor samt därav frams täi Ida formkroppar och yt-beläggn ingarFederal Republic of Germany-Forbundsrepubliken Tyskland (DE) (7 **) Oy Kolster Ab (5 * 0 Photocurable molding, dipping and coating compounds and moldings and coatings made therefrom - Ljushärdbara form-, impregne-rings- och överdragsmassor samt därav lice Ida formkroppar och yt-beläggn Ingar
Tyydyttämättömien polyesterihartsien (UP-harts ien) fotopoly-merointiin on kuvattu herkistimiksi lukuisia yhdisteitä. Asyloiine-ja, asyloiiniestereitä tai asyloiinieettereitä UV-herkistiminä käytettäessä on UP-hartsien suhteellisen nopea UV-kovetus mahdollinen, kuitenkin ovat muottiaineet runsasenergiaisella säteilyllä kovetuksen jälkeen (elobopeahöyry-korkeapainesäteilijä) kellanvivah-teisia. Tämä haitallinen kellastuminen, joka vähenee varastoitaessa muottiaineita pimeässä, mutta lisääntyy jälleen päivän- tai keinovalossa säilytettäessä, on havaittavissa häiritsevänä pinnoitettaessa vaaleampia puita tai valmistettaessa vaaleita levyjä tai aalto-levyjä.Numerous compounds have been described as sensitizers for the photopolymerization of unsaturated polyester resins (UP resins). When acylines, acyl esters or acyl ethers are used as UV sensitizers, relatively fast UV curing of UP resins is possible, however, mold materials with high-energy radiation after curing (elobopea vapor-high-pressure radiator) are yellow-toned. This detrimental yellowing, which decreases when the molds are stored in the dark but increases again when stored in daylight or artificial light, is noticeably disturbing when coating lighter trees or making light boards or corrugated boards.
Niiden muottiaineitten kellastuminen, jotka valmistettiin bentsoiinieetteripitoisista UP-hartseista, voidaan julkaisun 2 68857 DE-OS 2 104 972 (US-PS 3 G99 022) mukaan vähentää kolmiarvoisen fosforin yhdisteiden avulla, mutta sitä ei voida hävittää riittävän vahvasti, jotta voidaan ottaa käyttöön yllä mainitut käyttökohteet. UV-kovetukselle. Myöskään bentsii1iketaa1 ien lisääminen, joka johtaa tosin varastointi kestäviin, hyvin reaktiivisiin, IJV-kovet t uviin UP-hartseihin, ei tuo tullessaan parannusta muotti-aineiden suotuisampaan väriin nähden.According to publication 2 68857 DE-OS 2 104 972 (US-PS 3 G99 022), the yellowing of molded materials prepared from benzoin ether-containing UP resins can be reduced by trivalent phosphorus compounds, but it cannot be disposed of strongly enough to introduce the above-mentioned applications. UV-curing. Also, the addition of benzyl ketals, although leading to storage-resistant, highly reactive, highly hardy UP resins, does not bring an improvement over the more favorable color of the mold materials.
Esillä olevan keksinnön tehtävänä oli kehittää valokovettuvia muotti-, kasto- ja sivelymassoja, jotka tekniikan tilaan verrattuina UV-kovetuksessa osoittavat oleellisesti suurempaa reaktionopeutta saatujen muottikappaleitten värien ollessa vertailukelpoisia tai parempia.The object of the present invention was to develop photocurable molding, dipping and coating compositions which, compared to the state of the art in UV curing, show a substantially higher reaction rate, the colors of the obtained moldings being comparable or better.
Tämän tehtävän ratkaisevat valokovettuvat muotti-, kasto- ja sivelymassat, jotka sisältävät seosta, joka koostuu a) vähintään yhdestä etyleenisesti tyydyttämättömästä kopoly-iner i soi tuvasta polyester is tä , b) vähintään yhdestä etyleenisesti tyydyttämättömästä kopoly-merisoituvasta monomeerisesta yhdisteestä, c) inhibiittorista, d) UV-herkistimestä sekä mahdollisesti parafiineista, termisesti hajoavista initiaat-toreista, täyteaineista, vahvistusaineista, luistoaineista, iner-teistä liuottimista, kutistumista estävistä lisäaineista ja/tai muista tyydyttämättömien polyestereisten kanssa käytettävistä apuaineista ja on tunnettu siitä, että UV-herkistin muodostuu vähintään yhdestä kaavan (I) mukaisesta asyylifosfiinioksidiyhdisteestä R1 0 \ " 3 P-C-FT (I) 2This task is solved by photocurable molding, dipping and coating compositions comprising a mixture of a) at least one ethylenically unsaturated copoly-inert polyester, b) at least one ethylenically unsaturated copolymerizable monomeric compound, c) an inhibitor, (d) UV sensitiser and possibly paraffins, thermally decomposable initiators, fillers, reinforcing agents, glidants, inert solvents, anti-shrink additives and / or other auxiliaries for use with unsaturated polyesters and characterized in that the UV sensitiser is at least on the acylphosphine oxide compound of the formula (I) R1 0 \ "3 PC-FT (I) 2
RR
0 jossa R·*" tarkoittaa suoraket j uista tai haaroittunutta alkyyliryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, sykloheksyyli-, syklopentyyli-, aryyli-, halogeeni-, alkyyli- tai alkoksyylisubstituoitua aryyli-, S- tai N-pitoista viisi- tai kuusijäsenistä heterosyklistä ryhmää; 2 1.1.2.0 wherein R · * "denotes a straight-chain or branched alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, a cyclohexyl, cyclopentyl, aryl, halogen, alkyl or alkoxyl-substituted aryl, S- or N-containing five- or six-membered a heterocyclic group, 2 1.1.2.
R :11a on sama merkitys kuin R :llä, jossa R ja R voivat olla keskenään saman- tai erilaisia, tai tarkoittaa 1-6 hiiliatomia sisältävää alkoksiryhmää, aryyiioksi- tai aryylialkoksiryhmää, tai 3 68857 1 · 2 R ja R ovat yhdessä sitoutuneet renkaaksi; 3 R tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta 2-18 hiili- atomia sisältävää alkyyliryhmää, 3-10 hiiliatomia sisältävää syklo- alifaattista ryhmää, fenyyli- tai naftyyliryhmää, S-, 0- tai N-pi- toista viisi- tai kuusijäsenistä heterosyklistä ryhmää, jossa ryh-3 miin R voi mahdollisesti kuulua muita substituentteja, tai ryhmää 0 Rl 0 1 . 2 jossa R :llä 3a R :11a on yllä annettu merkitys ja X tarkoittaa fenyleeniryhmää tai 2-6 hiiliatomia sisältävää alifaattista tai sykloalifaattista kaksiarvoista ryhmää ja 1 3 mahdollisesti yksi tai useammat ryhmistä R - R ovat olefiinises-ti tyydyttämättömät.R 11a has the same meaning as R, where R and R may be the same or different from each other, or represent an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy or arylalkoxy group, or 3 68857 1 · 2 R and R are together bonded to a ring ; 3 R denotes a straight-chain or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, a cycloaliphatic group having 3 to 10 carbon atoms, a phenyl or naphthyl group, an S-, O- or N-containing five- or six-membered heterocyclic group in which the group -3 min R may optionally include other substituents, or the group 0 R1 0 1. 2 wherein R 3a R 11a has the meaning given above and X represents a phenylene group or an aliphatic or cycloaliphatic divalent group having 2 to 6 carbon atoms and 1 3 optionally one or more of the groups R to R are olefinically unsaturated.
Keksinnön mukaisille muotti-, kasto- ja sivelymassoille on ominaista suuri reaktiivisuus säteilytettäessä melko pitkäaaltoisella Uy-valolla (aallonpituudet välillä noin 300 - 500 nm). Edulliset verrattuna asyloiinijohdannaisia tai bentsiiliketaaleja herkisti-minä sisältäviin muottimassoihin ovat kovetettujen muottiaineitten oleellisesti vähäisempi kellastumistaipumus ja erikoisesti paksuseinäisten lasikuitupitoisten muottimassojen nopeampi läpikovet-tuminen. Tämä vaikuttaa erikoisen suotuisasti UV-kovetettaessa la-minaatteja, jotka valmistetaan käsi-, rulla-, linko- tai kuituruis-kutusmenetelmillä.The mold, dipping and coating masses according to the invention are characterized by high reactivity when irradiated with fairly long-wave Uy light (wavelengths between about 300 and 500 nm). Advantageous compared to mold compositions containing acyline derivatives or benzyl ketals as a sensitizer are the substantially lower tendency of the cured mold materials to turn yellow and, in particular, the faster curing of thick-walled glass fiber-containing mold compositions. This has a particularly favorable effect on UV-curing laminates which are produced by hand, roller, centrifugal or fiber spraying methods.
Vastaavasti on seurauksena suotuisat tulokset UV-kovetettaessa lasikuiduttomia, muovailtavia muottimassoja.Correspondingly, favorable results are obtained when UV-curing glass-fiber-free, moldable mold masses.
Edullisia UV-herkistimiä ovat sellaiset kaavan I mukaiset asyylifosfiinioksidiyhdisteet, joissa R tarkoittaa sykloalkyyliryhmää, fenyyliryhmää, naftyyliryhmää, S-, N- tai 0-pitoista viisi- tai kuusijäsenistä heterosyklistä ryhmää, joka sisältää vähintään molemmissa orto-asemissa karbonyyli-ryhmään nähden substituentit A ja B, jolloin A ja B ovat saman- tai erilaisia ja tarkoittavat alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli-, alkoksi-, tioalkyyli-, karbalkoksi-, syaanoryhmä tai halogeeniatomeita.Preferred UV sensitisers are acylphosphine oxide compounds of the formula I in which R represents a cycloalkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, an S-, N- or O-containing five- or six-membered heterocyclic group containing at least both ortho positions to the carbonyl group and a substituent A B, wherein A and B are the same or different and represent alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, thioalkyl, carbalkoxy, cyano or halogen atoms.
Tuntomerkki "sisältää molemmissa orto-asemissa karbonyyliryh-mään nähden substituentit A ja B" on ymmärrettävissä niin, että “ 68857 substituent it A ja B voivat olla sitoutuneet molempiin karbonyyli-ryhmän 1iittymisaseman viereisiin hiiliatomeihin, jotka voivat olla substituoidut. Tämä tarkoittaa esim., että oC-naf tyyliryhmä sisältää vähintään 2,8-asemissa ja /3-naftyyliryhmä vähintään 1,3-asernissa substituentit A ja B.The characteristic "contains substituents A and B at both ortho positions relative to the carbonyl group" is to be understood as meaning that "68857 substituents A and B may be attached to both carbon atoms adjacent to the carbonyl group attachment position, which may be substituted. This means, for example, that the oC-naphthyl group contains substituents A and B at at least 2,8-positions and the β-naphthyl group at least 1,3-positions.
Tämäntyyppiset UV-herkistimet, erikoisesti erittäin edullinen 2,4,8-trimetyylibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi ylittää reaktiivisuudessaan kaikki tähän mennessä tunnetut tyydyttämättömien polyesterihartsien fotoinitiaattorit. Tällä suurella reaktiivisuudella on seurauksena voimakas lämmönkehitys laminaatteja kovetettaessa. Tämän johdosta on mahdollista suorittaa kovetus säteilijöillä, jotka luovuttavat entistä vähemmän energiaa. Voidaan esim. luopua kalliitten elohopeahöyry-korkeapainesäteilijöitten käytöstä ja käyttää näiden asemasta yksinkertaisempia matalapainelamppuja, esim. tavallisia loisteputkia.UV sensitizers of this type, in particular the highly preferred 2,4,8-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, exceed all the photoinitiators of unsaturated polyester resins known to date. This high reactivity results in strong heat generation when curing laminates. As a result, it is possible to perform curing with radiators that release even less energy. For example, the use of expensive mercury vapor high-pressure radiators can be dispensed with and simpler low-pressure lamps, such as ordinary fluorescent tubes, can be used instead.
Edelleen paranee käytettäessä edullisia erittäin reaktiivisia UV-herkistimiä herkistettyjen muotti-, kasto- ja sivelymassojen varastoinikestävyys ratkaisevasti, niin että on valmistettavissa yksikomponenttisysteemejä, joilla on vakio kovetusaktiivisuus koko varastointiajän.The use of preferred highly reactive UV sensitizers further significantly improves the storage durability of sensitized mold, dipping and coating compositions, so that one-component systems with constant curing activity can be prepared throughout the storage period.
Valokovettuvien muotti-, kasto- ja sivelymassojen valmistamiseen käytettävien lähtökomponenttien a) - e) johdosta on selvitettävä seuraavaa: a) Tyydyttämättömiksi polyestereiksi ei keksinnön mielessä ole ymmärrettävä vain tavallisia tyydyttämättömiä edullisesti di-karboksyylihappojen ja glykoleitten polykondensoitumistuotteita, vaan myös uretaaniryhmäpitoisia tyydyttämättömiä polyestereitä ja tyydyttämättömiä vinyyliesterihartseja.With regard to the starting components a) to e) used for the production of photocurable molds, dips and coatings, it is necessary to clarify the following: a) Unsaturated polyesters are not to be understood
Tyydyttämättömiksi polyestereiksi soveltuvat edullisesti tavalliset useampiarvoisten, erikoisesti kaksiarvoisten karboksyyli-happojen ja niiden esteröityvien johdannaisten, erikoisesti niiden anhydridien, jotka ovat sitoutuneet moniarvoisiin, erikoisesti kaksiarvoisiin alkoholeihin esterimäisesti ja sisältävät mahdollisesti lisäksi yksiarvoisia karboksyylihappo- ja/tai yksiarvoisia alkoho-liryhmiä ja/tai hydroksikarboksyylihapporyhmiä, jolloin vähintään osan ryhmistä on hallittava etyleenisesti tyydyttämättömiä kopoly-meroituvia ryhmiä, polykondensointituotteet.Suitable unsaturated polyesters are the customary polyhydric, in particular divalent, carboxylic acids and their esterifiable derivatives, in particular their anhydrides, which are ester-linked to polyhydric, in particular dihydric alcohols and optionally also contain monohydric carboxylic acid and / or monohydric alcohols and / or monohydric alcohols. at least some of the groups must be controlled by ethylenically unsaturated copolymerizable groups, polycondensation products.
5 688575 68857
Moniarvoisiksi, erikoisesti kaksiarvoisiksi mahdollisesti tyydyttämättömiksi alkoholeiksi soveltuvat tavalliset, erikoisesti asyklisiä ryhmiä, syklisiä ryhmiä kuten myös molempia laatuja ryhmiä sisältävät alkaanidiolit ja oksa-alkaanidiolit, kuten etyleenigly-koli, propyleeniglykoli-1,2, propaanidioli-1,3, butyleeniglykoli-1,3, butaanidioli-1,4, heksaanidioli-1,6, 2,2-dimetyylipropaanidioli-l,3, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, polyetyleeniglykoli, syklo-heksaanidioli-1,2, 2,2-bis-(p-hydroksisykloheksyyli)-propaani, trimetylolipropaanimonoallyylieetteri tai buteenidioli-1,4. Edelleen voidaan mukana käyttää yksi-, kolme- tai useampiarvoisia alkoholeja, kuten etyyliheksanoli, rasva-alkoholit, bentsyylialkoholit, 1,2-di-(allyylioksi)-propanoli-(3), glyseroli, pentaerytritoli tai tri-metylolipropaani toisarvoisissa määrissä. Useampiarvoiset, erikoisesti kaksiarvoiset alkoholit saatetaan reagoimaan yleensä stökiö-metrisissä tai stökiömetristä lähentelevissä määrissä useampiemäk-sisten, erikoisesti kaksiemäksisten karboksyylihappojen tai niiden kondensoituvien johdannaisten kanssa.Suitable polyhydric, especially dihydric, possibly unsaturated alcohols are the usual alkanediols, especially those containing acyclic groups, cyclic groups as well as both groups, and oxaalkane diols, such as ethylene glycol, propylene glycol-1,2, propanediol-1,3, butylene glycol , butanediol-1,4, hexanediol-1,6,2,2-dimethylpropanediol-1,3, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, cyclohexanediol-1,2,2,2-bis- (p-hydroxycyclohexyl) propane , trimethylolpropane monoallyl ether or butenediol-1,4. Furthermore, monohydric, trihydric or polyhydric alcohols such as ethylhexanol, fatty alcohols, benzyl alcohols, 1,2-di- (allyloxy) propanol- (3), glycerol, pentaerythritol or trimethylolpropane in secondary amounts may be used. Polyhydric alcohols, especially dihydric alcohols, are generally reacted in stoichiometric or stoichiometric amounts with polybasic, especially dibasic, carboxylic acids or their condensable derivatives.
Sopivia karboksyylihappoja tai niiden johdannaisia ovat kaksi-emäksiset olefiinisesti tyydyttämättömät, edullisesti ^,^-olefii-nisesti tyydyttämättömät karboksyylihapot, kuten maleiinihappo, fumaarihappo, kloorimaleiinihappo, itakonihappo, sitrakonihappo, rnetyleeniglutaarihappo ja mesakonihappo tai niiden esterit tai edullisesti niiden anhydridit. Polyestereihin voi olla kondensoituneena edelleen lisäksi muita modifioivasti vaikuttavia kaksiemäksisiä, tyydyttämättömiä ja/tai tyydytettyjä, sekä aromaattisia karboksyylihappoja, kuten meripihkahappo, glutaarihappo, e^-metyyliglutaari-happo, adipiinihappo, sabasiinihappo, pimeliinihappo, ftaalihappo-anhydridi, o-ftaalihappo, isoftaalihappo, tereftaalihappo, dihydro-ftaalihappo, tetrahydroftaalihappo, tetraklooriftaalihappo, 3,6-endometyleeni-1,2,3,6-tetrahydroftaalihappo, endometyleenitetrakloo-riftaalihappo tai heksaklooriendometyleenitetrahydroftaalihappo, edelleen yksi-, kolme- ja useampiemäksisiä karboksyylihappoja, kuten etyyliheksaanihappo, rasvahapot, metakryylihappo, propionihappo, bentsoehappo, 1,2,4-bentseenitrikarboksyylihappo tai 1,2,4,5-bent-seenitetrakarboksyylihappo. Edullisesti käytetään maleiinihappoa tai sen anhydridiä ja fumaarihappoa. Koska maksimaalisella, tämän tyyppisissä polyestereissä esiintyvällä verkkouttamiskyvyllä on esitettävänä tärkeä osa palautumiskutistumissysteemin tuloksessa, on 68857 tällä käyttöalueella suurimman osan, so. 50 - 100 % polyesteriin liitetyistä dikarboksyylihapoista oltava tyydyttämättömiä.Suitable carboxylic acids or their derivatives are dibasic olefinically unsaturated, preferably .beta.-olefinically unsaturated carboxylic acids, such as maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, itaconic acid, citric acid or citric acid, their methylene, methylene. In addition to the polyesters, other modifying dibasic, unsaturated and / or saturated, as well as aromatic carboxylic acids, such as succinic acid, glutaric acid,? , dihydro-phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrachlorophthalic acid, 3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, endomethylene-tetrachloro-phthalic acid, propylic acid or hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic acid, benzoic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid or 1,2,4,5-Benzenetetracarboxylic acid. Preferably maleic acid or its anhydride and fumaric acid are used. Since the maximum crosslinking capacity present in this type of polyester plays an important role in the result of the recovery shrinkage system, there are 68857 in this range of applications, i.e. 50 to 100% of the dicarboxylic acids attached to the polyester must be unsaturated.
Tyydyttämättömien polyestereitten seoksia, niiden joukossa myös sellaisia, jotka ovat vinyylimonomeereihin (b) vain rajoitetusti liukenevia ja kiteytyvät helposti, voidaan samoin käyttää edullisesti. Tällaiset helposti kiteytyvät tyydyttämättömät polyesterit voivat rakentua esim. fumaarihaposta, adipiinihaposta, tereftaali-haposta, etyleeniglykolista, butaanidioli-1,4:stä, heksaanidioli-1,6:sta ja neopentyyliglykolista.Mixtures of unsaturated polyesters, including those which are only sparingly soluble in vinyl monomers (b) and readily crystallize, can likewise be used advantageously. Such readily crystallized unsaturated polyesters can be composed of, for example, fumaric acid, adipic acid, terephthalic acid, ethylene glycol, butanediol-1,4, hexanediol-1,6 and neopentyl glycol.
Soveltuvia ovat myös tyydyttämättömät polyesterit, joissa on edullisesti pääteasemaisia kaksoissidoksia.Unsaturated polyesters with preferably terminal double bonds are also suitable.
Tyydyttämättömien polyestereitten happoluvut ovat välillä 10 - 200, edullisesti 20-85 ja keskimääräiset molekyylipainot noin 800 - 6000, edullisesti noin 1000 - 4000.The unsaturated polyesters have acid numbers in the range of 10 to 200, preferably 20 to 85, and average molecular weights of about 800 to 6000, preferably about 1000 to 4000.
Amorfiset ja mahdollisesti kiteytymiskykyiset tyydyttämättömät polyesterit valmistetaan yleensä sulatuskondensaatiolla tai kondensaatiolla atseotrooppisissa olosuhteissa lähtöaineosistaan jatkuvilla tai epäjatkuvilla menetelmillä.Amorphous and possibly crystallizable unsaturated polyesters are generally prepared by melt condensation or condensation under azeotropic conditions from their starting materials by continuous or discontinuous methods.
Mitä tulee tyydyttämättömien polyestereitten koostumukseen, mainittakoot esimerkin vuoksi myös H.V. Boenig'in kirja, Unsaturated Polyesters: Structure and Properties, Amsterdam, 1964.With regard to the composition of unsaturated polyesters, H.V. Boenig's book, Unsaturated Polyesters: Structure and Properties, Amsterdam, 1964.
Tyydyttämättömien polyestereitten asemasta voidaan käyttää myös - kuten jo on mainittu -uretaaniryhmäpitoisia tyydyttämättömiä polyestereitä. Tätä varten saatetaan yllä mainitut tyydyttämättömät polyesterit reagoimaan orgaanisten polyisosyanaattien, edullisesti alifaattisten, sykloalifaattisten ja erikoisesti aromaattisten di-isosyanaattien kanssa ja täten pidennetään tyydyttämätöntä polyes-teriketjua ja suurennetaan molekyylipainoa. Ketjunpidennykseen soveltuvat esimerkiksi alifaattiset di-isosyanaatit, kuten 1,4-butaanidi-isosyanaatti ja 1,6-heksaani-di-isosyanaatti, sykloali-faattiset di-isosyanaatit, kuten 1,3- ja 1,4-sykloheksaani-di-isosyanaatti, 1-metyyli-2,4- ja 2,6-sykloheksaani-di-isosyanaatti sekä vastaavat isomeeriseokset, isoforoni-di-isosyanaatti ja 4,4’-, 2,4'-ja 2,2'-disykloheksyylimetaani-di-isosyanaatti sekä vastaavat isomeeriseokset ja edullisesti aromaattiset di-isosyanaatit, kuten 2,4- ja 2,6-toluyleeni-di-isosyanaatti ja vastaavat isomeeriseokset, 4,4'-, 2,4'- ja 2,2’-difenyylimetaani-di-isosyanaatti sekä 7 68857 vastaavat isomeeriseokset ja 1,5-naftyleeni-di-isosyanaatti. Ure-taaniryhmäpitoisten tyydyttämättömien valmistamiseksi saatetaan lähtöaineosat reagoimaan tarkoituksenmukaisesti lämpötiloissa välillä 0 - 120°C, edullisesti 15-60°C sellaisissa määrissä, että tyydyttämättömien polyestereittään Zerexitinoff-aktiivisten vetyatomien, edullisesti sitoutuneina OH- ja COOH-ryhmiin, suhde polyisosyanaattien NCO-ryhmiin on 1 : 0,1 - 0,9, edullisesti 1:0,2-0,7. Saatujen uretaaniryhmäpitoisten tyydyttämättömien polyestereittään happoluvut ovat välillä 2-30, edullisesti välillä 5 - 20 ja keskimääräiset molekyylipainot noin 1000-10 000, edullisesti noin 1500 - 6000.Instead of unsaturated polyesters, urethane-containing unsaturated polyesters can also be used, as already mentioned. To this end, the above-mentioned unsaturated polyesters are reacted with organic polyisocyanates, preferably aliphatic, cycloaliphatic and especially aromatic diisocyanates, and thus the unsaturated polyester chain is extended and the molecular weight is increased. Suitable chain extensions are, for example, aliphatic diisocyanates, such as 1,4-butanediisocyanate and 1,6-hexane diisocyanate, cycloaliphatic diisocyanates, such as 1,3- and 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-Methyl 2,4- and 2,6-cyclohexane diisocyanate and mixtures of isomers, isophorone diisocyanate and 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the corresponding mixtures of isomers and preferably aromatic diisocyanates, such as 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and the corresponding mixtures of isomers, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane-di- isocyanate and 7,685,77 corresponding isomer mixtures and 1,5-naphthylene diisocyanate. To prepare urethane-containing unsaturates, the starting materials are suitably reacted at temperatures between 0 and 120 ° C, preferably between 15 and 60 ° C, in such amounts that the ratio of unsaturated polyester Zerexitinoff-active hydrogen atoms, preferably attached to OH and COOH groups, as N : 0.1 to 0.9, preferably 1: 0.2 to 0.7. The resulting urethane group-containing unsaturated polyesters have acid numbers in the range of 2 to 30, preferably in the range of 5 to 20, and average molecular weights of about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 6,000.
