FI67395B - BORRVAETSKETILLSATSER - Google Patents
BORRVAETSKETILLSATSER Download PDFInfo
- Publication number
- FI67395B FI67395B FI791444A FI791444A FI67395B FI 67395 B FI67395 B FI 67395B FI 791444 A FI791444 A FI 791444A FI 791444 A FI791444 A FI 791444A FI 67395 B FI67395 B FI 67395B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- zirconium
- lignosulfonate
- viscosity
- iron
- added
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/14—Clay-containing compositions
- C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
- C09K8/20—Natural organic compounds or derivatives thereof, e.g. polysaccharides or lignin derivatives
- C09K8/203—Wood derivatives, e.g. lignosulfonate, tannin, tall oil, sulfite liquor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
I- "'^1 KUULUTUSjULKAlSU , r> 7 Q r W* M uTLAGGN I NGSSKRIFT 67 3 95I- "'^ 1 ANNOUNCEMENT, r> 7 Q r W * M uTLAGGN I NGSSKRIFT 67 3 95
Patent roddclct (51) K^/heCt3 C 09 K 7/02 // C 08 H 5/02, ' ' C 07 G 1/00Patent roddclct (51) K ^ / heCt3 C 09 K 7/02 // C 08 H 5/02, '' C 07 G 1/00
SUOMI—FINLAND <21) 791WFINLAND — FINLAND <21) 791W
(22) Hih.iwhriN» — AiMBIwlopdH 0*4.05.79 (23) AMcupUvt—GlWfiMOdag 0*4.05.79 (41) TbHuC JulkMtxJ — BlMc dKmmMg 06.11.79(22) Hih.iwhriN »- AiMBIwlopdH 0 * 4.05.79 (23) AMcupUvt — GlWfiMOdag 0 * 4.05.79 (41) TbHuC JulkMtxJ - BlMc dKmmMg 06.11.79
Patentti- ja rek(star!hallitua ........._ _ * (44) N«hdk«taiftnon μ fciwIJiilktlaw1 pwn.—Patent and rek (star! Controlled ........._ _ * (44) N «hdk« taiftnon μ fciwIJiilktlaw1 pwn.—
Patent- oeh registeretyrelaen ' Awfllan uthyi odt «mtrift— peblicem» 30.11 .8*4 (3^(33)(31) iypi***r««aeikeu*-enW Prterttet 05.05.78 usa(us) 903281 (71) Dresser Industries, Inc., Dresser Building, Elm and Akard Streets,Patent- oeh registeretyrelaen 'Awfllan uthyi odt «mtrift— peblicem» 30.11 .8 * 4 (3 ^ (33) (31) iypi *** r «« aeikeu * -enW Prterttet 05.05.78 usa (us) 903281 (71) Dresser Industries, Inc., Dresser Building, Elm and Akard Streets,
Dallas, Texas 75221, USA(US) (72) Paul Henry Javora, Dr. Houston, Texas, Bethel Quinton Green, Houston,Dallas, Texas 75221, USA (72) Paul Henry Javora, Dr. Houston, Texas, Bethel Quinton Green, Houston,
Texas, USA(US) (7*0 Oy Koi ster Ab (5**) Porausnestel isäaineita - Borrvätsketi 11 satser Tämä keksintö koskee öljy- ja kaasulähteiden porauksessa käytettävien porausnesteiden lisäaineita.Texas, USA (US) (7 * 0 Oy Koi ster Ab (5 **) Drilling Fluid Fillers - Borrvätsketi 11 satser This invention relates to drilling fluid additives for use in drilling for oil and gas wells.
