FI67707C - N-(hydroximetyl)-aminoalkan-difosfonsyror samt deras anvaendning som stabilisatorer - Google Patents
N-(hydroximetyl)-aminoalkan-difosfonsyror samt deras anvaendning som stabilisatorer Download PDFInfo
- Publication number
- FI67707C FI67707C FI802627A FI802627A FI67707C FI 67707 C FI67707 C FI 67707C FI 802627 A FI802627 A FI 802627A FI 802627 A FI802627 A FI 802627A FI 67707 C FI67707 C FI 67707C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aminoalkane
- bis
- stabilizers
- hydroxymethyl
- bleaching
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 39
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 24
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 claims description 2
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 16
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 9
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- -1 hydrogen radicals Chemical class 0.000 description 5
- QXVJRDMNUOAUNI-UHFFFAOYSA-N [1-[bis(hydroxymethyl)amino]-1-phosphonoethyl]phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(P(O)(O)=O)(C)N(CO)CO QXVJRDMNUOAUNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)(C)P(O)(O)=O GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHNGIWBVWPVMNG-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethylamino)-1-phosphonoethyl]phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(P(O)(O)=O)(C)NCO RHNGIWBVWPVMNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PCTMREJZUSEOQD-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonopropyl)phosphonic acid Chemical compound CCC(N)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O PCTMREJZUSEOQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZQDXOXRPFBNJ-UHFFFAOYSA-N (1-amino-2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(N)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O GTZQDXOXRPFBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJXPABNDXTWHAR-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4,4-diphosphonobutanoic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(P(O)(O)=O)(N)CCC(O)=O MJXPABNDXTWHAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLCFGWHYROZGBI-JJKGCWMISA-M Potassium gluconate Chemical compound [K+].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HLCFGWHYROZGBI-JJKGCWMISA-M 0.000 description 1
- 244000274883 Urtica dioica Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- FXCICVJSMCROGT-UHFFFAOYSA-N [1-[bis(hydroxymethyl)amino]-1-phosphonopropyl]phosphonic acid Chemical compound CCC(P(O)(O)=O)(P(O)(O)=O)N(CO)CO FXCICVJSMCROGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCICXIVPRNPLM-UHFFFAOYSA-N [amino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)P(O)(O)=O FRCICXIVPRNPLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004224 potassium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229960003189 potassium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000013926 potassium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 230000017854 proteolysis Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/667—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
- D06M15/673—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain containing phosphorus and nitrogen in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
ΓΒ1 /11 KUULUTUSjULKAISU ,ππλπ Β 11 UTLÄGGNINGSSKRIFT O / / U / C (45) r'‘ " : ’ ' ' ' ' - -3 -3 -"-5 (51) Kv.ik.*/int.ci.4 C 07 F 9/38, D 06 L 3/02 (21) Patenttihakemus — Patentansökning 802627 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 2 0.08.80 (Fl) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 20.08.80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 23.02.81
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. -
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 31.01 .85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 22.08.79
Saksan L i i ttotasavalta-Förbundsrepubli ken Tyskland(DE) P 2933969-3 (71) Benckiser-Knapsack GmbH, Dr. AIbert-Reimann-Str. 2, 6802 Ladenburg,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Hans-Adolf Rohlfs, Heidelberg, Alfred Kling, Ladenburg, Gunter Raab,
Laudenbach, Michael Vogt, Mörlenbach, Viktor Specht, Dossenheim, UI rike Schätzke, Weinheim-Su1zbach, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubl iken Tyskland(DE) (7*0 Oy Borenius S C:o Ab (5*4) N-(hydroks i metyy 1 i) -am i noa 1 kaan i -d i fosfon i hapot sekä niiden käyttö stabilisaattoreina - N-(hydroximety1)-aminoa1kan-difosfonsyror samt deras användning som stabi1isatorer
Keksinnön kohteena ovat uudet N-(hydroksimetyyli)-aminoalkaanifosfoni-hapot ja niiden käyttö stabilisaattoreina peroksidipitoisissa valkaisu-hauteissa ja menetelmä selluloosakuitujen valkaisemiseksi yksinään tai seoksena synteettisten kuitujen kanssa pH-arvossa, joka on ainakin 9. DE-kuulutusjulkaisusta 25 OM- 724 tunnetaan N-(hydroksialkaani )-amino- alkaani-1,1-difosfonihappoja, joissa yksi tai kaksi vetyradikaalia typpiatomissa on substituoitu yleisen kaavan C H9 OH hydroksialkaani-radikaaleilla, jossa kaavassa n = 2 tai 3. Nämä yhdisteet saadaan korkeammissa lämpötiloissa saattamalla reaktioon aminoalkaani-difosfoni-hapot syklisten eettereiden kanssa, joissa on lähinnä 2...3 C-atomia renkaassa. Tämän menetelmän mukaisesti saadaan vain N-(hydroksietyyli)-tai N-(hydroksipropyyli)-johdannaisia.