Soveltuvilla tyydyttämättömillä vinyyliesterihartseilla keksinnön mielessä on ominainen ryhmittymä -CO-OC^CHOH-C^O ja ne sisältävät pääteasemaisia polymeroitumiskykyisiä tyydyttämättömiä ryhmiä. Vinyyliesterihartsit valmistetaan saattamalla suunnilleen ekvivalentit määrät polyepoksidihartsia ja tyydyttämätöntä monokarbok-syylihappoa reagoimaan keskenään, esim. 2 ekvivalenttia metakryyli-happoa kahden ekvivalentin kanssa polyepoksidi-hartsia.Suitable unsaturated vinyl ester resins for the purposes of the invention have the characteristic moiety -CO-OC 2 CHOH-CH 2 O and contain terminal polymerizable unsaturated groups. Vinyl ester resins are prepared by reacting approximately equivalent amounts of polyepoxide resin and unsaturated monocarboxylic acid, e.g., 2 equivalents of methacrylic acid with two equivalents of polyepoxide resin.
Mainitun tyyppisiä vinyyliesterihartseja kuvataan esim. julkaisussa US-PS 3 367 992, jonka mukaan hydroksiakrylaattien tai -metakrylaattien dikarboksyyli-puoliesterit saatetaan reagoimaan polyepoksidihartsien kanssa. Julkaisujen US-PS 3 066 112 ja 3 179 623 mukaan saadaan vinyyliesterihartseja monokarboksyyli-haposta, esim. akryyli- ja metakryylihapoista; tässä mainitaan myös vaihtoehtoinen valmistusmenetelmä, jonka mukaan glysidyyli-metakrylaatti tai -akrylaatti saatetaan reagoimaan kaksiarvoisen fenolin natriumsuolan kanssa, esim. bisfenoli A, Epoksi-Novolac-hartsiperustaisia vinyyliesterihartseja on kuvattu julkaisussa US-PS 3 301 743. Julkaisussa US-PS 3 256 226 julkistetaan vinyyliesterihartseja, joissa polyepoksidin molekyylipainoa kasvatetaan dikarboksyylihapon reaktiossa, polyepoksidihartsin ja akryylihapon kanssa. Kysymykseen tulevat edelleen mukaillut vinyyliesterihartsit, esim. julkaisun DE-0S 2534 039 (julkaisun US-PS 3947 422 kanssa ekvivalentti) mukaiset, jotka sisältävät puoliesteriryhmiä ja saadaan ryhmän -CO-OCH2·CHOH-C^O-toisen hydroksyyliryhmän reaktiossa dikarboksyylihappoanhydridin kanssa, esim. maleiinihappo-, sitrakoni-happo-, ftaalihappo-, tetrabromiftaalihappoanhydridin jne. kanssa.Vinyl ester resins of this type are described, for example, in U.S. Pat. No. 3,367,992, according to which the dicarboxylic half esters of hydroxyacrylates or methacrylates are reacted with polyepoxide resins. According to US-PS 3,066,112 and 3,179,623, vinyl ester resins are obtained from monocarboxylic acids, e.g. acrylic and methacrylic acids; also mentioned herein is an alternative preparation method in which glycidyl methacrylate or acrylate is reacted with a sodium salt of a divalent phenol, e.g. bisphenol A, Epoxy-Novolac resin-based vinyl ester resins are described in US-PS 3 301 743. U.S. Pat. No. 3,256,226 discloses vinyl ester resins in which the molecular weight of the polyepoxide is increased by the reaction of a dicarboxylic acid with a polyepoxide resin and an acrylic acid. Further suitable vinyl ester resins are suitable, e.g. according to DE-0S 2534 039 (equivalent to US-PS 3947 422) which contain half-ester groups and are obtained by reaction of a second hydroxyl group of the group -CO-OCH 2 · CHOH-C 0 O with a dicarboxylic anhydride, e.g. with maleic acid, citraconic acid, phthalic acid, tetrabromophthalic anhydride, etc.
8 688578 68857
Keksinnön mukaiset valokovettuvat muotti-, kasto- ja sively-massat sisältävät yleensä 10 - 80 paino-%, edullisesti 15-70 pai-no-%, laskettuna komponenttien (a) ja (b) kokonaispainosta tyydyttämätöntä polyesteriä, uretaaniryhmäpitoista tyydyttämätöntä polyesteriä tai tyydyttämätöntä vinyyliesterihartsia tai mainittujen komponenttien (a) seoksia.The photocurable molding, dipping and coating compositions according to the invention generally contain from 10 to 80% by weight, preferably from 15 to 70% by weight, based on the total weight of components (a) and (b) of unsaturated polyester, urethane-containing unsaturated polyester or unsaturated vinyl ester resin. or mixtures of said components (a).
b) Kopolymerisoituvina, etyleenisesti tyydyttämättöminä monomeerisinä yhdisteinä tulevat kysymykseen tavallisesti tyydyttämättömiä polyesterimuotti-, kasto- ja sivelymassoja valmistettaessa käytetyt allyyli- ja edullisesti vinyyliyhdisteet, kuten styreeni, substituoidut styreenit, kuten p-klooristyreeni tai vinyylitolueeni, akryylihapon ja metakryylihapon esterit 1-18 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa, so. metakryylihappome-tyyliesteri, akryylihappobutyyliesteri, etyyliheksyyliakrylaatti, hydroksipropyyliakrylaatti, dihydridisyklopentadienyyliakrylaatti, butaanidiolidiakrylaatti ja (met)-akryylihappoamidi, allyyliesterit, kuten diallyyliftalaatti ja vinyyliesterit kuten etyyliheksaani-happovinyyliesteri, vinyylipivalaatti ja muut. Samoin soveltuvat mainittujen tyydyttämättömien monomeerien seokset. Edullisesti soveltuvia komponentiksi (b) ovat styreeni, ^-metyylistyreeni, kloori-styreeni, vinyylitolueeni, divinyylibentseeni ja diallyyliftalaatti. Komponenttia (b) sisältyy polyesterimuotti-, kasto- ja sivelymas-soihin yleensä määrässä 20-90, edullisesti 30-85 paino-%, laskettuna komponenttien (a) ja (b) kokonaispainosta.b) Suitable copolymerizable, ethylenically unsaturated monomeric compounds are the allyl and preferably vinyl compounds used in the preparation of polyunsaturated polyester molds, dipping and coating compositions, such as styrene, substituted styrenes such as p-chlorostyrene or vinyl toluene, with, i.e. methacrylic acid methyl ester, acrylic acid butyl ester, ethyl hexyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, dihydridicyclopentadienyl acrylate, butanediol diacrylate and (meth) acrylic acid amide, allyl esters of allyl esters such as diallyl phthalate and vinyl esters such as Mixtures of said unsaturated monomers are also suitable. Preferably suitable components (b) are styrene, N-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, divinylbenzene and diallyl phthalate. Component (b) is generally included in the polyester mold, dipping and coating compositions in an amount of 20 to 90, preferably 30 to 85% by weight, based on the total weight of components (a) and (b).
c) Keksinnön mukaiset valokovettuvat muotti-, kasto- ja sive-lymassat stabiloidaan tavallisten inhibiittorien (c) avulla. Esimerkkeinä mainittakoot fenoliset inhibiittorit, kuten hydrokinoni, substituoidut hydrokinonit, bentskatekoli, tert.-butyylibrentskate-koli, ydinsubstituoidut brentskatekolijohdannaiset; kinonit, kuten bentsokinoni, naftokinoni, kloraniili, nitrobentseenit, kuten m-dinitrobentseeni, tiodifenyyliamiini, N-nitrosoyhdisteet, kuten N-nitrosodifenyyliamiini ja N-nitroso-N-sykloheksyylihydroksyyli-amiini sekä niiden seokset. Lisästabilisaattoreiksi soveltuvat myös kaksiarvoisen kuparin suolat, esimerkiksi kuparinaftenaatti-tai -oktoaatti ja kvaternääriset ammoniumsuolat rakenteeltaan ^R5R6,R7,R87 X", jossa R5, R6, R7 ja R8 tarkoittavat 1-20 hiili-atomia sisältävää alkyyliryhmää, 6-14 hiiliatomia sisältävää 68857 aryyliryhmää tai 7-30 hiiliatomia sisältävää aralkyyliryhmää ja X halogeeniatomia, edullisesti kloridia.c) The photocurable molding, dipping and brushing compositions according to the invention are stabilized by means of customary inhibitors (c). Examples which may be mentioned are phenolic inhibitors such as hydroquinone, substituted hydroquinones, benzcatechol, tert-butylbenzcatechol, nuclear substituted brentscatechol derivatives; quinones such as benzoquinone, naphthoquinone, chloranil, nitrobenzenes such as m-dinitrobenzene, thiodiphenylamine, N-nitroso compounds such as N-nitrosodiphenylamine and N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine and mixtures thereof. Also suitable as further stabilizers are salts of divalent copper, for example copper naphthenate or octoate and quaternary ammonium salts of the structure ^ R5R6, R7, R87 X ", in which R5, R6, R7 and R8 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 147 carbon atoms an aryl group or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms and X a halogen atom, preferably chloride.
Valitun UV-absorboijan lisääminen kovetustuotteiden valon stabilointia varten aiheuttaa monissa tapauksissa vähäisen UV-kovetusnopeuden laskun, johon kuitenkin vielä voidaan alistua. Soveltuvia ovat oksibentsofenonin, saiisyylihappoestereiden ja oksifenyylibentstriatsolin joukosta valitut.The addition of a selected UV absorber to stabilize the light of the curing products causes in many cases a slight decrease in the UV curing rate, which, however, can still be subjected to. Suitable are those selected from oxybenzophenone, saicylic acid esters and oxyphenylbenztriazole.
Inhibiittoreita on muotti-, kasto- ja sivelymassoissa yleensä määrässä 0,005 - 0,5, edullisesti 0,01 - 0,2 paino-%, laskettuna komponenteista a) ja b).Inhibitors are generally present in the mold, dipping and coating compositions in an amount of 0.005 to 0.5, preferably 0.01 to 0.2% by weight, based on components a) and b).
d) UV-herkistiminä (d) tulevat tarkasteltaviksi keksinnön mukaisesti kaavan r\ 0 it a p-c-ir (i) R 2 —Il R ^ 0 mukaiset asyylifosfiinioksidiyhdisteet. Asyylifosfiinioksidiyhdis-teinä on esimerkiksi mainittavissa: asyylifosfiinioksidit ja asyylifosf iinihappoesterit . Kaavan (I) nähden on yksityiskohdissa esitettävä seuraavaa: R·*· voi olla suoraketjuinen tai haaroittunut 1-6 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, kuten metyyli-, etyyli-, isopropyyli-, n-propyyli-, n-butyyli-, amyyli-, n-heksyyli-, syklopentyyli-, sykloheksyyli-, aryyli-, kuten fenyyli-, naftyyli-, halogeenisubstituoitu aryyli-, kuten mono-, tai di-kloorifenyyli-, alkyylisubstituoitu fenyyli-, kuten metyylifenyyli-, etyylifenyyli-, isopropyylifenyyli-, tert.-butyylifenyyli-, dimetyylifenyyli-, alkoksisubstituoitu aryyli-, kuten metoksifenyyli-, etoksifenyyli-, dimetoksifenyyli-, S-tai N-pitoinen viisi- tai kuusijäseninen rengas, kuten tiofenyyli-, pyridyyli-, 2 1 R :11a voi olla R :n merkitys ja edelleen se voi olla 1-6 C-atomia sisältävä alkoksyyliryhmä, kuten metoksyyli-, etoksiyyli-, i-propok-syyli-, butoksyyli-, etoksietoksyyli-, aryylioksiryhmä, kuten fenoksi-, metyylitenoksi-, bentsyylioksi-, 1.2 R voi olla R :n kanssa sitoutunut renkaaksi, kuten asyylifosf onihappo-o- f enyy lies ter e is sä.d) As UV sensitisers (d) according to the invention are considered acylphosphine oxide compounds of the formula r \ 0 it a p-c-ir (i) R 2 -I 1 R 2 -O. Examples of acylphosphine oxide compounds are: acylphosphine oxides and acylphosphinic acid esters. With respect to formula (I), the following shall be specified: R · * · may be a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl, amyl- , n-hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, aryl, such as phenyl, naphthyl, halogen-substituted aryl, such as mono-, or dichlorophenyl, alkyl-substituted phenyl, such as methylphenyl, ethylphenyl, isopropylphenyl, tert-butylphenyl, dimethylphenyl, alkoxy-substituted aryl, such as methoxyphenyl, ethoxyphenyl, dimethoxyphenyl, S- or N-containing five- or six-membered ring, such as thiophenyl, pyridyl, 2 1 R: 11a may be R and further may be an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxyl, ethoxyl, i-propoxy, butoxyl, ethoxyethoxyl, aryloxy, such as phenoxy, methyltenoxy, benzyloxy, 1.2 R may be bonded to R as a ring, such as acylphosphonic acid-o-phenyl er e is sä.
10 6885710 68857
Rj voi. olla etyyli-, i-propyyli-, n-propyyli-, n-butyyli-, i-bu-tyyli-, tert.-but-yyli- , i-amyyli-, n-heksyyli-, heptyyli-, n-ok-tyyli-, 2-etyyliheksyyli-, i-nonyyli-, dimetyyliheptyyli-, lauryyli-, stearyyli-, syklopropyyli-, syklobutyyli-, syklopentyyli-, 1-metyy1isyklopentyyli-, sykloheksyyli-, 1-metyylisykloheksyyli-, norbornauienyyli-, adamantyyli-, fenyyli-, metyylifenyyli-, tert.-butyylifenyyli-, isopropyy1 ifenyyli-, metoksifenyyli-, 1- propoksifenyy 1 i- , tiometoksifenyyli- , vfr ja /9-naftyyli-, tiofenyyli-, pyridyyli-, Jb-asetoksietyyli- tai -karboksietyy-lirynmä.Rj vol. be ethyl, i-propyl, n-propyl, n-butyl, i-butyl, tert-butyl, i-amyl, n-hexyl, heptyl, n-ok -tyl, 2-ethylhexyl, i-nonyl, dimethylheptyl, lauryl, stearyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 1-methylcyclopentyl, cyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, norbornauienyl, , phenyl, methylphenyl, tert-butylphenyl, isopropylphenyl, methoxyphenyl, 1-propoxyphenyl, thiomethoxyphenyl, N and N-naphthyl, thiophenyl, pyridyl, N-acetoxyethyl or - carboxyethyl-lirynmä.
12 3.12 3.
R , R , R voivat sitäpaitsi sisältää C-C-kaksoissidoksia, jotka mahdollistavat UV-herkistimen polymeroitumisen sideaineeseen.R, R, R may additionally contain C-C double bonds which allow the UV sensitizer to polymerize into the binder.
Esimerkkeinä keksinnön mukaisista UV-herkistimistä mainitta- koo t: i sobutyryyli-metyylifosfiinihappometyyliesteri isobutyryyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri pi valoyyli-fenyylifosf iinihappometyyliesteri 2- etyyliheksanoyyli-fenyylifosfiinihappometyy1 iesteri pivaloyyli-fenyylifosfiinihappoisopropyy1 iesteri p-tolyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri o-tolyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri 2,^-dimetyylibentsoyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri p-tert.-butyyli-fenyylifosfiinihappoisopropyy1 iesteri akryloyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri isobutyryyli-difenyylifosfiinioksidi 2- etyyliheksanoyyli-difenyylifosfiinioksidi o-toluyyli-difenyylifosfiinioksidi p-tert.-butyylibentsoyylidifenyylifosf iinioks idi 3- pyridyylikarbonyyli-difenyylifosfiinioksidi akryloyylidifenyylifosfiinioksidi bentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi pivaloyyli-fenyylifosfiinihappovinyyliesteri adipoyyli-bis-difenyylifosfiinioksidiExamples of appropriate UV sensitizers be mentioned invention intends t i sobutyryyli metyylifosfiinihappometyyliesteri-isobutyryl-fenyylifosfiinihappometyyliesteri through valoyyli-phenylphosphine iinihappometyyliesteri 2-Ethyl-hexanoyl pivaloyl ester fenyylifosfiinihappometyy1 fenyylifosfiinihappoisopropyy1 ester-p-tolyl-fenyylifosfiinihappometyyliesteri o-tolyl-fenyylifosfiinihappometyyliesteri 2,? - dimethylbenzoyl-fenyylifosfiinihappometyyliesteri p-tert-butyl ester fenyylifosfiinihappoisopropyy1 acryloyl-diphenyl phosphine oxide fenyylifosfiinihappometyyliesteri isobutyryl-2-ethylhexanoyl-diphenyl phosphine oxide o-toluyl-diphenyl phosphine oxide p-tert-butyylibentsoyylidifenyylifosf iinioks -amide 3-pyridylcarbonyl-diphenyl phosphine oxide, benzoyl diphenylphosphine oxide akryloyylidifenyylifosfiinioksidi pivaloyl-fenyylifosfiinihappovinyyliesteri adipoyl-bis-diphenylphosphine oxide
Edullisesti käytettäviä ovat: pivaloyyli-difenyylifosfiinioksidi p-toluyyli-difenyylifosfiinioksidi 4- (tert.-butyyli)-bentsoyyli-difenyylifosf iinioksidi teräftaloyyli-bis-difenyylifosfiinioksidi 2-metyylibentsoyy1i-dif enyylifosf iinioksidi versatoyyli-difenyylifosfiinioks idi 11 68857 2-metyyli-2-etyyliheksanoyyli-difenyylifosfiinioksidi i-metyyli-sykloheksanoyyli-difenyylifosfiinioksidi pivaloyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri ja pivaloyyli-fenyylifosfiinihappoisopropyyliesteri.Preferred are: pivaloyl-diphenylphosphine oxide p-toluyl-diphenylphosphine oxide 4- (tert-butyl) -benzoyl-diphenylphosphine oxide terephthaloyl-bis-diphenylphosphinexyl-2-enoxy-2-methyl-2-methyl-diphenylphosphine oxyphosphinoxyphosphine oxide -diphenylphosphine oxide i-methyl-cyclohexanoyl-diphenylphosphine oxide pivaloyl-phenylphosphinic acid methyl ester and pivaloyl-phenylphosphinic acid isopropyl ester.
Tämän tyyppisten yhdisteiden valmistaminen onnistuu saattamalla kaavan 0 R3-C-X X r ci, Br, mukaiset happohalogenidit reagoimaan kaavan rJl P-OR4 R2 ^ 4 ....Compounds of this type can be prepared by reacting acid halides of the formula R3-C-X X r ci, Br, of the formula rJ1 P-OR4 R2 ^ 4 ....
R = suoraketjuinen tai haaroittunut C-^ - Cg-alkyyli-, tai 5-6 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyliryhmä mukaisten fosfiinien kanssa.R = a straight-chain or branched C 1 -C 6 alkyl or cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms with the corresponding phosphines.
Reaktio voi tapahtua liuottimessa, kuten hiilivedyssä tai hiilivetyeeoksessa, kuten petrolieetteri, tolueeni, sykloheksaani, eetterissä, muissa tavallisissa inerteissä orgaanisissa liuotti-missa, tai myös ilman liuotinta lämpötiloissa välillä -30°C -+110°C, edullisesti välillä 10 - 70°C. Tuote voidaan kiteyttää suoraan liuottimesta, se jää jäljelle haihduttamisen jälkeen tai se tislataan tyhjössä.The reaction may take place in a solvent such as a hydrocarbon or hydrocarbon mixture such as petroleum ether, toluene, cyclohexane, ether, other common inert organic solvents, or also without a solvent at temperatures between -30 ° C and + 110 ° C, preferably between 10 and 70 ° C. . The product can be crystallized directly from the solvent, it remains after evaporation or it is distilled in vacuo.
0 3 m 12 40 3 m 12 4
Happohalogenidien R CX ja substituoidun fosfiinin R R PORPOR of acid halides R CX and substituted phosphine R R
talteen otto tapahtuu menetelmien mukaan, jotka ovat asiantuntijalle tutut kirjallisuudesta (esim. K. Sasse Houben-Weyl'ssä, nide 12/1, s. 208-209, G. Thieme-Verlag, Stuttgart).recovery takes place according to methods familiar to the person skilled in the literature (e.g. K. Sasse in Houben-Weyl, Volume 12/1, pp. 208-209, G. Thieme-Verlag, Stuttgart).
Keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusmenetelmä on kuvattavissa esimerkiksi seuraavasti: 12 68857The process for the preparation of the compounds according to the invention can be described, for example, as follows: 12 68857
OO
/0ch3 rgpci -► (OVpx ♦ CH,^^ N-' OCH3 */ 0ch3 rgpci -► (OVpx ♦ CH, ^^ N- 'OCH3 *
CH,0 OCH, 0 O
3n jgr (of + CH3C1 tai : (°X. βΛη 'af® -'3n jgr (of + CH3C1 or: (° X. ΒΛη 'af® -'
Jof^^ Jof
(of s . chjU(of s. chjU
Soveltuvia fosfiineja ovat esim. metyyli-dimetoksifosfiini, butyyli-dimetoksifosfiini5 fenyylidimetoksifosfiini, toluyylidi-metoksifosfiini, fenyylidietoksifosfiini, toluyylidietoksifosfiini, fenyylidi-isopropoksifosfiini, toluyylidi-isopropoksifosfiini, fenyylidibutoksifosfiini, toluyylidibutoksifosfiini, tai dimetyy-limetoksifosfiini, dibutyylimetoksifosfiinidimetyylibutoksifos-fiini, difenyylimetoksifosfiini, difenyylietoksifosfiini, dife-nyylipropoksifosfiini, difenyyli-isopropoksifosfiini, difenyyli-butoksifosfiini tai vastaavat lähtöaineet, jotka johtavat keksinnön mukaisiin yhdisteisiin.Suitable phosphines include e.g. methyl dimetoksifosfiini, butyl dimetoksifosfiini5 phenyldimethoxyphosphine, toluylene-methoxyphosphine, fenyylidietoksifosfiini, toluyylidietoksifosfiini, phenyldiisopropylsilyl isopropoksifosfiini, toluylene isopropoksifosfiini, fenyylidibutoksifosfiini, toluyylidibutoksifosfiini, or dimethyl-limetoksifosfiini, dibutyylimetoksifosfiinidimetyylibutoksifos-olefin, difenyylimetoksifosfiini, difenyylietoksifosfiini, DIFE-nyylipropoksifosfiini , diphenylisopropoxyphosphine, diphenylbutoxyphosphine or similar starting materials which give the compounds of the invention.
Happohalogenideiksi soveltuvat kloridit ja bromidit, erikoisen edullisia ovat kuitenkin happokloridit.Chlorides and bromides are suitable as acid halides, however, acid chlorides are particularly preferred.