Tavallisimmin porausnesteinä käytetään saven, kuten bento-niitin, illiitin, kaoliniitin tai samankaltaisten aineiden vesi-dispersioita. Nämä dispersiot sisältävät usein natriumhydroksidia ja disperqointiainetta, jolloin ne muodostavat makeavesioerustai-sen nesteen, kalkkia ja disperqointiainetta, jolloin ne muodostavat kalkkikiviperustaisen nesteen tai kalsiumsulfaattia, natriumhydroksidia ja dispergointiainetta, jolloin ne muodostavat kipsi-tyyppisen nesteen. Porausnesteen nestefaasina voidaan käyttää merivettä, ja edellä mainituista materiaaleista voidaan kustakin valmistaa meriveteen dispersio (merivesiliete). Näihin porausnestei-siin lisätään usein niiden ominaispainon kohottamiseksi hienojakoista, korkean ominaispainon omaavaa ja suhteellisen inerttiä mineraalia. Usein jauhettua baryyttia käytetään valmistettaessa korkeapainoisia porausnesteitä, jollaisia usein tarvitaan öljyjä kaasulähteiden porauksessa maakerrosten lävitse tunkeuduttaessa esiintyvien suurien paineiden voittamiseksi. Korkeapainoisen 67395 porausnesteen koostumus on säädettävä suhteellisen ahtaisiin rajoihin, jotta sillä voitaisiin suorittaa häiriöttä porauksia syviin, suurpaineisiin lähteisiin. Korkeapainoiset porausnesteet ovat kalliita, ja syvät lähteet, joissa niitä käytetään ovat erittäin kalliita. Tästä syystä ja koska tarkka kontrolli on tarpeen, näiden nesteiden valmistuksessa ja niitä käytettäessä poraukseen tarvitaan nykyistä parempia kemikaaleja.Most commonly, aqueous dispersions of clay such as benthic rivet, illite, kaolinite or the like are used as drilling fluids. These dispersions often contain sodium hydroxide and a dispersant to form a freshwater-based liquid, lime and a dispersant to form a limestone-based liquid or calcium sulfate, sodium hydroxide and a dispersant to form a gypsum-type liquid. Seawater can be used as the liquid phase of the drilling fluid, and a seawater dispersion (seawater slurry) can be prepared from each of the above materials. Fine, high specific gravity and relatively inert minerals are often added to these drilling fluids to increase their specific gravity. Often, ground barite is used in the manufacture of high-weight drilling fluids, such as oils are often needed in drilling for gas sources to penetrate through the layers of soil to overcome the high pressures that occur when penetrating. The composition of the high-weight 67395 drilling fluid must be adjusted to relatively narrow limits in order to be able to perform drilling in deep, high-pressure sources without interference. High weight drilling fluids are expensive, and deep springs in which they are used are very expensive. For this reason, and because close control is required, better chemicals are needed in the manufacture and use of these fluids for drilling.
Pyörivää porakonetta käytettäessä tarvittavan porausnesteen on oltava viskositeetiltaan riittävän korkeaviskoosista, niin että se helposti kuljettaa poran irrottamat kivensirut ja muun aineksen maanpinnalle nestevirran mukana, ja sen tulisi olla tiksotrooppis-ta niin, että porauksen milloin tahansa pysähtyessä neste geeliytyy ja estää kivensirujen asettumisen poranterälle.When using a rotary drill, the drilling fluid required must be of sufficiently high viscosity to easily transport the rock chips and other material removed by the drill to the surface with the fluid flow, and should be thixotropic so that at any time when drilling stops the fluid gels and prevents rock chips from settling.
Porausnesteen näennäinen viskositeetti eli sen suhteellinen valumattomuus riippuu kahdesta ominaisuudesta, plastisesta viskositeetista ja myötörajasta. Kumpikin näistä edustaa erilaista valumattomuussyytä. Plastinen viskositeetti on ominaisuus, joka riippuu nesteessä olevien kiinteiden aineiden pitoisuudesta, kun taas myötöraja on ominaisuus, joka riippuu hiukkasten välisistä voimista. Toisaalta geelin lujuus on ominaisuus, joka osoittaa levossa olevan dispersion tiksotropiaa. Dispersion (lietteen) myötöraja, geelinlujuus ja näennäinen viskositeetti kontrolloidaan kemiallisella käsittelyllä sellaisilla materiaaleilla kuin kompleksi-fosfaatit, alkalit, kaivetut ligniitit, kasvitanniinit ja modifioidut lignosulfonaatit. Kromimodifioidun lignosulfonaatin sekä seka-metallilignosulfonaatin, joka on modifioitu kromilla ja raudalla, on havaittu olevan tehokas porausnesteiden viskositeetin kontrolloimisessa. On kuitenkin käynyt ilmi, että kromiyhdisteet, varsinkin sellaiset, joissa kromi on 6-arvoisena, ovat luonnossa myrkkyjä. Tämän vuoksi viranomaiset kaikkialla maailmassa ovat säätäneet tai säätämässä ankaraa kontrollia kromia sisältävien yhdisteiden käytölle öljyn ja kaasun porauksessa peläten näiden vaikuttavan ympäristöä saastuttavasti. Vaikka kromi onkin lignosulfonaatissa tavallisesti kolmiarvoisena, ovat jotkut viranomaiset ankarasti rajoittaneet sen käyttöä.The apparent viscosity of a drilling fluid, i.e. its relative non-flowability, depends on two properties, plastic viscosity and yield point. Each of these represents a different cause of non-drainage. Plastic viscosity is a property that depends on the concentration of solids in a liquid, while yield strength is a property that depends on the forces between particles. On the other hand, gel strength is a property that indicates thixotropy of a dispersion at rest. Dispersion (slurry) yield point, gel strength, and apparent viscosity are controlled by chemical treatment with materials such as complex phosphates, alkalis, excavated lignites, plant tannins, and modified lignosulfonates. Chromium-modified lignosulfonate as well as mixed metal lignosulfonate modified with chromium and iron have been found to be effective in controlling the viscosity of drilling fluids. However, it has been found that chromium compounds, especially those with a chromium value of 6, are toxic in nature. As a result, authorities around the world have regulated, or are in the process of regulating, strict controls on the use of chromium-containing compounds in oil and gas drilling for fear of polluting the environment. Although chromium is usually trivalent in lignosulfonate, its use has been severely restricted by some authorities.