Sitä vastoin saadaan uudet, patenttivaatimuksen 1 mukaiset N-(hydroksi-metyyii)-yhdisteet, kun saatetaan vastaavat amino-alkaani-1,1-difosfoni-hapot alkalisesssa väliaineessa reagoimaan formaldehydin kanssa, jota on 1...5 moolia, pH-arvoissa 8...12 ja lämpötiloissa, jotka ovat 60 °C:n ja kiehumapisteen väliltä. Reaktiotuotteen erottamiseksi saatu liuos käsitellään erittäin happamilla kationinvaihtimilla, uutetaan ja kiteytetään fraktioidusti.
2 67707 N- (hydroksimetyyli) -1-aminoetaani-l, 1-difosfonihapon valmistamiseksi liuotetaan 102,5 q 1-aminoetaani-l,1-difosfonihappoa sekoittamalla 280 g:aan 30%:ista kalilipeää ja lisätään 100 g 30%:ista formaliinia. Tätä keitetään 3 tuntia palautusjäähdyttäen. Jäähdytetty liuos käsitellään voimakkaasti happamella kationinvaihtimella, haihdutetaan ja kiteytetään fraktioidusti. Saanto on noin 70%.
Analyysi: lask. C: 15,33%, N: 5,96%, P: 26,35% löyd. C: 15,8%, N: 5,8%, P: 25,9% C : N : P = 3,2 : 1 : 2,0 N,N-bis(hydroksimetyyli)-1-aminoetaani-l,1-difosfonihapon valmistamiseksi sekoitetaan liuokseen, jossa on 168 g kaliumhvdroksidia ja 300 g tislattua vettä, 205 g 1-aminoetaani-l,1-difosfonihappoa ja kuumennetaan 80 °C:n lämpötilaan. Tässä lämpötilassa lisätään ti-poittain 300 g formaliinia. Tämän jälkeen saatua liuosta käsitellään edelleen, kuten edellä on selitetty. 85%:sella saannolla, saadaan tuotetta, jonka analyysi on seuraava: lask. C: 19,28%, N: 5,62%, P: 24,86% löyd. C: 19,1%, N: 5,5%, P: 24,9% C : N : P = 4,0 : 1 : 2,0 Ν,Ν-bis(hvdroksimetyyli)-aminometaani-difosfonihappo saadaan samalla tavalla saattamalla 38,2 g aminometaanidifosfonihappoa, joka on sekoitettu 100 mitään vettä ja saatettu kalilipeällä pH-arvoon 10, reagoimaan 40 g 37,5%:isen formaliinin kanssa 90 °C:ssa.
Samoin voidaan valmistaa N,N-bis-(hydroksimetyyli)-1-aminopropaani- 1.1- difosfonihapon trinatriumsuolan n. 29%:inen liuos, kun liuotetaan 109,5 g 1-aminopropaani-l,1-difosfonihappoa 246 ml:aan 20%:ista natronlipeää ja lisätään 80 °C:ssa 150 g 30%:ista formaliinia ja pidetään 3 tuntia tässä lämpötilassa.
25. ..30%:isesta N-(hvdroksimetyyli)-1-aminoetaani-l,1-difosfoni-haposta ja 70...75%:isesta N,N-bis(hvdroksimetyvli)-1-aminoetaani- 1.1- difosfonihaposta muodostuva tuote saadaan, kun liuotetaan 264 kg 1-aminoetaani-l,1-difosfonihappoa 1 m3;n jaloterässekoitusastiassa 440 kgtaan 50%:ista kalilipeää, kuumennetaan 70 °C:n lämpötilaan ja lisätään tässä lämpötilassa 322 kg 30%:ista formaliinia annosnopeu-den ollessa 120 1/h. Jälkireaktiota varten kuumennetaan vielä 2 tuntia 100 °C:n lämpötilaan.
3 67707
Selluloosakuitujen, kuten pääasiassa puuvillan, pellavan, nokkos-palttinan ja juutin valkaisu tapahtuu yleensä vetyperoksidilla tai vetyperoksidia lohkaisevilla yhdisteillä, joko pitkäaikaisessa hauteessa, esim. kela-ammeissa, tai lyhytaikaisessa hauteessa, kuten kyllästysmenetelmässä. Viimeksi mainitut menetelmät voidaan suorittaa myös nk. kylmävalkaisuna, mitä varten valkaisuliuoksella kyllästetty tekstiiliaines on pitkähkön ajan ammeessa tai varastointivaunussa.
DE-kuulutusjulkaisusta 22 11 578 on tunnettua käyttää amino-alhaisempi-alkaani-polyfosfonaatteja ja/tai hydroksialkaani-fosfonaatteja yhdessä oksi- tai polyoksi-yhdisteiden kanssa, joissa on 2...6 C-atomia hiili-ketjussa ja mahdollisesti polyaminokarbonihappoja stabilisaattoreina valkaisussa. Kuten kuitenkin on osoittautunut, soveltuvat tällaiset seokset erittäin hyvin stabilisaattoreiksi silikaattien sijasta, kun valkaistaan korkeammassa lämpötilassa ja etenkin HT-menetelmän mukaisesti. Kuitenkaan tässä mainitut stabilisaattorit eivät ole osoittautuneet erityisen hyviksi kylmävalkaisussa.
Edelleen on julkaisussa "Textilveredlung 1_1_ (1 976) s. 1 59 ... 1 60" esitetty tutkimuksia peroksidipitoisten valkaisuliuosten silikaatti-vapaasta stabiloinnista, jolloin tosin ei ole mainittu stabilisaattorei-den koostumusta. Tämän julkaisun kokeessa 4 käytetty stabilisaattori osoittautuu tosin käyttökelpoiseksi, vaikkakin 24 tuntisen valkaisu-ajan jälkeen saatiin selville DP-arvon putoaminen arvosta 2,607 (lähtömateriaali) arvoon 2,373.
Tämän vastakohtana havaittiin nyt, että patenttivaatimuksen 1 mukaisen yleisen kaavan N-(hydroksimetyyli)-amino-alkaani-1,1-difosfonihapoilla tai N,N-bis(hydroksimetyyli)-aminoalkaani-1,1-difosfonihapoilla on niin erinomainen stabilointivaikutus, että 24-tuntisen valkaisun jälkeen ei voitu todeta DP-arvojen laskua selluloosakuitujen tai niiden seka-kuitujen valkaisussa. Useissa tapauksissa DP-arvot vielä nousivat, mikä viittaa ei-selluloosan tai vast, lyhytketjuisen selluloosamateri-aalin parempaan erotteluun.
Keksinnön mukaisten stabilisaattoreiden vaikutus on niin suuri, että alkaliglukonaattien ja/tai boraattien lisäykset aina 90%:iin asti ovat mahdollisia ilman näkyvää vaikutusta stabilointivaikutukseen, mikä osoittaa taloudellisessa mielessä erittäin edullisia lopputuloksia.
- · li „ 67707
Erittäin hyvin sopivaksi on osoittautunut N,N-bis(hydroksimetyyli)-1-aminoetaani-1 ,1 -difosfonihappo, jota voidaan käyttää sellaisenaan tai yhdessä mainittujen lisäaineiden kanssa. Kaiken kaikkiaan pidetään parhaimpina seoksia, jotka sisältävät suunnilleen 40...50% mainittuja fosfonihappoja.
Seoksessa N,N-bis(karboksialkyyli)-1-aminoetaani-1,1-difosfonihapon kanssa, jonka alkyyliryhmässä voi olla jopa 3 C-atomia, aikaansaatiin erinomaisia stabilointivaikutuksia. Edullisesti käytetään hydroksi-alkyylifosfonihappoa karboksialkyylifosfonihapon kanssa suhteessa noin 1...2:1. Tällöin on yllättävää, että näin erinomaisia tuloksia saadaan aikaan, koska N,N-bis(karboksialkyyli)-1-aminoetaani-1,1 -difosfonihappo ei yksinään ole erittäin tehokas.
Valkaisuaineena käytetään lähinnä 35...50%:ista vetyperoksidia. Vetyperoksidin sijasta voidaan käyttää myös happea lohkovia yhdisteitä.
Stabilisaattorin määrän tulee olla 4...30%, lähinnä 6...15% suhteessa 35%:iseen vetyperoksidiin. Yleensä työskennellään alkallisessa väliaineessa pH-arvoissa noin 19...14 niin, että käytettäessä vapaata fosfonihappoa valkaisuhauteessa, vastaavat suolat ovat esillä. Tietenkin voidaan myös vapaiden happojen sijasta käyttää liukenevia suoloja, etenkin alkalisuoloja.
Erittäin edullisena pidetään sitä, että aikaansaadaan kylmävalkaisua varten stabilisaattori, joka on vaikutukseltaan parempi tai ainakin samanarvoinen tähän asti käytettyjen silikaattien kanssa ilman, että siinä on niiden haittoja, kuten kerrostumien muodostuminen valkaisu-ainekseen ja laitteisiin. Keksinnön mukaisilla stabilisaattoreilla valkaistun tavaran valkoisuusaste on yhtä korkea kuin silikaatilla tapahtuvassa stabiloinnissa, kun taas kuitenkin tuhka-arvot ovat suhteellisen alhaisia.
Valkaisumenetelmän suorittamisessa voidaan lisätä vielä valkaisu-liuoksen nopeampaa molekyyliverkotusta varten pinta-aktiivisia aineita. Tällöin tulevat kysymykseen kaikki tavanomaiset substanssit, jotka toimivat alkaalisissa väliaineissa ja sopivat fosfonihappojen ja muiden stabilisaattorin ainesosien kanssa, kuten anioniaktiiviset ja ei-ionogeeniset pinta-aktiiviset aineet sekä näiden seokset. Anioni-aktiivisina substansseina toimivat esim. alkyyliaryylisulfonaatit, 5 67707 rasvahapon kondensaatiotuotteet, valkuaisen hajaantumistuotteet jne. sekä niiden suolat. Ei-ionigeenisia tuotteita ovat esim. etyleeni-oksidin aduktit rasva-alkoholeihin, rasvahappoamideihin, alkyyli-fenoleihin jne.
Sekä stabilointivaikutuksen että myös valkaisutehon tutkimiseksi suoritettiin seuraavat tutkimukset: A) Stabilointivaikutus vetyperoksidiin vahvistetuissa panoshauteissa
Valmistettiin valkaisupanokset seuraavilla stabilisaattorikocstumuk-silla seuraavan ohjeen mukaan: 6 ml/1 stabilisaattoria 25 ml/1 NaOH:ia, 50%:ista 5 g/1 pinta-aktiivista ainetta (anionisten ja ei-ionisten tensidier. seos) 50 ml/1 vetyperoksidia, 35%:ista ja aktiivihapen pitoisuus selvitettiin 2, 4, 6, 16, 40, 64 ja 140 tunnin jälkeen kaliumpermanganaatilla tapahtuvalla titrauksella.
Eriin käytettiin 12° dH:n vettä. Eräs toinen koe suoritettiin tislatulla vedellä mahdollisten veden kovuutta lisäävien aineiden stabilointiin aiheuttamien vaikutusten sulkemiseksi pois.
Käytettiin kolminkertaista vahvistusta, kuten on tavanomaista märkä-tavaran valkaisuhauteessa tapahtuvan kyllästyksen yhteydessä. Lisäksi tutkimuksia laajennettiin vielä siten, että yllä mainittua ohjetta muunneltiin käyttämällä mukana 5 g/1 Na-persulfaattia ja jokainen yksittäinen erä valmistettiin sekä lisäämällä 5 mg Fe+++/1 että ilman 1 tätä. Vesilasin yhteydessä oli mukana vielä erä, jonka suuruus oli 20 ml/1.
Stabilisaattoreina käytettiin:
Ohje K 1 40 paino-osaa N,N-bis(hydroksimetyyli)-1-aminoetaani-1,1-difosfoni-happoa 45 " K-glukonaattiliuosta, 40%:ista 5 " boorihappoa 10 " kalilipeää, 50%:ista
Ohje K 2 30 paino-osaa N,N-bis(hydroksimetyyli)-1-aminoetaani-1,1-difosfoni- happoa 6 67707 15 " N,N-bis(karboksimetyyli)-1-aminoetaani-1,1-difosfoni- happoa 40 " kaliumglukonaattiliuosta, 40%:ista 5 " boorihappoa 10 " kalilipeää, 50%:ista
Vertailua varten käytettiin DE-kuulutusjulkaisun 22 11 578 mukaista stabilisaattoria, joka merkittiin V1:llä ja vesilasia (38° Be), joka merkittiin V2"lla.
Ohje V1 32 paino-osaa dietyleenitriamiinipentametyleenifosfonihappoa 18 " dietyleenitriamiinipentaetikkahappoa 50 " K-glukonaattiliuosta, 40%:ista.
Näiden kokeiden jälkeen saadut tulokset nähdään kaavioista 1...5.
Kaavio 1 (ilman Na-persulfaattia ja ilman Fe+++-lisäystä) näyttää stabilisaattoreiden K1 ja K2 erinomaista stabilointivaikutusta. Vesilasi (V2), jota tähän asti on käytännössä pidetty voittamattomana, on selvästi huonompi. Stabilisaattori V1 osoittaa kysesssä olevissa edellytyksissä huonoimpaa tehoa.
Kaavio 2 (Fe+++-lisäyksellä):
Fe+++:n katalyyttinen vaikutus peitetään lähes täydellisesti stabilisaattoreilla K1 ja K2, mutta se tulee selvästi esiin V2:n (vesilasin) kohdalla, myös korkeammassa annostuksessa. Erikoista on voimakas lasku aivan alussa stabilisaattorilla V1, kun taas myöhemmin tuskin ollenkaan esiintyy aktiivihapen häviötä.
Kaavio 3 (Na-persulfaatilla):
Myös tässä esiintyy stabilisaattoreiden K1 ja K1 läsnäolossa tuskin mitään aktiivihappipitoisuuden muutosta persulfaatin lisäyksen johdosta. Sitä vastoin on ihmeellistä kyllä vesilasilla (V2) laimennetussa liuoksessa ennen kaikkea alhaisessa konsentraatiossa erittäin voimakas aktiivihappihäviö. V1:llä laimennettu liuos käyttäytyy samankaltaisesti kuin ilman mitään lisäystä.
7 67707
Kaavio ä (natriumpersulfaatilla ja Fe+++-lisäyksellä):
Miten voimakkaasti persulfaatti- ja rautaionit katalysoivat vetyperoksidin hajoamista ollessaan samanaikaisesti läsnä, nähdään nyt kaikista käyristä. Jos stabilisaattorikonsentraatiota, joka edellisissä kokeissa oli 12% laskettuna 35%risen vetyperoksidin millilitramäärästä, kohotetaan 16%:iin, saadaan K1:llä ja K2:lla stabilointivaikutus, joka vastaa kaaviossa 1 esitettyä, s.o. aktiivihappi säilyy lähes häviöttä.
Kaaviosta 5 nähdään stabilisaattoreiden K1, K2, V1 ja V2 käyttäytyminen tislatussa vedessä. Kun Kiillä ja K2:lla laimennetut liuokset tuskin ollenkaan osoittavat aktiivihappihäviötä, on Vlrllä laimennetun erän lasku oikein huomattava. Vielä voimakkaammin laskee kuitenkin vesilasilla laimennetun liuoksen aktiivihappipitoisuus, jolloin ei voida merkitä stabilisaattorin V2 kovin erilaisten lisäysmäärien välillä mitään eroa.
Näistä tuloksista ilmenee, että minkä tahansa substanssin stabilointi-vaikutusta verrattuna vetyperoksidiin, ei voida johtaa talteenotto-kyvystä, koska tislattu vesi ei sisällä hajaantumista katalysoivia raskasmetalli-ioneja. Toisaalta osoittautuu, että vesilasin stabiloin-tivaikutus toimii vain maa-alkali-ionien yhteydessä.
B) Valkaisuvaikutuksen koe riippuen pitoajasta kylmävalkaisumenetelmässä 1. Tutkimusmateriaali: liistattu puuvillakudos valkoisuusaste: 59,1 DP-aste 1970 2. Valkaisuliuoskoostumus: 6 ml/1 stabilisaattoria 25 ml/1 NaOH:ia, 50%:ista 5 g/1 pinta-aktiivista ainetta 5 g/1 Na-persulfaattia 50 ml/1 HjC^iia, 35%:ista
Muunnos tapahtui siten, että käytettiin samaa valkaisuliuoskoostumusta käyttämällä lisäksi 3 ml/1 vesilasia.
8 67707 3. Koeolosuhteet
Kyllästys kuiva/märkä 100%:isella puristusteholla pitoaika 2, 4, 6 ja 24 tuntia
vesi 12° dH
huuhtelu kuuma, kylmä, kylmä 1%:iselia etikkahapolla 4. Koetulokset
Valkoisuusaste
Stabilisaattori (heijastuskyky alla DP
olevien tuntien kulut- 24- tunnin tua) kuluttua __2 4_6_24_24___ K1 77,8 80,3 81 ,5 83,0 2.1 30 K2 77,6 80,0 81,2 83,0 2.100 V1 77,4 79,6 80,2 82,5 2.100 V2 (vesilasi 6 ml/1) 77,7 79,8 80,0 83,0 1.900 V2 (vesilasi 20 ml/1) 77,9 80,5 81,1 83,5 2.100 K1 + 3 ml vesilasia 77,8 80,3 81,5 83,6 2.100 K2 + 3 ml vesilasia 78,4 80,4 81,7 83,6 2.100 V1 + 3 ml vesilasia 78,1 79,8 80,5 83,0 2.060
Kuten edellä olevista kokeista nähdään, osoittautuvat stabilisaattorit K1 ja K2 saadun valkaisutehon että myös DP-arvon vuoksi stabilisaattoria V1 paremmiksi. Vesilasin (V2) suhteen niitä voidaan pitää samanarvoisina. Myös stabilisaattoreiden K1 ja K2 yhdistelmä vesilasin kanssa ei saa aikaan mitään periaatteellisia muutoksia. Mitatut DP-asteet ovat samankaltaisia kuin arvot ilman vesilasilisäystä.
Claims (4)
1. Som stabilisatorer användbara N-(hydroximetyl)-1-aminoalkan- 1,1-d ifosfonsvror och N,N-bis(hydroximetyl)-1-aminoalkan-l,1-di-fosfonsyror med den allmänna formeln P03H2 ^R1 R- C - ^ch2oh po3h2 där R = H, CnH2n+^, varvid n = 1...3 och R]_ = H eller CH2OH.
1. Stabilisaattoreina käyttökelpoiset N-(hydroksimetvyli)-1-amino-alkaani-l,l-difosfonihapot ja N,N-bis(hvöroksimetyyli)-1-amino-alkaani-l,l-difosfonihapot, joiden yleinen kaava on P03H2 .R1 R- C - N ^οη2οη po3h2 jossa kaavassa R = H, CnH2n+;j , jolloin n = 1...3 ja Rj = H tai CH2OH.
2. Stabilisatorer bestäende av föreninqar enliqt patentkravet 1 av-sedda för peroxidhaltiqa, alkaliska blekninqsbad för cellulosafibrer eller cellulosafibrer i blandninq med syntetiska fibrer.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisista yhdisteistä koostuvat stabilisaattorit oeroksidipitoisia, alkaalisia, selluloosakuitujen tai selluloosakuitujen ja synteettisten kuitujen seosten valkaisuhautei-ta varten.
3. Stabilisatorer enliqt patentkravet 2, kännetecknade av att de dessutom innehäller aikaiiglukonat och/eller borsyra.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset stabilisaattorit, tunnetut siitä, että ne sisältävät lisäksi alkaliglukonaattia ja/tai boor ihapooa.
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukaiset stabilisaattorit, tunnetut siitä, että ne sisältävät lisäksi N,N-bis(karboksi-alkyyli)-l-aminoetaani-l,l-difosfonihappoja, joissa on 1...3 hiili-atomia alkyyliryhmässä.
5. Menetelmä selluloosakuitujen yksistään tai niiden synteettisten kuitujen, etenkin polvestereiden kanssa, muodostaman seoksen valkai-semiseksi alkaalisissa hauteissa käyttämällä fosfonihappoja, tunnettu siitä, että peroksidia tavanomaisina konsentraa-tioina sisältävissä pitkäaikaisissa tai lyhytaikaisissa hauteissa käytetään stabilisaattorina patenttivaatimuksen 1 mukaisia N-(hyd-roksimetyyli)-1-aminoalkaani-l,1-difosfonihappoja tai N,N-bis(hyd- 10 67707 roksimetyyli)-1-aminoalkaani-lf1-difosfonihappoja yksistään tai yhdessä Ν,Ν-bis(karboksialkvyli)-1-aminoetaani-l,1-difosfonihappojen kanssa, joissa on 1...3 C-atomia alkyyliryhmässä, mahdollisesti alkaliqlukonaattien sekä boorihapon kanssa, stabilisaattorimäärien ollessa 4...30%, lähinnä 6...15%, suhteessa vetyperoksidiin, joka on 35%:ista.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaisu suoritetaan huoneenlämpötilassa.
4. Stabilisatorer enligt patentkravet 2 eller 3, kännetecknade av att de dessutom innehäller N,N-bis(karboxialkyl)-1-aminoetan-1,1-difosfonsyror med 1...3 kolatomer i alkylgruppen. Il
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2933969 | 1979-08-22 | ||
| DE2933969A DE2933969C2 (de) | 1979-08-22 | 1979-08-22 | N-(Hydroxymethyl)-aminoalkan-diphosphonsäuren sowie diese Verbindungen enthaltende Stabilisatoren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI802627A FI802627A (fi) | 1981-02-23 |
| FI67707B FI67707B (fi) | 1985-01-31 |
| FI67707C true FI67707C (fi) | 1985-05-10 |
Family
ID=6079035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI802627A FI67707C (fi) | 1979-08-22 | 1980-08-20 | N-(hydroximetyl)-aminoalkan-difosfonsyror samt deras anvaendning som stabilisatorer |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4337214A (fi) |
| JP (1) | JPS5659788A (fi) |
| AT (1) | AT383162B (fi) |
| BE (1) | BE884578A (fi) |
| CA (1) | CA1141776A (fi) |
| CH (1) | CH663129GA3 (fi) |
| DE (1) | DE2933969C2 (fi) |
| ES (1) | ES8104811A1 (fi) |
| FI (1) | FI67707C (fi) |
| FR (1) | FR2463775A1 (fi) |
| GB (1) | GB2056991B (fi) |
| IT (1) | IT1194632B (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2933969C2 (de) * | 1979-08-22 | 1982-02-25 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | N-(Hydroxymethyl)-aminoalkan-diphosphonsäuren sowie diese Verbindungen enthaltende Stabilisatoren |
| US4515596A (en) * | 1982-07-27 | 1985-05-07 | Ciba-Geigy Corporation | Process for aftertreating dyed fibrous material made of or containing cellulose |
| US4900468A (en) * | 1985-06-17 | 1990-02-13 | The Clorox Company | Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions |
| US5180514A (en) * | 1985-06-17 | 1993-01-19 | The Clorox Company | Stabilizing system for liquid hydrogen peroxide compositions |
| US4725281A (en) * | 1985-07-19 | 1988-02-16 | Ciba-Geigy Corporation | Aqueous alkaline, silicate-containing composition and the use thereof for bleaching cellulosic fiber materials in the presence of per compounds |
| DE3545909A1 (de) * | 1985-12-23 | 1987-06-25 | Henkel Kgaa | Silikat- und magnesiumfreie wirkstoffgemische |
| US4959075A (en) * | 1985-12-23 | 1990-09-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes |
| US4900469A (en) * | 1986-10-21 | 1990-02-13 | The Clorox Company | Thickened peracid precursor compositions |
| US4764302A (en) * | 1986-10-21 | 1988-08-16 | The Clorox Company | Thickening system for incorporating fluorescent whitening agents |
| DE3720277A1 (de) * | 1987-06-19 | 1988-12-29 | Degussa | Verfahren zur verminderung der neigung zum zusammenbacken von teilchenfoermigen aktivsauerstoffverbindungen |
| DE3820160C2 (de) * | 1987-06-26 | 1998-10-08 | Clariant Finance Bvi Ltd | Konzentriertes Präparat und dessen Verwendung als Stabilisator für alkalische peroxydhaltige Flotten |
| FR2632625B1 (fr) * | 1988-06-13 | 1990-09-07 | Atochem | Stabilisation du peroxyde d'hydrogene |
| CA1334123C (en) * | 1988-12-22 | 1995-01-31 | John Thomas Burton | Stabilized concentrated sulphuric acid compositions |
| JPH04173198A (ja) * | 1990-11-02 | 1992-06-19 | Max Co Ltd | 製図ヘツド並びに該製図ヘツドの任意角度ブレーキ装置 |
| US5236600A (en) * | 1991-06-05 | 1993-08-17 | Hutchins Danny T | Process for controlling bacteria growth in water supply systems |
| DE4130484A1 (de) * | 1991-09-13 | 1993-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zum nachbleichen gefaerbter rohcellulose |
| SE9604414D0 (sv) * | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Eka Chemicals Ab | Chemical composition |
| US7101832B2 (en) * | 2003-06-19 | 2006-09-05 | Johnsondiversey, Inc. | Cleaners containing peroxide bleaching agents for cleaning paper making equipment and method |
| EP2225175B1 (en) * | 2007-12-13 | 2012-12-12 | Akzo Nobel N.V. | Stabilized hydrogen peroxide solutions |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA568570A (en) * | 1959-01-06 | C. Somogyi John | Formaldehyde derivatives of mono-amino dicarboxylic acids and their preparation | |
| FR1411715A (fr) * | 1964-06-09 | 1965-09-24 | Nobel Bozel | Amides alpha, beta-éthyléniques nu-alcoylolées et leur procédé de fabrication |
| BE795085A (fr) * | 1972-03-10 | 1973-05-29 | Benckiser Knapsack Gmbh | Procede de blanchiment de fibres cellulosiques seules ou en melange avec des fibres synthetiques |
| US4085134A (en) * | 1974-02-15 | 1978-04-18 | Petrolite Corporation | Amino-phosphonic-sulfonic acids |
| DE2504724C3 (de) | 1975-02-05 | 1979-08-09 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | N-Hydroxyalkan-aminoalkan-diphosphonsäuren und deren Alkalisalze |
| US4029696A (en) * | 1976-04-09 | 1977-06-14 | Benckiser-Knapsack Gmbh | N-hydroxy alkane amino alkane diphosphonic acids, process of producing same, and compositions for and method of using same |
| DE2933969C2 (de) * | 1979-08-22 | 1982-02-25 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | N-(Hydroxymethyl)-aminoalkan-diphosphonsäuren sowie diese Verbindungen enthaltende Stabilisatoren |
| DE3122911C2 (de) * | 1981-06-10 | 1983-04-28 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | Verfahren zum Deinken von bedrucktem Altpapier |
-
1979
- 1979-08-22 DE DE2933969A patent/DE2933969C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-03-25 IT IT20887/80A patent/IT1194632B/it active
- 1980-07-14 JP JP9515680A patent/JPS5659788A/ja active Granted
- 1980-07-18 ES ES493493A patent/ES8104811A1/es not_active Expired
- 1980-07-31 BE BE0/201608A patent/BE884578A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-14 US US06/177,885 patent/US4337214A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-19 CA CA000358568A patent/CA1141776A/en not_active Expired
- 1980-08-19 CH CH625780A patent/CH663129GA3/de unknown
- 1980-08-20 FI FI802627A patent/FI67707C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-08-20 AT AT0425380A patent/AT383162B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-21 FR FR8018273A patent/FR2463775A1/fr active Granted
- 1980-08-21 GB GB8027299A patent/GB2056991B/en not_active Expired
-
1982
- 1982-05-04 US US06/374,683 patent/US4510068A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-08-27 US US06/635,200 patent/US4526582A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1141776A (en) | 1983-02-22 |
| GB2056991B (en) | 1983-06-02 |
| ATA425380A (de) | 1986-10-15 |
| JPS6325597B2 (fi) | 1988-05-26 |
| CH663129GA3 (fi) | 1987-11-30 |
| JPS5659788A (en) | 1981-05-23 |
| US4337214A (en) | 1982-06-29 |
| DE2933969C2 (de) | 1982-02-25 |
| ES493493A0 (es) | 1981-05-16 |
| IT8020887A0 (it) | 1980-03-25 |
| FR2463775A1 (fr) | 1981-02-27 |
| FI802627A (fi) | 1981-02-23 |
| IT1194632B (it) | 1988-09-22 |
| ES8104811A1 (es) | 1981-05-16 |
| FI67707B (fi) | 1985-01-31 |
| US4510068A (en) | 1985-04-09 |
| BE884578A (fr) | 1980-11-17 |
| GB2056991A (en) | 1981-03-25 |
| AT383162B (de) | 1987-05-25 |
| FR2463775B1 (fi) | 1984-04-13 |
| US4526582A (en) | 1985-07-02 |
| DE2933969A1 (de) | 1981-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67707C (fi) | N-(hydroximetyl)-aminoalkan-difosfonsyror samt deras anvaendning som stabilisatorer | |
| US3234140A (en) | Stabilization of peroxy solutions | |
| US4294575A (en) | Peroxide stabilization | |
| EP0210952B1 (de) | Wässrige, alkalische, silikathaltige Zusammensetzung zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien in Gegenwart von Perverbindungen | |
| US4880566A (en) | Silicate-and magnesium-free stabilizer mixtures | |
| US3499842A (en) | Metal sequestrant | |
| US5464563A (en) | Bleaching composition | |
| US4239643A (en) | Peroxide stabilization | |
| US5616280A (en) | Bleaching composition | |
| JPH04504560A (ja) | 過酸素水溶液の安定化 | |
| FI70434B (fi) | Aktiverande blandning foer blekning med tillhjaelp av peroxidhaltiga produkter | |
| US5855622A (en) | Hydrogen peroxide-containing bleach liquor and bleaching method thereby | |
| US4959075A (en) | Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes | |
| US4912791A (en) | Pretreatment of textile materials: alkaline scour or bleach with organo-phosphorus compound | |
| EP0369711B1 (en) | Phosphate composition and uses thereof | |
| US20030216275A1 (en) | Nª,n -dialkyl aminomethylenephosphonic acids and use thereof | |
| JPS5858465B2 (ja) | 繊維物質の過酸化水素による漂白法 | |
| EP2411498B1 (de) | Schonendes bleichmittel | |
| EP1276744A1 (en) | N-alpha , n-omega -dialkyl aminomethylenephosphonic acids and use thereof | |
| EP2411495B1 (de) | Schonendes bleichmittel | |
| DD144073A1 (de) | Verfahren zur herstellung von stabilisierten peroxid enthaltenden loesungen | |
| JPS5858461B2 (ja) | 繊維物質の過酸化水素による漂白法 | |
| JP2533104B2 (ja) | 砕木パルプの酸化漂白法 | |
| JPS5858462B2 (ja) | 繊維物質の過酸化水素による漂白法 | |
| WO2010108784A1 (de) | Schonendes bleichmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BENCKISER- KNAPSACK GMBH |