Esimerkkejä keksinnön mukaisista yhdisteistä ovat erikoisesti seuraavat (tätä rajoitukseksi katsomatta): 13 68857Examples of compounds of the invention include, but are not limited to, the following: 13 68857
rO ri CNrO ri CN
On ·= O O m O VO m * «k λ *t « *t ·>·«On · = O O m O VO m * «k λ * t« * t ·> · «
OsJ (M T-H rH 1—1 r~i CN ONOsJ (M T-H rH 1-1 r ~ i CN ON
rH r-* rH τ-i »H tHrH r- * rH τ-i »H tH
•H•B
COC/O
>> CO ON U*N f— rt>> CO ON U * N f— rt
I O’-1 00 rt .3- VO (Λ COI O’-1,00 rt .3- VO (Λ CO
^ [S’- r- vo f- co mm mm •H p rH < >1 >1^ [S’- r- vo f- co mm mm • H p rH <> 1> 1
P O CO VO ON O OP O CO VO ON O O
n, - « o co vo r- om ^ O OOn - « «« μη vom nr m mm mm VO VO VC VO f- I' ll b 3 £ £ 3 ~ δ ^ ta ? ϋ 5 ti 3n, - «o co vo r- om ^ O OOn -« «« μη vom nr m mm mm VO VO VC VO f- I 'll b 3 £ £ 3 ~ δ ^ ta? ϋ 5 ti 3
»d j? ή X -p co trt X-P»D j? ή X -p co trt X-P
+j w <d ω <d flid co+ j w <d ω <d flid co
ω n3[d cd <o i-Hca 'SiSω n3 [d cd <o i-Hca 'SiS
r-l H 01 tn i—I (Λ ® ° ** w m « w C · m m O m H Π3 vo vo r·— t— T3 tti ,C cor-l H 01 tn i — I (Λ ® ° ** w m «w C · m m O m H Π3 vo vo r · - t— T3 tti, C co
>N> n
njnj
-P-P
co kn rvi •P * * CO · O ·“*co kn rvi • P * * CO · O · “*
•H A ^ M» I I• H A ^ M »I I
S ^ o SS ^ o S
3 rt rl3 rt rl
SS
c •2 rt m p o o •HP. 1 ‘ kn CO CO χ rX Γ. o <U 0, o * \ / :nJ ‘/*s°c • 2 rt m p o o • HP. 1 ‘kn CO CO χ rX Γ. o <U 0, o * \ /: nJ '/ * s °
VV
,M ' ro i, M 'ro i
X I I £ O SZ JZX I I £ O SZ JZ
c, o-o a, o cu en g , χΛ Λ \ ^ \ / \ / S \/° \™ϋ »·Γ °*f : °·Γ /5 <°> ® ^ aj m m X \ \c, o-o a, o cu en g, χΛ Λ \ ^ \ / \ / S \ / ° \ ™ ϋ »· Γ ° * f: ° · Γ / 5 <°> ® ^ aj m m X \ \
Λί Ή X X O N NΛί Ή X X O N N
p co o-o -o V m o r-t -H · \ x mp co o-o -o V m o r-t -H · \ x m
h rt m m O Xh rt m m O X
5 £ X X5 £ X X
H £ O o 68857 τ-4 .ryH £ O o 68857 τ-4 .ry
CTv LO LO O CO OCTv LO LO O CO O
lo in lp. r- *% ·* as * ** ·> *» *· τΗ ·*-Η Q *—< 2- ON CO K r-l τ-l r-u r*lo in lp. r- *% · * as * ** ·> * »* · τΗ · * -Η Q * - <2- ON CO K r-l τ-l r-u r *
* r~i CO* r ~ i CO
^ ^ C' — *'/_ ^ iTi — CO \£> ι_Λ 1 lm ·,·, » Λ as A as «s^ ^ C '- *' / _ ^ iTi - CO \ £> ι_Λ 1 lm ·, ·, »Λ as A as« s
fti LP. un Ό vo cr^r \OVOfti LP. and Ό vo cr ^ r \ OVO
c < 8-=r <-h ro r**- m O en co m o CO λλ λλ as «s as as un lo lo rH t-h th P- Γ"- P- f·'- P- c*^. p_ p- 0 0 0 0c <8- = r <-h ro r ** - m O en co mo CO λλ λλ as «s as as and lo lo rH th th P- Γ" - P- f · '- P- c * ^. p_ p- 0 0 0 0
V -H -μ -HV -H -μ -H
μ -μ -μ -μ <D3 α>3 <ΰ 0 ο) 0 X -μ χ -μ χ μ> χ -μ ω β m (ΐ) co 3 ω 3 π3 rd 3 3 3 3 3 3μ -μ -μ -μ <D3 α> 3 <ΰ 0 ο) 0 X -μ χ -μ χ μ> χ -μ ω β m (ΐ) co 3 ω 3 π3 rd 3 3 3 3 3 3
O iHCO iH-tn (—i tO H MO iHCO iH-tn (—i tO H M
•μ ^ vs. w <Λ ve.• μ ^ vs. w <Λ ve.
3 “ ^ LT\ TH3 “^ LT \ TH
oo so co m cooo so co m co
PkPk
X 1 1 1 IX 1 1 1 I
r— Ό m .=r O ^ O *-i r-< r-< CU r-lr— Ό m. = r O ^ O * -i r- <r- <CU r-1
£ -C£ -C
^ O, CU^ O, CU
| V/=o S o=( m m \ a- ^ Cu Oh )-s Cu = o H \ / {O/ 0 = 0 -C™ X = O \W I C-.| V / = o S o = (m m \ a- ^ Cu Oh) -s Cu = o H \ / {O / 0 = 0 -C ™ X = O \ W I C-.
1 s «< v © r: 3 '2 °'\2/ X x" V = ° o7 £ £ W ° ° ° = ^ r. xx X o o 15 68857 r~- Ό1 s «<v © r: 3 '2 °' \ 2 / X x" V = ° o7 £ £ W ° ° ° = ^ r. Xx X o o 15 68857 r ~ - Ό
LO O VO r- LOLO O VO r- LO
. » - O VO O O"' »Hr- OV CO « * " o» »H rH ^ OO LT. Λ· »H r-<. »- O VO O O" '»Hr- OV CO« * "o» »H rH ^ OO LT. Λ · »H r- <
•H•B
i? »H <Mi? »H <M
►>» ζ^\ Τ-» f-· cm ^ ϊ>> CO O CD Tl «· * * ^►> »ζ ^ \ Τ-» f- · cm ^ ϊ >> CO O CD Tl «· * * ^
c { “ a M a* M v<0 Ό C'> ONc {“a M a * M v <0 Ό C '> ON
rtf cO e— cortf cO e— co
CC
< 00 =3 ® _ ΓΟ<00 = 3 ® _ ΓΟ
VO O VO VO tM CVVO O VO VO tM CV
O «« - « « - -Γ T* C\J ΡΛ ΙΛ ΓΛ VO LTl Λ «O «« - «« - -Γ T * C \ J ΡΛ ΙΛ ΓΛ VO LTl Λ «
»O \0 f*, f— VO VO CNI (M»O \ 0 f *, f— VO VO CNI (M
LO u> 3 3 3 •μ -μ -μ 3LO u> 3 3 3 • μ -μ -μ 3
-P -P Ή -P-P -P Ή -P
<t> 3 <1) 3 <1)3 ti 3 rX+J Λ +J r^-H S +j m3 to 3 w 3 m2 3 3 3 3 <33 id 3 O ι-H (0 I—IM i—I to rH 3 -μ 3 Vi >« VH ** 3 _ 3 o o O o<t> 3 <1) 3 <1) 3 ti 3 rX + J Λ + J r ^ -HS + j m3 to 3 w 3 m2 3 3 3 3 <33 id 3 O ι-H (0 I — IM i —I to rH 3 -μ 3 Vi> «VH ** 3 _ 3 oo O o
(f) >sO CTN C\ CC(f)> sO CTN C \ CC
LH ^ A ·* • o , ° * ° ' £LH ^ A · * • o, ° * ° '£
rHrH
Ρ» I I I IΡ »I I I I
COC/O
£ X£ X
0- Oh0- Oh
WsOWSO
/—\ KN Κ> I £ -C/ - \ KN Κ> I £ -C
3 XX Oscjr^ 0- &- <M3 XX Oscjr ^ 0- & - <M
3 ? " \/5 \ / ί \ / ,<\ Η ΐ=° g 3 \x/ oj NX 0 = 03? "\ / 5 \ / ί \ /, <\ Η ΐ = ° g 3 \ x / oj NX 0 = 0
π o x o Iπ o x o I
ν_» I jC O ro o ^ °N “· V g-i-g i 5 H ,‘ = ° ,° % \ Λ / Cvj X X = o S 3 O =( X^ O 7 ° =( ^ -¾ £ \ /° VJ ' ? \ Λν_ »I jC O ro o ^ ° N“ · V gig i 5 H, '= °, °% \ Λ / Cvj XX = o S 3 O = (X ^ O 7 ° = (^ -¾ £ \ / ° VJ '? \ Λ
5 .H O /O 0=0 O5 .H O / O 0 = 0 O
3 Ό r^Xx-v (Γ P ^/\κν3 Ό r ^ Xx-v (Γ P ^ / \ κν
3 »C XXX XXX3 »C XXX XXX
H>h ooO ooo 16 68857 ^ τ-ί \0 Γ— '·=Γ (—LA 1Λ ^ Ο -=Γ COCO tA ΚΛ cr\ C~\ CT\ £Τ\H> h ooO ooo 16 68857 ^ τ-ί \ 0 Γ— '· = Γ (—LA 1Λ ^ Ο - = Γ COCO tA ΚΛ cr \ C ~ \ CT \ £ Τ \
rH tHrH tH
HB
cn ~ _ ^ co — vo σν IT1 t~- CO vor- O*-1 cr. t-ccn ~ _ ^ co - vo σν IT1 t ~ - CO vor- O * -1 cr. T-C
P*1 * ** A A «V #. MP * 1 * ** A A «V #. M
I I — j=r jr- Ό v£> p— f— q^> fÖI I - j = r jr- Ό v £> p— f— q ^> fÖ
CC
< CM f\j cc<CM f \ j cc
O LAr— -=r (Τ'» ^OrAO LAr— - = r (Τ '»^ OrA
* * AA «A »#v Γ-* f—· CC CC k*\ fA ηλ {'—•f'·*· lAlA r— r*«- fw 5 5 5 5 ±j +-1 -M 4-* a> d a> d d d a; d ,χ-μ γ^-ρ λ; -h ^ 5 in n) uitti tn rt tn d rt d rt d rtj ro rt rt* * AA «A» #v Γ- * f— · CC CC k * \ fA ηλ {'- • f' · * · LAlA r— r * «- fw 5 5 5 5 ± j + -1 -M 4 - * a> da> ddda; d, χ-μ γ ^ -ρ λ; -h ^ 5 in n) uitti tn rt tn d rt d rt d rtj ro rt rt
O i—ll/D r~\ iT} rHUSi—\ WO i — ll / D r ~ \ iT} rHUSi— \ W
-μ C ** (Λ ΐ* W, d rt m c vo o-μ C ** (Λ ΐ * W, d rt m c vo o
CO VO VO CM ONCO VO VO CM ON
in oin o
Ph , O 1 « * £Ph, O 1 «* £
OO
τ·Η oτ · Η o
CO ICO I
Ph O IPh O I
CO ti r -cCO ti r -c
CU CUCU CU
\ / C-ί s o % vtr / rt cvm O = O <\i m\ / C-ί s o% vtr / rt cvm O = O <\ i m
Tl o a: , x x t! O O X SZ \ /0-0 V · \ / \/ 5\ mTl o a:, x x t! O O X SZ \ / 0-0 V · \ / \ / 5 \ m
0=0 Na. = O CM \X0 = 0 Na. = O CM \ X
— JZ / , X No- JZ /, X No
\ /"· °*<_ °‘( V\ / "· ° * <_ ° '(V
•S ·> 0r° /Tr ="\ a ! .H rA °7C\ s1• S ·> 0r ° / Tr = "\ a! .H rA ° 7C \ s1
3 1 \r ' V3 1 \ r 'V
H >h o o 68857H> h o o 68857
Erikoisen soveltuvia UV-herkistimiksi tyydyttämättömille polyesterihartseille ovat asyyli-fenyyli-fosfiinihappoesterit tai asyylidifenyylifosfiinioksidit, joiden asyyliryhmät ovat sekundäärisestä tai tertiäärisesti substituoidun alifaattisen karboksyyli-napon kuten pivaliinihapon, 1-metyylisykloheksaanikarboksyylihapon, norborneenikarboksyylihapon, o^,«£dimetyylialkaanikarboksyylihapon (R) (Versatic -happo, joka sisältää 9-13 hiiliatomia), 2-etyyli-heksaanikarboksyylihapon tai substituoidun aromaattisen karboksyy-lihapon kuten p-metyyli-bentsoehapon, o-metyyli-bentsoehapon, 2,4-trimetyylibentsoehapon, p-metoksibentsoehapon tai p-tiometyy-1ibentsoehapon johdannaisia.Particularly suitable UV sensitizers for unsaturated polyester resins are acyl-phenyl-phosphinic acid esters or acyldiphenylphosphine oxides having acyl groups from a secondary or tertiary substituted aliphatic carboxylic acid such as pivalic acid, 1-methylcycloic acid, 1-methylcycloic acid, containing 9 to 13 carbon atoms), 2-ethylhexanecarboxylic acid or a substituted aromatic carboxylic acid such as p-methylbenzoic acid, o-methylbenzoic acid, 2,4-trimethylbenzoic acid, p-methoxybenzoic acid or p-thiomethylbenzoic acid.
Erikoisen edulliset erittäin reaktiiviset UV-herkistimet ovat sellaisia kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa 3 R voi olla: sykloalkyyli-, aryyli-, naftyyliryhmä, S-, N- tai 0-pitoinen viisi- tai kuusijäseninen heterosyklinen ryhmä, esim. furyyli-, pyrrolyyli-, tionyyli-, pyranyyli- tai pyridyyliryhmä, joka sisältää vähintään molempiin karbonyyliryhmän orto-asemiin sitoutuneena substituentit A ja B, jolloin A ja B ovat saman-tai erilaisia ja tarkoittavat mahdollisesti haaroittunutta alkyyli-ryhmää, joka sisältää 1-6, edullisesti 1-4 hiiliatomia, esim. metyyli-, etyyli-, propyyli-, iso-propyyli-, butyyli-, iso-butyyli-ja tert.-butyyliryhmä; edelleen mahdollisesti substituoitua syk-loalkyyliryhmää, esim. sykloheksyyliryhmä, mahdollisesti substituoitua aryyliryhmää, esim. fenyyli- tai toluyyliryhmä, alkoksi-tai tioalkyyliryhmää, joka sisältää 1-6, edullisesti 1-4 hiiliatomia alkyyliryhmässä, esim. metoksi-, propoksi-, iso-propoksi-, n-butoksiryhmä, metyylitio-, etyylitio-, propyylitio-, iso-pro-pyylitio-, n-butyylitio-, sek.-butyylitio-, ja tert.-butyylitioryhmä; karbalkoksiryhmää, joka sisältää 1-6, edullisesti 1-4 hiiliatomia alkoholiryhmässä, esim. karbometoksi-, karboetoksi-, karbopropok-si-, karbo-isopropoksi-, karbobutoksi- ja karbo-sek.-butoksiryhmä, syaanoryhmää tai halogeeniatomia, esimerkiksi kloori-, bromi- tai jodiatomia.Particularly preferred highly reactive UV sensitizers are those compounds of the formula I in which 3 R can be: a cycloalkyl, aryl, naphthyl group, an S-, N- or O-containing five- or six-membered heterocyclic group, e.g. furyl, pyrrolyl -, thionyl, pyranyl or pyridyl group containing at least both ortho positions of the carbonyl group attached to the substituents A and B, wherein A and B are the same or different and represent an optionally branched alkyl group containing 1-6, preferably 1- 4 carbon atoms, e.g., methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl and tert-butyl group; further optionally substituted cycloalkyl group, e.g. cyclohexyl group, optionally substituted aryl group, e.g. phenyl or toluyl group, alkoxy or thioalkyl group containing 1-6, preferably 1-4 carbon atoms in the alkyl group, e.g. methoxy, propoxy, iso- a propoxy, n-butoxy group, methylthio, ethylthio, propylthio, iso-propylthio, n-butylthio, sec-butylthio, and tert-butylthio; a carbalkoxy group containing 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms in an alcohol group, e.g. a carbomethoxy, carboethoxy, carbopropoxy, carboisopropoxy, carbobutoxy and carbo-sec-butoxy group, a cyano group or a halogen atom, for example a chlorine , a bromine or iodine atom.
3 R sitoutuneina sisältäviä asyylifosfiinioksidiyhdisteitä yoidaan esittää esimerkiksi seuraavilla rakennekaavoilla, 18 _____ 6 8 8 5 7Acylphosphine oxide compounds containing 3 R as bond may be represented, for example, by the following structural formulas, 18 _____ 6 8 8 5 7
An^ a r1r2-po-co-/h \ r1r2-po-co-/ \ y_y wAn ^ a r1r2-po-co- / h \ r1r2-po-co- / \ y_y w
B BB B
AK Ay-\ rV-po-co-/ ^ r1r2-po-co-f \ W X b—/""Λ \AK Ay- \ rV-po-co- / ^ r1r2-po-co-f \ W X b - / "" Λ \
A AA A
R^2-PO-COt^N|^H] \_ R1R2-PO-CO -Γ N,s,0R ^ 2-PO-COt ^ N | ^ H] \ _ R1R2-PO-CO -Γ N, s, 0
BB
XX
jossa X tarkoittaa mahdollisesti muita substituentteja sykloalkyy-li-, aryyli-, naftyyli- tai heterosyklisissä ryhmissä, ja sillä on merkitys A tai B.wherein X optionally represents other substituents on cycloalkyl, aryl, naphthyl or heterocyclic groups and has the meaning A or B.
Esimerkkeinä tämän tyyppisistä erittäin reaktiivisista UV-herkistimistä mainittakoon: 2.6- dimetyylibentsoyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri, 2.6- dimetoksibentsoyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri, 2.6- dimetylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.6- dimetoksibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2 , M·, 6-trimetyylibentsoyyli-fenyylifosf iinihappometyyliesteri, 2.4.6- trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.3.6- trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.4.6- trimetyylibentsoyyli-tolyylifosfiinihappometyyliesteri, 2.4.6- trimetoksibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.6- diklooribentsoyyli-fenyylifosfiinihappoetyyliesteri, 2.6- diklooribentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2-kloori-6-metyylitio-bentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.6- dimetyylitio-bentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.3.4.6- tetrametyylibentsoyyli-difenyylifosf iinioks idi, 19 68857 2-fenyyli-6-metyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.6- dibromibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2,4,b-trimetyylibentsoyyli-naftyylifosfiinihappoetyyliesteri, 2.6- diklooribentsoyyli-naftyylifosfiinihappoetyyliesteri 1.3- dimetyylinaftaleeni-2-karbonyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2,8-dimetyylinaftaleeni-1-karbonyyli-difenyylifosfiinioksidi, 1.3- dimetoksinaftaleeni-2-karbonyyli-difenyylifosfiinioksidi, 1.3- dikloorinaftaleeni-2-karbonyyli-difenyylifosfiinioksidi 2.4.6- trimetyylipyridiini-3-karbonyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.4- dimetyylikinoliini-3-karbonyylidifenyylifosfiinioksidi, 2.4- dimetyylifuraani-3-karbonyyli-difenyylifosfiinioksidi 2.4- dimetoksifuaani-3-karbonyyli-difenyylifosfiinioksidi 2.4.5- trimetyyli-tiofeeni-3-karbonyyli-fenyylifosfiinihappometyyli-esteri 2.4.5- trimetyyli-tiofeeni-3-karbonyyli-difenyylifosf iinioksidi.Examples of highly reactive UV sensitizers of this type are: 2,6-dimethylbenzoyl-phenylphosphinic acid methyl ester, 2,6-dimethoxybenzoyl-phenylphosphinic acid methyl ester, 2,6-dimethylbenzylbenzyl-2-phenyl-diphenylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyl, 2,6-dimethoxybenzoyl, trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,3,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-tolylphosphinic acid methyl ester, 2,4,6-trimethoxybenzoyl-diphenylphenylphosphine oxide, 2,6-dichlorobenzoylphenylphenyl, 2,6-dichlorobenzoylphenylphenyl diphenylphosphine oxide, 2,6-dimethylthio-benzoyl-diphenylphosphine oxide, 2.3.4.6-tetramethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 19 68857 2-phenyl-6-methylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,6-dibromobenzoyl-diphenyl-diphenyl-diphenyl-diphenyl benzoyl-naphthylphosphinic acid ethyl ester, 2,6-dichlorobenzoyl-naphthylphosphinic acid ethyl ester 1,3-dimethylnaphthalene-2-carbonyl-diphenylphosphine oxide, 2,8-dimethylnaphthalene-1-carbonyl-diphenylphosphine oxide, 1.3-dimethyl-diphenylphosphine oxide, 1,3-dimethylnaphthalene-2-carboxylate 2,4,6-Trimethylpyridine-3-carbonyl-diphenylphosphine oxide, 2,4-Dimethylquinoline-3-carbonyl-diphenylphosphine oxide, 2,4-Dimethyl-furan-3-carbonyl-diphenyl-phosphine oxide 2,4-Dimethoxy-furan-3-carbonyl-diphenyl-phosphine oxide-2,4-dimethyl-phosphine oxide Phenylphosphinic acid methyl ester 2,4,5-Trimethyl-thiophene-3-carbonyl-diphenylphosphine oxide.
Edullisesti käytettäviä ovat: 2.4.6- trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.6- dimetoksibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.6- diklooribentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.3.5.6- tetrametyyli-bentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi, 2.4.6- trimetyylibentsoyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri.Preferred are: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,6-dichlorobenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,3,5,6-tetramethyl-benzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzylbenzylbenzylbenzyl
Erikoisen edullisia erittäin reaktiivisia UV-herkistimiä ovat asyyli-fenyylifosfiinihappoesterit ja asyylidifenyylifosfii-nioksidit, joiden asyyliryhmät ovat jonkun di-orto-substituoidun aromaattisen karboksyylihapon, kuten 2,4,6-trimetyyli-bentsoehappo, 2.6- dimetoksi-bentsoehappo,2,6-dikloori-bentsoehappo tai 2,3,5,6-tetrametyylibentsoehappo, johdannaisia.Particularly preferred highly reactive UV sensitizers are acyl-phenylphosphinic acid esters and acyldiphenylphosphine oxides having acyl groups of a di-ortho-substituted aromatic carboxylic acid such as 2,4,6-trimethyl-benzoic acid, 2,6-dimethoxy-benzoic acid -benzoic acid or 2,3,5,6-tetramethylbenzoic acid, derivatives.
Keksinnön mukaan käytettäviä asyylifosfiinioksidi-yhdistei-tä lisätään määrissä 0,005 - 5 paino-%, edullisesti 0,01-3 paino-%, laskettuna tyydyttämättömän polyesterin (a) ja etyleenisesti tyydyttämättömien monomeeristen yhdisteiden (b) painosta.The acylphosphine oxide compounds used according to the invention are added in amounts of 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight, based on the weight of the unsaturated polyester (a) and the ethylenically unsaturated monomeric compounds (b).
e) Kohtaan (e) kuuluvina polyesteri- tai vinyyliesteri-hartsilisäaineosina tulevat tarkasteltaviksi esimerkiksi: paksuntimet, luistoaineet, inertit liuottimet, kutistumista estävät lisäaineet ja/tai muut tyydyttämättömistä polyesterimas-saosissa käytettävät apuaineet.(e) Examples of polyester or vinyl ester resin additives in (e) are: thickeners, glidants, inert solvents, anti-shrink additives and / or other excipients used in polyester blends.
68857 2068857 20
Parafiinit, joilla on käyttöä keksinnön mukaisissa valoko-vettuvissa muotti-, kasto- ja sivelymassoissa, ovat sulamispisteeltään välillä 25-90°C, edullisesti 45-6Q°C. Erikoisen hyväksi todettu ja sen vuoksi erikoisesti käytetty on parafiini, jonka sulamispiste on 46-48°C.The paraffins having use in the photocurable mold, dip and coating compositions according to the invention have a melting point in the range from 25 to 90 ° C, preferably from 45 to 60 ° C. Paraffin with a melting point of 46-48 ° C has been found to be particularly advantageous and therefore particularly used.