US-patenttijulkaisuissa 2 935 473, 2 935 504, 3 037 923 ja 3 168 511 on esitetty menetelmiä rauta-, kromi-, aluminium- ja ku-parilignosulfonaattien sekä niiden seosten valmistamiseksi ja käyt- 67395 tämiseksi ohentimina ja viskositeettia kontrollivina lisäaineina saviperustaisissa porausnesteissä. Niissä on esitetty myös menetelmiä lignosulfonaattiraateriaalin ligniinikomponentin hapettumiseksi, jolloin yleensä lähtöaineena käytetään puun sellutuksesta saatua ligniinipitoista lientä; näissä patenttijulkaisuissa on myös esitetty tiettyjen, edellä mainittujen kationien käytöllä tällaisen hapetetun lignosulfonaatin yhteydessä saavutettavat edut.U.S. Patent Nos. 2,935,473, 2,935,504, 3,037,923 and 3,168,511 disclose processes for the preparation and use of iron, chromium, aluminum and copper lignosulfonates and mixtures thereof as diluents and viscosity control additives in clay-based drilling fluids. They also disclose methods for oxidizing the lignin component of a lignosulfonate material, generally using lignin-containing broth from wood pulping as a starting material; these patents also disclose the benefits of using certain of the aforementioned cations in connection with such an oxidized lignosulfonate.
Nyt on keksitty, että zinrkcniumin lignosufonaattisuolat ja sen seos rautasuolan kanssa, so. zirkonium-rauta-liqnosulfo-naatti ovat erinomaisia viskositeettia kontrolloivia lisäaineita porausnesteissä.It has now been found that the lignosulfonate salts of zinrkcnium and its mixture with the iron salt, i. zirconium iron liqunosulfonate are excellent viscosity controlling additives in drilling fluids.
Esillä olevan keksinnön kohteena on siten vesipitoiseen po-rausnesteeseen lisättävä viskositeettia kontrolloiva lisäaine, joka sisältää vesiliukoista lignosulfonaattisuolaa, ja jolle on tunnusomaista, että lignosulfonaattisuclan kationina on zirkonium, tai zirkonium ja rauta.The present invention thus relates to a viscosity-controlling additive containing a water-soluble lignosulfonate salt, which is characterized in that the cation of the lignosulfonate sucl is zirconium, or zirconium and iron, to be added to the aqueous drilling fluid.
Kaupallisesti saatavissa olevat zirkoniumyhdisteet sisältävät tavallisesti vähäisen orosenttimäärän hafniuraia, ja viitattaessa tässä hakemuksessa zirkoniumiin ja zirkoniumsuoloihin tarkoitetaan paitsi puhtaita zirkoniumsuoloja myös sellaisia, jotka sisältävät hafniumia tavanomaisen prosenttimäärän.Commercially available zirconium compounds usually contain a small percentage of hafnium, and when reference is made in this application to zirconium and zirconium salts, it is meant not only pure zirconium salts but also those containing a conventional percentage of hafnium.
Keksinnön mukaiset lisäaineet ovat monissa tapauksissa tehokkaampia viskositeettia kontrolloivia aineita kuin aikaisemmin tunnetut ja porausnesteissä paljon käytetyt kromi- tai kromi-rauta-lignosulfonaatit. Niillä on lisäetuna se, etteivät ne ole myrkyllisiä, kuten kromilignosulfonaat.it.The additives according to the invention are in many cases more effective viscosity control agents than the chromium or chromium-iron lignosulfonates previously known and widely used in drilling fluids. They have the added advantage of being non-toxic, such as chromium lignosulfonates.
