FI68069C - Tryck- eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial - Google Patents
Tryck- eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial Download PDFInfo
- Publication number
- FI68069C FI68069C FI781778A FI781778A FI68069C FI 68069 C FI68069 C FI 68069C FI 781778 A FI781778 A FI 781778A FI 781778 A FI781778 A FI 781778A FI 68069 C FI68069 C FI 68069C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- color
- formula
- acid
- solution
- water
- Prior art date
Links
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- -1 tris-aminophenyl-methane compound Chemical class 0.000 description 17
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 14
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 5
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JYNABQRMIKWGTK-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N(C)C1=CC=CC=C1 JYNABQRMIKWGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N N-phenyl aniline Natural products C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 2
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M aluminum;magnesium;oxygen(2-);silicon(4+);hydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKJARBPQBIATJT-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FKJARBPQBIATJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- MEGDIQXLXPPWGL-UHFFFAOYSA-N phenylmethanetriamine Chemical class NC(N)(N)C1=CC=CC=C1 MEGDIQXLXPPWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000001443 terpenyl group Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)O)=CC=C21 SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKCPTPSKQFNDHL-UHFFFAOYSA-N 2-(chloroamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCl YKCPTPSKQFNDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCS(=O)(=O)C1 CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- RZSYLLSAWYUBPE-UHFFFAOYSA-L Fast green FCF Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC(O)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 RZSYLLSAWYUBPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- OTUXCLKRSRDYPV-UHFFFAOYSA-N acetylene hydrochloride Chemical compound Cl.C#C OTUXCLKRSRDYPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Polymers 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ITMSSZATZARZCA-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CC)C1=CC=CC=C1 ITMSSZATZARZCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical class CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004961 triphenylmethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/1366—Organic colour formers, e.g. leuco dyes characterised solely by tri (aryl or hetaryl)methane derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
ΓΜ M1, KUULUTUSJULKAISU / ηη / λ •sSFJP UTLÄG G NI N G SSKRI FT OOUÖy C (45) : ti ...y J.~.: ··./ -7 19: 5 (51) Kv.lk.*/lnt.CI.* C 09 B 11/12, B i»1 M 5/12, C 07 C 87/62 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansfikning 781778 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 05 <06.78 (23) Alkupäivä —Giltighetsdag 05.06.78 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 11.12.78
Patentti- ia rekisterihallitus .... „ . . . .. „ .
’ (AA\ Nähtäväkslpanon |a kuul.julkaisun pvm. — Q
Patent- och registerstyrelsen v ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad Z3.Oi.oj (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begärd prioritet 10.06.77 Sveίtsi-Schweiz(CH) 7180/77 (71) Ciba-Geigy AG, CH-4002 Base), Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Peter Burri, Reinach, Sveitsi-Schweiz(CH) (7*0 Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5*0 Paine- tai lämpöherkkä merkintäaine -
Tryck- eller värmekansligt uppteckningsmaterial Tämä keksintö koskee paineherkkää tai lämpöherkkää merkintäainetta, joka sisältää värinmuodostavassa systeemissään värinmuodostajana vähintään yhden, yleisen kaavan (1) mukaisen substituoidun tris-aminofenyyli-metaaniyhdisteen — - (1) A^- N J7y ^CH ^ N ^T) R1 - 2 R2 2 68069 jossa R.j ja tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, alempialkyyliä, bentsyyliä tai fenyyliä ja renkaat A, B, D ja E ovat toisistaan riippumatta substituoimattomia tai substituoituja halogeenilla, alempialkyylillä tai alempi-alkoksilla.
US-patenttijulkaisuissa 3 775 442 ja 4 054 718 ei kuvata sellaisia tris-aminofenyylimetaaniyhdisteitä, joissa kaikki kolme p-asemassa olevaa aminoryhmää on substituoitu, kulloinkin vähintään yhdellä mahdollisesti substituoidulla fenyyliryhmällä. Tällaisten keksinnön mukaisesti käytettävien trifenyylimetaaniyhdisteiden avulla saaduilla kuvilla on sekä savi- että fenolisilla alustoilla edellämainitun tekniikan tason mukaisten metaaniyhdisteiden suhteen parantunut värin intensiteetti ja valonkestävyys. Vertailukokeet ovat lisäksi osoittaneet, että keksinnön mukaisesti käytetyt tris-aminofenyylimetaaniyhdisteet ovat ylivoimaisia verrattuna US-patenttijulkaisuista 3 775 442 ja 4 054 718 tunnettuihin N-polyalkyyli-bis- ja -tris-(p-aminofenyyli-) metaaneihin, riippumatta käytetystä liuottimesta.
Alempialkyyli tai alempialkoksi esittävät metaaniyhdisteiden tähteinä, määritelmän puitteissa, tavallisesti sellaisia ryhmiä tai osaryhmiä, jotka sisältävät 1-5, erityisesti 1-3 hiiliatomia, kuten esim. metyyliä, etyyliä, n-propyyliä, isopropyyliä, n-butyyliä, sek.-butyyliä tai amyyliä, vast, metoksia, etoksia tai isopropoksia. Halogeeni tarkoittaa esimerkiksi fluoria, bromia tai mieluimmin klooria.
R.j ja R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta mieluimmin alempialkyyliä, erityisesti metyyliä tai etyyliä, bentsyyliä tai fenyyliä.
Bentseenirenkaat A, B, D ja E ovat mieluimmin substituoimattomia tai, jos ne sisältävät substituentteja, ovat ne substituoituja toisistaan riippumatta ensisijassa
II
3 68069 kloorilla, metyylillä, nietoksilla tai etoksilla, Bentseeni-rengasta kohden voi olla mieluimmin 1 tai 2 substituenttia. Renkaiden A ja E substituentit ovat mieluimmin p-asemassa typpeen nähden.
Käytännössä tärkeät, kaavan (1) mukaisten metaaniyh-disteiden värinmuodostajät vastaavat yleistä kaavaa (2)
Rl ' R^ v L X1 X2 J 2 X3 4 jossa ja R2 tarkoittavat samaa kuin edellä ja , X2 , ja X^ tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai alempialkoksia.
Käytännössä ovat erikoisen kiinnostavia yleisen kaavan (3) mukaiset substituoidut metaaniyhdisteet <3> o· zzz >chzzz·zz) R3 R.
L J 2 4 jossa R3 ja R^ tarkoittavat toisistaan riippumatta metyyliä, etyyliä, bentsyyliä tai fenyyliä.
Näiden kaavan (3) mukaisten yhdisteiden joukossa ovat erikoisen edullisia sellaiset, joissa R3 tarkoittaa metyyliä tai bentsyyliä ja R^ fenyyliä.
Kaavan (1) mukaiset substituoidut metaaniyhdisteet valmistetaan siten, että saatetaan reagoimaan yksi mooli 4 68069 kaavan (4) mukaista aldehydiä
(4) N CHO
R2 2 moolin kanssa kaavan (5) mukaista difenyyliamiiniyhdistettä
(5) N {7). H
R1 jossa A, B r D, E, Da R2 tarkoittavat samaa kuin edellä.
Kaavan (4) mukaisia aldehydejä voidaan saada julkaisujen DT-AS 1 060 375, US-patentin 2 558 285 tai J. Org.Chem.Voi. 30, 3714—3718 (1965) mukaan.
Kondensaatio tapahtuu tarkoituksenmukaisesti orgaanisessa liuottimessa, erikoisesti halogenoiduissa hiilivedyissä, kuten esim. etyleenikloridissa, hiilitetraklor idissä tai klooribentseeneissä; eetterissä, kuten dioksaanissa, dietyylieetterissä tai tetrahydrofuraanissa, tetrametyleenisulfonissa (sulfolaanissa), 3-metyylisulfo-laanissa tai dimetyvlisulfoksidissa ja mieluimmin happanen katalysaattorin tai vedenpoistoaineen läsnäollessa. Virtsa-aineen käyttö on eräissä tapauksissa suositeltavaa reaktioajan lyhentämiseksi ja saannon kohottamiseksi.
Happamiksi kondensaatioa.ineiksi ovat sopivia esim. kloori-vetyhappo, sinkkikloridi, alumiinikloridi, polyfosforihappo, tio-nyylikloridi, fosforipentoksidi, oleumi ja erikoisesti fosforioksi-kloridi tai rikkihappo. Viimemainittu on mieluimmin 70-98 %:ista.
Reaktio voi tapahtua 20-100°C:n lämpötilassa, mieluimmin 40-100°C:n lämpötilassa. Reaktion kesto riippuu lämpötilasta ja on tavallisesti 1/2-15 tuntia.
Kaavan (1) mukaisen lopputuotteen eristys tapahtuu yleisesti tunnetulla tavalla, esim. kaatamalla reaktioseos jääveteen,mahdollisesti samalla hapot alkalisella yhdisteellä neutraloiden, esim. ammoniakilla, alkalimetallihydroksideilla tai alkalimetallikarbonaateil- 5 68069 la, suodattamalla muodostunut saostuma tai haihduttamalla veteen liukenematon liuotin, pesemällä ja kuivaamalla saatu tuote sekä mahdollisesti kromatografoimalla tai uudelleenkoteyttämällä tuote, joka tietyissä tapauksissa voi sisältää pieniä määriä polykondensaatio-tuotteita.
Kaavojen (1)-(3) mukaiset substituoidut metaaniyhdisteet ovat tavallisesti värittömiä tai heikosti värillisiä. Kun nämä värinmuo-dostajat saatetaan kosketukseen happaman kehittäjän, toisin sanoen elektroniakseptorin kanssa, jolloin syntyy intensiivisiä sinipunaisia, sinisiä ja vihreitä värisävyjä, jotka kestävät valoa erinomaisesti. Tämän takia ne ovat erittäin arvokkaita myös seoksissa yhden tai useampien muiden värinmuodostajien kanssa, esim. 3,3-(bis-amino-fenyyli)-ftalidien, 3,3-(bis-indolyyli)-ftalidien, 2,6-diaminofluo-raanien tai spiropyraanien kanssa ja tuottavat sinisiä, mariininsini-siä, harmaita tai mustia värisävyjä.
Kaavojen (1)-(3) mukaisilla metaaniyhdisteillä on sekä sävynsä että myös fenolisen perustansa suhteen hyvä värinintensiteetti ja valonkesto. Ne sopivat hitaasti kehittyvinä värinmuodostajina ennenkaikkea käytettäviksi paineherkkään merkintäaineeseen, joka voi olla sekä jäljennös- että myös rekisteröintiaine.
Paineherkkä aine koostuu esimerkiksi vähintään yhdestä arkki-parista, joka sisältää vähintään yhden kaavojen (1)-(3) mukaisen vä-rinmuodostajän liuotettuna orgaaniseen liuottimeen ja kiinteän elektroniakseptorin kehittäjänä. Värinmuodostaja tuottaa kohtiin, joissa se joutuu kosketukseen elektroniakseptorin kanssa, värillisen merkin.
Tyypillisiä esimerkkejä tällaisista kehittäjistä ovat Attapulgus-savi, Silton-savi, piidioksidi, bentoniitti, halloysiitti, alumiinioksidi, alumiinisulfaatti, alumiinifosfaatti, sinkkikloridi, kaoliini, savet tai happamasti reagoivat, orgaaniset yhdisteet, kuten esim. mahdollisesti rengassubstituoidut fenolit, salisyylihappo, salisyyli-happoesterit ja niiden metallisuolat, lisäksi happamasti reagoiva, polymeerinen aine, kuten esimerkiksi fenolinen polymeraatti, alkyyli-fenoliasetyleenihartsi, maleiinihappo/rosiinihartsi tai osittain tai täysin hydrolysoitunut maleiinihappoanhydridin polymeraatti, styreenin, etyleenin, vinyylimetyylieetterin tai karboksi-polymetyleenin kanssa. Edullisia kehittäjiä ovat Attapylgus-savi, Silton-savi, sink-kisalisylaatit tai fenoliformaldehydihartsit. Nämä elektroniaksepto-rit levitetään kerrokseksi mieluimmin vastaanottoarkin etusivulle.
Jotta värinmuodostaja paineherkässä merkintäaineessa ei aktivoituisi ennenaikaisesti, erotetaan se tavallisesti elektroniakseptorista.
68069 6 Tähän voidaan päästä tarkoituksenmukaisesti käyttämällä rakenteeltaan vaahtomaista, sienimäistä tai kennomaista värinmuodostajaa. Mieluimmin suljetaan värinmuodostajät mikrokapseleihin, jotka ovat särjettävissä tavallisesti paineen avulla.
Särjettäessä kapselit paineella, esimerkiksi lyijykynän avulla, jolloin värinmuodostajaliuos leviää viereiselle arkille, joka on kerrostettu elektrinoakseptorilla, muodostuu värillinen kohta. Tämä väri on peräisin muodostuneesta väriaineesta, joka absorboi elektroni-magneettista spektriä näkyvällä alueella.
Värinmuodostaja kapseloidaan orgaanisiin liuottimiin liuoksina. Esimerkkejä sopivista liuottimista ovat mieluimmin haihtumattomat liuottimet, esim. polvhalogenoitu difenyyli, kuten trikloorifenyyli tai sen seos juoksevan parafiinin kanssa, lisäksi trikresyylifosfaat-ti, di-n-butyyliftalaatti, dioktyyliftalaatti, triklooribentseeni, nitrobentseeni, trikloorietyylifosfaatti, petrolieetteri, hiilivety-öljyt, kuten parafiini, difenyylin alkyloidut johdannaiset, naftaliini tai trifenyyli, terpenyylit, osittain hydrattu terpenyyli tai muut klooratut tai hydratut, kondensoidut, aromaattiset hiilivedyt.
Kapseliseinämät voidaan muodostaa koaservaatiovoimilla tasaisesti värinmuodostajapisaroiden ympärille, jolloin kapselintiaine, joka voi koostua esim. liivatteesta ja arabikumista, kuten on kuvattu esim. US-patenttijulkaisussa 2 800 457. Kapselit voidaan muodostaa poly-kondensaatiolla mieluimmin aminomuovista tai muunnetuista aminomuo-veista, kuten on kuvattu englantilaisissa patenttijulkaisuissa 989 264, 1 156 725, 1 301 052 ja 1 355 124.
Kaavan (1) mukaisia värinmuodostajia sisältäviä mikrokapselei-ta voidaan käyttää laadultaan mitä erilaisimpien tunnettujen paine-herkkien kopioaineiden valmistamiseen. Erilaiset systeemit poikkeavat toisistaan oleellisesti kapselijärjestelmän, värireagenssien ja kantaja-aineen suhteen.
Edullinen on järjestelmä, jossa kapselitu värinmuodostaja on kerroksena siirtoarkin takasivulla ja elektroniakseptori kerroksena vastaanottoarkin etusivulla. Komponentteja voidaan käyttää myös paperimassassa.
Toinen järjestelmä perustuu siihen, että värinmuodostajia sisältävät mikrokapselit ja kehittäjä ovat joko samalla arkilla tai arkissa yhtenä tai useampana erilliskerroksena tai paperimassassa.
Tällaisia paineherkkiä kopioaineita on kuvattu esimerkiksi US-patentti julkaisuissa 2 730 457, 2 932 582, 3 418 250, 3 427 180 ja 3 516 846. Muita systeemeitä on kuvattu englantilaisissa patentti-
II
7 68069 julkaisuissa 1 042 596, 1 042 597, 1 042 598, 1 042 599 ja 1 053 935. Mikrokapselit, jotka sisältävät kaavan (1) mukaisia värinmuodostajia, sopivat jokaiseen näistä systeemeistä sekä muihin paineherkkiin systeemeihin .
Kapselit kiinnitetään mieluimmin sopivan liiman avulla kantajalle. Koska paperi on edullisin kantajamateriaali on näiden liima-aineiden kohdalla kyse pääasiassa paperinpäällystysaineista, kuten arabikumista, polyvinyylialkoholista, hydroksimetyyliselluloosasta, kaseiinista, metyyliselluloosasta tai dekstriinistä.
Paperina käytetään tavallisten selluloosakuitupaperien ohella myös papereita, joissa selluloosakuidut (osittain tai täysin) on korvattu synteettisillä polymeraattikuiduilla.
Kaavojen (1)-(3) mukaisia metaaniyhdisteitä voidaan käyttää värinmuodostajina myös lämpöreaktiivisessa merkintäaineessa. Tämä sisältää tavallisesti vähintään yhden kantajan, värinmuodostajän kiinteän elektroniakseptorin ja mahdollisesti myös sideaineen. Läm-pöreaktiiviset merkintäsysteemit käsittävät esim. lämpöherkkiä merkintä- ja kopioaineita ja -papereita. Näitä systeemeitä käytetään esimerkiksi tiedotemerkintöihin, esim. elektronisissa laskureissa, kaukokirjoittimissa, etäispäätteissä tai -mittauslaitteissa. Kuvanmuodostus (merkinmuodostus) voi tapahtua myös manuaalisesti, kuumennetulla sulalla. Merkintöjen muodostus lämmön avulla voi tapahtua myös laser-säteillä.
Lämpöreaktiivinen merkintäaine voi myös koostua yhteen side-ainekerrokseen liuotetusta tai dispergoidusta värinmuodostajasta ja toiseen sideainekerrokseen liuotetusta tai dispergoidusta kehittäjästä. Toinen mahdollisuus on, että sekä värinmuodostaja että myös kehittäjä dispergoidaan yhteen kerrokseen. Sideainetta pehmennetään tietyillä vyöhykkeillä lämmön avulla ja näissä kohdin, joihin lämpöä käytetään, joutuu värinmuodostaja kosketukseen elektroniakseptorin kanssa ja kehittää halutun värin.
Kehittäjiksi sopivat samat elektroniakseptorit joita käytetään paineherkissä papereissa. Esimerkkejä kehittäjistä ovat jo mainitut savimineraalit ja fenolihartsit tai myös fenoliset yhdisteet, kuten 4-tert.-butyylifenoli, 4-fenyylifenoli, 4-hydroksidifenyylieetteri, α-naftoli, 6-naftoli, 4-hydroksibentsoehappometyyliesteri, 4-hydrok-siasetofenoni, 2,2'-dihydroksidifenyyli, 4,4'-isopfopylideenidifeno-li, 4,4'-isopropylideeni-bis-(2-metyylifenoli), 4,4'-bis-(hydroksi-fenyyli)-valeriaanahappo, hydrokinoni, pyrrogalloli, klooriglusiini, 6 8 0 6 9 p-, m-, o-hydroksibentsoehappo, gallushappo, l-hydroksi-2-naftoehappo sekä boorihappo tai orgaaniset hapot, mieluimmin alifaattiset dikar-bonihapot, kuten viinihappo, oksaalihappo, maleiinihappo, sitruuna-happo, sitrakonihappo tai meripihkahappo.
Mieluimmin käytetään lämpöreaktiivisen merkintäaineen valmistamiseen sulavia, kalvonmuodostavia sideaineita. Nämä sideaineet ovat tavallisesti vesiliukoisia, kun taas metaaniyhdiste ja kehittäjä ovat veteen liukenemattomia. Sideaineen olisi pystyttävä dispergoimaan ja kiinnittämään värinmuodostaja ja kehittäjä huoneen lämpötilassa. Lämmön vaikuttaessa sideaine pehmenee tai sulaa siten, että värin-rnuodostaja joutuu kosketuksiin kehittäjän kanssa ja voi muodostaa värin. Vesiliukoiset tai vähintään veteen sekoittuvat sideaineet ovat esim. hydrofiilisia polymeraatteja, kuten polyvinyylialkoholia, polyakryylihappoa, hydroksietyyliselluloosaa, metyyliselluloosaa, karboksimetyyliselluloosaa, polyakryyliamidia, polyvinyylipyrroli-donia, liivatetta ja tärkkelystä.
Jos värinmuodostaja ja kehittäjä ovat kahdessa erillisessä kerroksessa, voidaan käyttää veteen liukenemattomia sideaineita, ts. ei-polaarisiin tai vain heikosti polaarisiin liuottimiin liukenevia sideaineita, esim. luonnon kautsua, synteettistä kautsua, kloorattua kautsua, alkydihartseja, polystyreeniä, styreeni/butadieeni-sekapoly-meraatteja, polymetyylimetakrylaatteja, etyyliselluloosaa, nitrosel-luloosaa ja polyvinyylikarbatsolia. Edullisena pidetään järjestelmää, jossa värinmuodostaja ja kehittäjä ovat yhdessä kerroksessa sisällytettynä vesiliukoiseen sideaineeseen.
Lämpöreaktiiviset kerrokset voivat sisältää muita lisäaineita. Paperin valkoisuusasteen parantamiseksi, painojäljen keventämiseksi ja kuumennetun sulan kiinniliimautumisen estämiseksi voivat nämä kerrokset sisältää esim. talkkia, TiC^a, ZnO:a tai CaCO^sa tai myös orgaanisia pigmenttejä, kuten esim. virtsa-aine-formaldehydipolymeraat-teja. Jotta väri muodostuisi vain rajatulla lämpötila-alueella, voidaan vaikutuksen aikaansaamiseksi lisätä värinmuodcstajän ja kehittäjän samanaikaista sulamista indusoivia aineita, kuten virtsa-ainetta, tiovirtsa-ainetta, asetanilidia, ftaalihappoanhydridiä tai muita vastaavia sulavia tuotteita.
Seuraavissa valmistusselostuksissa ja esimerkeissä perustuvat mainitut prosenttiluvut painomääriin ettei toisin ole mainittu.
9 68069
Valmistusohjeet A. 21.1 g N-metyyli-difenyyliamiini-4-aldehydiä ja 40,2 g difenyy-liamiinia liuotetaan 150 ml:aan etyleenikloridia ja jäähdytetään 0°C:seen. Tämän jälkeen tiputetaan typpiatmosfäärissä ja samalla sekoittaen 0-5°C:ssa 33,6 g fosforioksikloridia. Tämän jälkeen kuumennetaan reaktioseosta tunnin kuluessa 50°C:seen ja pidetään 2 tuntia tässä lämpötilassa. Tämän jälkeen kaadetaan etyleenikloridiliuos viisinkertaiseen määrään vettä ja neutraloidaan se 30 %:sella ammo-nikakkiliuoksella. Kaksituntisen seisottamisen jälkeen orgaaninen faasi erotetaan ja pestään kerran vedellä. Etyleenikloridiliuoksen annetaan tämän jälkeen tippua hitaasti 1,5 litraan metanolia, jolloin tuote saostuu kiteisenä. Suodattamisen ja kuivaamisen jälkeen saadaan 27,8 g kaavan (11) mukaista väritöntä yhdistettä (m <f v > chy«)> -12 jonka sul.p. on 82-85°C. Silton-savella kehittää tämä värinmuodos-taja hitaasti intensiivisen, valonkestoisen sinisen värin, jonka λ max. = 605 nm.
B. 5,5 g trifenyyliamiini-4-aldehydiä, 7,3 g N-metyylidifenyyli-amiinia ja 0,7 g virtsa-ainetta liuotetaan 35 mlraan sulfolaania. Tämän jälkeen lisätään liuokseen 3,9 g 98 %:sta rikkihappoa siten, ettei lämpötila kohoa yli 40°C. Reaktioliuosta sekoitetaan tämän jälkeen 2,5 tuntia 40°C:ssa, tämän jälkeen se Tiputetaan hitaasti 350 mlraan metanolia ja neutraloidaan 30 %:sella ammoniakilla. Tuote saostuu kiteisenä ja se suodatetaan, pestään vedellä ja kuivataan.
Saadaan 9,7 g kaavan (12) mukaista väritöntä yhdistettä
0“„01 iaO' (OI
J 2 jonka sulamispiste on 110-112°C.
Silton-savella kehittää tämä värinmuodostaja hitaasti intensiivisen, valonkestoisen vihertävänsinisen värin, jonka λ max. = 625 nm.
10 68069 C. 5,8 g N-bentsyyli-difenyyliamiini-4-aldehydiä ja 7,3 g N-metyy- li-difenyyliamiinia liuotetaan 30 ml:aan etyleeniklcridia. Tämän jälkeen tiputetaan samalla sekoittaen ja typpiatmosfäärissä 6,1 g fos-forioksikloridia siten, että lämpötila pysyy 15°C:n ja 20°C:n välillä.
Liuosta lämmitetään tunnin ajan 65-70°C:seen ja pidetään 5 tuntia tässä lämpötilassa. Jäähdyttämisen jälkeen liuos kaadetaan 200 ml:aan vettä ja neutraloidaan 40 %:sella natriumhydroksidiliuoksella.
Etyleenikloridifaasi erotetaan, siihen lisätään 50 ml asetonia ja sen annetaan tippua 500 ml:aan metanolia, jolloin tuote saostuu. Valkea saostuma suodatetaan ja kuivataan 40-50°C:ssa tyhjössä.
Saadaan 7,8 g kaavan (13) mukaista yhdistettä O-Oc,i (O"Ό), i jonka sulamispiste on 83-86°C.
Silton-savella kehittää tämä värinmuodostaja hitaasti intensiivisen sinisen värin jonka λ max. = 610 nm.
D. 5,8 g N-bentsyyli-difenyyliamiini-4-aldehydiä ja 10,4 g N-bent-syyli-difenyyliamiinia liuotetaan 35 ml:aan etyleenikloridia. Typpi-atmosfäärissä ja samalla sekoittaen lisätään liuokseen tiputtamalla 6,1 g fosforioksikloridia, jonka jälkeen seos saatetaan reagoimaan kuten selostuksessa C, ja reaktiotuote eristetään kuten on kuvattu edellä.
Saadaan 10,4 g värintöntä kaavan (14) mukaista yhdistettä O -.O - (O ·„€>) Ö 0 jonka sulamispiste on 86-89°C.
Silton-savella kehittää tämä värinmuodostaja hitaasti intensiivisen sinisen värin, jonka λ max. = 615 nm.
li 68069 E. 6,4 g 4-metoksi-N-metyyli-difenyyli-amiinia liuotetaan 4,6 ml: aan dimetyyliformamidia ja 10 mitään etyleenikloridia. Samalla sekoittaen ja jäähdyttäen lisätään liuokseen tiputtamalla 6,9 g fosfo-rioksikloridia, siten, ettei lämpötila kohoa yli 20°C:n. Tämän jälkeen reaktioseosta sekoitetaan vielä 4 tuntia huoneen lämpötilassa. Tämän jälkeen lisätään 3,2 ml vettä, jolloin lämpötila kohoaa 50°C: seen. Samalla kun johdetaan typpeä, lisätään liuos, jossa on 12,8 g 4-metoksi-N-metyyli-difenyyliamiinia 10 mltssa etyleenikloridia ja sekoitetaan seosta 15 tunnin ajan 65°C:ssa. Kondensaation täydellis-tämiseksi tiputetaan 3 ml väkevää suolahappoa ja sekoitetaan reaktio-seosta vielä 3 tuntia.
Tämän jälkeen reaktioseos kaadetaan 200 ml:aan vettä ja säädetään neutraaliksi 40 %:sella natriumhydroksidiliuoksella, minkä jälkeen orgaaninen faasi erotetaan ja haihdutetaan.
Jäännös liuotetaan 50 ml:aan asetonia ja liuoksen annetaan tippua 300 ml:aan metanolia. Saostunut tuote erotetaan ja liuotetaan vielä kerran 30 mlraan asetonia. Liuoksen annetaan tippua uudelleen 200 ml:aan metanolia. Saostuman suodattamisen ja kuivaamisen jälkeen 40°C:ssa tyhjössä saadaan 3,2 g kiteistä, väritöntä kaavan (15) mukaista yhdistettä as, ch3 - o yy Tyy chc (/y Tyy^ jonka sulamispiste on 64-65°C.
Silton-savella kehittää tämä värinmuodostaja hitaasti intensiivisen, valonkestoisen sinisen värin, jonka λ max. = 612 nm.
F. 7,8 g N-bentsyyli-difenyyliamiinia liuotetaan 4,6 ml:aan dimetyyliformamidia ja 15 ml:aan asetyleenikloridia. Samalla jäävedeliä jäähdyttäen lisätään tiputtamalla liuokseen 6,9 g fosforioksiklori-dia, jolloin lämpötila ei saa kohota yli 20°C. Kaksituntisen sekoittamisen jälkeen huoneen lämpötilassa lisätään hitaasti 3,2 ml vettä ja 3 ml väkevää suolahappoa. Tämän jälkeen johdetaan typpeä ja lisätään 12,8 g 4-metoksi-N-metyyli-difenyyliamiinia 10 ml:ssa etyleenikloridia sisältävä liuos.
8,5 tunnin kuluttua 65°C:ssa on kondensaatio päättynyt. Työskenneltäessä ohjeen E mukaan saadaan 4,2 g väritöntä kiteistä, kaavan (16) mukaista yhdistettä 68069 <i6) ? γ\ chc (γ\ * 3-f ^ ~ CH2 V ~~ 'Ä" / 2 jonka sulamispiste on 70-72°C.
Silton-savella kehittää tämä värinmuodostaja hitaasti intensiivisen, valonkestoisen sinisen värin, jonka λ max. = 600 nm.
G. 5,8 g N-metyyli-difenyyliamiini-4-aldehydiä ja 8,2 g N-etyyli-difenyyliamiinia liuotetaan 25 ml:aan etyleenikloridia. Samalla kun johdetaantyppeä ja sekoitetaan, lisätään liuokseen hitaasti 7,7 g fosforioksikloridia ia lämmitetään seosta 2 tuntia 60°C:ssa.
Tämän jälkeen reaktiotuote kaadetaan 200 ml:aan vettä, neutraloidaan se 40 %:sella natriumhydroksidiliuoksella ja erotetaan orgaaninen faasi. Etyleenikloridiliuokseen lisätään 20 ml asetonia ja se tiputetaan 300 ml:aan metanolia, jolloin tuote saostuu kiteisessä muodossa. Suodattamisen ja kuivaamisen jälkeen saadaan 7,0 g kaavan (17) mukaista väritöntä yhdistettä CH3 uv, yy t*yy «e (/y ^yy jonka sulamispiste on 74-76°C.
Silton-savella kehittää tämä värinmudoostaja hitaasti intensiivisen, valonkestoisen sinisen värin, jonka λ max. = 609 nm.
Esimerkki 1:
Paineherkän kopiopaperin valmistus
Liuos, jossa on 3 g kaavan (11) mukaista metaaniyhdistettä 97 g:ssa osittain hydrattua terpenyyliä, emulgoidaan liuokseen, jossa on 12,0 g siannahkaliivatetta 88 g:ssa 50°C vettä. Tämän jälkeen lisätään liuokseen 12 g arabikumia 88 g:ssa 50°C vettä ja tämän jälkeen 200 ml 50°C vettä. Saatu emulsio kaadetaan 600 g:aan jäävettä ja jäähdytetään, jolloin koaservaatio vaikuttaa. Tällöin saadulla mik-rokapselisuspensiolla päällystetään paperiarkki ja kuivataan. Toinen 13 68069 paperiarkki päällystetään Silton-savella. Ensimmäinen arkki ja Silton-savella päällystetty paperi asetetaan päällekkäin päällystykset vierekkäin.
Käsin tai kirjoituskoneella ensimmäiselle arkille kirjoittamalla kehittyy savella kerrostetulle arkille paineen vaikutuksesta hitaasti intensiivinen sininen kopio, joka on erinomaisen valonkestoinen. Samoin voidaan saadan invensiivinen, valonkestoinen vihertävän sininen jäljenne, jos kaavan (11) mukaisen metaaniyhdisteen sijasta käy-tetäään kaavojen (12)-(17) mukaisia värinmuodostajia.
Esimerkki 2; Lämpöreaktiivisen paperin valmistus 6 g vesidispersiota, joka sisältää 1,57 % kaavan (11) mukaista metaanivhdistettä ja 6,7 % polyvinyylialkoholia, sekoitetaan 134 g:n kanssa vesidispersiota, joka sisältää 14 % 4,4-isopropylideenidifenolla, 8 % Attapulgus-savea ja 6 % polyvinyylialkoholia. Tämä seos levitetään paperille ja kuivataan. Käsittelemällä paperia kuumennetulla kuulakirjoittimella saadaan voimakkaan sinivihreä väri, joka on erinomaisen valonkestoinen.
Intensiivisiä ja valonkestoisia sinisiä, vast, vihreitä värejä voidaan saadan myös käytettäessä jokaista muuta, kaavojen (12)-(17) mukaista värinmuodostajaa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH718077A CH626568A5 (fi) | 1977-06-10 | 1977-06-10 | |
| CH718077 | 1977-06-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI781778A7 FI781778A7 (fi) | 1978-12-11 |
| FI68069B FI68069B (fi) | 1985-03-29 |
| FI68069C true FI68069C (fi) | 1985-07-10 |
Family
ID=4321150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI781778A FI68069C (fi) | 1977-06-10 | 1978-06-05 | Tryck- eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4238130A (fi) |
| JP (1) | JPS546614A (fi) |
| AT (1) | AT373546B (fi) |
| BE (1) | BE868002A (fi) |
| CH (1) | CH626568A5 (fi) |
| DE (1) | DE2824693C2 (fi) |
| DK (1) | DK146880C (fi) |
| ES (1) | ES470661A1 (fi) |
| FI (1) | FI68069C (fi) |
| FR (1) | FR2393684A1 (fi) |
| GB (1) | GB2000206B (fi) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4327939A (en) * | 1980-06-16 | 1982-05-04 | Frye Copysystems, Inc. | Chemical carbonless copy paper and image receptor medium therefor |
| US4343494A (en) * | 1980-06-16 | 1982-08-10 | Frye Copysystems, Inc. | Carbonless copy paper system |
| US4351956A (en) * | 1981-08-31 | 1982-09-28 | American Cyanamid Company | Oxime ethers of 4,4'-bis(N,N-diethylamino)benzhydrol and pressure-sensitive recording systems containing them |
| US4448446A (en) * | 1981-12-09 | 1984-05-15 | The Sherwin-Williams Company | Process for the purification of triphenylmethane compounds and pressure sensitive copysheet containing same |
| US4678613A (en) * | 1981-12-09 | 1987-07-07 | Pmc Specialties Group, Inc. | Process for the purification of triphenylmethane compounds |
| EP0093209A1 (en) * | 1982-04-29 | 1983-11-09 | Frye Copysystems, Inc. | Improved chemical carbonless copy paper and image receptor medium therefor |
| JPH0226781A (ja) * | 1988-07-16 | 1990-01-29 | Yamada Chem Co Ltd | 発色性記録材料 |
| JP7665359B2 (ja) * | 2020-03-11 | 2025-04-21 | キヤノン株式会社 | 筆記具用油性インキ組成物、筆記具用水性インキ組成物、ボールペン |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2755203A (en) * | 1954-02-03 | 1956-07-17 | Du Pont | Process of converting a polyamino-triarylmethane dye coating on a base from a stabilized leuco form to a colored form |
| US3423427A (en) * | 1963-06-26 | 1969-01-21 | Du Pont | Selectively substituted methane leuco dyes |
| US3418128A (en) * | 1965-01-04 | 1968-12-24 | Dietzgen Co Eugene | Photosensitive compositions comprising acid addition salts of substituted leucocyanide triphenylmethane dyes and metal perchlorates |
| US3493376A (en) * | 1966-10-18 | 1970-02-03 | Horizons Research Inc | Dry working black image compositions |
| GB1341204A (en) * | 1970-08-27 | 1973-12-19 | Ici Ltd | Process for the manufacture of triarylmethane compounds |
| GB1469481A (en) * | 1974-02-01 | 1977-04-06 | Ciba Geigy Ag | Pressure-sensitive copying material |
| CH593144A5 (fi) * | 1975-02-05 | 1977-11-30 | Ciba Geigy Ag |
-
1977
- 1977-06-10 CH CH718077A patent/CH626568A5/de not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-06-01 US US05/911,564 patent/US4238130A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-05 FI FI781778A patent/FI68069C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-06 DE DE2824693A patent/DE2824693C2/de not_active Expired
- 1978-06-07 GB GB7826472A patent/GB2000206B/en not_active Expired
- 1978-06-09 AT AT0420978A patent/AT373546B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-09 ES ES470661A patent/ES470661A1/es not_active Expired
- 1978-06-09 BE BE188477A patent/BE868002A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-09 DK DK258278A patent/DK146880C/da active
- 1978-06-09 FR FR7817374A patent/FR2393684A1/fr active Granted
- 1978-06-10 JP JP7029178A patent/JPS546614A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2000206B (en) | 1982-01-27 |
| BE868002A (fr) | 1978-12-11 |
| FR2393684A1 (fr) | 1979-01-05 |
| DE2824693C2 (de) | 1982-10-07 |
| JPS5652758B2 (fi) | 1981-12-14 |
| CH626568A5 (fi) | 1981-11-30 |
| ATA420978A (de) | 1983-06-15 |
| DK146880B (da) | 1984-01-30 |
| GB2000206A (en) | 1979-01-04 |
| DK146880C (da) | 1984-07-09 |
| JPS546614A (en) | 1979-01-18 |
| DK258278A (da) | 1978-12-11 |
| ES470661A1 (es) | 1979-02-01 |
| US4238130A (en) | 1980-12-09 |
| FI781778A7 (fi) | 1978-12-11 |
| FI68069B (fi) | 1985-03-29 |
| AT373546B (de) | 1984-01-25 |
| DE2824693A1 (de) | 1978-12-21 |
| FR2393684B1 (fi) | 1983-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4349218A (en) | Copying material employing fluoran color formers | |
| FI70036B (fi) | Kromogena kinazolinfoereningar | |
| CA1052381A (en) | Heterocyclic substituted fluorans | |
| FI71694C (fi) | Tryckkaensligt eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial. | |
| US4062866A (en) | 3-Indolyl-3-phenyl-phthalides | |
| FI68069C (fi) | Tryck- eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial | |
| US4668790A (en) | Chromogenic dihydrofuropyridinones | |
| US4007195A (en) | Heterocyclic substituted fluorans | |
| US4046776A (en) | Heterocyclic substituted lactone compounds | |
| US4295663A (en) | 3-Indolyl-3-bis-amino-phenyl-phthalide compounds | |
| US4025090A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
| US4587539A (en) | Chromogenic dihydrofuropyridinones | |
| US4705776A (en) | Recording material containing chromogenic 3,3-bisindolyl-4-azaphthalides | |
| GB2143542A (en) | Chromogenic quinazolones | |
| US4291902A (en) | Recording material employing substituted 3,6-diaminophthalides as color formers | |
| US4316036A (en) | Benzopyranothiazoles | |
| JPS6112952B2 (fi) | ||
| FI82256B (fi) | 5- och 6-azaftalider och deras isomerblandningar. | |
| US5055595A (en) | Etherified fluorescein compounds | |
| FI87070B (fi) | Kromogeniska bis-kinazolinfoereningar, foerfarande foer deras framstaellning och anvaendning daerav som faergbildare i tryckkaensliga eller vaermekaensliga uppteckningsmaterial. | |
| US3974175A (en) | Nitro-chromeno pyrazole compounds their manufacture and use | |
| GB1561272A (en) | Azomethine compounds their manufacture and use | |
| GB2035354A (en) | Chromogenic propenylenesulfone compounds their manufacture and use | |
| US3985936A (en) | Pressure-sensitive and/or heat sensitive copying or recording material | |
| US4011237A (en) | Heterocyclic substituted chromenopyrazoles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CIBA-GEIGY AG |