Parafiinien asemasta voidaan lisätä myös muita vahamaisia aineita, esim. niin kutsuttuna montanavahana tunnettuja parafiini-hapetustuotteita tai niiden estereitä, karnaubavahaa, pitkäket-juisia rasvahappoja, kuten steariinihappoa, stearyylistearaattia, keresiiniä ja vastaavia.Instead of paraffins, other waxy substances can also be added, e.g. paraffin oxidation products known as montanava or their esters, carnauba wax, long-chain fatty acids such as stearic acid, stearyl stearate, kerinine and the like.
Monomeerien haihtumisen vähentämiseksi ja tarttumattoman pinnan muodostamiseksi sisältävät tyydyttämättömät muottimas-sat 0,01 - 5 paino-% edullisesti 0,05 - 1 paino-%, erikoisesti 0,1 - 0,5 paino-% parafiinia, laskettuna komponenttien a) ja b) kokonaispainosta.In order to reduce the evaporation of the monomers and to form a non-stick surface, the unsaturated mold masses contain 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight, in particular 0.1 to 0.5% by weight of paraffin, based on components a) and b) of the total weight.
Soveltuvia paksuntimia ovat esim. maa-alkalioksidiperustai-set, kuten kalsiumoksidi, kalsiumhydroksidi, magnesiumhydroksidi ja edullisesti magnesiumoksidi sekä näiden oksidien tai hydroksidien seokset. Näitä voidaan myös osittain korvata sinkkioksidilla.Suitable thickeners are, for example, alkaline earth metal oxides, such as calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide and preferably magnesium oxide, and mixtures of these oxides or hydroxides. These can also be partially replaced by zinc oxide.
Keksinnön mukaisten polyesteri- tai vinyyliesteri-muottimas-sojen paksunninainepitoisuus on yleensä välillä 0,5-5, edullisesti 1-3 paino-%, laskettuna komponenttien a) ja b) seoksesta.The thickener content of the polyester or vinyl ester molding compositions according to the invention is generally between 0.5 and 5%, preferably between 1 and 3% by weight, based on the mixture of components a) and b).
Lisäinitiaattoreina tulevat keksinnön mukaisten asyyli-fosfiinioksidi-yhdisteiden ohella kysymykseen: peroksidit, esim. peresterit, kuten tert.-butyyliperoksoaatti, tert.-butyyliperpiva-laatti, perkarbonaatit, kuten bis-(4-tert.-butyylisykloheksyyli)-peroksidikarbonaatti, diasyyliperoksidit, kuten bentsoyyliperoksidi, dialkyyliperoksidit, kuten di-tert.-butyyliperoksidi ja dikumyyli-peroksidi, hydroperoksidit, kuten sykloheksanoniperoksidi, metyy-lietyyliketoniperoksidi, kumeenihydroperoksidi ja tert.-butyyli-hydroperoksidi mahdollisesti yhdessä metallikiihdyttimien kanssa, esim. etyyliheksaanihapon tai nafteenihapon koboltti-II-suolat; sekä atsoyhdisteet, kuten atsodi-isomeeripihkahappodinitriili, tetrafenyyli-etaanidiola ja/tai «ukot: -tetrasubstituoidut dibentsyyliyhdisteet kuten on kuvattu esim. julkaisussa Kunststoffe 66, 693 (1976). Paksut laminaattirakenteet kovettuvat sitten lasikuituja ja kvartsisäteilyä käyttäen, kun keksinnön 6885 7 mukaisten asyylifosfiinioksidiyhdisteiden ohella käytetään lisäksi pieniä määriä esimerkiksi 0,05 - 1 paino-%, edullisesti 0,1 - 0,3 paino-% laskettuna komponenttien a) ja b) kokonaispainosta, termisesti hajoavia initiaattoreita. Nämä initiaattorit hajoavat fotopolymeraatiossa syntyvässä lämmössä radikaaleiksi, niin että kovettuminen voi sujua myös syvemmissä kerroksissa, joihin UV-valo pääsee vain riittämättömästi.In addition to the acylphosphine oxide compounds according to the invention, suitable peroxides are: peroxides, e.g. peresters such as tert-butyl peroxoate, tert-butyl perpivate, percarbonates, such as bis- (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydiacarbonate, peroxydicarboxylate benzoyl peroxide, dialkyl peroxides such as di-tert-butyl peroxide and dicumyl peroxide, hydroperoxides such as cyclohexanone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide as well as azo compounds such as azodiisomeric dinitrile, tetraphenylethanediol and / or β-tetrasubstituted dibenzyl compounds as described, e.g., in Kunststoffe 66, 693 (1976). The thick laminate structures are then cured using glass fibers and quartz radiation when, in addition to the acylphosphine oxide compounds according to the invention 6885 7, small amounts of, for example, 0.05 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.3% by weight, based on the total weight of components a) and b) are used. thermally decomposable initiators. These initiators decompose into radicals in the heat generated by photopolymerization, so that curing can also take place in deeper layers, which are only insufficiently exposed to UV light.
Erikoisen edullinen on myös keksinnön mukaisten asyylifos-fiinioksidiyhdisteiden ja tunnettujen fotoinitiaattoreiden, esim. aromaattisten ketonien, esim. bentsiiliketaalien, kuten bentsiili-dimetyyliketaali, bentsoiinieetterien ja esterien, kuten bentso-iini-isopropyylieetterit, »i-hydroksi-isobutyrofenoni, dietoksi-astofenoni tai p-tert.-butyylitriklooriasetofenoni, aromaattisten disulfidien ja naftaleenisulfonyylikloridien käyttö. Mainittuja fotoinitiaattoriyhdistelmiä käytettäessä on useissa tapauksissa mahdollista saavuttaa vertailtavilla valotusajoilla pienempiä jäännösstyreenipitoisuuksia UP-hartsimuottiaineista, kuin käytettäessä pelkkiä asyylifosfiinioksidi-yhdisteitä, vaikka kovetus-aktiivisuus (mitattuna hartsinäytteen lämpötilan nousuna valotuk-sen aikana) pienenee. Fotoinitiaattoriyhdistelmät sisältävät tarkoituksenmukaisesti 15-85 paino-%, edullisesti 25-75 paino-% asyylifosf iinioksidi-yhdisteitä ja 15 - 85 paino-%, edullisesti 25-75 paino-% aromaattista ketonia, aromaattiset paino-%:tit laskettuna seoksen kokonaispainosta. Yhdistelmiä käytetään määrissä 0,005-7 paino-%, edullisesti 0,01-4 paino-% laskettuna komponenttien (a) ja (o) painosta.Also particularly preferred are the acylphosphine oxide compounds according to the invention and known photoinitiators, e.g. aromatic ketones, e.g. -tert.-butyltrichloroacetophenone, use of aromatic disulfides and naphthalenesulfonyl chlorides. With the use of said photoinitiator combinations, in many cases it is possible to achieve lower residual styrene contents from UP resin molding materials at comparable exposure times than with the use of acylphosphine oxide compounds alone, although the curing activity (measured as the temperature of the resin sample increases during exposure) decreases. The photoinitiator combinations suitably contain 15-85% by weight, preferably 25-75% by weight of acylphosphine oxide compounds and 15-85% by weight, preferably 25-75% by weight of aromatic ketone, aromatic% by weight based on the total weight of the mixture. The combinations are used in amounts of 0.005 to 7% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, based on the weight of components (a) and (o).
Keksinnön mukaisiin, kovettuviin tyydyttämättömiin muotti-, kasto- ja sivelymassoihin lisätään sitäpaitsi useimmiten tavallisia täyteaineita, lujiteaineita, luistoaineita, inerttejä liuottimia ja muita apuaineita.In addition, common fillers, reinforcing agents, glidants, inert solvents and other auxiliaries are most often added to the curable unsaturated molding, dipping and coating compositions according to the invention.
Soveltuvia täyteaineita ovat esim. tavalliset jauhemaiset tai rakeiset epäorgaaniset tai orgaaniset täyteaineet, jotka ovat pitkähköaaltoisen UV-valon läpipäästäviä, kuten alumiinioksi-hydraatti, kvartsihiekka, hienojakoinen piihappo, asbesti, talkki, bariumsulfaatti, kevytsälpä (kalsiumsulfaatti) ja kiille.Suitable fillers are, for example, the usual powdered or granular inorganic or organic fillers which are permeable to long-wave UV light, such as alumina hydrate, quartz sand, finely divided silicic acid, asbestos, talc, barium sulphate, light slag (calcium sulphate) and
Lujiteaineina tulevat kysymykseen epäorgaaniset tai orgaaniset kuidut tai tasorakenteiset, mahdollisesti niistä kudotut kankaat, kuten matot, esim. lasista, asbestista, selluloosasta ja 22 6885 7 synteettisistä orgaanisista suurista polymeereistä, kuten polyamidi, polyakryylinitriili, ja polyesterit, esim. tereftalaatit, kudotut.Suitable reinforcing agents are inorganic or organic fibers or planar fabrics, possibly woven therefrom, such as carpets, e.g. glass, asbestos, cellulose and 22 6885 7 synthetic organic large polymers, such as polyamide, polyacrylonitrile, and polyesters, e.g. terephthalates.
Täyteaineita ja lujiteaineita voidaan käyttää määrissä 5 - 200 paino-%, edullisesti 10 - 70 paino-%, laskettuna komponenttien a) ja b) kokonaispainosta. Monissa tapauksissa on jauhemaisten ja kuitumaisten täyteaineitten yhdistelmä suotuisa (esim. säiliöiden valmistuksessa). Laminointiprosessin jälkeen voidaan laminaatti peittää UV-säteilyä läpäisevällä foliolla ja kovettaa vähäenergiaisella UV-säteilyllä loisteputkista (.(esim. TAK 4 0 W/05, Philips) pitkähkön ajan tai Hg-höyrykorkea-painelampuilla (Η0Κ 6, 80 W/cm, Philips) hyvin lyhyessä ajassa.Fillers and reinforcing agents can be used in amounts of 5 to 200% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total weight of components a) and b). In many cases, the combination of powdered and fibrous fillers is favorable (e.g. in the manufacture of containers). After the lamination process, the laminate can be covered with a UV-permeable foil and cured with low-energy UV radiation from fluorescent tubes (eg TAK 4 0 W / 05, Philips) for a long time or with Hg steam high-pressure lamps (Η0Κ 6, 80 W / cm, Philips) in a very short time.
Luistoaineina tulevat tarkasteltaviksi esim. sinkki, magnesium- ja kalsiumstearaatti sekä polyalkyleenieetterivahat.Examples of lubricants that can be considered are zinc, magnesium and calcium stearate and polyalkylene ether waxes.
Edelleen mahdollisesti mukana käytettävinä inertteinä liuottimina tulevat kysymykseen ketonit, esterit, hiilivedyt määrissä enintään 100 paino-%, laskettuna komponenteista a). Mahdollisesti lisänä käytettävinä kutistumista vähentävinä lisäaineina tulevat kysymykseen esim. termoplastiset polymeerit, kuten polystyreeni, styreenikopolymeraatit, polyvinyyliasetaatti tai poly(met)akrylaatti määrissä 1 - noin 30 paino-% laskettuna komponenteista a) + b).Further suitable inert solvents which may be used are ketones, esters, hydrocarbons in amounts of up to 100% by weight, based on components a). Possible additional shrinkage reducing additives are, for example, thermoplastic polymers, such as polystyrene, styrene copolymers, polyvinyl acetate or poly (meth) acrylate in amounts of from 1 to about 30% by weight, based on components a) + b).
Säteilylähteinä muotti-, kasto- ja sivelymassojen kovet-tamiseksi mainittakoot esimerkiksi loisteputket, elohopeakorka-painesäteilijät sekä suora auringonvalo.As radiation sources for curing mold, dipping and coating compositions, mention may be made, for example, of fluorescent tubes, mercury-plated pressure radiators and direct sunlight.
Keksinnön mukaisia muotti, kasto- ja sivelymassoja voidaan käyttää monilla teknisillä alueilla. Ne soveltuvat esim. seuraaviin tarkoituksiin 1. OhutkerroshartsitThe mold, dipping and coating compositions of the invention can be used in many technical fields. They are suitable, for example, for the following purposes: 1. Thin-layer resins
Vain noin 0,5 mm paksut ohutkerrokset toimivat takana sijaitsevan laminaatin ja sen hydrolyysiherkän lasikuidun suojana. Hartsien on täytettävä suuret vaatimukset kovetusaktii-visuuteen nähden ja muottiaineilla saa olla vain vähäinen kellastumistaipumus. Läpinäkyvät ohutkerrokset saatetaan ruiskuttamalla tai sivelemällä muotille, seuraavaksi ne geeliytetään tai kovetetaan UV-säteilyn avulla ja seuraavaksi levitetään lasi-kuitupitoinen muottimassa.Only thin layers about 0.5 mm thick act as protection for the back laminate and its hydrolysis-sensitive glass fiber. The resins must meet high requirements for curing activity and the moldings must have only a slight yellowing tendency. The transparent thin layers are applied to the mold by spraying or brushing, then they are gelled or cured by UV radiation, and then a glass-fibrous mold mass is applied.
23 6885 7 2. Kuitulujitteiset muottiaineet a) kirkkaille levyille23 6885 7 2. Fiber-reinforced moldings a) for clear sheets
Rakennussektorille on ominaista suuri läpinäkyvyys ja vähäinen kellastuminen. Sileitten, pitkittäis- tai poikittais-aallotettujen kirkkaitten levyjen valmistamiseksi käytetään jatkuvasti työskenteleviä koneita. Lasisilkkimatot kastellaan valostabiloiduilla UP-hartseilla peitefolioiden välissä, ilma poistetaan ja lopulta kiinnitetään kylmäkovettaen. Lisäämällä keksinnön mukaisia asyylifosfiinioksidi-initiaattoreita on kove-tus toteutettavissa myös järkiperäisemmin UV-säteilyllä Hg-höy-rykorkeapainesäteilijöistä tai myös niin kutsutuilla sinisen valon lampuilla (kirjallisuutta kirkkaitten levyjen valmistuksesta: P.H. Selden, "Glasfaserverstärkte Kunststoffe", sivu 610, Springer-Verlag Berlin-Heidelber-New York, 1967).The construction sector is characterized by high transparency and low yellowing. Continuously working machines are used to produce smooth, longitudinally or transversely corrugated clear sheets. Glass-silk mats are wetted with light-stabilized UP resins between cover foils, deaerated, and finally cured. By adding the acylphosphine oxide initiators according to the invention, curing can also be carried out more rationally with UV radiation from Hg-steam high-pressure radiators or also with so-called blue light lamps (literature on the production of bright plates: PH Selden, "Glasfaservoffe," Glasfaserverstärkte " Heidelber-New York, 1967).
b) Epäjatkuvia menetelmiä kuituvahvisteisten, erikoisesti lasikuituvahvisteisten muottiaineitten valmistamiseksi, jotka tulevat kysymykseen UV-kovetuksessa, ovat: Käsintyöskentelymenetelmä, kuituruiskutus-, linko- ja rullamenetelmä (kuvaus kts. P. H. Selden,"Glasfaserverstärkte Kunststoffe").(b) Discontinuous processes for the production of fiber-reinforced moldings, in particular glass-fiber-reinforced molds, which are suitable for UV-curing are: Hand-working process, fiber spraying, centrifugation and rolling process (for a description, see P. H. Selden, "Glasfaserverstärkte Kunststoffe").
Käyttöesineitä, joita valmistetaan tällä menetelmässä ovat esim. veneet, containerlevyt (molemmin puolin lasikuituvah-visteisella muovilla pinnoitetut lastu- ja kuitulevyt), putket, säiliöt.The utensils produced in this method are, for example, boats, container boards (chipboard and fiber boards coated on both sides with fiberglass-reinforced plastic), pipes, tanks.
c) UP-hartsi-ohut kerrokset lasikuitupitoisiin muotti-aineisiin (GFK) ja paperilaminaatteihin.c) UP resin-thin layers for fiberglass molded materials (GFK) and paper laminates.
GFK:n ja paperilaminaattien pinnan laatua voidaan parantaa levittämällä sille ohut kerros. Seuraavat edut ovat saavutettavissa: 1. GFK-laminaatit, kuten aaltolevyt: a) Kiilto säilyy kauemmin säälle altistuksessa ja täten likaantuminen on vähäisempää.The surface quality of GFK and paper laminates can be improved by applying a thin layer to it. The following advantages are achievable: 1. GRP laminates, such as corrugated sheets: a) Gloss lasts longer when exposed to the weather and thus less soiling.
b) Läpinäkyvyys huononee vähemmän säälle altistettaessa rajapinnan lasihartsisuojän ansiosta.b) Transparency deteriorates less when exposed to the weather due to the glass resin protection of the interface.
2. Tyydyttämättömiin polyesteri-, urea- tai melamiinihart-seihin perustuvia paperilaminaatteja: 24 68857 a) Pinnan kiilto kasvaa.2. Paper laminates based on unsaturated polyester, urea or melamine resins: 24 68857 (a) Surface gloss increases.
b) Pinnat ovat melamiinihartsisiin verrattuna vähemmän kosketusherkkiä.b) Surfaces are less sensitive to contact compared to melamine resins.
C) UP-ohutkerroksen suuren läpinäkyvyyden vaikutuksesta syntyy vaikutelma kirkkaalla lakalla pinnoitetusta pinnasta.C) The effect of the high transparency of the UP thin layer gives the impression of a surface coated with a clear lacquer.
Ohutkerros itse on ennen laminaatin valmistusta saatettava kantaja-aineelle (esim. folio). Tällöin levitetään erotus-foliolle 20 - 200^um paksu UP-hartsikerros, joka seuraavaksi UV-kovetetaan. Täydellinen kovettuminen tapahtuu seuraavaksi kovetettaessa laminaattia.The thin layer itself must be applied to a support (e.g. foil) before the laminate is made. In this case, a 20 to 200 μm thick UP resin layer is applied to the separation foil, which is then UV-cured. Complete curing occurs next when the laminate is cured.
Ohutkerrosvalmistuksella tavallisten menetelmien mukaan on seuraavat haitat: a) Kovetettaessa orgaanisilla peroksideilla lämmössä on tilille merkittävä suuret styreenihäviöt, niin että on vaara alikovetuksesta.Thin layer fabrication according to conventional methods has the following disadvantages: a) When curing with organic peroxides in heat, high styrene losses have to be accounted for, so that there is a risk of undercuring.
b) Kovetettaessa peroksidilla ja kiihdyttimellä lämmössä pienenevät tosin styreenihävitöt, mutta haitallisiksi osoittautuvat kuitenkin pienempi työskentelyaika (30-60 min) ja kiihdyttimen (Co-suoloja) aiheuttama muottiaineen ominaisväri.b) Curing with peroxide and accelerator, although reducing the loss of styrene, reduces the working time (30-60 min) and the specific color of the mold caused by the accelerator (Co-salts).
c) UV-kovetus tunnetuilla fotoinitiaattoreilla johtaa kellahtaviin ohutkerroksiin; kellastuminen voimistuu vielä säälle altistettaessa. Keksinnön mukaisilla muottimassoilla eivät muiden menetelmien kuvatut puutteet ilmene. Päinvastoin saadaan nopean UV-valolla kovetuksen avulla melkein värittömiä ohutker-roksia, jotka eivät kellastu päivän- eivätkä keinovalossa.c) UV curing with known photoinitiators results in yellowish thin layers; yellowing intensifies even more when exposed to the weather. The mold masses according to the invention do not suffer from the described disadvantages of other methods. On the contrary, rapid UV light curing results in almost colorless thin layers which do not turn yellow in daylight or artificial light.
3. Upotuspinnoitukset Käytettäväksi valuhartseihin, joita voidaan käyttää esim. elektroniikkaosien pinnoitukseen, ovat uudet herkistimet erinomaisen soveltuvia. Pinnoitettaessa valoaläpäisemättömiä kohteita on huolehdittava tasaisesta, jokapuolisesta valaistuksesta.3. Immersion coatings For use in casting resins that can be used, for example, for coating electronic components, the new sensitizers are excellently suitable. When coating opaque objects, even, all-round lighting must be provided.
Esimerkeissä mainitut osat ja prosentit on laskettu, mikäli toisin ei ole ilmoitettu, painosta. Tilavuusosat suhtautuvat osiin kuten litrat kiloihin.The parts and percentages mentioned in the examples are calculated by weight, unless otherwise stated. Volume parts relate to parts like liters to kilograms.
Esimerkit ja vertailuesimerkit suoritettiin käyttäen seuraavia tyydyttämättömiä polyesterihartseja:The examples and comparative examples were performed using the following unsaturated polyester resins:
Hartsi A on 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu 65 %:nen maleiinihaposta, o-ftaalihaposta, etyleeniglykolista ja propyleeni- 25 6885 7 glykolista-1,2 moolisuhteessa 1:2:2,4:0,70 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 50.Resin A is a styrene solution of an unsaturated polyester formed with 0.01% hydroquinone from 65% maleic acid, o-phthalic acid, ethylene glycol and propylene glycol-1.2 in a molar ratio of 1: 2: 2.4: 0.70. The unsaturated polyester has an acid number of 50.
Hartsi B on 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu 67 %:nen maleiinihaposta, tetrahydroftaalihaposta ja dietyleeniglykolista moolisuhteessa 1:0,5: 1,5 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 43.Resin B is a styrene solution of an unsaturated polyester formed from 67% maleic acid, tetrahydrophthalic acid and diethylene glycol in a molar ratio of 1: 0.5: 1.5 stabilized with 0.01% hydroquinone. The unsaturated polyester has an acid number of 43.
Hartsi C on 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu 66 %:nen maleiinihaposta, o-ftaalihaposta ja propyleeniglykolista-1,2 moolisuhteessa 1:0,5:1,5 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 50.Resin C is a styrene solution of an unsaturated polyester formed from 66% maleic acid, o-phthalic acid and propylene glycol-1.2 in a molar ratio of 1: 0.5: 1.5 stabilized with 0.01% hydroquinone. The unsaturated polyester has an acid number of 50.
Hartsi D on 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu 65 %:nen maleiinihaposta, isoftaalihaposta, propyleeniglykolista-1,2 ja dietyleeniglykolista moolisuhteessa 1:0,67:0,72:1 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 26.Resin D is a styrene solution of an unsaturated polyester formed in a molar ratio of 1: 0.67: 0.72: 1 from 65% maleic acid, isophthalic acid, propylene glycol-1,2 and diethylene glycol in a molar ratio of 0.01%. The unsaturated polyester has an acid number of 26.
Hartsi E on 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu 65 %:nen fumaarihaposta, adipiinihaposta, neopentyyliglykolista ja propyleeniglykolista-1 , 2 moolisuhteessa 1:1:1,7:0,35 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 17.Resin E is a styrene solution of an unsaturated polyester formed in a molar ratio of 1: 1: 1.7: 0.35 from 65% fumaric acid, adipic acid, neopentyl glycol and propylene glycol-1,2 in a molar ratio of 1: 1 with 0.01% hydroquinone. The unsaturated polyester has an acid number of 17.
Hartsi F on seos 55 %:sta hartsia A ja 45 %:sta 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu maleiinihaposta, adipiinihaposta, propyleeniglykolista-1 , 2 ja dietyleeniglykosita moolisuhteessa 1:0,5:0,55:1 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos ta, jonka happoluku on 30.Resin F is a mixture of 55% resin A and 45% 0.01% hydroquinone stabilized styrene solution of maleic acid, adipic acid, propylene glycol-1,2 and diethylene glycosate in a molar ratio of 1: 0.5: 0.55: 1. with an acid number of 30.
Hartsi G on 0,012 %:lla hydrokinonia stabiloitu 65 %:nen maleiinihaposta, o-ftaalihaposta, propyleeniglykolista-1,2 ja dietyleeniglykolista moolisuhteessa 1:0,25:1:0,25 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 43.Resin G is a styrene solution of an unsaturated polyester formed in a molar ratio of 1: 0.25: 1: 0.25 from maleic acid, o-phthalic acid, propylene glycol-1,2 and diethylene glycol in a molar ratio of 1: 0.25% with hydroquinone. The unsaturated polyester has an acid number of 43.