Lignosulfonaattisuolat valmistetaan edullisesti saattamalla puun sellutuksesta saatu ligniiniliemi reagoimaan halutun metallin tai metallien suolojen kanssa ja tarvittaessa poistamalla saostunut aines. Jos materiaali on hapetettava, hapetus voidaan suorittaa prosessin missä tahansa vaiheessa. Tarvittaessa tuote voidaan sulfonoida lisäsulfonaattiryhmien viemiseksi tuotteeseen.The lignosulfonate salts are preferably prepared by reacting the lignin broth obtained from wood pulping with the desired metal or metal salts and, if necessary, removing the precipitated material. If the material needs to be oxidized, oxidation can be performed at any stage of the process. If necessary, the product can be sulfonated to introduce additional sulfonate groups into the product.
Lisäaineiden valmistuksessa käytetyn sulfonoidun ligniini-materiaalin kemiallisesti kompleksisesta luonteesta riippuen ei lisäaineiden tarkkaa kemiallista koostumusta ole täysin selvitetty. Näin ollen käytettäessä näistä yhdisteistä nimitystä "lignosulfonaa-tit" sillä ei rajoituta suoloihin, jotka on muodostettu kemiallisessa emäs-vaihto-reaktiossa; ne saattavat olla myös kelaatteja tai muita metallikomplekseja.Depending on the chemically complex nature of the sulfonated lignin material used in the preparation of the additives, the exact chemical composition of the additives has not been fully elucidated. Thus, when these compounds are referred to as "lignosulfonates", it is not limited to salts formed in a chemical base exchange reaction; they may also be chelates or other metal complexes.
4 673954 67395
Esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 087 923 on esitetty, että puun sellutuksesta saatuja sulfiittijäteliemen komponentteja hapetettaessa saadaan tiettyjä ominaisuuksia modifioitua, esimerkiksi savisuspensioviskositeettia alennettua ja tällaisten suspensioiden geeliytymistä vähennettyä. Tästä syystä on edullista käyttää ligniiniliemen käsittelyssä ja keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistuksessa tavanomaisia hapettimia, kuten vetyperoksidia tai otsinia, tai elektrolyyttistä hapetusta. Nämä menetelmät on kuvattu yksityiskohtaisesti US-patenttijulkaisussa 3087923.For example, U.S. Pat. No. 3,087,923 discloses that oxidation of sulfite waste liquor components obtained from wood pulping results in modified properties, such as reduced viscosity of the clay suspension and reduced gelation of such suspensions. For this reason, it is preferable to use conventional oxidants, such as hydrogen peroxide or ozone, or electrolytic oxidation in the treatment of the lignin broth and in the preparation of the compounds of the invention. These methods are described in detail in U.S. Patent No. 3,087,923.
Lignosulfonaattiliemen ja zirkoniumsuolan tai -kompleksin välisellä reaktiolla valmistettujen viskositeettia kontrolloivien aineiden on havaittu yleensä olevan tehokkaita, kun zirkoniumpi-toisuus tuotteessa on 1-9 paino-%, edullisesti 4-6 paino-%, Suurempien zirkoniummäärien käyttäminen ei näytä parantavan tuotteen viskositeettia kontrolloivia ominaisuuksia. Käytettäessä zirko-niumrautamateriaaleja ovat erityisen tehokkaita tuotteet, joissa on 1-3 paino-% rautaa, ja joiden kokonaismetallipitoisuus (Fe+Zr) on 4-6 paino-%. Jos lignosulfonaatin ligniinikomponentti on osittain hapetettu, sitä käytetään edullisesti 1-5 paino-% ja edullisimmin 3-5 paino-%.Viscosity control agents prepared by the reaction between a lignosulfonate broth and a zirconium salt or complex have generally been found to be effective when the zirconium content of the product is 1-9% by weight, preferably 4-6% by weight. The use of higher amounts of zirconium does not appear to improve product viscosity control properties. When using zirconium iron materials, products with 1-3% by weight of iron and a total metal content (Fe + Zr) of 4-6% by weight are particularly effective. If the lignin component of the lignosulfonate is partially oxidized, it is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight and most preferably 3 to 5% by weight.
Keksinnön kohteen saamiseksi paremmin ymmärrettäväksi esitetään seuraavat sitä valaisevat esimerkit.In order that the subject of the invention may be better understood, the following examples are provided to illustrate this.
Näissä esimerkeissä kaikkien parametrir, so. näennäinen viskositeetti, plastinen viskositeetti, myötöraja ja geelin vahvuus, mitattiin standardimenetelmillä, jotka on esitetty julkaisussa API Recommended Practice 13B Standard Procedure for Testing Drilling Fluids, 6th Edition published by the American Petroleum Institute, April 1976. Parametrit on esitetty seuraavia yksiköitä käyttäen: näennäinen viskositeetti: centipoise (cps); plasti- 2 nen viskositeetti: centipoise (cps); myötöraja: lbs/100 ft ; 2 geelin vahvuus: lbs/ft . kaikki prosentit tarkoittavat painoprosentteja, jollei muuta ilmoiteta.In these examples, all parametir, i. apparent viscosity, plastic viscosity, yield point, and gel strength were measured by standard methods described in API Recommended Practice 13B Standard Procedure for Testing Drilling Fluids, 6th Edition published by the American Petroleum Institute, April 1976. Parameters are expressed using the following units: apparent viscosity : centipoise (cps); plastic viscosity: centipoise (cps); yield point: lbs / 100 ft; 2 gel strength: lbs / ft. all percentages are by weight unless otherwise indicated.
5 673955 67395
Esimerkki 1Example 1
Valmistettiin lignosulfonihappoliuos 834 g:sta lehtipuusul-fiittilientä (saatu firmasta consolidated Papers, Inc., sisälsi 55% kiintoainetta ja 2% Ca), 300 g:sta vettä ja 20 mlrsta väkevää rikkihappoa. Seosta kuumennettiin 60°C:ssa 3,5 tuntia, se suodatettiin saostuneen kipsin poistamiseksi. Saatu lignosulfonihappoliuos (351 g) laimennettiin 100 g:lla vettä, siihen lisättiin 47 g zirkoniumasetaatti-etikkahappoliuosta, joka sisälsi zirkoniumia määrän, joka vastasi 22% zirkoniumdioksidia. 30 minuutin reaktioajan jälkeen liuokseen lisättiin ferrisulfaattihydraattia, joka sisälsi 78,5% Fe2(SO^)^ia. Sen annettiin liueta usean tunnin ajan. pH säädettiin sitten 4,0:ksi 2Q%:isella NaOH-vesiliuoksella ja liuos suihkukuivattiin, jolloin saatiin ruskeata jauhemaista materiaalia, zirkonium-rautalignosulfonaattia, joka sisälsi 4,9% zirkoniumia ja 1,5% rautaa.A lignosulfonic acid solution was prepared from 834 g of hardwood sulfite broth (obtained from consolidated Papers, Inc., containing 55% solids and 2% Ca), 300 g of water, and 20 mL of concentrated sulfuric acid. The mixture was heated at 60 ° C for 3.5 hours, filtered to remove precipitated gypsum. The obtained lignosulfonic acid solution (351 g) was diluted with 100 g of water, to which was added 47 g of a zirconium acetate-acetic acid solution containing zirconium in an amount corresponding to 22% of zirconium dioxide. After a reaction time of 30 minutes, ferric sulfate hydrate containing 78.5% Fe 2 (SO 2) 2 was added to the solution. It was allowed to dissolve for several hours. The pH was then adjusted to 4.0 with 20% aqueous NaOH and the solution was spray dried to give a brown powdery material, zirconium iron lignosulfonate containing 4.9% zirconium and 1.5% iron.
Tämän materiaalin viskositeetin kontrollointikyky ja disper-gointi- ja/tai deflokkulointiominaisuudet testattiin lisäämällä sitä standardi-perusporausnesteeseen, joka oli valmistettu savima-teriaalista, joka sisälsi 25% natriumbetoniittia (montmorillo-niitti), 50% X-ACT-savea (kalsiummontmorilliitti) ja 25% grun-diittia . Kussakin kokeessa zirkonium-rautalignosulfonaattia verrattiin peruslietteeseen, joka oli valmistettu lisäämällä 170 g/1 savikiintoaineita veteen. Vertailut suoritettiin sellaisen lietteen, johon ei oltu lisätty dispergointiainetta, ja sellaisen lietteen välillä, johon oli lisätty 15,0 g/1 kormilignosulfonaattia, ja sellaisen lietteen välillä, johon oli lisätty 15,0 g/1 zirkonium-rautalignosulfonaattia. Kutakin testattavaa lietettä vanhennettiin 18 tuntia 93°C:ssa. Tulokset nähdään taulukossa I.The viscosity controlling and dispersing and / or deflocculating properties of this material were tested by adding it to a standard base drilling fluid made of clay material containing 25% sodium concrete (montmorillonite), 50% X-ACT clay (calcium montmorillite) and 25 % grun diet. In each experiment, zirconium iron lignosulfonate was compared to a stock slurry prepared by adding 170 g / L clay solids to water. Comparisons were made between a slurry to which no dispersant had been added and a slurry to which 15.0 g / l of cormilignosulfonate had been added and a slurry to which 15.0 g / l of zirconium iron lignosulfonate had been added. Each test slurry was aged for 18 hours at 93 ° C. The results are shown in Table I.
6 673956 67395
Taulukko ITable I
Näennäinen Plastinen Myötöraja Geelin vahvuus viskositeetti viskositeetti * 1 min Ί U minApparent Plastic Yield Limit Gel Strength Viscosity Viscosity * 1 min Ί U min
Perusaine 48 12 72 51 85Basic substance 48 12 72 51 85
Kromilignosulfo- naatti 13 10 6 6 10 Z irkonium-rauta- lignosulfonaatti 13 12 2 38Chromium lignosulphonate 13 10 6 6 10 Z ironium iron lignosulphonate 13 12 2 38
Edellä olevista tuloksista nähdään, että zirkonium-rautaligno-sulfonaatin ohennus- ja dispergointiominaisuudet ovat täysin vertailukelpoisia kromilignosulfonaattien vastaavien ominaisuuksien kanssa, vaikkei niissä olekaan kromia.From the above results, it can be seen that the thinning and dispersing properties of zirconium iron lignosulfonate are fully comparable to the corresponding properties of chromium lignosulfonates, although they do not contain chromium.
Esimerkki 2Example 2
Sekoitettu liuos, joka sisälsi 50 g vettä ja 555 g samaa alkuperää olevaa sulfiittijätelientä kuin esimerkissä 1, mutta sisältäen 57,5% kiintoaineita ja 2% kalsiumia, kuumennettiin 66°C: seen ja tehtiin happameksi 27,5 g:11a väkevää rikkihappoa. Lämpötila pidettiin yli 66°C:n 45 min, ja sitten liuokseen lisättiin 97,5 g zirkoniumasetaatti-etikkahappoliuosta, joka vastasi 22%:ia zirkoniumdioksidia. Tätä seosta sekoitettiin 5 tuntia yli 66°C:n lämpötilassa, sitten seoksesta suodatettiin pois saostunut kipsi. Suodoksen pH säädettiin 4,0:ksi 36,4 g:lla 50%:ista natriumhydrok-sidia. Suihkukuivaamalla saatiin vaaleanruskeata zirkoniumligno-sulfonaattijauhetta, joka sisälsi 5,0% zirkoniumia.A stirred solution of 50 g of water and 555 g of sulfite waste slurry of the same origin as in Example 1, but containing 57.5% solids and 2% calcium, was heated to 66 ° C and acidified with 27.5 g of concentrated sulfuric acid. The temperature was maintained above 66 ° C for 45 min, and then 97.5 g of a zirconium acetate-acetic acid solution corresponding to 22% zirconia was added to the solution. This mixture was stirred for 5 hours at a temperature above 66 ° C, then the precipitated gypsum was filtered off from the mixture. The pH of the filtrate was adjusted to 4.0 with 36.4 g of 50% sodium hydroxide. Spray drying gave a light brown zirconium lignosulfonate powder containing 5.0% zirconium.
Esimerkki 3Example 3
Esimerkissä 2 käytettyyn jäteliemeen, joka sisälsi 319 g kiintoainetta 640 g:ssa liuosta, lisättiin 27,5 g väkevää rikkihappoa. 50 minuutin kuluttua lisättiin 98 g zirkoniumasetaatti-etikkahappoliuosta, joka sisälsi 16 g zirkoniumia, ja seos sekoitettiin 3 tuntia. Sitten lisättiin 18,5 g 30%:ista vetyperoksidia 7 67395 15 g:ssa vettä, jolloin liuoksen väri tummeni ja lämpötila kohosi 38°C:een. Seosta sekoitettiin 2,5 tuntia, sitten se suodatettiin. Suodoksen pH säädettiin 4,0:ksi 38,3 g:lla 50%:ista NaOH-liuosta. Suihkukuivaamalla liuos saatiin hapetettua zirkoniumlignosulfo-naattia, joka sisälsi 5,0% zirkoniumia.To the waste liquor used in Example 2, which contained 319 g of solid in 640 g of solution, was added 27.5 g of concentrated sulfuric acid. After 50 minutes, 98 g of a zirconium acetate-acetic acid solution containing 16 g of zirconium was added, and the mixture was stirred for 3 hours. Then 18.5 g of 30% hydrogen peroxide 7 67395 in 15 g of water were added, whereby the color of the solution darkened and the temperature rose to 38 ° C. The mixture was stirred for 2.5 hours, then filtered. The pH of the filtrate was adjusted to 4.0 with 38.3 g of 50% NaOH solution. Spray-drying the solution gave oxidized zirconium lignosulfonate containing 5.0% zirconium.
Esimerkki 4 555 g:aan esimerkissä 2 käytettyä sulfiittijätelientä lisättiin 70 g vettä ja 12,5 g väkevää rikkihappoa. Tunnin kuluttua lisättiin 99 g zirkoniumasetaatti-etikkahappoliuosta, joka sisälsi zirkoniumia määrän, joka vastasi 22% zirkoniumdioksidia, seosta sekoitettiin 2,5 tuntia. Lisättäessä 18,5 g 30%:ista vetyperoksidia 15 g:ssa vettä liuos tummeni ja sen lämpötila kohosi yli 38°C:n . Tunnin aikana lämpötila aleni 35°C:seen, jolloin siihen lisättiin 24,2 g kaupallista laatua olevaa rauta-sulfaattihydraattia, joka sisälsi 4,8 g rautaa. 2 tunnin kuluttua seos suodatettiin ja suodos neutraloitiin pH-arvoon 4,0 29,3 g:11a 50%:ista NaOH-liuosta. Suihkukuivaamalla liuos saatiin hapetettua zirkonium-rautalignosulfonaattia, joka sisälsi 5,2% zirkoniumia ja 1,5% rautaa.Example 4 To 555 g of the sulfite waste slurry used in Example 2 were added 70 g of water and 12.5 g of concentrated sulfuric acid. After 1 hour, 99 g of a zirconium acetate-acetic acid solution containing zirconium in an amount corresponding to 22% of zirconia was added, and the mixture was stirred for 2.5 hours. Upon addition of 18.5 g of 30% hydrogen peroxide in 15 g of water, the solution darkened and its temperature rose above 38 ° C. Within one hour, the temperature dropped to 35 ° C, to which was added 24.2 g of commercial grade ferrous sulfate hydrate containing 4.8 g of iron. After 2 hours, the mixture was filtered and the filtrate was neutralized to pH 4.0 with 29.3 g of 50% NaOH solution. Spray-drying the solution gave oxidized zirconium iron lignosulfonate containing 5.2% zirconium and 1.5% iron.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US90328178A | 1978-05-05 | 1978-05-05 | |
US90328178 | 1978-05-05 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI791444A FI791444A (en) | 1979-11-06 |
FI67395B true FI67395B (en) | 1984-11-30 |
FI67395C FI67395C (en) | 1985-03-11 |
Family
ID=25417226
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI791444A FI67395C (en) | 1978-05-05 | 1979-05-04 | BORRVAETSKETILLSATSER |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU526570B2 (en) |
BR (1) | BR7902707A (en) |
CA (1) | CA1125001A (en) |
DE (1) | DE2918683A1 (en) |
FI (1) | FI67395C (en) |
FR (1) | FR2424952A1 (en) |
GB (1) | GB2020271B (en) |
IT (1) | IT1116815B (en) |
NL (1) | NL7903210A (en) |
NO (1) | NO148036C (en) |
SE (1) | SE7903815L (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007050483A1 (en) | 2007-10-19 | 2009-09-10 | Meyer Burger Ag | Mixture of a thixotropic dispersion medium and abrasive grains as abrasive |
CN109913188B (en) * | 2019-03-18 | 2021-11-23 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | Anti-pollution cleaning type spacer fluid |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2935504A (en) * | 1955-10-10 | 1960-05-03 | Puget Sound Pulp And Timber Co | Process of improving the effectiveness of the components of spent sulfite liquor andthe products thereof |
US3087923A (en) * | 1959-05-25 | 1963-04-30 | Puget Sound Pulp & Timber Co | Drilling fluid composition and process |
US2935473A (en) * | 1959-05-25 | 1960-05-03 | Puget Sound Pulp And Timber Co | Drilling fluid composition and process |
US3168511A (en) * | 1960-03-31 | 1965-02-02 | Georgia Pacific Corp | Sulfonated lignin-containing process and product |
US3244623A (en) * | 1962-11-08 | 1966-04-05 | Georgia Pacific Corp | Drilling fluid composition and process |
US3479287A (en) * | 1965-09-30 | 1969-11-18 | Phillips Petroleum Co | Drilling fluids and additives therefor |
ZA706329B (en) * | 1969-10-17 | 1971-04-28 | Dresser Ind | Drilling fluids |
-
1979
- 1979-04-11 CA CA325,312A patent/CA1125001A/en not_active Expired
- 1979-04-20 GB GB7913776A patent/GB2020271B/en not_active Expired
- 1979-04-24 NL NL7903210A patent/NL7903210A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-04-27 NO NO791429A patent/NO148036C/en unknown
- 1979-04-27 AU AU46454/79A patent/AU526570B2/en not_active Ceased
- 1979-05-02 SE SE7903815A patent/SE7903815L/en not_active Application Discontinuation
- 1979-05-03 FR FR7911121A patent/FR2424952A1/en active Granted
- 1979-05-04 IT IT48934/79A patent/IT1116815B/en active
- 1979-05-04 BR BR7902707A patent/BR7902707A/en unknown
- 1979-05-04 FI FI791444A patent/FI67395C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-05-07 DE DE19792918683 patent/DE2918683A1/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2020271B (en) | 1982-09-02 |
FI791444A (en) | 1979-11-06 |
FR2424952B1 (en) | 1985-04-26 |
FR2424952A1 (en) | 1979-11-30 |
FI67395C (en) | 1985-03-11 |
DE2918683A1 (en) | 1979-11-08 |
NL7903210A (en) | 1979-11-07 |
SE7903815L (en) | 1979-11-06 |
IT7948934A0 (en) | 1979-05-04 |
DE2918683C2 (en) | 1990-07-12 |
NO791429L (en) | 1979-11-06 |
NO148036C (en) | 1983-07-27 |
AU4645479A (en) | 1979-11-08 |
NO148036B (en) | 1983-04-18 |
CA1125001A (en) | 1982-06-08 |
IT1116815B (en) | 1986-02-10 |
BR7902707A (en) | 1979-11-27 |
AU526570B2 (en) | 1983-01-20 |
GB2020271A (en) | 1979-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4220585A (en) | Drilling fluid additives | |
EP0274523A1 (en) | Organophilic polyphenolic acid adducts. | |
US2188767A (en) | Cement and cementing operation | |
US4457853A (en) | Oil well drilling clay conditioners and method of their preparation | |
US5032296A (en) | Well treating fluids and additives therefor | |
US4447339A (en) | Oil well drilling clay conditioners and method of their preparation | |
GB2490166A (en) | Weighting agent for use in subterranean wells | |
US4666979A (en) | Metal compounds of acid group-containing condensation products and co-condensation products of ketones and aldehydes | |
US4235727A (en) | Humate thinners for drilling fluids | |
US2858271A (en) | Well drilling fluids and method of making the same | |
FI67395B (en) | BORRVAETSKETILLSATSER | |
US3634387A (en) | Sulfomethylated lignin-ferrochrome complex and process for producing same | |
FI61861B (en) | CEMENTBLANDNING OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DENSAMMA | |
US4311600A (en) | Humate thinners for drilling fluids | |
EP0600343B1 (en) | Tin/cerium compounds for lignosulfonate processing | |
US3107739A (en) | Well fluids and additive therefor | |
US4842770A (en) | Drilling fluid thinner | |
US3713859A (en) | Dispersing clays, pigments and the like with amino | |
US5191100A (en) | Chrome humates as drilling mud additives | |
US4404108A (en) | Additive for drilling fluids | |
US4921620A (en) | Chrome humates as drilling mud additives | |
NO130024B (en) | ||
US3879298A (en) | Controlling salt contaminated drilling fluids with ethylene dicarboxylic acid | |
US3879299A (en) | Controlling salt contaminated drilling fluids by the addition of an admixture of a water soluble chromate and ethylene dicarboxylic acid | |
US3686119A (en) | Drilling composition and method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FD | Application lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: DRESSER INDUSTRIES, INC |