Hartsi H on 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu 65 %:nen maleiinihaposta, o-ftaalihaposta ja propyleeniglykolista-1,2 moolisuhteessa 1:1:2 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 52.Resin H is a styrene solution of an unsaturated polyester formed in a 1: 1: 2 molar ratio of 65% maleic acid, o-phthalic acid and propylene glycol-1.2 stabilized with 0.01% hydroquinone. The unsaturated polyester has an acid number of 52.
Hartsi J on 0,01 %:lla hydrokinonia stabiloitu 65 %:nen maleiinihaposta, o-ftaalihaposta ja propyleeniglykolista-1,2 moolisuhteessa 1:2:3 muodostetun tyydyttämättömän polyesterin 26 6 8 8 5 7 styreeniliuos. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 30.Resin J is a styrene solution of an unsaturated polyester 26 6 8 8 5 7 formed in a 1: 2: 3 molar ratio of 65% maleic acid, o-phthalic acid and propylene glycol-1.2 stabilized with 0.01% hydroquinone. The unsaturated polyester has an acid number of 30.
Hartsi K on kaupallinen vinyyliesterihartsi Derakane 411-45, valmistaja Dow Chemical Co., Midland, Mich. USA).Resin K is a commercial vinyl ester resin Derakane 411-45, manufactured by Dow Chemical Co., Midland, Mich. U.S).
UV-herkistiminä käytettiin vertailuesimerkeissä seuraavia tekniikan tasoon kuuluvia yhdisteitä: I bentsiilidimetyyliketaali II bentsoiinimetyylieetteri III bentsoiini-isopropyylieetteri IV metylolibentsoiinimetyylieetteri.The following compounds of the prior art were used as UV sensitizers in the comparative examples: I benzyldimethyl ketal II benzoin methyl ether III benzoin isopropyl ether IV methylolbenzoin methyl ether.
Keksinnön mukaiset esimerkit suoritettiin käyttäen seuraavia asyylifosfiinioksideja ja asyylifosfiinihappoestereitä: X pivaloyyli-difenyylifosfiinioksidi XI p-tolyyli-difenyylifosf iinioksidi XII 4-(tert.-butyyli)-bentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XIII tereftaloyyli-bis-difenyylifosfiinioksidi XIV 2-metyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XV yersatoyyli-difenyylifosfiinioksidi XVI 2-metyyli-2-etyyliheksanoyyli-difenyylifosfiinioksidi XVII 1-metyyli-sykloheksanoyyli-difenyylifosfiinioksidi XVIII pivaloyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri XIX pivaloyyli-fenyylifosfiinihappoisopropyyliesteri. Erittäin vaikuttavina UV-herkistiminä käytettiin seuraavia asyylifosfiinioksideja: XX 2,4,6-trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XXI 2,6-dimetoksibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XXII 2,6-diklooribentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XXIII 2,3,5,6-tetrametyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XXIV 2,4,6-trimetyylibentsoyyli-fenyylifosfiinihappometyy-liesteri.The examples of the invention were carried out using the following acylphosphine oxides and acylphosphinic acid esters: XVI 2-Methyl-2-ethylhexanoyl-diphenylphosphine oxide XVII 1-Methyl-cyclohexanoyl-diphenylphosphine oxide XVIII Pivaloyl-phenylphosphinic acid methyl ester XIX Pivaloyl-phenylphosphinic acid isopropyl ester. The following acylphosphine oxides were used as highly effective UV sensitizers: XX 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide XXI 2,6-dimethoxybenzoyl-diphenylphosphine oxide XXII 2,6-dichlorobenzoyl-diphenylphosphine oxide XXIII 2,3,5,6-tetramethyl-tetramethyl 4,6-trimethylbenzoyl-fenyylifosfiinihappometyy-ester.
Keksinnön mukaisesti käytetyt asyylifosfiinioksidi-yhdis-teet valmistettiin seuraavalla tavalla:The acylphosphine oxide compounds used according to the invention were prepared as follows:
Pivaloyyli-difenyylifosfiinioksidi X.Pivaloyl diphenylphosphine oxide X.
Seokseen, joka sisältää 1350 tilavuusosaa petrolieette-riä (kiehumisalue 40-70°C), 180 tilavuusosaa N,N-dietyyliani-liinia ja 67 tilavuusosaa metanolia, lisätään sekoittaen 0°:ssa 225 osaa difenyylikloorifosfiinia liuotettuna 220 tilavuusosaan 68857 petrolieetteriä. Sen jälkeen seosta sekoitetaan vielä 2 tunnin ajan huoneen lämpötilassa. Kun on jäähdytetty noin +5°:eeseen, imetään erottunut amiinihydrokloridi pois ja suodos tislataan seuraavaksi 1,3-2,6 kPa:ssa kaiken helposti kiehuvan poistamiseksi. Sen jälkeen tislataan jakeittain 13,3 - 133 Pa:ssa me-toksi-difenyylifosfiini. Kp60120 - 124°C. Saanto: 175 osaa (80 % laskettuna difenyylikloorifosfiinista).To a mixture of 1350 volumes of petroleum ether (boiling range 40-70 ° C), 180 volumes of N, N-diethylaniline and 67 volumes of methanol are added with stirring at 0 ° 225 parts of diphenylchlorophosphine dissolved in 220 volumes of 68857 petroleum ether. The mixture is then stirred for a further 2 hours at room temperature. After cooling to about + 5 °, the separated amine hydrochloride is filtered off with suction and the filtrate is then distilled at 1.3-2.6 kPa to remove any boiling matter. Methoxy-diphenylphosphine is then fractionally distilled at 13.3 to 133 Pa. Kp60120 - 124 ° C. Yield: 175 parts (80% based on diphenylchlorophosphine).
36,2 osaan pivaloyylikloridia tiputetaan sekoittaen 30-60°C:ssa 64,8 osaa metoksi-difenyylifosfiinia. Kun lisäys on loppunut, annetaan reagoida vielä 30 minuutin ajan, jäähdytetään välille 0 - 10°C ja kiteytetään saostunut tuote sykloheksaa-nista.64.8 parts of methoxy-diphenylphosphine are added dropwise to 36.2 parts of pivaloyl chloride with stirring at 30-60 ° C. When the addition is complete, the reaction is allowed to proceed for a further 30 minutes, cooled to 0-10 ° C and the precipitated product is crystallized from cyclohexane.
Saanto: 69,5 osaa pivaloyylidifenyylifosfiinioksidia (81 % teoreettisesta).Yield: 69.5 parts of pivaloyl diphenylphosphine oxide (81% of theory).
Sp. 110-112°C, NMR (CDClg, «f) , 1,33 (s), 7,4 - 8,0 (m).Sp. 110-112 ° C, NMR (CDCl 3, δ f), 1.33 (s), 7.4 - 8.0 (m).
Analyysi c17Hig03P (286): C 71,33 H 6,64 P 10,84.Analysis for C 17 H 18 O 3 (286): C 71.33 H 6.64 P 10.84.
saatu : C 70,0 H 6,5 P 11,0.found: C 70.0 H 6.5 P 11.0.
p-toluyyli-difenyylifosfiinioksidi XIp-toluyl-diphenylphosphine oxide XI
77 osaan toluyylihappokloridia lisätään 108 osaa metoksi-dif enyylifosf iinia (kuten yllä on kuvattu), liuotettuna 200 ti-lavuusosaan tolueenia. Sen jälkeen lämmitetään 60 minuutin ajan 50°C:ssa, sitten jäähdytetään, imetään pois toluyylidife-nyylifosfiinioksidi ja kiteytetään uudelleen sykloheksaanista. Saanto: 117 osaa (73 % teoreettisesta), sp. 105° NMR (CDCl3,*f) 2,35 (s); 7,2 - 8 (m).To 77 parts of toluic acid chloride is added 108 parts of methoxy-diphenylphosphine (as described above) dissolved in 200 parts by volume of toluene. It is then heated for 60 minutes at 50 [deg.] C., then cooled, the toluyldiphenylphosphine oxide is filtered off with suction and recrystallized from cyclohexane. Yield: 117 parts (73% of theory), m.p. 105 ° NMR (CDCl 3, δ f) 2.35 (s); 7.2 - 8 (m).
Analyysi (-2ο^1702^ (320) laskettu C 75,00 H 5,31 P 9,69 saatu C 75,3 H 5,8 P 9,3.Analysis (-2ο ^ 1702 ^ (320) calculated for C 75.00 H 5.31 P 9.69 found C 75.3 H 5.8 P 9.3.
4-(tert.-butyyli)-bentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XII4- (tert-butyl) -benzoyl-diphenylphosphine oxide XII
Analogisesti X:n kanssa saatetaan 41,3 osaa p-tert.-bu-tyylibentsoehappokloridia reagoimaan 45,4 osan kanssa metoksidi-fenyylifosfiinia liuotettuna 20 osaan tolueenia 50°C:ssa 90 minuutin ajan. Kun liuotin on haihdutettu pois kiertohaihduttimes-sa, kiteytetään uudelleen sykloheksaanista.In analogy to X, 41.3 parts of p-tert-butylbenzoic acid chloride are reacted with 45.4 parts of methoxydiphenylphosphine dissolved in 20 parts of toluene at 50 ° C for 90 minutes. After evaporation of the solvent on a rotary evaporator, it is recrystallized from cyclohexane.
Saanto 63 osaa (83 % teoreettisesta) sp. 136°CYield 63 parts (83% of theory) m.p. 136 ° C
NMR (CDC13, <r): 1,3 (s); 7,3 - 8,1 (m); 8,5 (d)NMR (CDCl 3, δ): 1.3 (s); 7.3 - 8.1 (m); 8.5 (d)
Analyysi C23^23^2P ^362^ laskettu C 76,24 H 6,35 P 8,56 saatu C 76,0 H 6,5 P 8,7.Analysis for C23 H23 P 2 362 Calculated C 76.24 H 6.35 P 8.56 Found C 76.0 H 6.5 P 8.7.
28 6885728 68857
Tereftaloyyli-bis-difenyylifosfiinioksidi XIII Analogisesti XI:n kanssa valmistetaan 52 osasta tereftalo-yylihappodikloridia liuotettuna 200 osaan tolueenia ja 108 osasta metoksidifenyylifosfiinia 46 osaa tereftaloyyli-bis-difenyylifosf iinioksidia. (Saanto 35 % teoreettisesti), sp. 205°C.Terephthaloyl-bis-diphenylphosphine oxide XIII In analogy to XI, 52 parts of terephthaloyl acid dichloride dissolved in 200 parts of toluene and 108 parts of methoxydiphenylphosphine are prepared from 46 parts of terephthaloyl-bis-diphenylphosphine oxide. (Yield 35% theoretical), m.p. 205 ° C.
NMR (CDC13, tf) : 6,8-8,2 (m).NMR (CDCl 3, tf): 6.8-8.2 (m).
Analyysi C32^24^4^2 ^53^ laskettu C 71,91 H 4,49 P 11,61 saatu C 71,8 H 4,8 P 11,0.Analysis for C 32 H 24 O 4 ^ 2 ^ 53 ^ calculated C 71.91 H 4.49 P 11.61 found C 71.8 H 4.8 P 11.0.
2-metyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XIV Analogisesti XI kanssa valmistetaan 77 osasta 2-metyyli-bentsoehappokloridia ja 108 osasta metoksidifenyylifosfiinia 134 osaa 2-metyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidia.2-Methylbenzoyl-diphenylphosphine oxide XIV In analogy to XI, 77 parts of 2-methylbenzoic acid chloride and 108 parts of methoxydiphenylphosphine are prepared in 134 parts of 2-methylbenzoyl-diphenylphosphine oxide.
(Saanto 84 % teoreettisesta), sp. 107°C.(Yield 84% of theory), m.p. 107 ° C.
NMR (CDCl3,tf): 2,5 (s); 7,2 - 8 (m); 8,8 (m)NMR (CDCl 3, tf): 2.5 (s); 7.2 - 8 (m); 8.8 (m)
Analyysi C2C)H1702P ( 320) laskettu C 75,00 H 5,31 P 9,69 saatu C 74,7 H 5,4 P 9,5.Analysis for C 2 C) H 17 O 2 P (320) calculated C 75.00 H 5.31 P 9.69 found C 74.7 H 5.4 P 9.5.
V ersatoyyli-dif enyylifosf iinioksidi XV Analogisesti X:n kanssa tiputetaan 50°C:ssa 43,2 osaa metoksidifenyylifosfiinia 35,3 osaan 2,2-dimetyyli-heptaani-karboksyylihappokloridia (Versatic -happokloridia). Sekoitetaan 3 tunnin ajan 50°C:ssa, jäähdytetään 15°C:eeseen ja sekoitetaan seos lietteeseen, joka sisältää 60 g piihappoa 350 ml:ssa tolueenia, sekoitetaan vielä tunnin ajan jäillä jäähdyttäen. Sitten suodatetaan imulla ja liuotin tislataan alennetussa paineessa. Versatoyyli-difenyylifosfiinioksidi jää jäljelle viskoosina öljynä.V eratoyl-diphenylphosphine oxide XV In analogy to X, 43.2 parts of methoxydiphenylphosphine are added dropwise at 50 ° C to 35.3 parts of 2,2-dimethyl-heptanecarboxylic acid chloride (Versatic acid chloride). Stir for 3 hours at 50 ° C, cool to 15 ° C and stir the mixture into a slurry containing 60 g of silicic acid in 350 ml of toluene, stir for a further hour under ice-cooling. It is then filtered off with suction and the solvent is distilled off under reduced pressure. Versatoyl diphenylphosphine oxide remains as a viscous oil.
Saanto: 62 osaa (90 % teoreettisesta).Yield: 62 parts (90% of theory).
NMR (CDC13,<^): 0,4 - 2,3 (m); 7,2 - 8,1 (m)NMR (CDCl 3, δ): 0.4 - 2.3 (m); 3.6 - 8.1 (m)
Analyysi C21H2?02P (342) laskettu C 73,68 H 7,89 P 9,06 saatu C 73,6 H 8,1 P 8,6.Analysis for C 21 H 22 O 2 P (342) calculated for C 73.68 H 7.89 P 9.06 found C 73.6 H 8.1 P 8.6.
2-metyyli-2-etyyliheksanoyyli-difenyylifosfiinioksidi XVI Analogisesti X:n kanssa saadaan 88 osasta 2-metyyli-2-etyyli-heksaanihappokloridia ja 108 osasta metoksidifenyylifos-fiinia 165 osaa 2-metyyli-3-etyyli-heksanoyyli-difenyylifosfiinioksidia öljymäisenä raakatuotteena. Pylväskromatografisesti käyttäen silikageeli 60 (eluentti: tolueeni/eetteri 3:1) saadaan tuote heikosti kellertävänä öljynä. Saanto: 154 osaa (90 % teoreettisesta).2-Methyl-2-ethylhexanoyl-diphenylphosphine oxide XVI In analogy to X, 88 parts of 2-methyl-2-ethyl-hexanoic acid chloride and 108 parts of methoxydiphenylphosphine are obtained as 165 parts of 2-methyl-3-ethyl-hexanoyl-diphenylphenylphosphine phosphine. Column chromatography on silica gel 60 (eluent: toluene / ether 3: 1) gives the product as a slightly yellowish oil. Yield: 154 parts (90% of theory).
29 68857 NMR (CDC13, <5): 1,2 (s); 0,5 - 2,2 (m); 7,3 - 8,1 (m)29 68857 NMR (CDCl 3, δ): 1.2 (s); 0.5 - 2.2 (m); 7.3 - 8.1 (m)
Analyysi C^H^O^ (342) laskettu C 73,68 H 7,89 P 0,06 saatu C 73,9 H 8,1 P 9,4.Analysis for C 23 H 18 N 2 O 3 (342) calculated C 73.68 H 7.89 P 0.06 found C 73.9 H 8.1 P 9.4.
l-metyyli-sykloheksanoyyli-difenyylifosfiinioksidi XVII1-methyl-cyclohexanoyl-diphenylphosphine oxide XVII
XI mukaisella työtavalla saadaan 80 osasta 1-metyyli-l-sykloheksaanikarboksyylihappokloridia ja 108 osasta metoksidi-fenyylifosfiinia ilman liuotinta 100 osaa 1-metyyli-sykloheksano-yyli-difenyylifosfiinioksidia öljymäisenä raakatuotteena, joka puhdistetaan kromatografoimalla silikageelillä (eluentti tolu-eeni). Saanto 42 osaa (26 % teoreettisesta) sp. 80°C.According to the procedure of XI, 80 parts of 1-methyl-1-cyclohexanecarboxylic acid chloride and 108 parts of methoxydhenylphosphine without solvent are obtained, 100 parts of 1-methyl-cyclohexanoyl-diphenylphosphine oxide as an oily crude product (eluted with silica gel), which is purified by chromatography on silica gel. Yield 42 parts (26% of theory) m.p. 80 ° C.
NMR (CDC13,«£): 14 (s); 1,1 - 1,6 (m); 2,1 - 2,4 (m); 7.3 - 8,0 (m)NMR (CDCl 3, δ δ): 14 (s); 1.1 - 1.6 (m); 2.1 - 2.4 (m); 7.3 - 8.0 (m)
Analyysi ^qH^O^ (326) laskettu C 73,62 H 7,06 P 9,51.Analysis calculated for C 73.62 H 7.06 P 9.51.
saatu C 73,3 H 7,1 P 9,6.found C 73.3 H 7.1 P 9.6.
Pivaloyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri XVIIIPivaloyl-phenylphosphinic acid methyl ester XVIII
Seokseen, joka sisältää 1000 tilavuusosaa tolueenia, 421 tilavuusosaa Ν,Ν-dietyylianiliinia ja 100 tilavuusosaa metano-lia, lisätään 0°C:ssa 214 osaa fenyylidikloorifosfiinia. Sen jälkeen sekoitetaan vielä 1 tunnin ajan huoneen lämpötilassa, suodatetaan amiinikloridi sakka imulla ja tislataan jakeittain. Dimetoksifenyylifosfiini tislautuu 46 - 50°C:ssa/27-40 Pa.To a mixture of 1000 parts by volume of toluene, 421 parts by volume of Ν, Ν-diethylaniline and 100 parts by volume of methanol is added at 0 ° C 214 parts of phenyldichlorophosphine. It is then stirred for a further 1 hour at room temperature, the amine chloride precipitate is filtered off with suction and distilled fractionally. Dimethoxyphenylphosphine distills at 46-50 ° C / 27-40 Pa.
Saanto 190 osaa (93 % teoreettisesta).Yield 190 parts (93% of theory).
78,7 osaan pivaloyylikloridia tiputetaan 15°C:ssa 110,5 osaa dimetoksifenyylifosfiinia. Sitten lämmitetään vielä 30 minuutin ajan 50°C:ssa ja tislataan sitten reaktioseos. Pivaloyylifenyylifosf iinihappometyyliesteri tislautuu välillä 104-107°C/40 Pa.110.5 parts of dimethoxyphenylphosphine are added dropwise to 78.7 parts of pivaloyl chloride at 15 ° C. It is then heated for a further 30 minutes at 50 ° C and then the reaction mixture is distilled. Pivaloylphenylphosphinic acid methyl ester distills between 104-107 ° C / 40 Pa.
Saanto: 101,3 osaa (65 % teoreettisesta) NMR (CDClg, ^): 1.3 (s); 3,75 (d); 7,4 - 8 (m).Yield: 101.3 parts (65% of theory) NMR (CDCl 3, δ): 1.3 (s); 3.75 (d); 7.4 - 8 (m).
Pivaloyyli-fenyylifosfiinihappoisopropyyliesteri XIXPivaloyl-phenylphosphinic acid isopropyl ester XIX
Seokseen, joka sisältää 600 tilavuusoaa petrolieette-riä, 263 osaa Ν,Ν-dietyylianiliinia ja 120 osaa isopropanolia, tiputetaan tunnin kuluessa 0°C:ssa 143 osaa fenyylidikloorifos-fiinia. Sitten sekoitetaan vielä 1 tunnin ajan huoneen lämpötilassa ja tislataan esimerkissä 1 kuvatun jatkokäsittelyn jälkeen. Di-isopropoksi-fenyylifosfiini tislautuu välillä 68 - 72°C/40 Pa. Saanto 126 osaa (69 % teoreettisesta).A mixture of 600 volumes of petroleum ether, 263 parts of Ν, Ν-diethylaniline and 120 parts of isopropanol is added dropwise over 143 hours at 0 ° C to 143 parts of phenyldichlorophosphine. It is then stirred for a further 1 hour at room temperature and distilled after further work-up as described in Example 1. Diisopropoxyphenylphosphine distills between 68 and 72 ° C / 40 Pa. Yield 126 parts (69% of theory).
158 osaa di-isopropoksifenyylifosfiinia lisätään 50-60°C:ssa hitaasti 84 osaan pivaliinihappokloridia. Sekoitetaan vielä 2 tun- 68857 30 nin ajan ja tislataan jakeittaan tyhjössä. Pivaloyylifosfiini-happoisopropyyliesteri tislautuu välillä 119-121°C/67 Pa.158 parts of diisopropoxyphenylphosphine are slowly added to 84 parts of pivalic acid chloride at 50-60 ° C. Stir for a further 2 hours 68857 30 n and distill off its fractions in vacuo. Pivaloylphosphine acid isopropyl ester distills between 119-121 ° C / 67 Pa.
Saanto: 112 osaa (60 % teoreettisesta).Yield: 112 parts (60% of theory).
NMR (CDClg,^) 125 (s); 1,33 (t); 4,5 (m); 7,3 - 8 (m) Analyysi: C-^H^OgP (268): laskettu C 62,68 H 7,84 P 11,57 saatu C 63,0 H 8,0 P 11,4.NMR (CDCl 3, δ) 125 (s); 1.33 (t); 4.5 (m); 7.3 - 8 (m) Analysis: C 11 H 18 O 3 P (268): calculated C 62.68 H 7.84 P 11.57 found C 63.0 H 8.0 P 11.4.
2.4.6- trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XX Palautusjäähdyitimellä ja tiputussuppilolla varustetussa sekoituslaitteessa lisätään 50-55°C:ssa 648 osaa metoksidifenyylifosf iinia 547,5 osaan 2,4,6-trimetyylibentsoyylikloridia hitaasti. Sekoitetaan vielä 4-5 tunnin ajan 50°C:ssa, liuotetaan kolvin sisältö 30°C:ssa eetteriin ja lisätään petrolieetteriä, kunnes samenemista alkaa esiintyä. Jäähtyessä kiteytyy 910 osaa (87 % teoreettisesta) 2,4,6-trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfii-nioksidia. Sp. 80-81°C, heikon keltaisia kiteitä.2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide XX In a stirrer equipped with a reflux condenser and a dropping funnel, 648 parts of methoxydiphenylphosphine are slowly added to 547.5 parts of 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride at 50-55 ° C. Stir for a further 4-5 hours at 50 ° C, dissolve the contents of the flask at 30 ° C in ether and add petroleum ether until turbidity begins. On cooling, 910 parts (87% of theory) of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide crystallize out. Sp. 80-81 ° C, pale yellow crystals.
2.6- dimetoksibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi XXI Initiaattorin XX valmistuksessa kuvatussa laitteessa suspendoidaan 20 osaa 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia 20 tilavuus-osaan tolueenia ja tähän seokseen tiputetaan 50-55°C:ssa sekoittaen 21,6 osaa metoksidifenyylifosfiinia. Sekoitetaan vielä 3 tunnin ajan 50 C:ssa ja kiteytetään sitten suoraan tolueenista. Saadaan 32 osaa kellahtavia kiteitä, sp. 124-126°C.2,6-Dimethoxybenzoyl-diphenylphosphine oxide XXI In the apparatus described for the preparation of initiator XX, 20 parts of 2,6-dimethoxybenzoyl chloride are suspended in 20 parts by volume of toluene and 21.6 parts of methoxydiphenylphosphine are added dropwise to this mixture at 50-55 ° C with stirring. Stir for a further 3 hours at 50 ° C and then crystallize directly from toluene. 32 parts of yellowish crystals are obtained, m.p. 124-126 ° C.
Muita erittäin vaikuttavia initiaattoreita, jotka syntetisoidaan analogisella valmistustavalla, on löydettävissä taulukosta 2.Other highly potent initiators synthesized by analogous preparation can be found in Table 2.
31 6885 731 6885 7
CDCD
r-ι c-~ r- cd cm D-. cdcdj-cncshcoj- -r-ι c- ~ r- cd cm D-. cdcdj-cncshcoj- -
rt a r* rs λ λ rv rv CDrt a r * rs λ λ rv rv CD
oooo αοαο oooo οοοο Hoooo αοαο oooo οοοο H
en 00 CD C-' cd cd (Hen 00 CD C- 'cd cd (H
pi, OHrHJ-J-^CDLD CS -pi, OHrHJ-J- ^ CDLD CS -
^ pC rv n rv rv r rv rv rv rv O^ pC rv n rv rv r rv rv rv rv O
,—| CDCDCDlDOOOOCDCD CD ι I, - | CDCDCDlDOOOOCDCD CD ι I
(ti g Ή H en <(ti g Ή H en <
•H•B
COC/O
•H CD LO zT LO• H CD LO zT LO
trt CO O CO Γ- COCD C\J CM lOlOtrt CO O CO Γ- COCD C \ J CM lOlO
f* rvrvrvrvrvrvrvrv r. rv c LOLO COCO O O CO CD Γ-* Γ***f * rvrvrvrvrvrvrvr r. rv c LOLO COCO O O CO CD Γ- * Γ ***
fjj r^-O-aDcDCDcDC^r^ COCOfjj r ^ -O-aDcDCDcDC ^ r ^ COCO
S 3 p p 3 p o h -P -P -μ h ro +j +-> -M +J +->S 3 p p 3 p o h -P -P -μ h ro + j + -> -M + J + ->
μ O og op (Uppo OPμ O og op (Uppo OP
x) 2 H 2 -P 2 -P 2 -μ 2 -Px) 2 H 2 -P 2 -P 2 -μ 2 -P
H cnrejcngcngcng en OH cnrejcngcngcng en O
en 00 00 00 00 Hi Sen 00 00 00 00 Hi S
X HcnHcnHcnHcn H enX HcnHcnHcnHcn H en
•S• S
e* cd en loe * cd en lo
• H pH CM LO CM CM• H pH CM LO CM CM
•H ·Λν. CO i—li—I r-H LO• H · Λν. CO i — li — I r-H LO
<-H PiC-? I I I I I,<-H PiC-? I I I I I,
en co O o zt zt co Hen co O o zt zt co H
o 00 OM LO CM LOo 00 OM LO CM LO
4-^ ι—I ι—I ι—I4- ^ ι — I ι — I ι — I
I—II-I
£ CO · ^ rt Ά rt X, Dh£ CO · ^ rt Ά rt X, Dh
rÖ — 1111 IrÖ - 1111 I
+-> en+ -> en
«H"B
> 0 o> 0 o
|J 4-) dP o\° öP o\° dP| J 4-) dP o \ ° öP o \ ° dP
μ H t-~ oo es co Hμ H t- ~ oo es co H
,2 m oo co oo cd oo, 2 m oo co oo cd oo
SS
5 .5.
:n3 ,rj: n3, rj
4-> I H4-> I H
-μ -H >v H H I I ·Η δ &·Η Ά'·υ Η·Η -'η·'η 8 1 * 8¾ &'Sj V q 2 8 ο 8-3 -Pc ,q g 2 So -μ ·η -μ q ο ο Hi 1 a-g s .s S3 ssr-a $·1 I $3 a« .¾¾ erg ¢3¾-μ -H> v HHII · Η δ & · Η Ά '· υ Η · Η -'η ·' η 8 1 * 8¾ & 'Sj V q 2 8 ο 8-3 -Pc, qg 2 So -μ · η -μ q ο ο Hi 1 ag s .s S3 ssr-a $ · 1 I $ 3 a «.¾¾ erg ¢ 3¾
•h Sim cnen P o OH 2 OHO• h Sim cnen P o OH 2 OHO
en -pen 20 OH -mho E »Pen -pen 20 OH -mho E »P
W g ο o H Q Η ι >,H h p ωW g ο o H Q Η ι>, H h p ω
B H H H H eo q p H OB H H H H eo q p H O
I ·Η H (UH 2 >ι - O H -Ρ ·Η ·ΗI · Η H (UH 2> ι - O H -Ρ · Η · Η
PH S>v H >, vocn-H I H HPH S> v H>, vocn-H I H H
es -P>v -a £ ό e? «ym cD^,^ iS tl G ι S oo q en " >1 poes -P> v -a £ ό e? «Ym cD ^, ^ iS tl G ι S oo q en"> 1 po
fcöp | O cd H -OO J CPfcöp | O cd H -OO J CP
- O CD H -h es ,Q H « O O (4-1 -H es X) Cd p g- O CD H -h es, Q H «O O (4-1 -H es X) Cd p g
-•H es Ό H- • H and Ό H
3 ^ -° m H H B3 ° - m m H H B
s s s a s s 32 68857 UV-kovetusaktiivisuuss s s a s s 32 68857 UV curing activity
Kovetusaktiivisuuden mittaamiseksi merkittiin muistiin lämpötilanmuutokset tyydyttämättömässä polyesterihartsissa (UP-hartsi) tai vinyyliesterihartsissa UV-valotuksen aikana; Tätä tarkoitusta varten upotettiin vahakerroksella pinnoitettu termoilmaisin, joka on yhdistetty lämpötilakirjoittimeen (Tastotherm Script 3 N, firman Deutsche Gulton GmbH vakio-ilmaisin T 300), 10 g:11a UP-hartsia täytettyyn tinatusta pellistä valmistettuun hattuun läpimitaltaan 5 cm (UP-hartsin kerroksen paksuus 4,8 mm). Lämpöhäviöitten välttämiseksi UV-valotuksen aikana oli hattu upotettu polyuretaanikovavaahtoon. Säteily-lähteenä toimi UV-kenttä 5 rinnakkaisesta loisteputkesta (TLAK 40 W/05, Philips). Välimatka säteilijä/UP-hartsinpinta oli 8,5 cm.To measure curing activity, temperature changes in unsaturated polyester resin (UP resin) or vinyl ester resin during UV exposure were recorded; For this purpose, a wax-coated thermal detector connected to a temperature printer (Tastotherm Script 3 N, standard detector T 300 from Deutsche Gulton GmbH) was immersed in a 10 g UP resin-filled tin-plated cap with a diameter of 5 cm (UP resin layer). 4.8 mm). To avoid heat loss during UV exposure, the hat was embedded in polyurethane rigid foam. The radiation source was a UV field from 5 parallel fluorescent tubes (TLAK 40 W / 05, Philips). The distance between the radiator / UP resin surface was 8.5 cm.
Rekisteröidystä lämpötila-aikakäyristä otettiin ominaisina tunnussuureina kovetusaktiivisuudelle kovetusaika HZ25°C-TFrom the recorded temperature-time curves, the curing time HZ25 ° C-T was taken as the characteristic parameters for the curing activity.
» ΤΠΑ V c ja suurin saavutettu kovetuslämpötila T · Kovetusaika on se ajanjakso, jona näytteen lämpötila nousee 25°C:sta lämpötilaan T . .»ΤΠΑ V c and maximum curing temperature T · The curing time is the period during which the temperature of the sample rises from 25 ° C to T. .
maksmax
Esimerkki 1 0,2 % eri herkistimiä sisältäviä valmisteista hartsista C kovetettiin yllä kuvatulla tavalla UV-valolla.Example 1 Preparations containing 0.2% of various sensitizers from resin C were cured with UV light as described above.
Kovetusaktiivisuuden vertailu (taulukko 3) osoittaa, että keksinnön mukaisella initiaattorilla X on nopein kovetus mahdollinen; sen jälkeen seuraa bentsiilidimetyyliketaali (I) edullisimpana kirjallisuuden tuntemista ja osaksi kaupallisista tuotteista. Seuraavissa vertailukokeissa työskenneltiin sen tähden etupäässä tätä initiaattoria X käyttäen.A comparison of the curing activity (Table 3) shows that the initiator X according to the invention has the fastest possible curing; followed by benzyldimethyl ketal (I) as the most preferred of the literature and partly commercial products. The following comparative experiments were therefore worked primarily using this initiator X.
33 6885733 68857
Taulukko 3 0,2 % eri herkistämiä sisältävän hartsin C UV-kovetus 4,8 mm paksuna kerroksena UV-herkistin HZ 0(>T TmaksTable 3 UV curing of resin C containing 0.2% of different sensitizers in a 4.8 mm thick layer UV sensitizer HZ 0 (> T Tmax
imin/s/ x Jimin / s / x J
I 8/10 123 II 10/25 119 III 11/50 110 IV 10/00 123 X 7/15 125 3“ 68857I 8/10 123 II 10/25 119 III 11/50 110 IV 10/00 123 X 7/15 125 3 “68857
Esimerkki 2Example 2
Taulukko 4. UV-keksinnön mukaisten herkistimien UV-kovetusaktii-visuus verrattuna bentsiilidimetyyliketaaliin (I)Table 4. UV curing activity of sensitizers according to the UV invention compared to benzyldimethyl ketal (I)
Hartsi Herkistimet % H2oco„ m TResin Sensitizers% H2oco „m T
25 C-T naks r- maks r- |25 C-T night r- max r- |
[min/sj [_CJ[min / sj [_CJ
A X 0,2 5/36 122 XI 0,2 15/00 124 XI 0,35 15/15 122 XII 0,35 14/45 120 XIII 0,35 21/15 109 XIV 0,35 8/15 117 XV 0,2 13/45 90 XV 0,35 16/15 86 .AX 0.2 5/36 122 XI 0.2 15/00 124 XI 0.35 15/15 122 XII 0.35 14/45 120 XIII 0.35 21/15 109 XIV 0.35 8/15 117 XV 0 , 2 13/45 90 XV 0.35 16/15 86.
XVI 0,2 15/15 90 XVI 0,35 16/00 88 XVII 0,2 10/40 96 XVII 0,35 11/05 98 XVIII 0,35 18/15 106 XIX 0,35 39/25 85 I 0,2 6/54 120 B X 0,2 5/50 127 X 0,35 4/40 126 XI 0,35 10/05 133 XVIII 0,35 13/00 112 I 0,2 5/3Ο 128 C X 0,2 7/15 125 XVIII 0,35 18/45 112 I 0,2 8/15 136 D X 0,2 5/45 123 I 0,2 8/00 128 E X 0,2 9/00 107 X 0,5 9/00 102 I 0,2 13/00 102 I 0,5 11/15 89 P X 0,2 7/15 111 I 0,2 10/30 127 35 68857XVI 0.2 15/15 90 XVI 0.35 16/00 88 XVII 0.2 10/40 96 XVII 0.35 11/05 98 XVIII 0.35 18/15 106 XIX 0.35 39/25 85 I 0 , 2 6/54 120 BX 0.2 5/50 127 X 0.35 4/40 126 XI 0.35 10/05 133 XVIII 0.35 13/00 112 I 0.2 5 / 3Ο 128 CX 0.2 7/15 125 XVIII 0.35 18/45 112 I 0.2 8/15 136 DX 0.2 5/45 123 I 0.2 8/00 128 EX 0.2 9/00 107 X 0.5 9 / 00 102 I 0.2 13/00 102 I 0.5 11/15 89 PX 0.2 7/15 111 I 0.2 10/30 127 35 68857
Esimerkki 3 UV-stabiloituj en rnuottiaineitten, esim. ohuitten kerrosten tai kirkkaitten levyjen, valmistamiseksi käytetään UP-hartseja, jotka sisältävät UV-absorbenttia. Nämä lisäykset voivat vaikuttaa UV-kovetusnopeuteen. Kuinka voimakkaana tämä vaikutus ilmenee, osoittavat seuraavat kokeet.Example 3 UP resins containing a UV absorbent are used to prepare UV-stabilized sheet materials, e.g., thin layers or clear sheets. These additions can affect the UV curing rate. The following experiments show how strong this effect is.
Valmisteet hartsista A, kaupalliset UV-absorbentit (0,1 %) ja kulloinkin 0,2 % herkistintä I tai X,'kovetettiin kuvatulla reaktiivisuusmittauksella käyttäen loisteputkia. Tulokset taulukossa 5 osoittavat, että UV-absorbenttipitoiset valmisteet ovat odotusten mukaan hitaampia reagoimaan kuin UV-stabiloi-mattomat. Samalla kuitenkin selviää, että keksinnön mukaiset valmisteet kovettuvat paljon nopeammin kuin herkistintä I sisältävät.Preparations of resin A, commercial UV absorbers (0.1%) and 0.2% sensitizer I or X in each case, were cured by the described reactivity measurement using fluorescent tubes. The results in Table 5 show that UV-absorbent formulations are expected to be slower to react than UV-unstabilized formulations. At the same time, however, it is found that the preparations according to the invention harden much faster than those containing sensitizer I.
Taulukko 5. Valostabiloitujen hartsi A-valmisteitten UV-kovetusTable 5. UV curing of light-stabilized resin A preparations
Herkistin UV-stabilisaattori HZ„co,, „ T ,Sensitizer UV stabilizer HZ „co ,,„ T,
(0,2%) <0>1%) A*/ s/ W(0.2%) <0> 1%) A * / s / W
5/36 122 X ®Cyasorb UV 5311 2^ 14/00 97 ®Sanduvor EPU2) 10/30 117 I ____ ____—-——^ 6/5^ 120 I Cyasorb UV 531 33/15 395/36 122 X ®Cyasorb UV 5311 2 ^ 14/00 97 ®Sanduvor EPU2) 10/30 117 I ____ ____—-—— ^ 6/5 ^ 120 I Cyasorb UV 531 33/15 39
Sanduvor EPU 20/00 110Sanduvor EPU 20/00 110
Valmistaja: American Cyanamid 2Manufacturer: American Cyanamid 2
Valmistaja: Sandoz 36 68857Manufacturer: Sandoz 36 68857
Esimerkki 4Example 4
Mineraalitäyteainelisien UV-kovetusnopeuteen vaikutuksen ilmoittamiseksi UV-kovetettiin Hartsi A, joka oli herkistetty 0,2 %:lla initiaattoria X, eri täyteaineitten läsnäollessa (säteilylähde: loisteputket TUV 40 W/05, Philips). Kuvatun mittausmenetelmän mukaan rekisteröity lämpötila-aikakäyrä tuotti kovetus-ajan ja suurimman kovetuslämpötilan arvot.To indicate the effect on the UV curing rate of mineral filler additives, Resin A, sensitized with 0.2% initiator X, was UV cured in the presence of various fillers (radiation source: fluorescent tubes TUV 40 W / 05, Philips). According to the described measurement method, the recorded temperature-time curve produced the values of the curing time and the maximum curing temperature.
Näiden tutkimusten tulokset käyvät ilmi taulukosta 6.The results of these studies are shown in Table 6.
Taulukko 6. Täyteainepitoisten hartsi A -valmisteitten UV-kovetus Täyteaine (%) ^2 5°C-T , ^maks Äin/si ma*sTable 6. UV curing of filler-containing resin A fillers Filler (%) ^ 2 5 ° C-T, ^ max Mat / si ma * s
Alumiinioksidihydraatti (30) 7/50 117Alumina hydrate (30) 7/50 117
Alartinal BM2)1 2Alartinal BM2) 1 2
Piihappo (2) 8/30 129Silicic acid (2) 8/30 129
Kipsi (CaSO^.2H20) (30) 8/40 111Gypsum (CaSO 2 .2H 2 O) (30) 8/40 111
Bariumsulfaatti (30) 8/40 87Barium sulphate (30) 8/40 87
Kvartsijauhe (30) 6/00 112Quartz powder (30) 6/00 112
Muottiaineitten (pyörylät) kalvon paksuus oli 4,8 mm.The film thickness of the molds (wheels) was 4.8 mm.
22
Valmistaja: Martinswerke, Bergheim/ErftManufacturer: Martinswerke, Bergheim / Erft
Esimerkki 5Example 5
Keksinnön mukaisten hartsi A-valmisteitten kovetusaktiivi-suus määritettiin myös natriumjodidilla varustetun lampun (HRI, 2000 W "Power-Star") pitkäaaltoisen säteilyn avulla. Päinvastoin kuin kuvatussa menetelmätavassa, oli lampun etäisyys substraat-tipinnasta 60 cm.The curing activity of the resin A preparations according to the invention was also determined by means of long-wave radiation of a lamp equipped with sodium iodide (HRI, 2000 W "Power-Star"). In contrast to the described method, the distance of the lamp from the substrate surface was 60 cm.
Taulukko 7. Keksinnön mukaisten muottimassojen UV-kovetus initi- aattoripitoisuuden ollessa 0,2 % 37 6 8 8 5 7Table 7. UV curing of mold masses according to the invention at an initiator content of 0.2% 37 6 8 8 5 7
Herkistin ^Z25°C-T ^maks Muottimassan väri maks I 9/00 140 vahvasti kellastunut X 6/45 142 vedenkirkas XI 9/25 145 vedenkirkas XII 10/55 170 vedenkirkas XV 13/10 120 vedenkirkas XVIII 14/10 135 vedenkirkasSensitizer ^ Z25 ° C-T ^ max Color of mold mass max I 9/00 140 strongly yellowed X 6/45 142 water clear XI 9/25 145 water clear XII 10/55 170 water clear XV 13/10 120 water clear XVIII 14/10 135 water clear
Keksinnön mukaisista massoista valmistetut muottiaineet eivät bentsiilidimetyyliketaalipitoisiin (I) verrattuna ole kellastuneet.The molding materials made from the pulps according to the invention are not yellowed compared to the benzyldimethyl ketal contents (I).
Esimerkki 6Example 6
Lasikuituvahvisteisten UP-muottimassojen valmistus a) Hartsista A (0,15 % bentsiilidimetyyliketaalia (erä 1) tai 0,15 % pivaloyylidifenyylifosfiinioksidia (erä 2) sisältävät valmisteet) valmistettiin paksuudeltaan 5 ja 100 mm lasikuitumat-tolaminaatit ja säteilytettiin ne UV-valolla (loisteputket TUV 40 W/05, Philips) etäisyydeltä 11 cm. Määrättyjen valotusaikojen kuluttua mitattiin valolähteen vastapäisen laminaattipinnan Barcolkovuus (Barcol-Impressor, Malli 934-1). Tulokset esitetään yhteenvetona taulukossa 8.Preparation of glass fiber reinforced UP mold masses a) Resin A (preparations containing 0.15% benzyldimethyl ketal (batch 1) or 0.15% pivaloyl diphenylphosphine oxide (batch 2)) was prepared from 5 and 100 mm thick glass fiber tolaminates and irradiated with UV-cast T 40 W / 05, Philips) at a distance of 11 cm. After the specified exposure times, the Barcol hardness of the opposite laminate surface of the light source was measured (Barcol-Impressor, Model 934-1). The results are summarized in Table 8.
38 6 8 8 5 738 6 8 8 5 7
Taulukko 8. GF-UP-laminaattien UV-kovetusTable 8. UV curing of GF-UP laminates
Valotusaika 5 nro-laminaatti Valotusaika 10 nrn-laminaatti <-y Barcol-kovuus <, > Barcol-tovuus Ο*11*1? Epä 1 Erä 2 VitLn/ jj?a x / Mi Erä 2 14 0 0 45 0 0 16 0 4-6 50 0 2-4 18 0-4 12-20 55 0 4-20 20 0-10 25-30 60 0 10-20 25 6-15 3^-38 70 0 20-35 30 20-30 42-46 80 0 25-35 35 28-35 - 100 0 28-37 40 35-45 b) Kovetettavaksi elohopeahöyry-korkeapainesäteilijällä valmistettiin eristä 1 ja 2 9 mm paksuiset mattolaminaatit (lasikuitupitoisuus 39 %) polyesterifoliolle ja vedettiin ne vetopöydällä 35 cm etäisyydellä UV-säteilijöiden alla. Tehokas valotusaika oli 3 minuuttia, laminaatin paksuus 9 mm.Exposure time 5 No. laminate Exposure time 10 No. laminate <-y Barcol hardness <,> Barcol hardness Ο * 11 * 1? Not 1 Lot 2 VitLn / jj? Ax / Mi Lot 2 14 0 0 45 0 0 16 0 4-6 50 0 2-4 18 0-4 12-20 55 0 4-20 20 0-10 25-30 60 0 10-20 25 6-15 3 ^ -38 70 0 20-35 30 20-30 42-46 80 0 25-35 35 28-35 - 100 0 28-37 40 35-45 b) For curing with a mercury vapor high-pressure radiator, batches were prepared 1 and 2 9 mm thick carpet laminates (glass fiber content 39%) for polyester foil and were drawn on a drawing table at a distance of 35 cm under UV radiators. The effective exposure time was 3 minutes, the thickness of the laminate was 9 mm.
Mikäli muottiaineitten jäähtymisen jälkeen määritettiin säteilijää vastapäätä olleelta puolelta Barcolkovuus, niin osoittautui myös tässä keksinnön mukainen initiaattori pivaloyyli-difenyylifosfiinioksidi X ylivoimaiseksi verrattuna bentsiilidi-metyyliketaaliin CI). Barcolkovuus erällä 2 oli 50, erällä 1 nolla.If, after the molding materials had cooled, the Barcol hardness was determined on the side opposite the radiator, the initiator according to the invention (pivaloyl-diphenylphosphine oxide X also proved to be superior to benzylide-methyl ketal CI). The barcol hardness in lot 2 was 50, in lot 1 zero.
Esimerkki 7 UP-hartsi A:sta valmistettujen möhkäleitten UV-kovetus a) Lasilevymuoteissa (16 x 11 x 11 cm), joiden sisäsivupin-nat oli peitetty keltaisella foliolla, valotettiin kulloinkin 1800 g hartsia A-katalysoitu toisaalta bentsiilidimetyyliketaa-lilla (I; 0,05 %), toisaalta pivaloyylidifenyylifosfiinioksidil-la (X, 0,05 %).- loisteputkilla (TUV 40 W/0,5, Philips). Tällöin oli koejärjestely sellainen, että UV-valo (10 rinnakkaisen lampun kentästä, 87 x 49 cm) saattoi tunkeutua lasisten pohjalevyjen läpi hartsivalmisteeseen. Etäisyys lamppu/muotti oli 17 cm, kovetettava kerrospaksuus 9 cm· 39 68857 Nämä kokeet osoittivat selvästi, että keksinnön mukainen herkistinsysteemi sallii oleellisesti nopeamman läpikovettumisen kuin bentsiilidimetyyliketaali. Kun bentsiilidimetyyliketaalilla 9-tuntisen valotuksen jälkeen saadaan kelatinen muottiaine, jonka yläkerros on vielä juokseva, on keksinnön mukaisesti valmisteesta tuloksena 1 1/2 tunnin valotuksen jälkeen kirkas läpikovettu-nut muottiaine.Example 7 UV curing of clumps made of UP resin A a) In glass plate molds (16 x 11 x 11 cm) with inner foil surfaces covered with yellow foil, 1800 g of resin A-catalyzed on the other hand with benzyldimethyl ketal (I; 0 .05%), on the other hand, with pivaloyldiphenylphosphine oxide (X, 0.05%). Fluorescent tubes (TUV 40 W / 0.5, Philips). In this case, the experimental arrangement was such that UV light (from a field of 10 parallel lamps, 87 x 49 cm) could penetrate through the glass base plates into the resin preparation. The distance between the lamp / mold was 17 cm, the layer thickness to be cured was 9 cm · 39 68857 These experiments clearly showed that the sensitizer system according to the invention allows substantially faster through-curing than benzyldimethyl ketal. When a chelating mold material is obtained with benzyl dimethyl ketal after exposure for 9 hours, the upper layer of which is still flowable, according to the invention, the preparation results in a clear cured mold material after exposure for 1 1/2 hours.
b) Seuraavissa kokeissa mitattiin eri hartsivalmisteiden kovettuneen kerrospaksuuden riippuvuus valotusajasta. Tätä varten valotettiin herkistettyjä seoksia hartsista A ja fotoinitiaat-toreista kulloinkin kiteytysmaljassa (läpimitta: 9 cm), jonka sivuseinät oli peitetty UV-läpäisemättömällä paperilla (Tesakrepp), loisteputkilla (TUV 40 W/05, Philips) ylhäältä päin. Hartsin pin- nan etäisyys säteilylähteestä oli 11 cm.b) In the following experiments, the dependence of the cured layer thickness of different resin preparations on the exposure time was measured. For this purpose, sensitized mixtures of resin A and photoinitiators were exposed in each case in a crystallization dish (diameter: 9 cm), the side walls of which were covered with UV-impermeable paper (Tesakrepp), fluorescent tubes (TUV 40 W / 05, Philips) from above. The distance of the resin surface from the radiation source was 11 cm.
Kapea pystysuora näköaukko seinäpinnoitteessa salli kove-tuksen kulun seuraamisen syvempiin kerroksiin. Kovettuneen ja ko-vettumattoman hartsikerroksen raja oli helposti tunnettavissa erilaisten taitekertoimien johdosta. Tulokset on esitetty taulukossa 9 yhteenvetona.The narrow vertical viewing opening in the wall covering allowed the curing process to be followed into the deeper layers. The boundary between the cured and uncured resin layer was easily known due to different refractive indices. The results are summarized in Table 9.
Kun bentsiilidimetyyliketaalilla kovettui vain 18 62 mm:stä 80 minuutissa, oli tulos pivaloyylidifenyylifosfiinioksidilla (X) 62 mm, siis koko möhkäle. Lisäämällä tert.-butyyliperoktoaat-tia lyheni kovetusaika 30 minuuttiin.When benzyl dimethyl ketal cured at only 18 62 mm in 80 minutes, the result was 62 mm for pivaloyl diphenylphosphine oxide (X), i.e. the whole lump. The addition of tert-butyl peroctoate shortened the curing time to 30 minutes.
68857 ι+Ο68857 ι + Ο
Taulukko 9. Paksukalvoisten hartsivalmisteitten UV-kovetusTable 9. UV curing of thick film resin preparations
Koostumus Koksnaiskalvon- Kovettunut paksuus Valotusaika kalvon pak suus (mm] [min]Composition Coke film- Cured thickness Exposure time film thickness (mm] [min]
_M_M
Hartsi A 62 10 8 20 14 + bentsiilidimetyyli- ^ ketaali (0,15 %) gjj JgResin A 62 10 8 20 14 + benzyldimethyl-ketal (0.15%) gjj Jg
Hartsi A 62 10 13 20 21 + Pivaloyylidifenyyli- 28 fosfiinioksidi) ^ ti 70 55 80 62Resin A 62 10 13 20 21 + Pivaloyl diphenyl-28 phosphine oxide) 55 55 80 62
Hartsi A 60 10 18 + Pivaloyylidifenyyli- 20 32 fosfiinioksidi 30 60 (0,15 %) + tert.-butyyliper-oktoaatti (0,15 %)Resin A 60 10 18 + Pivaloyl diphenyl phosphine oxide 30 60 (0.15%) + tert-butyl perchoate (0.15%)
Hartsi A ^5 10 7 + Versatoyylidifenyyli- 20 11 fosfiinioksidi (XV) 30 14 (0,2 %) 60 18 120 45 1) Lisättiin 0,187 % 80 %:sta initiaattoria hierrettynä dibutyyliftalaattiin.Resin A ^ 5 10 7 + Versatoyl diphenyl-phosphine oxide (XV) 30 14 (0.2%) 60 18 120 45 1) 0.187% of 80% initiator triturated with dibutyl phthalate was added.
i+l 6885 7i + l 6885 7
Esimerkki 8 UP-hartsi-muottiaineiden valosta aiheutuneen kellastumisen arvostelemiseksi kovetettiin 4,8 mm paksuja pyörylöitä (läpimitta 5 cm) eri hartseista, jotka oli herkistetty 0,2 %:lla UV-ini-tiaattoria, valottamalla loisteputkilla (TUV 40 W/05, Philips) ja seuraavaksi altistettiin ne 40 minuutin säteilylle mainitun tyyppisten 10 loisteputken muodostamasta kentästä huoneen lämpötilassa. Säteilylähteen etäisyys pyörylän pinnasta oli 11 cm.Example 8 To evaluate the yellowing of UP resin moldings due to light, 4.8 mm thick spheres (5 cm in diameter) were cured from different resins sensitized with 0.2% UV initiator by exposure to fluorescent tubes (TUV 40 W / 05, Philips) and subsequently exposed to 40 minutes of radiation from a field of 10 fluorescent tubes of the same type at room temperature. The distance of the radiation source from the surface of the wheel was 11 cm.
Kellastuminen arvosteltiin Yellownes-indeksin avulla menetelmän ASTM D 1925-67 mukaan. Mittaus tapahtui tarkastelulla käyttäen firman Zeiss laitetta DMC 25.Yellowing was assessed by the Yellownes index according to ASTM D 1925-67. The measurement was performed using a Zeiss DMC 25 instrument.
Taulukon 10 tuloksista ilmenee yksiselitteisesti, että keksinnön mukaisista valmisteista valmistetut muottiaineet kaikissa tapauksissa ovat kellastuneet vähemmän kuin tunnetuista valmisteista (herkistämiä I - IV sisältävät).It is clear from the results of Table 10 that the moldings made from the preparations according to the invention are in all cases less yellowed than from the known preparations (containing sensitizers I to IV).
4 2 688574 2 68857
Taulukko 10. Eri UP-hartseista valmistettujen .UV-kovetettujen muottimassojen kellastuminen UP-hartsit UV-herkistin Yellowness-indeksi (0,2 %) A I 5,74 II 5,43 III 5,33 IV 4,21 X 2,84 XI 2,59 XII 1,82 XVIII 2,61 XV 2,75 XVI 2,87 B I 10,84 II 9,18 III 6,10 IV 5,93 X 3,81 XI 4,93 XII 3,73 XVIII 5,38 F I 7,28 II 5,62 III 4,83 IV 5,55 X 3,37 XI 3,39 XII 3,37 XVIII 3,58 E I 13,37 X 6,00 43 68857Table 10. Yellowing of .UV-cured mold masses made from different UP resins UP resins UV sensitizer Yellowness index (0.2%) Al 5.74 II 5.43 III 5.33 IV 4.21 X 2.84 XI 2.59 XII 1.82 XVIII 2.61 XV 2.75 XVI 2.87 BI 10.84 II 9.18 III 6.10 IV 5.93 X 3.81 XI 4.93 XII 3.73 XVIII 5, 38 FI 7.28 II 5.62 III 4.83 IV 5.55 X 3.37 XI 3.39 XII 3.37 XVIII 3.58 EI 13.37 X 6.00 43 68857
Esimerkki 9Example 9
Sen varmistamiseksi, että UV-kovetettaessa peroksidipi-toisia muottimassoja keksinnön mukaiset herkistimet samoin tuottavat vähemmän värjäytyneitä tuotteita, valotettiin valmisteita hartsista A, tert.-butyyliperoktoaatista ja herkistimistä I, II ja X UV-läpäisevässä muotissa (5,3 x 3,4 x 1,45 cm) loisteputkilla (TUV 40 W/05, Philips) etäisyydeltä 15 cm 25 minuutin ajan. Seuraavaksi altistettiin jäähtyneet möhkäleet 1 tunniksi huoneen lämpötilassa saman UV-säteilijän valolle.To ensure that the sensitizers according to the invention likewise produce less colored products when UV-curing peroxide-containing mold compositions, preparations of resin A, tert-butyl peroctoate and sensitizers I, II and X were exposed in a UV-permeable mold (5.3 x 3.4 x 1 , 45 cm) with fluorescent tubes (TUV 40 W / 05, Philips) at a distance of 15 cm for 25 minutes. Next, the cooled clumps were exposed to the same UV light for 1 hour at room temperature.
Herkistintä X sisältävällä muottlaineella on matalin Yellowness-indeksi, se on myös vähiten kellastunut (taulukko 11).The mold wave containing sensitizer X has the Lowest Yellowness Index, it is also the least yellowed (Table 11).
Taulukko 11. Peroksidipitoisten, UV-kovetettujen hartsista A valmistettujen muottiaineitten kellastuminenTable 11. Yellowing of peroxide-containing UV-cured resin A moldings
Herkistin Tert.-butyyliperoktoaatti Yellowness-indeksi (0,35 %) /%/ I 0,05 6,04 II 0,1 5,10 X 0,1 3,37Sensitizer Tert-butyl peroctoate Yellowness index (0.35%) /% / I 0.05 6.04 II 0.1 5.10 X 0.1 3.37
Esimerkki 10Example 10
Ohutkerroksen valmistus, joka voidaan puristaa paperilami-naateille tai GFK-pinnoille.Manufacture of a thin layer that can be pressed onto paper laminates or GRP surfaces.
Esimerkin vuoksi pinnoitettiin valmisteella hartsista A, 0,5 % herkistintä X ja 1 % bentsoyyliperoksidia, noin 100 ^um paksu kalvo erotusfoliolle ja kuljetettiin sitä elohopeahöyry-korkeapainelampun alta vauhdilla 1 m/min. Etäisyys lamppu/foli© oli 25 cm. Näin kovettu ohutkerros oli puristettavissa lämmössä paperilaminaatti- tai GFK-pinnalle. Ohutkerros ei ollut kellastunut .By way of example, a preparation of resin A, 0.5% of sensitizer X and 1% of benzoyl peroxide, a film having a thickness of about 100 μm was coated on a separation foil and transported under a mercury vapor high-pressure lamp at a rate of 1 m / min. The distance between the lamp / foil © was 25 cm. The thin layer thus cured could be heat pressed on a paper laminate or GRP surface. The thin layer was not yellowed.
Seuraavissa esimerkeissä 11-17 käytettiin erikoisen edullisia erittäin reaktiivisia UV-herkistimiä.In the following Examples 11-17, particularly preferred highly reactive UV sensitizers were used.
Esimerkki 11Example 11
Valmisteet UP-hartseista A, C, G, B ja vinyyliesterihart-sista K sisältäen 0,2 % eri herkistimiä kovetettiin yllä kuvatulla tavalla UV-valolla.Preparations of UP resins A, C, G, B and vinyl ester resin K containing 0.2% of different sensitizers were cured with UV light as described above.
Kovetusaktiivisuuden vertailu osoittaa (taulukko 12), että initiaattoreilla XX - XXIV ovat nopeimmat kovetukset mah- 4U 68857 elolliset. Pivaloyyli^^fenyyiifosfiinioksidi saavuttaa kylläkin 2 ^-dikloor'ibentsoyyii-difenyyiifosfiinioksidin (χχχχ) aktiivisuuden, mutta sen aktiivisuus vähenee aikaa myöten varastoitaessa UP-hartseissa.A comparison of the curing activity shows (Table 12) that the initiators XX to XXIV have the fastest cures possible. Although pivaloyl-phenylphosphine oxide achieves the activity of 2-dichlorobenzoyl-diphenylphosphine oxide (χχχχ), its activity decreases over time when stored in UP resins.
Taulukko 12. Herkistettyjen UP-hartsien ja vinyyliesterihartsin UV-kovetus valottamalla loisteputkilla UP-hartsi tai UV-initiaatio- HZ25°C-T maks' vinyyliesteri- ri maks hartsi (0,2 %) Γ" 1 lmin/s| A X 8/00 li2» C I 9/45 119 G I 10/15 123 B I 8/30 122 K I 15/53 63 ~~A XXX " 13/22 löi C III 13/07 109 G III 13/15 114 B III__11/13__. 1°8_ “ Ϊ7 13/22 iöö G XV II/30 117 G IV 11/15 123 g XV 9/08 122 ”7 x ' 7/30 107 C x 6/45 116 G X 6/38 123 B X 5/3Ο 123 A XX 4/30 125 C XX 4/00 129 G XX 3/38 127 B XX 3/15 127 K XX ._ 3/35 92 145 68857Table 12. UV curing of sensitized UP resins and vinyl ester resin by exposure to fluorescent tubes UP resin or UV initiation HZ25 ° CT max 'vinyl ester max resin (0.2%) Γ "1 lmin / s | AX 8/00 li2 »CI 9/45 119 GI 10/15 123 BI 8/30 122 KI 15/53 63 ~~ A XXX" 13/22 hit C III 13/07 109 G III 13/15 114 B III__11 / 13__. 1 ° 8_ “Ϊ7 13/22 nights G XV II / 30 117 G IV 11/15 123 g XV 9/08 122” 7 x '7/30 107 C x 6/45 116 GX 6/38 123 BX 5 / 3Ο 123 A XX 4/30 125 C XX 4/00 129 G XX 3/38 127 B XX 3/15 127 K XX ._ 3/35 92 145 68857
Taulukko 12 (jatkoa) UP-hartsi UV-initiaattori ^25°C-T ^mak [° vinyyliesteri- maks s hartsi , r- -, (0,2 %) £min/sj A XXI 5/23 120 C XXI 5/00 123 G XXI 4/25 132 B XXI 4/15 125 K XXI 6/30 91 A XXII 7/08 105 C XXII 6/35 m B XXII 5/51 ii5 K XXII 10/45 72 A XXIII 5/15 102 C XXIII 4/45 119 B XXIII 4/36 122 K XXIII 6/30 87 A XXIV 6/15 94 C XXIV 4/38 110 K XXIV 7/38 91Table 12 (continued) UP resin UV initiator ^ 25 ° CT ^ mak [° vinyl ester max s resin, r-, (0.2%) £ min / sj A XXI 5/23 120 C XXI 5/00 123 G XXI 4/25 132 B XXI 4/15 125 K XXI 6/30 91 A XXII 7/08 105 C XXII 6/35 m B XXII 5/51 ii5 K XXII 10/45 72 A XXIII 5/15 102 C XXIII 4/45 119 B XXIII 4/36 122 K XXIII 6/30 87 A XXIV 6/15 94 C XXIV 4/38 110 K XXIV 7/38 91
Esimerkki 12Example 12
Valmisteita UP-hartseista A tai B ja eri UV-initiaattorei-ta varastoitiin suljetuissa astioissa 60°C:ssa ja sitten mitattiin huoneen lämpötilassa kovetusaktiivisuus - esimerkissä 11 kuvatulla tavalla.Preparations of UP resins A or B and various UV initiators were stored in sealed containers at 60 ° C and then cured activity was measured at room temperature - as described in Example 11.
Taulukossa 13 esitetään mittaustulokset ennen ja jälkeen varastoinnin. Ne osoittavat hyvin selvästi, että initiaattoreil-la XX - XXIV on aktiivisuus pysynyt koelosuhteissa muuttumattomana. Tähän suuntaan osoittavat myös varastointikokeet pitemmän ajanjakson aikana huoneen lämpötilassa (taulukko 14).Table 13 shows the measurement results before and after storage. They show very clearly that the activity of initiators XX to XXIV has remained unchanged under the experimental conditions. Storage experiments over a longer period of time at room temperature also show this direction (Table 14).
te 68857 (Ti m £ tn 0) tnte 68857 (Ti m £ tn 0) tn
ju Xju X
υ H §1 o' en aj r- o cn >λ ai o ov aiυ H §1 o 'en aj r- o cn> λ ai o ov ai
:(tj .O . nnjtM ai aj om O O coO: (tj .O. nnjtM ai aj om O O coO
^ *( ' E-· 1 rl H rl H rl rH rH rH^ * ('E- · 1 rl H rl H rl rH rH rH
« I«I
<u a<u a
C -HC -H
•HO CO• HO CO
e -h m •H S 9 *2 e_s t! ί I .-. O r*' rAco O o Aj noe -h m • H S 9 * 2 e_s t! ί I .-. O r * 'rAco O o Aj no
fj ^ O W 1 O LA CM n ΗΛΟ LA -^-Ofj ^ O W 1 O LA CM n ΗΛΟ LA - ^ - O
ω O — v x -x v x x -x n xω O - v x -x v x x -x n x
(- p LA C IA-=T LA ΗΛ A-MO -=T MO MO(- p LA C IA- = T LA ΗΛ A-MO - = T MO MO
s e N~ -ä tn > " , E , sa — -μ es >: •H 1 > d tn .bs e N ~ -ä tn> ", E, sa - -μ es>: • H 1> d tn .b
3 O I—I MO MO MO VO MO OO o o O3 O I — I MO MO MO VO MO OO o o O
-μ -p X O LO MO Ό MO H— C“— A- A- A--μ -p X O LO MO Ό MO H— C “- A- A- A-
0) tn 1 M0) tn 1 M
| §5 rd| §5 rd
-H-B
13 ’S 1 O 1 LA LA t— OMA LA IA AJ O13 'S 1 O 1 LA LA t— OMA LA IA AJ O
tl g . O AJ AJ AJ H (M O H O CA tHtl g. O AJ AJ AJ H (M O H O CA tH
fd Eh 1 H rl H rl rl rl rl rH rHfd Eh 1 H rl H rl rl rl rl rH rH
f α § o. a) o ωf α § o. a) o ω
O a) 3 MO a) 3 M
x «> 5 g C! 1 I ω .μ (U :r0 St E-·x «> 5 g C! 1 I ω .μ (U: r0 St E- ·
π·π £) ·Η I ,-. O O LA OLA CO H LA LACOπ · π £) · Η I, -. O O LA OLA CO H LA LACO
>. tuo OIcqI ΓΛΙΛΗ OJ rH OLA rH H A>. bring OIcqI ΓΛΙΛΗ OJ rH OLA rH H A
-PC ?]r OM MMM Mm mm m m M-PC?] R OM MMM Mm mm m m M
+-* 0> » fä LAC ·ΐΓ ·=Χ ΗΛ LA-=T A- LA LA MO ~+ - * 0> »fä LAC · ΐΓ · = Χ ΗΛ LA- = T A- LA LA MO ~
(U tn | Ai -H(U tn | Ai -H
-P -H p> ro on , £ ,-P -H p> ro is, £,
tn S _> > x I Itn S _>> x I I
•H *H• H * H
X o .HX o .H
b +-> m tu tn -p o: m hb + -> m tu tn -p o: m h
I P QI P Q
>^i < < ö <ccq < ca < <<o 3 > δ co -p> ^ i <<ö <ccq <ca <<< o 3> δ co -p
rH rcJrH rcJ
fdfd
O -HO -H
X P> Ή ^ ^ ·Η U x» b C O ** . m H-H-PfM MM M > >X P> Ή ^ ^ · Η U x »b C O **. m H-H-PfM MM M>>
2 · * MH M M H MM2 · * MH M M H MM
5 m o XXX XX XX X XX5 m XXX XX XX X XX
t-< W XXX XX XX X XXt- <W XXX XX XX X XX
1+7 688571 + 7 68857
Esimerkki 13Example 13
Valmisteita UP-hartseista A tai B ja eri UV-initiaatto-reita varastoitiin suljetuissa astioissa huoneen lämpötilassa ja pimeässä ja kovetusaktiivisuus mitattiin esimerkissä 11 kuvatulla menetelmällä aika ajoin. Tulokset taulukossa 14 osoittavat» että initiaattorilla XX saadaan varastointikes-täviä UV-kovettuvia UP-hartseja.Preparations from UP resins A or B and various UV initiators were stored in closed containers at room temperature and in the dark, and the curing activity was measured from time to time by the method described in Example 11. The results in Table 14 show that initiator XX provides storage-resistant UV-curable UP resins.
Taulukko 14. UV-herkistettyjen UP-hartsien kovetusvaikutuksen tutkiminen huoneen lämpötilassa varastoinnin jälkeen UV-initiaattori [%] χχ (0,20) XX (0,35) UP-hartsiTable 14. Investigation of the curing effect of UV-sensitized UP resins at room temperature after storage UV initiator [%] χχ (0.20) XX (0.35) UP resin
A AA A
Varastointiaika [X] 0 0 HZ25°C-T. , [min/sj 4/30 5/38Storage time [X] 0 0 HZ25 ° C-T. , [min / sj 4/30 5/38
maks rQ η Jmax rQ η J
T , L CJ 118 118 maksT, L CJ 118 118 max
Varastointiaika [dj 83 63 HZ25°C-T , [inin/s] 4/00 6/00 t L°c] 113 106 maksStorage time [dj 83 63 HZ25 ° C-T, [inin / s] 4/00 6/00 t L ° c] 113 106 max
Esimerkki 14 UP-hartsimuottiaineisiin valosta aiheutuneen kellastumisen arvostelemiseksi kovetettiin 4,8 mm paksuisia pyörylöitä (läpimitta 5 cm) UP-hartseista A, H ja J, jotka oli herkistetty eri UV-initiaattoreilla, valottaen loisteputkilla (TL AK W/05, Philips) ja sitten altistettiin ne 60 tai 120 minuutiksi huoneen lämpötilassa saman valolähteen säteilylle (5 loisteputkea rinnakkain). Etäisyys säteilylähde" pyörylänpinta oli 8,5 cm.Example 14 To evaluate light-induced yellowing of UP resin moldings, 4.8 mm thick spheres (5 cm in diameter) were cured from UP resins A, H and J sensitized with different UV initiators, illuminated with fluorescent tubes (TL AK W / 05, Philips) and they were then exposed to the same light source (5 fluorescent tubes in parallel) for 60 or 120 minutes at room temperature. The distance from the radiation source 'to the surface of the wheel was 8.5 cm.
Kellastuminen arvosteltiin Yellowness-indeksin avulla menetelmän ASTM D 1925-67 mukaan. Mittaus tapahtui tarkastelemalla firman Zeiss laitteella DMC 25.Yellowing was evaluated using the Yellowness Index according to ASTM D 1925-67. The measurement was performed by looking at a Zeiss DMC 25.
Taulukon 15 tuloksista ilmenee yksiselitteisesti, että muottiaineet keksinnön mukaisista valmisteista ovat kaikissa tapauksissa kellastuneet vähemmän kuin muottiaineet tunnetuista bentsiilidimetyyliketaali (I)-pitoisista valmisteista.It is clear from the results in Table 15 that the mold materials from the preparations according to the invention are in all cases less yellowed than the mold materials from the known benzyldimethyl ketal (I) -containing preparations.
48 6885748 68857
Taulukko 15. UV-kovetettujen UP-hartsimuottiaineitten kellastuminen UP-hartsi UV-initiaattori Valotusaika MuottiaineenTable 15. Yellowing of UV-cured UP resin mold materials UP resin UV initiator Exposure time
Yellcwness- [%] [mirij indeksi H I (0,2) 60 13,18 H I (0,2) 120 14,56 J I (0,2) 60 13,88 J I (0,2) 120 16,38 H XX (0,2) 60 3,78 H XX (0,2) 120 4,19 J XX (0,2) 60 3,82 J XX (0,2 120 4,19 A XXI (0,2) 60 3,08 A XX (0,15) 60 2,87Yellcwness- [%] [mirij index HI (0.2) 60 13.18 HI (0.2) 120 14.56 JI (0.2) 60 13.88 JI (0.2) 120 16.38 H XX (0.2) 60 3.78 H XX (0.2) 120 4.19 J XX (0.2) 60 3.82 J XX (0.2 120 4.19 A XXI (0.2) 60 3 .08 A XX (0.15) 60 2.87
Esimerkki 15 UP-hartsimuottimassojen UV-kovetus a) 50 osaa valmisteita UP-hartsista G sisältäen 0,1 % UV-initiaattoria XX tai 0,1 % bentsiilidimetyyliketaalia (I),Example 15 UV curing of UP resin mold masses a) 50 parts of preparations of UP resin G containing 0.1% UV initiator XX or 0.1% benzyldimethyl ketal (I),
DD
sekoitettiin 40 osaan täyteainetta Martinal BH 2 (Al^Oj.SH^O, firma Martinswerke, Bergheim/Erft) ja 1,5 %:in magnesiumoksidia "kevyt" (valmistaja: firma Merck, Darmstadt) (mitattuna UP-hartsista). Näillä seoksilla kyllästettiin useampia kerroksia lasikuitumattoja (^ Vetrotex Textilglasmatte M 123-40-450) mitoiltaan 10 x 12 cm, annettiin paksuuntua kolmen päivän ajan huoneen lämpötilassa polyesterifolioiden välissä ja lopulta kovetettiin valottamalla loisteputkilla (TL AK W/05), jolloin seurattiin termoelementin avulla lämpötilamuutoksia muottimassassa. Etäisyys säteilijä (5 loisteputkea rinnan) - muottimassan pinta oli 8 cm; valotusaika noudatti sitä aikaa, jona muottimassa oli saavuttanut suurimman kovetuslämpötilansa.was mixed with 40 parts of filler Martinal BH 2 (Al 2 Oj.SH 2 O, Martinswerke, Bergheim / Erft) and 1.5% magnesium oxide "light" (manufactured by Merck, Darmstadt) (measured from UP resin). These mixtures were impregnated with several layers of glass fiber mats (^ Vetrotex Textilglasmatte M 123-40-450) measuring 10 x 12 cm, allowed to thicken for three days at room temperature between polyester foils and finally cured by exposure to fluorescent tubes (TL AK W / 05), followed by thermocouple muottimassassa. The distance from the radiator (5 fluorescent tubes in parallel) - the surface of the mold mass was 8 cm; the exposure time followed the time when the mold mass had reached its maximum curing temperature.
Muottimassojen jäähdyttyä määritettiin Barcol-kovuus (Impressor 935) ala- ja yläpinnalla.After cooling the mold masses, the Barcol hardness (Impressor 935) on the lower and upper surfaces was determined.
Tuloksista taulukossa 16 on melko selvästi havaittavissa keksinnön mukaisen UV-initiaattoria XX sisältävän valmisteen edut. Kolmella kerroksella lasikuitumattoja - vastaten 3,8 - 4,5 mm -s 68857 kerrospaksuutta - riittää 5 min 15 s valotusaika, kerrospaksuudella 6,6 - 7,2 mm (= 7 kerrosta lasikuitumattoa) noin 13 min valotusaika riittävän muottimassan läpikovettumisen saavuttamiseksi. Tapauksessa bentsiilidimetyyliketaali (I)-perustainen muottimassa ei valotusajan kaksinkertaistamisesta huolimatta saavuteta laminaatin läpikovettumista 7 kerroksella lasikuitumattoa.From the results in Table 16, the advantages of the preparation containing UV initiator XX according to the invention can be seen quite clearly. With three layers of fiberglass mats - corresponding to a layer thickness of 3.8 - 4.5 mm - 68857 - an exposure time of 5 min 15 s is sufficient, with a layer thickness of 6.6 - 7.2 mm (= 7 layers of fiberglass mat) an exposure time of about 13 min is sufficient to achieve sufficient curing through. In the case, the benzyl dimethyl ketal (I) -based mold mass, despite doubling the exposure time, does not achieve through-curing of the laminate with 7 layers of fiberglass mat.
50 68857 d ω ι μ d· μ 3 H) d en en o50 68857 d ω ι μ d · μ 3 H) d en en o
p r—I ·Η I I ι—Ip r — I · Η I I ι — I
? H) ft CM LO I? H) ft CM LO I
0 σ> oo o X \ \ ι—I —^ rd it <X) to O I -M en en cn0 σ> oo o X \ \ ι — I - ^ rd it <X) to O I -M en en cn
0 :d ft II I0: d ft II I
ft ι—I ·Η CN H it CO >i (¾ σ> σι en co Ρ -μ α> en > Ρ ο ρ λ; -μ ω ο-, ι Ρ X οft ι — I · Η CN H it CO> i (¾ σ> σι en co Ρ -μ α> en> Ρ ο ρ λ; -μ ω ο-, ι Ρ X ο
> C d LO> C d LO
;π Ρ ρ, ^ un ro σ f Μ £ « «* ι G μ Ο Ε σ ο ο Ο QJ ft ν-' ιι =τ μ > ft 03 CO LO ι d o Q) ·> r> *> oo; π Ρ ρ, ^ and ro σ f Μ £ «« * ι G μ Ο Ε σ ο ο Ο QJ ft ν- 'ιι = τ μ> ft 03 CO LO ι d o Q) ·> r> *> oo
E M fti 00 CO σ CME M fti 00 CO σ CM
• Η ^ ι—j• Η ^ ι — j
Cfl ft ss d ω ffi a) rG Λί μ rri O OO O CM μ μ ft EO o- oo cd o d 25 h — eg co μ c/3 •Η μ rtfCfl ft ss d ω ffi a) rG Λί μ rri O OO O CM μ μ ft EO o- oo cd o d 25 h - eg co μ c / 3 • Η μ rtf
d ft rHd ft rH
μ ω B bo co M 2 hμ ω B bo co M 2 h
ft co d '-/Hft co d '- / H
qj μ H oqj μ H o
Cl, O) I >—» CMd)Cl, O) I> - »CMd)
I > O CO K HI> O CO K H
0 O O "m co LO o ro0 O O "m co LO o ro
J-> y, U-> q rftrH CMJ-> y, U-> q rftrH CM
μ ι cn tI ^ \ m ooq5 d ;> n S LO oo lo ομ e e» M e-' μ cm cmo 1 *1μ ι cn tI ^ \ m ooq5 d;> n S LO oo lo ομ e e »M e- 'μ cm cmo 1 * 1
p I <*P CUp I <* P CU
yo > •H μ μ co μ «> d G cm d μ e m ·(—>yo> • H μ μ co μ «> d G cm d μ e m · (->
3 d O3 d O
d μ -h »μ •ro -h co e μ Ρ X ro o- d fcM d S *5| 3 K ω ft «μ " ai g-g o™ |.-s .CM ομ ι en H μ £U d <C CO S μ ftd μ -h »μ • ro -h co e μ Ρ X ro o- d fcM d S * 5 | 3 K ω ft «μ" ai g-g o ™ |.-S .CM ομ ι en H μ £ U d <C CO S μ ft
" ρ LO 00 CM JP dP"ρ LO 00 CM JP dP
C9 C/3 r\ *\ rC9 C / 3 r \ * \ r
X. 3* [> r-i OOX. 3 * [> r-i OO
•H rri ^ #> en £u & Il ι oo cd• H rri ^ #> en £ u & Il ι oo cd
-P to S 3· H-P to S 3 · H
μ p w co x> ODμ p w co x> OD
rri C «n »s rQ C ro co co dj CL; X -n Ö g " ' -H 5 |§ co ft s g μ o -a 3 μ to μ ^ μ ^ ^ oorri C «n» s rQ C ro co co dj CL; X -n Ö g "'-H 5 | § co ft s g μ o -a 3 μ to μ ^ μ ^ ^ oo
1 -?S ^ H H1 -? S ^ H H
H HH H
68857 b) Hierrottavia, lasikuitua sisältämättömiä UP-hartsi-muottimassoja valmistettiin paksuuntamalla 3 päivän ajan valmisteita UP-hartsista G, täyteaine AljOg.St^O (Martinat BM 2. Martinswerke, Bergheim/Erft), 1,5 % magnesiumoksidia "kevyt" (laskettuna UP-hartsista) ja UV-initiaattoria XX tai bentsiili-dimetyyliketaali (I) (kulloinkin 0,1 % laskettuna UP-hartsista). UP-hartsin painosuhde täyteaineeseen oli 60 : 40.68857 b) Rubbable, fiberglass-free UP resin mold masses were prepared by thickening for 3 days preparations of UP resin G, filler AljOg.St ^ O (Martinat BM 2. Martinswerke, Bergheim / Erft), 1.5% magnesium oxide "light" ( based on UP resin) and UV initiator XX or benzyl dimethyl ketal (I) (in each case 0.1% based on UP resin). The weight ratio of UP resin to filler was 60:40.
Tinatussa peltikannessa altistettiin nyt kulloinkin 2 cm paksu kerros 35 minuutiksi loisteputkisäteilylle (TL AK W/05, Philips), jolloin lämpötilan kulkua seurattiin termoelementin avulla joka oli upotettu 1 cm syvyyteen muottimassaan. Etäisyys säteilijä/muottimassan pinta oli 6 cm. Jäähdyttyä poistettiin ko.vettumaton alempi muottimassakerros mekaanisesti ja Barcolkovuus (Impressor 935) mitattiin puhdistamisen jälkeen näin hankitulta uudelta yläpinnalta.In the tinned sheet metal cover, a 2 cm thick layer was now exposed to fluorescent radiation (TL AK W / 05, Philips) for 35 minutes, during which time the temperature was monitored by means of a thermocouple immersed to a depth of 1 cm in the mold mass. The distance between the radiator / mold surface was 6 cm. After cooling, the undiluted lower layer of mold mass was removed mechanically and the Barcol hardness (Impressor 935) was measured after cleaning from the new upper surface thus obtained.
Keksinnön mukaisella muottimassalla oli kovettunut 12,6 mm paksu kerros, tunnetulla bentsiilidimetyyliketaali (I)-pitoi-sella muottimassalla vain 7 mm paksu kerros (vrt. taulukko 17).The molding compound according to the invention had a cured 12.6 mm thick layer, with the known molding compound containing benzyldimethyl ketal (I) only a 7 mm thick layer (cf. Table 17).
52 6 8 8 5 7 $ a, (Λ ro 2 γΗ ο g-5 752 6 8 8 5 7 $ a, (Λ ro 2 γΗ ο g-5 7
O dj LOO dj LO
XI -μ LD (Ώ ο·5 χ χ o ί-ι :r0 γο οο rn ,—I en σιXI -μ LD (Ώ ο · 5 χ χ o ί-ι: r0 γο οο rn, —I en σι
Cm >η ω Β to & ω en οCm> η ω Β to & ω en ο
3 S3 S
ω δω δ
> X> X
ο ^ο ^
X -H SX -H S
ι 3 g to ρ> C ^ Λ 3 3 CM Ο st; -Η > 3 5 ω α)ι 3 g to ρ> C ^ Λ 3 3 CM Ο st; -Η> 3 5 ω α)
•S• S
Sen f -t-> ο ΐ S $ •Η ι rn on cm ω > S to j-Its f -t-> ο ΐ S $ • Η ι rn is cm ω> S to j-
|j ^ H| j ^ H
s g '5 as g '5 a
4-» M4- »M
H EH E
OO
S o % O OS o% O O
P H ^ Csl OJP H ^ Csl OJ
3 S3 S
(/} <ö | * P-.(/} <ö | * P-.
r-fr f
H OH O
g 6~ s g*5g 6 ~ s g * 5
3 -H H3 -H H
^ ·1ηο X^ · 1ηο X
OJ C '-y X MOJ C '-y X M
H MH M
68857 5368857 53
Esimerkki 16Example 16
Valmisteita UP-hartsista A ja UV-herkistimestä XX ja I sekä niiden seoksista säteilytettiin kerrospaksuudessa 10 mm loisteputkilla (TL-AK 40 W/05, Philips). UP-hartsinäytteet olivat tinatuissa peltikansissa läpimiltaan 5 cm, jotka seisoivat suurempien lämpöhäviöiden estämiseksi korkkilevyllä (5 mm paksu). Etäisyys loisteputkista hartsin pintaan oli 8 cm. Valotuksen ja jäähdytyksen jälkeen sahattiin muottimassoista kulloinkin sauva, jolloin ulotuttiin koko kerrospaksuuteen, ja sen jäännösstyreeni-pitoisuus ilmoitettiin titrimetrisesti menetelmän DIN 16 945 mukaan. Saadut tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa 18.Preparations of UP resin A and UV sensitizer XX and I and their mixtures were irradiated in layer thickness with 10 mm fluorescent tubes (TL-AK 40 W / 05, Philips). The UP resin samples were 5 cm in diameter in tinned sheet metal lids that stood on a cork plate (5 mm thick) to prevent greater heat loss. The distance from the fluorescent tubes to the resin surface was 8 cm. After exposure and cooling, the rod was in each case sawed from the mold masses, extending to the entire layer thickness, and its residual styrene content was reported titrimetrically according to DIN 16 945. The results obtained are summarized in Table 18.
Ne osoittavat, että jäännösstyreenipitoisuudet herkistinyhdis-telmiä XX ja I sisältävissä muottiainenäytteissä ovat vähäisemmät kuin pelkillä herkistimillä XX ja I.They show that the residual styrene contents in the mold samples containing the sensitizer combinations XX and I are lower than in the sensitizers XX and I alone.
Taulukko 18 - Hartsista A valmistettujen UV-kovetettujen UP-hartsimuotti-aineittein jäännösstyreenipitoisuusTable 18 - Residual styrene content of UV-cured UP resin mold materials made of resin A
Esimerkki rryyppx^”^er’^c^"t^n Valotusaika Jäännösstyreeni- msara pitoisuus pamo», W (paino-%) laskettuna komponenttien (a) ja (b) ___painosta___ a XX 0,1 10 1,35 20 1,3 b XX X I 0,05 + 0,05 10 1,07 20 0,65 c XX + I 0,075 + 0,025 10 1,06 20 0,8 dl 0,1 10 Osittain vielä juokseva 20 1,15 f 54 68857Example rryyppx ^ ”^ er '^ c ^" t ^ n Exposure time Residual styrene content Pamo », W (% by weight) calculated from the ___weight___ a XX 0.1 10 1.35 20 1 of components (a) and (b), 3 b XX XI 0.05 + 0.05 10 1.07 20 0.65 c XX + I 0.075 + 0.025 10 1.06 20 0.8 dl 0.1 10 Partly still running 20 1.15 f 54 68857
Esimerkki 17Example 17
Tyydyttämättömien polyesterihartsien valokovetus voidaan suorittaa keksinnön mukaisia fotoinitiaattoreita käyttäen myös kaksivaiheisesti, jolloin ensimmäisessä vaiheessa muodostuu lyhyen valotusajan jälkeen joustava, varastointikestävä puolivalmiste, jota voidaan muovata, leikata ja esimerkiksi stanssata napin valmistuksessa. Uudistetun valotuksen avulla toisessa vaiheessa tapahtuu lopullinen kovettuminen: 0,1 %:stä 2,4,6-trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidi (XX) liuosta hartsissa A säteilytettiin 2 mm paksuna kerroksena kahden polyesterifolion välissä 1 min ajan loisteputkilla (TL-AK 40 W/05, Philips). Etäisyys säteilijä/hartsin yläpinta oli 10 cm.The photocuring of unsaturated polyester resins can also be carried out using the photoinitiators according to the invention in two stages, in the first stage after a short exposure time a flexible, storage-resistant semi-finished product is formed which can be molded, cut and, for example, stamped in button making. With the renewed exposure, the final curing takes place in the second stage: a 0.1% solution of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (XX) in resin A was irradiated in a 2 mm thick layer between two polyester foils for 1 min with fluorescent tubes (TL-AK 40 W / 05 , Philips). The distance between the radiator and the top surface of the resin was 10 cm.
Saatiin joustava puolivalmiste, joka oli helposti leikattavissa terävällä veitsellä ja käsin yksinkertaisesti muovattavissa. Barcolkovuus molemmilla sivuilla oli 0 (Barcol-Impressor 935 ).A flexible semi-finished product was obtained which could be easily cut with a sharp knife and simply molded by hand. The barcol hardness on both sides was 0 (Barcol-Impressor 935).
24 tunnin varastoinnin jälkeen huoneen lämpötilassa valolta suojattuna kovetettiin muuttumaton joustava puolivalmiste uudelleen valottaen loisteputkilla (valotusaika: 15 min). Muottiaineen Barcolkovuus oli huoneen lämpötilaan jäähtymisen jälkeen 87-89; se oli tullut kovaksi.After 24 hours of storage at room temperature, protected from light, the unchanged flexible semi-finished product was cured again by fluorescence (exposure time: 15 min). The barcol hardness of the mold after cooling to room temperature was 87-89; it had become hard.
Suuremman lämpöhäviön välttämiseksi oli puolivalmiste valotuksen aikana vaahtomuovilevyllä.To avoid greater heat loss, the semi-finished product was on a foam sheet during exposure.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2830928 | 1978-07-14 | ||
DE19782830928 DE2830928A1 (en) | 1978-07-14 | 1978-07-14 | UV curing unsaturated polyester compsns. - contg. acyl phosphine oxide cpds. as UV sensitisers |
DE19792909993 DE2909993A1 (en) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | UV curing unsaturated polyester compsns. - contg. acyl phosphine oxide cpds. as UV sensitisers |
DE2909993 | 1979-03-14 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI792195A FI792195A (en) | 1980-01-15 |
FI68857B FI68857B (en) | 1985-07-31 |
FI68857C true FI68857C (en) | 1985-11-11 |
Family
ID=25774996
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI792195A FI68857C (en) | 1978-07-14 | 1979-07-12 | SHEET FORM- IMPREGNERINGS- OCH OEVERDRAGSMASSOR SAMT DAERAV FRAMSTAELLDA FORMKROPPAR OCH YTBELAEGGNINGAR |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0007086B1 (en) |
CA (1) | CA1117691A (en) |
DE (1) | DE2962089D1 (en) |
DK (1) | DK295879A (en) |
ES (1) | ES482451A1 (en) |
FI (1) | FI68857C (en) |
NO (1) | NO151548C (en) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3020092A1 (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | ACYLPHOSPHINE COMPOUNDS AND THEIR USE |
DE3034697A1 (en) * | 1980-09-15 | 1982-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | ACYLPHOSPHINE SULFIDE COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE |
DE3133419A1 (en) * | 1981-08-24 | 1983-03-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | ACYLPHOSPHINOXIDE COMPOUNDS AND THEIR USE |
DE3473160D1 (en) * | 1984-05-09 | 1988-09-08 | Kemper Kunststoff & Lackfab | Sealing composition, process for its preparation, and its use |
DE4302123A1 (en) * | 1993-01-27 | 1994-07-28 | Herberts Gmbh | Printing glass hollow-ware esp. bottle with ink contg. organic binder |
DE69710657T3 (en) † | 1996-08-23 | 2007-07-05 | Showa Denko K.K. | Photohardenable composition and curing process |
DE19650562A1 (en) | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Basf Ag | Mixtures of photoinitiators containing acylphosphine oxides and benzophenone derivatives |
US6099123A (en) * | 1997-09-04 | 2000-08-08 | Signet Armorlite, Inc. | Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses |
DE19812859A1 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Basf Ag | Mixtures of photoinitiators |
WO2000032612A1 (en) | 1998-11-30 | 2000-06-08 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for preparing acylphosphines and derivatives |
US20110123929A1 (en) | 2007-01-23 | 2011-05-26 | Fujifilm Corporation | Oxime compound, photosensitive composition, color filter, production method for the color filter, and liquid crystal display element |
KR101526618B1 (en) | 2007-05-11 | 2015-06-05 | 바스프 에스이 | Oxime ester photoinitiators |
JP5535064B2 (en) | 2007-05-11 | 2014-07-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Oxime ester photoinitiator |
RU2489450C9 (en) | 2007-10-17 | 2014-01-27 | Басф Се | Photolatent catalysts based on organometallic compounds |
RU2556979C2 (en) | 2009-09-15 | 2015-07-20 | Басф Се | Photolatent titanium catalysts |
KR101752517B1 (en) | 2009-09-15 | 2017-06-29 | 바스프 에스이 | Photo-latent titanium-chelate catalysts |
US9051397B2 (en) | 2010-10-05 | 2015-06-09 | Basf Se | Oxime ester |
EP2625166B1 (en) | 2010-10-05 | 2014-09-24 | Basf Se | Oxime ester derivatives of benzocarbazole compounds and their use as photoinitiators in photopolymerizable compositions |
EP2694211A1 (en) | 2011-04-05 | 2014-02-12 | Basf Se | Photo-latent titanium-oxo-chelate catalysts |
CN103998427A (en) | 2011-12-07 | 2014-08-20 | 巴斯夫欧洲公司 | Oxime ester photoinitiators |
KR101947252B1 (en) | 2012-05-09 | 2019-02-12 | 바스프 에스이 | Oxime ester photoinitiators |
ES2683976T3 (en) | 2012-10-19 | 2018-10-01 | Igm Group B.V. | Hybrid photoinitiators |
EP3019473B1 (en) | 2013-07-08 | 2020-02-19 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
US10113075B2 (en) | 2014-09-04 | 2018-10-30 | Igm Malta Limited | Polycyclic photoinitiators |
CN109790137B (en) | 2016-09-02 | 2020-10-30 | Igm集团公司 | Polycyclic glyoxylic acid esters as photoinitiators |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3639321A (en) * | 1967-05-06 | 1972-02-01 | Bayer Ag | Polyester moulding and coating materials which can be hardened by uv-irradiation |
AT291587B (en) * | 1969-10-24 | 1971-07-26 | Vianova Kunstharz Ag | Sensitizer system for the photochemical hardening of unsaturated polyesters |
NL7101198A (en) * | 1970-02-05 | 1971-08-09 |
-
1979
- 1979-07-09 DE DE7979102344T patent/DE2962089D1/en not_active Expired
- 1979-07-09 EP EP79102344A patent/EP0007086B1/en not_active Expired
- 1979-07-12 FI FI792195A patent/FI68857C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 ES ES482451A patent/ES482451A1/en not_active Expired
- 1979-07-13 DK DK295879A patent/DK295879A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-07-13 NO NO792332A patent/NO151548C/en unknown
- 1979-07-13 CA CA000331830A patent/CA1117691A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES482451A1 (en) | 1980-04-01 |
DE2962089D1 (en) | 1982-03-18 |
NO151548C (en) | 1985-05-02 |
NO792332L (en) | 1980-01-15 |
EP0007086A1 (en) | 1980-01-23 |
FI792195A (en) | 1980-01-15 |
NO151548B (en) | 1985-01-14 |
CA1117691A (en) | 1982-02-02 |
FI68857B (en) | 1985-07-31 |
DK295879A (en) | 1980-01-15 |
EP0007086B1 (en) | 1982-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI68857C (en) | SHEET FORM- IMPREGNERINGS- OCH OEVERDRAGSMASSOR SAMT DAERAV FRAMSTAELLDA FORMKROPPAR OCH YTBELAEGGNINGAR | |
US4265723A (en) | Photocurable molding, impregnating and coating compositions | |
JPS608047B2 (en) | Photocurable polyester resin composition | |
FI71322B (en) | ACYLFOSFINOXIDFOERENINGAR OCH DERAS ANVAENDNING | |
US4324744A (en) | Acylphosphine oxide compounds | |
TW460450B (en) | Specific non-volatile dimeric phenylglyoxalic ester compounds and photopolymerizable compositions comprising said compounds | |
KR101864632B1 (en) | Radical polymerizable composition, cured product and plastic lens | |
JP5715563B2 (en) | Flame retardant radiation curable composition | |
JPS5993024A (en) | Propiophenone derivative as photopolymerization initiator and composition containing same | |
US3699022A (en) | Photopolymerizable unsaturated polyesters containing benzoin-ether,organic acid ester,organic phosphine initiators | |
US20210139629A1 (en) | Unsaturated polyester resin composition, molding material, molded article, and battery pack housing for electric vehicles | |
CN105051083A (en) | (meth)acrylic block copolymer and production method thereof | |
US10000602B2 (en) | Curable compositions | |
TW406127B (en) | Novel liquid phenolic antioxidants | |
EP0066171B1 (en) | Fire retardant epoxy resins containing 3-hydroxypropyl-phosphine oxides | |
JP6871667B2 (en) | Curable composition and its cured product | |
JP2015199952A (en) | (meth) acrylate compound having fluorene skeleton and production method thereof | |
TW201607983A (en) | Active energy ray-curable composition | |
JP6882823B2 (en) | Curable composition and its cured product | |
JPS5874745A (en) | Synthetic resin composition containing fire-resistant polycarbonate, fire-resistant phospher additive, optional other additives and/or adding agent and articles produced therefrom | |
US4038340A (en) | Unsaturated polyester resins which have radicals of monohydric alcohols as terminal groups | |
US2851437A (en) | Unsaturated polyester resin composition containing esterified dibenzoic acids and the process of preparing the same | |
JPH0231090B2 (en) | ||
AU631358B2 (en) | Halogenated polyester flame retardants for polyphenylene ether resins | |
DE2909993A1 (en) | UV curing unsaturated polyester compsns. - contg. acyl phosphine oxide cpds. as UV sensitisers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT |