FI67290C - Dinitrofenol-herbicidantidoter - Google Patents

Description

1 67290

Dinitrofenoli-herbisidiantidootteja - Dinitrofenol-herbicid-antidoter Tämän keksinnön kohteena ovat herbisidiantidootit eli herbisi-disesti selektiiviset seokset.

Herbisidi on yhdiste, joka kontrolloi tai modifioi kasvin kasvua, esimerkiksi tappaa, hidastaa, poistaa lehdet, kuivaa, säätelee, aiheuttaa kitukasvuisuutta, aiheuttaa pensomista, stimuloi ja aiheuttaa kääpiökasvuisuutta. Nimityksellä "kasvi" tarkoitetaan kasvin kaikkia fysikaalisia osia, mukaanlukien siemenet, taimet, nuoret kasvit, mukulat, varret, korret, lehdistöt ja hedelmät. "Kasvin kasvu" sisältää kaikki kehityksen vaiheet siemenen itämisestä elämän luonnolliseen tai aiheutettuun loppumiseen.

Herbisidejä käytetään yleisesti rikkaruohojen torjumiseen tai hävittämiseen. Ne ovat menestyneet kaupallisesti erittäin hyvin, koska tällaisen torjumistavan on osoitettu lisäävän viljasatoa ja pienentävän korjuukustannuksia.

Suosituimpia herbisidin levitysmenetelmiä ovat: Lisääminen maahan ennen kasveja; levittäminen vakoihin siemenille ja ympäröivään maahan; siemennetyn maan pinnan käsittely ennen esiin-työntymistä ja kasvien maan käsittely esiintyöntymisen jälkeen.

Herbisidin valmistaja yleensä suosittelee levitysmäärien ja niiden kosentraatioiden aluetta, jolla rikkaruohojen torjuntavaikutuksen on laskettu olevan mahdollisimman suuri. Määräalue vaihtelee noin 0,0112 - 56 kg hehtaaria kohti (kg/ha) ja on tavallisesti välillä 0,112 - 27 kg/ha. Nimitys "herbisidisesti tehokas määrä” kuvaa herbisidiyhdisteen sitä määrää, joka kontrolloi tai modifioi kasvin kasvua. Todellisuudessa käytetty määrä riippuu useista tekijöistä, 2 67290 mukaanlukien kyseisen rikkaruohon alttiudesta ja kokonaiskustannusten rajoituksista.

Tärkein tietyn herbisidin hyödyllisyyteen vaikuttava tekijä on sen selektiivisyys satokasveja kohtaan. Eräissä tapauksissa hyödyllinen satokasvi on altis herbisidin vaikutuksille. Tietyt heribisidiyhdisteet ovat lisäksi fytotoksisia joillekin rikkaruoholajeille mutta eivät toisille. Ollakseen tehokas heribisidi on aiheutettava mahdollisimman vähän vaurioita (parhaiten ei lainkaan) hyödylliselle satokasville ja samalla mahdollisimman paljon vaurioita tätä satokasvia vaivaaville rikkaruoholajeille.

Heribisidin käytön hyödyllisten puolien säilyttämiseksi ja satovaurioiden minimoimiseksi on valmistettu monia herbisidi-antidootteja. Nämä antidootit pienentävät tai poistavat satokasviin kohdistuvia vaurioita huonontamatta oleellisesti herbisidin vahingoittavaa vaikutusta rikkaruoholajeihin; kts. esimerkiksi USA-patentit 4,021, 224 ja 4,021,229 ja belgialainen patentti 846,894.

Mekanismia, jolla antidootti pienentää sadon herbisidivau-rioita, ei ole täsmälleen osoitettu. Antidoottiyhdiste voi toimia parantavasti, häiritsevästi, suojaavasti tai antago-nistisesti. Tässä yhteydessä käytettynä nimitys "antidootti" tarkoittaa yhdistettä, joka varmistaa herbisidisen selek-tiivisyyden, so. jatkuvan herbisidisen fytotoksisuuden rikkaruoholajeille ja pienemmän tai olemattoman fytotoksisuuden viljellyille satolajeille. Nimitys "antidoottisesti tehokas määrä" tarkoittaa sitä antidoottiyhdisteen määrää, joka neutraloi hyödyllisen satokasvin fytotoksisen reaktion herbisidille.

Tiokarbamaattiherbisidit torjuvat erityisen tehokkaasti 3 67290 ruohotyyppisiä rikkaruohoja, jotka häiritsevät monien erilaisten satokasvien, esimerkiksi ohran, maissin, kylvövirvilälajien, maapähkinälajien, hernelajien, perunalajien, soijapapulajien, pinaatin, tupakan ja tomaattilajien viljelyä.

Näiden herbisidien tehokkaan käytön edellytyksenä on usein antidoottiyhdisteen lisääminen.

Keksinnön mukaiselle herbisidiseokselle on tunnusomaista se, että se sisältää: (a) herbisidisesti tehokkaan määrän tiokarbamaatti-yhdistettä, jonka kaava I on

R, O

1 \ Il N-C-S-R, / 3 r2 jossa R^ on 1-6 hiiliatominen alkyyli; R2 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-6 hiiliatominen alkyyli ja sykloheksyyli; tai R^ ja R2 muodostavat erottamattomat osat yhdestä alkyleeni-renkaasta, jossa on 4-10 hiiliatomia; ja R3 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-6 hiiliatominen alkyyli, halogeenialkyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista ja jossa alkyylissä on 1-6 hiiliatomia, 2-6 hiiliatominen alkenyyli, halogeeni-alkenyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista ja alkenyylissä on 2-6 hiiliatomia, bentsyyli 4 67290 ja halogeenisubstituoitu bentsyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista; ja (b) fytotoksittoman, antidoottisesti tehokkaan määrän yhdistettä, jonka kaava on

OH

-'φ'· no2 jossa R on valittu ryhmästä, johon kuuluvat vety ja 1-4 hiiliatominen alempi alkyyli.

Tässä keksinnössä käytetyt aktiiviset tiokarbamaatti-herbisidit voivat esimerkiksi olla seuraavia yhdisteitä: S-etyyli Ν,Ν-dipropyylitiokarbamaatti, S-etyyli N,N-di-isobutyylitiokarbamaatti, S-propyyli Ν,Ν-dipropyylitiokarbamaatti, S-propyyli-N-butyyli-N-etyylitiokarbamaatti, S-(2,3,3-triklooriallyyli)di-isopropyylitiokarbamaatti, S-etyyli N-etyyli N-sykloheksyylitiokarbamaatti, S-bentsyyli Ν,Ν-disekbutyylitiolikarbamaatti, S-(4-klooribentsyyli) Ν,Ν-dietyylitiolikarbamaatti ja niiden yhdistelmät.

Tämä keksintö käsittää myös herbisidisen selektiivisyyden vahvistamismenetelmän, jossa levitetään kohdalle, jossa suojaus halutaan, vaatimuksen 8 tunnusmerkkiosassa määriteltyä seosta.

Antidoottisesti tehokkaan yhdisteen kaava on 5 67290

OB

''φ'1 no2 jossa R on valittu ryhmästä, johon kuuluvat vety ja 1-4 hiiliatominen alempi alkyyli.

Kohta, jossa selektiivisyyttä halutaan, voi olla maa, siemenet, taimet ja kasvusto.

Valmistaminen

Oheisen keksinnön mukaiset tiokarbamaatit ovat joko saatavissa1 kaupallisesti tai ne voidaan valmistaa menetelmillä, jotka on kuvattu US-patenteissa numerot 2,913,327? 2,983,747; 3,133,947? 3,185,720 ja 3,198,786.

Tämän keksinnön mukaisia dinitrofenoliyhdisteitä on saatavissa kaupallisesti.

Testatut yhdisteet ovat esitetty taulukossa I.

6 67290

TAULUKKO I

DINITROFENOLIYHDISTEET

OH

no2

Arit id potti nro _R Kemiallinen nimi 1 H 2,4-dinitrofe no li 2 CH^ 2-metyyli-4,6-dinitrofe noli T estaus

Herb isideistä valmistettiin perusliuokset laimentamalla kutakin herbisidiä tarvittava määrä veteen. Seuraajaan taulukkoon II on koottu esimerkkejä liuosten koostumuksista ja levitysmääristä.

TAULUKKO II

Antidootin perusliutokefet

Herbisidin nimi Herbisidi. Vesi Levitysmäärä ^ .....- mq/laatikko * kq/ha

VERNAM (R) 6E

S-propyyli-N,N- g? 100 10 A 5 dipropyylitio- IUU XU 4'5 karbama atti *

Paino on mitattu mg:na formuloitua herbisidiä. VERNAM R 6E formulaatio sisältää 75 % aktiivista herbisidiyhdistettä. Aktivisen herb isiyhdisteen paino on 148 mg.

* *

Laatikkojen koko on 15,2 x 21,6 cm. 20,6 mg/laatikko vastaa yhtä kg ha:lle.

7 67290

Kaikissa tapauksissa herbisidi lisättiin maahan ennen istuttamista.

Kunkin antidoottiyhdisteen perus Liuokset valmistettiin haluttuun konsentraatioon laimentamalla vaadittu määrä kutakin antidoottia asetoniin tai asetonin ja veden 50-50 liuokseen. Taulukkoon III on koottu esimerkkejä liuosten koostumuksista, levitysmääristä ja levitysmenetelmistä.

TAULUKKO III

Antidootin perus liuokset

Antidootti: Dinitrofenoleja

Seos ........

........... Levitysmara

Antidootti (mq) Asetoni (ml) Vesi (mi? Ml/laatlkk0 kq/ha 222 30 30 6 6,00 PPI*

20 2 - 0,2 ml/10 g - 0,02¾ ST

siemeniä - 18 siementä (noin 3,6 g siemeniä) istutettiin/laatikko * PPI = Lisääminen ennen kasteja ** ST = Siementen käsittely

Antidoottiliuokset levitettiin maahan ennen kasveja tai käsittelemällä siemenet. Kun antidootti levitettiin lisäämällä ennen kasveja herbisidiliuos ja antidoottiliuos lisättiin maahan samalla, kun maata sekoitettiin. Kun antidootti levitettiin käsittelemällä siemenet, heribisidiliuos lisättiin maahan, herbisidilla käsitelty maa levitettiin laatikkoon ja käsitellyt siemenet istutettiin maahan.

Käsitellyt siemenet valmistettiin lisäämällä tarvittava määrä antidootin perusliuosta 10 g:aan siemeniä pullosta.

8 67290

Siementen täydellinen peittyminen varmistet ti in ravistelemalla pulloa. Käsittelyt siemenet asetettiin petrimaljoille ja sen jälkeen vetokaappiin kuivumaan. Siemenet voidaan vaihtoehtoisesti käsitellä lisäämällä tämän keksinnön mukaisia dinitrofenoliyhdisteitä fungisidiin, kuten CAPTAN R tai TILLAM R -fungisidiin ja päällystämällä siemenet jauhe-seoksella. Siementen käsittelymäärät on esitetty prosentteina siitä antidootin painosta, jota käytettiin siementen käytettyä painomäärää kohti.

Käsittelemättömät vertailulaatikot sisälsivät satokasveja, joita ei käsitelty herbisidillä tai antidooti 11a. Eräät laatikot sisälsivät vain herbisidillä käsiteltyjä satokasveja. Kaikki laatikot asetettiin kasvihuoneen penkeille ja lämpötila pidettiin välillä 21,1 - 32,2°C. Hyvä kasvien kasvu varmistettiin suihkuttamalla laatikoihin tarvittaessa vettä.

Vauriot arvioitiin 2-4 viikon kuluttua antidootin levittämisestä. Antidoottitehokkuus määritettiin vertaamalla silmämääräisesti niitä satokasvin vaurioita, joita esiintyi keskilaatikoissa, vertailulaatikoissa esiintyviin vaurioihin.

Soijapapulajeja, jotka ensin testatt iin herbisidivau :ioiden pienenemisen suhteen, olivat Pragg-, Arr.eny-;. Willifeme·-ja Corsoy-lajikkeet. Muita satokasveja olivat alfalfa,

Ventura lima-pavut, Fordhook lima-pavut, pinto-pavut, tarha-pavut, sokerijuurikkaat ja tomaatit. Testattuja rikkaruoho-lajeja olivat (Echinocholoa crusqalli). (Setaria yiridis), (Abutilon tehophrati), (Cyperus esculentus) ja (Brassica .juncea) .

TAULUKKOJEN IV JA V SELITYKSET

Näissä taulukoissa esitetyt antidootit vastaavat taulukon I numeroita ja niiden kemiallisia kuvauksia.

9 67290

Herbie id it VERNAM (β) - S-propyyli N, N-di-propyy litokarbamaatti EPTAM - S-etyyli N,N-di-propyylitiokarbamaatti SUTAN (§) - S-etyyli N, N-di-is obutyy litioka rbamaatt i TILLAM(r)- S-propyyli N-butyyli-N-etyylitiokarbamaatti

Levitysmenetelmä PPI = Lisääminen ennen kasveja ST = Siementen käsittely

Jos antidoottia ei selitetty lainkaan, antidootin määrä viive pystyrivissä on sana "ei". Tällä rivillä esitetyt tulokset ovat kunkin satokasvin kärsimiä prosentuaalisia vaurioita, kun kasvit käsiteltiin vain herbisidillä mainitulla määrällä.

Kaikki määrät, jotka on annettu ennen kasveja lisätylle herbisidille tai antidootille, ovat kg/ha. Siementen käsittelymäärä on annettu antidootin painoprosentteina siementen pa inosta.

Vaurio lukemat

Soijapapukasvien (taulukko IV), muiden satokasvien (taulukko V) tai rikkaruohojen (taulukko VI) vauriot on annettu kasvien karsimana prosentuaalisena vioittumisena verrattuna käsittelemättömästä vertailusta saatuun kasvien vahingoittumattomaan tilaan. Kasvien kärsimä vaurio on funktio vaurioituneiden kasvien lukumäräästä ja kunkin kasvin vaurion laajuudesta.

Tämä arviointi on tehty kaksi (2) - neljä (4) viikkoa pelkän herbisidin selittämisestä tai herbisidin ja antidootin yhdistelmän levittämisestä.

Tähti (*) taulukossa IV tai taulukossa V osoittaa, että tämä antidoottiyhdiste pienentää aktiivisesti satokasviin kohdistuvaa herbisidivauriota.

10 67290

Taulukko VI osoittaa, että testatuilla antidoottiyhdistei1lä ei ole mitään vaikutusta rikkaruohoihin, so. rikkaruohoihin kohdistuva herbisidivaurio säilyy myös antidoottiyhdisteen läsnäollessa.

67290

Anb id potin levitystapa wnuw κ

Anti- Herbi- Antidcotin Soijapa pulajike_ ^tt-i 11„ I · V4 · sidin Antidoo- levitys- gpggg Amscy Williams Carso/ n: o nero as joi röärä tin määrä tapa vaurio-^ vaurio-?0 vaurio-Ä vaurio-?0 1 VERNAM 2,24 ai - 50 50 VERNAM 2,24 1,12 PPI *5 *5 VERNAM 2,24 2,24 PPI *5 *5 VERNAM 2,24 5,36 PPI *0 *0 VERNAM 2,2¾ ei - 50 50 VERNAM 2,24 0,0025¾ ST *5 *20 VERNAM 2,24 0,02¾ ST *0 *10 VERNAM 3,36 ei - 30 40 45 VERNAM 3,36 1,12 PPI *12 *27 *10 VERNAM 3,36 2,24 PPI *0 *5 *0 VERNAM 3,36 3,36 PPI *5 *15 *5 VERNAM 3,36 ei - 60 60 VERNAM 3,36 0,025¾ ST *10 *25 VERNAM 3,36 0,02¾ ST *0 *10 VERNAM 4,48 ei - 30 70 VERNAM 4,48 1,12 PPI *10 70 VERNAM 4,48 2,24 PPI *5 *15 VERNAM 4,48 3,36 PPI *5 *15 VERNAM 4,48 4,48 PPI *0 *5 VERNAM 4,48 6,72 PPI *10 *20 VERNAM 4,48 13,44 PPI 100 100 VERNAM 4,48 ei - 30 60 70 VERNAM 4,48 1,12 PPI *5 *10 *5 VERNAM 4,48 ei - 85 92 96 VERNAM 4,48 2,24 PPI *13 *21 *26 VERNAM 4,48 3,36 PPI *2 *6 *13 VERNAM 4,48 6,72 PPI *2 *2 *10 VERNAM 4,48 ei - 45 55 VERNAM 4,48 0,0025¾ ST *0 *5 VERNAM 4,48 0,005¾ ST *5 *10 VERNAM 4,48 0,01¾ ST *17 *12 VERNAM 4,48 0,02¾ ST *0 *0 VERNAM 4,48 0,04¾ ST 70 *20 VERNAM 4,48 0,08¾ ST 80 90 VERNAM 6,72 ei - 71 93 99 VERNAM 6,72 2,24 PPI *10 *45 *45 VERNAM 6,72 3,36 PPI *12 *41 *38 VERNAM 6,72 4,48 PPI *11 *24 *39 VERNAM 6,72 6,72 PPI *3 *11 *11 67290 TAULUKKO IV (jatk.) “ Startti Herbi- ^idoo- -Srijapapulajike- n·n HCT+neiHi sidin Antidoo- ^ Bragg Amacy William Carscy ^ iräärä tin rräärä uairio-Si vauriot vauriot \aurio-?i Ί EPTAM 2,24 ei I 70 7® EPTAM 2,24 2,24 PPI *25 *45 EPTAM 2,24 6,72 PPI *10 *40 EPTAM 2,24 ei - 70 70 EPTAM 2,24 0,02¾ ST *0 *30 EPTAM 3,36 ei - 60 80 80 EPTAM 3,36 2,24 PPI *35 *60 *60 EPTAM 3,36 3,36 PPI *45 *55 *55 EPTAM 3,36 ei - 75 75 EPTAM 3,36 0,02¾ ST *15 *45 SUTAN 2,24 ei - 65 60 SUTAN 2,24 3,36 PPI *10 *20 SUTAN 2,24 6,72 PPI * 2 *30 SUTAN 2,24 ei - 65 60 SUTAN 2,24 0,02¾ ST * 5 *15 SUTAN 3,36 ei - 70 85 80 SUTAN 3,36 2,24 PPI *50 *45 *50 SUTAN 3,36 3,36 PPI *50 *55 *50 SUTAN 3,36 ei - 65 55 SUTAN 3,36 0,02¾ ST *15 *35 2 VERNAM 4,48 ei - 30 60 70 VERNAM 4,48 6,72 PPI * 0 * 5 * 5 VERNAM 4,48 ei - 85 92 96 VERNAM 4,48 1,12 PPI *13 *42 *12 VERNAM 4,48 2,24 PPI * 9 *ll * 1 VERNAM 4,48 3,36 PPI * 7 *31 *23 VERNAM 4,48 4,48 PPI * 3 *11 * 2 VERNAM 4,48 6,72 PPI * 5 *12 *20 VERNAM 4,48 12,44 PPI *64 *80 100 VERNAM 6,72 ei - 71 93 99 VERNAM 6,72 2,24 PPI *28 *52 *28 VERNAM 6,72 7,36 PPI *17 *49 * 9 VERNAM 6,72 4,48 PPI *16 *51 *16 VERNAM 6,72 6,72 PPI *12 *24 * 3 13 67290 4-) Ή 4-> ^ _ cp O o O o g O O O r-f O C4 N H OO oo G !Λ IΛ** On*** γ—I*** 4-> !

•H

S o -

•Λ O CO O O 1Λ 0\ 0\ O O O CO O

en o*** crsQ\o\* · mo mo * *

c"^ J LA O 1Λ O Q N O

45S.I O H O N θ' * * * O O ΓΑ O

4J

3

J

o O o o o o a

OHQN H* * N O O CM O

g | D h iq O ΙΛ Q o O o _¥ [T.S a O Ov CO ιΛ O O O O Qr ΙΛ LA cm jv£ JQ. e-I * * * ον ^ 0\ H Λ 0\ -

O

o o * J: .2 3 H “ I 4-J 0

0=| 40 tj .1 § O Ά CO CO O O O C3 O CO CM O

—; O >ja ΙΛΛΙΛΑ COOOajH LA M3 ·* LA

- -S

- s c ro ° °

et «5 O O <* CO O 03 Ό iΛ IA

2 ΌΟΟ* > O' a- ii

|'| H H H H H H H H I—II—II—I Oi—I H H H

-4 T>^ a. o. o. a. o. a. a. o. o. o. o. ia cl o. o. o.

I CL CL Q. I 0. O. 10.0.0. I O- CL O. 1*0. 10-0.0- i n >cro (m <ί ό <r vo <j ro n <t ao cm <t m) <t oo cm •flic t—| CM IA CM IA CM o- r- N <}· N CM IA CM et A- -H ·.«.«. Ή ·. ·* ·Η ·. ^ ·. ·Η ·> ·» ·» ·Η .. .. ·Η « « ^

<D <-H CM IA o CM ΓΑ 03 CM <fr M) 0) CM <t M3 03 CM IA CD CM <f MO

.£ a

3-ro M3 M3 M) M3 M3 M3 M3 Ό VO Ό Ό CM CM CM CM M3 M3 M3 MO M3 MO MO

i|L ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ IA IA IA ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ Γ—- Γ—- I—· Γ~— ΙΑΙΑΙΑ ΙΑΙΑΙΑΙΑ Έ ΙΑΙΑΙΑΙΑ ΙΑΙΑΙΑ ΙΑΙΑΙΑΙΑ MO M3 M3 M3 Α ΙΑ ΙΑ ΙΑΙΑΙΑΙΑ Ό ΣΣΣΣ Σ2ΐεε S < et < et Σ.ΣΣ ΣΣΣΣ ΣΣΣΣ ΖΖΖ < <C < <

•Η Ζ2ΖΖ et<C< <<<< «tc«r< « < <C _J —I _J

-H otototo: i— h- I— i— i— »— i— i— t— i— i— t— i— ro i_i_i —i B u LJ U UI 0.0.0. O.Q.O.O. 0-0.0.0- 10 10 I— hh »-I t-Η i-i >>>:=· ujujlu uiujuiui ui ω ω ui enenen i— i— i— ·—

•λ'5 I

«g L

14 67290

O CD O O

ΙΛ * * * O O O O co * * *

CD

O -H CD O

f* o O □ Q

Jjjj »H CM * * _ o

g U"\ CM O O

2 σν * * * :d -j

ZD

2 O O O

a N H Q «“f # jft *

H H M

0.0. a.

I Q.Q.O.

<t ao cn

N <t A

•H «k ·«.

QJ CN <T VQ

CN CN CN CN

r*- r^ •s. «K «k *n \0 \0 Ό Ό ς s: ς s: c < < «c

_I _I _I —I

_i _( _I _I

I—I h-1 f—I HH

H- I— t— l·— 15 67290 co ϋ •H Π) CO Q)

CO O

S 5 o o

m ·-—) CM CM

CO

D

- 4-> CO c D CD (m i—I *Ä| 3 a. o o o o σ\ o o on 5s CO O O O On O O On

C_) O) '—I ·”C r-H '—I 1—I

H

-L>

CO

C CO O t-1 ή .c •H Q.

-U O O (D

to _C DO In O Cfl O QO\ O IA

< -L> OnOnCOONCOOnOnI^-ON

co

tn CO

ϋ" -o -h

2 U XJ

3 CO -H

_Y 4_» C_(

v d) Ή tf> iA iA O ιΑ iA lA O *A O O O O CD O O O D *A

►Ή q m D VO VO VO 'O VO CO CO Γ-» Γ'·* CO VO OV VO ov OV OV CO ON o

^ -C CO

s " 5-h 3 5 s &

H -H CO

—; co r o o ti u~\ r·- r'- p' rr nononovonononqnovo I— _Q UJO On On C7N On OnOnOnONCJnOnOn OnOn o 1 0) O > m x o φ a.

"OHO •H -4_) 4J C m t-Ht-CI—I LH l-| HHHHHW L-l C ·Η >, Q_ CL O- I— h- Q.Q.O- h- I— CL CL CL Q_ CL CL Q.

«a: lj -li] i cl cl o. ilouo i cl o. cl i en en iclclclclclol i cl e Ή +-> O ä°

O IA oS

X3 :co CM 6° IA o? •H Li (s| sf NO OCSI CM Nf NO CM CM CM <t NO CO CM <t sf

-D :C0 I-) CM ΓΛ O O r-H CM IA OO <—I CM IA sf I sf CM

C :C0 *H · ·-*- *H l *. Ή «v *H · l *H ·* ^ ·* s l *H ««

<C E (D H N ΓΛ CD O O Q) i—I CM IA 0)00 G) H N ΙΛ <f Ό ΙΛ CD CM

H

-i—i

XI

*H

CO

•H :co

-Q Lt <f st <t sf O <t sf NO no NO NO NO NO NO CO CO 00 CO CO CO CO CO CO

Li ICO CM CM CM CM O CM CM IA IA ΓΑ fA IA IA IA sf sf sf sf sf sf <f sf sf (U:co - - - - - - - - - - - ~ - - ro E CM CM CM CM CM CM CM IAIAIAIA IA fA IA sf sf sf sf <t sf sf sf sf

•H

Ό •rl CO ΣΣ ΣΣ ΣΣΣ ΣΣΣΣ ΣΣΣ ΣΣΣΣΣΣΣ ΣΣ •h <c <c «e < <«t< e e <c <t «e < <e <<<<<:<< < e JO 2 Z Z 2 zzz zzzz z z z zzzzzzz z z

Li cc cc or or cc cc cc cc cc cc cr: cc cc cc o: ir oc o: o: o: o: cccc

<0 Ld LJ LI U LiJLiJLJ LJUJULJ LJ LJ U UJUILlILlILULlIUJ UI UJ

x :>>:=·:=» >r>> >>>> >>> >>:>:=>:>>>

•H

I -L> H -L> i -li o o 1 e o |

< X) C I -H

16 67290

CO

o •H Π] CO (D CO O CO e P 3 CD *r“3

CD

3 4·^

CO e 3 03 tl rH (D 3 CL O >> CO

t-j q •h

CO

C CD

q p

-H -C

H CL

-u o 3 03 X3 s:

<C 4J

co •H CO •Ό -H _ H "3 ra *h * 4«) f_l η* q -h 000 o la m no esi ΙΛ a LO 3 CO CO CT\ CO r-~ On On On On On 3 ro

J3 -H

ti ϋ f{

Q r—I

a O co

Ä -H CO

-L f— "1

3 OP O CO O O lA NO IA ΙΛ IA vo VO CD

UJ O OnOnOnOnOnOnOnOnOn On On On

i I

^ I -H

o > CO O q Q.

q h co

•H -P

4-1 C CD H H H I—II—II—II—I I—II—I H H I—II—I

c-h> 0.Q-0- a_ a. a. a_ qq t— a. eq. 1— a. o.

<j->-p 10.0.0. 10-0.0.0. ίο-a. ien 10.0. ien 1 o. a.

c

H

4->

O

0 X :co O? O?

•HP <JNi N <t NO 00 CM NO CM CM <f NO CM NO CM

4->:co cm ιλ h- cm ιλ <t γν mr-' o n ιλ o ιλ h· C ;C0 *H *, ·* *H —. — * — -H — —. ·Η — -H —. ·- Ή ·Η λ —.

e E q cm r^v no 0 n ιλ <3 no q m mo qa 0 n ro qo q ιλ no

•H

S

CD

•h :ca

JD P m CO CO CO CM CM CM CM CM -et <J- <t O NO NO NO NO NO <t <t <T

p :cu -et <t <t <t 1— 1— r-~ cm cm cm cm a kv id rv m m cm cm cm q :co - - - - - - - - - - - - - - - - -

X Ξ -Ct <t <t <t NO NO NO NO NO CM CM CM CM CM KN K\ KN ΙΛ PN CM CM (M

•H

s •h <<<< !<<<< ς s: s: ε ς sr ε rs zzz -O Z Z Z Z z z z z z <«< << << «=c<< q a: cc o: cc cc cc cc cc cc 1— 1— 1— p- p- i— p- p- p-i— i— 1— ι—

CD LU UJ UJ UJ UJ UJ LJ UJ UJ 0-0-0. O. 0- O. CL CL O- CL ΙΟ ΙΟ X

x 5o»o>q> >>;=»:=» is UJUJUJ ujuj ujujuj ujuj enenen •H I 4->

•H -P I

pool e o··! < Ό C I r-i 67290 to ο

•H CO to 03 CD CJ

CO c _ „

IJ 3 o O

CO ·“> CM VO

tn

-P

to c o ω P i—I ai n cl o >s tn O 03

•H

-P

tn c CO

o p •—I JO •H CL 4-1 O O Q) JO JO o o

< pj Γ" O

H

co •H CO TI ·Η _ P Ό

. CO -H

J 4-> P

-* CU -H CSI la m O O CO

-P en O On 00 ONONONON

'Γ\ co - s 3 2 O 3 o ga $6 -p co a r* n op Oinm \ovo o a o o co o r- ιλλιοιλό ;P UJO CO CO On ON On On On On On On On On On on On On

< I

I- I ·Η O => m

O CU a Ό H CO •H -P

p C to H H 1-4 t—11-4 1—11-4(-II—I H H H H

C-H> I— Q_ Q_ r— O. O-O-Q-O-Q-O- 0.0.0.0- < p p ien 10.0- i en i o. iq.o_o-Q.o_ii. iq_o_o_q_ e

•H

4J

O

0 -o ;co as a?

•HP CM NO CM CM N-O Ό CD (Ni<f <t NO 00 CM

PJ ICO O ΙΜΓΛ O n- H CM K·, <J s! N M rs C :C0 ·Η ·. ·Η .. *. ·Η ·· ·Η ·. *Η ^ ·Η ^ .- ·· ·.

< Ε ωο 03 CM ΓΛ 030 03 NO 13 -4 CM ΚΝ νΟ ίΛ 13 CM ΚΝ <t NO

»“4 •Η Τ3 ι-4 en

•H ICO

J3P NO NO so NO NO COOO 00 CO 00 00 CO 00 01 CM CM CM CM CM

PICO CM CM KN >Λ ΓΛ ΓΛ K\ <J<t <f -Ϊ <f <J s)· <f |s Γν fs |s rs 03 ICO - -. --- - - » ·. ........ ..... ..........

x E cm cm mnn γλιλ -ct <r <t ct <t no no no ό no

•H

T) Ή CO ΣΣ ΣΣΣΣΣΣΣ ΣΣΣξΣ h z z z z z z z <t< < <r < < < <t < <:<<<<: J3 << <<< << z z z z z z z z z z z z z z p I— I— I—I—I— I— I— tree 0:0:0:0:0:0:0: 0:0:0:0:0: CU ID =3 OOO =3=1 UJUI LJ UJ IpI UJ U1 Ipl Ld UJ Ld UJ lp| Ld x cjitn menin mm > :=» ;=>;=> i> :=»:=>> :> :=»;=>:>>>

•H

I -p

•H 4-3 I

-Pool

<8 e I H CM

18 67290

Testin tulokset Tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä on hyvä antidoottiaktii-visuus monilla erilaisilla kasvilajeilla, erityisesti soijapapu-kasveilla. Antidoottiyhdisteen käyttö ei pienentänyt rikkaruohoihin kohdistuvaa herbisidivaurioita.

F ormulaatiot F ormulaatio1 la tarkoitetaan formulantin lisäämistä muotoon, joka voidaan suoraan käyttää kasveille ja rikkaruohoille.

Tässä yhteydessä määriteltynä "formulantti" on aine, joka aiotaan formuloida. Formulantti voi olla joko pelkästään antidoottiyhdiste tai herbisidin ja antidootin seos. Formu-laation tavoitteena on levittää formulantti kohtaan, johon tavanomaisella menetelmällä halutaan saada herbisidistä se le ktiivisyyttä. "Kohta" voi olla maa, siemenet, taimet ja kasvusto.

Formulaatiat ovat yleensä pölytteitä, kostutettavia jauheita, rakeita, liuoksia tai emulgoitavia konsentraatioitä.

Pölytteet ovat vapaasti valuvia jauheseoksia, jotka sisältävät formulanttia kyllästettynä hiukkasmaisen kantajan päälle. Kantajien hiukkaskoko on tavallisesti välillä noin 30 -50 mikronia. Sopivista kantajista ovat esimerkkejä talkki, bentoniitti, piimää ja pyrofylliitti. Seos sisältää 50 ?Ä asti formulanttia. Myös kokkaroitumista estäviä aineita ja antistaattisia aineita voidaan lisätä. Pölytteet voidaan levittää puomi- ja käsisuihkutuslaitteista tai lentokoneista.

Kostutettavat jauheet ovat hienojakoisia seoksia, jotka sisältävät hiukkasmaista kantajaa, joka on kyllästetty formulantilla, ja lisätty yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta. Pinta-aktiivinen aine edistää jauheen nopeaa disper-goitumista vesipitoiseen mediumiin niin, että muodostuu i9 67290 pysyviä, suihkutettavia suspensioita. Voidaan käyttää monia erilaisia pinta-aktiivisia aineita, esimerkiksi pitkäketjuis ia rasva-alkoholeja ja sulfatoitujen rasva-alkoholien alkalime-tallisuoloja; sulfonihapon suoloja, pitkäketjuisten rasvahappojen estereitä; ja moniarvoisia alkoholeja, joissa alkoholiryhmät ovat vapaita, suhteellisen pitkäketjuisia omega-substituoituja polyetyleeniglykoleja. Maanviljelys-formulaatioihin sopivista pinta-aktiivisista aineista on esitetty luettelo Wade Van Valkenburg'in teoksessa Pestieide Formulations. (Marcel Dekker, Inc., N.Y. 1973), sivuilla 79 - 84.

Rakeet sisältävät formulanttia, joka on kyllästetty inerttiin hiukkasmaiseen kantajaan, jonka hiukkaskoko on halkaisijaltaan noin 1-2 mm. Rakeet voivat olla tehdyt suihkuttamalla formulantin liuos haihtuvassa liuottimessa rakeisen kantajan päälle. Rakeiden valmistamiseen sopivista kantajista ovat esimerkkejä savi, vermikuliitti, sahajauho ja rakeinen hiili.

Emulgoitavat konsentraatit muodostuvat formulantin öljy liuoksesta ja emulgo Intiaineesta. Ennen käyttöä konsentraatti laimennetaan vedellä niin, että muodostuu öljypisaroiden suspendoitu emulsio. Käytetyt emulgointiaineet ovat tavallisesti anionisten ja ei-ionillisten pinta-aktii-visten aineiden seoksia. Emulgoitavaan konsentraattiin voidaan lisätä muita lisäaineita, kuten levitysaineitä ja sakeuttimia.

Kun formulantti on antidootin ja herbisidin seos, antidootti-yhdisteen suhde herbisidiyhdisteeseen on yleensä välillä noin 0,001 - 30 paino-osaa antidoottiyhdistettä herbisidi-yhdisteen paino-osaa kohti.

Formulaatiot voivat sisältää formulantin ja kantajan tai agenssin lisäksi useita lisäaineita. Näihin kuuluvat inertit ainesosat, laimentavat kantajat, orgaaniset liuottimet, 20 6 7 2 9 0 vesi, öljy ja vesi, vesi öljyemulsioissa, pölytteiden ja rakeiden kantajat ja pinta-aktiiviset kostutus-, dispergointi-ja emulgointiaineet. Ne voivat sisältää myös lannoiteaineitä, esimerkiksi ammoniumnitraattia, ureaa ja superfosfa attia. Lisäksi ne voivat sisältää juurtumista ja kasvua edistäviä aineita, esimerkiksi kompostia, lantaa, humusta ja hiekkaa.

Formulantti voidaan vaihtoehtoisesti levittää maahan liuoksena sopivassa liuottimessa. Näistä formulaatioista usein käytettyjä liuottimia ovat paloöljy, polttoöljy, ksyleeni, öljyjakeet, joiden kiehumisalueet ovat korkeampia kuin ksyleenin, ja runsaasti metyloituja naftaleeneja sisältävät öljyjakeet. Nestemäiset liuokset, kuten pölytteet voidaan levittää suihkuttamalla puomi- ja käsisuihkutus laitteista tai lentokone ista.

Claims (14)

21 67290

1. P N-C-S-R3 (I) r2^ 23 67290 jossa on 1-6 hiiliatominen alkyyli; R2 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-6 hiiliatominen alkyyli ja sykloheksyyli; tai R^ ja R2 muodostavat erottamattomat osat yhdestä 4-10 hiiliatomisesta alkyleenirenkaasta; R^ on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-6 hiiliatominen alkyyli, halogeenialkyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista ja alkyylissä on 1-6 hiiliatomia, 2-6 hiiliatominen alkenyyli, halogeenialkenyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista ja alkenyylissä on 2-6 hiiliatomia, bentsyyli, ja halogeeni-substituoitu bentsyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista; ja (b) fytotoksittoman, antidoottisesti tehokkaan määrän yhdistettä, jonka kaava II on OH "°2 ^1/ H ^OJ NO 2 jossa R on valittu ryhmästä, johon kuuluvat vety ja 1-4 hiiliatominen alempi alkyyli.

1. Herbisidisesti selektiivinen dinitrofenoli-seos, tunnettu siitä, että seos sisältää: (a) herbisidisesti tehokkaan määrän tiokarbamaattiyhdistettä, jonka kaava I on Ri O Il N-C-S-R3 U) R2^ jossa R^ on 1-6 hiiliatominen alkyyli; R2 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-6 hiiliatominen alkyyli ja sykloheksyyli; tai RjL ja R2 muodostavat erottamattomat osat yhdestä 4-10 hiiliatomisesta alkyleenirenkaasta, ja R3 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 1-6 hiiliatominen alkyyli, halogeenialkyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista ja alkyylissä on 1-6 hiiliatomia, 2-6 hiiliatominen alkenyyli, halogeenialkenyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista ja alke-nyylissä on 2 - 6 hiiliatomia, bentsyyli, ja halogeenisubs-tituoitu bentsyyli, jossa halogeeni on valittu kloorista, bromista ja jodista; ja (b) fytotoksittoman, antidoottisesti tehokkaan määrän dinitro-fenoliyhdistettä, jonka kaava II on OH n02 JL R 'ToT m2 22 6 7 2 9 0 jossa R on valittu ryhmästä, johon kuuluvat vety ja 1-4 hiiliatominen alempi alkyyli.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaavassa II R on vety.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaavassa II R on metyyli.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaavassa I R^, R2 ja R-j ovat kaikki propyylejä.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaavassa I sekä R^ että R2 ovat propyylejä ja R3 on etyyli.

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaavassa I sekä R^ että R2 ovat butyylejä ja R3 etyyli.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaavassa I R^ on etyyli, R2 on butyyli ja R3 on propyyli.

8. Menetelmä herbisidisen selektiivisyyden tuottamiseksi, tunnettu siitä, että levitetään kohtaan, johon selektiivisyys halutaan, seosta, joka sisältää: (a) herbisidisesti tehokkaan määrän tiokarbamaattiyhdistettä, jonka kaava I on R, O

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa II R on vety.

10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa II R on metyyli.

11. Jonkin patenttivaatimuksen 8, 9 tai 10 mukainen menetelmä, 24 672 9 0 tunnettu siitä, että kaavassa I R^, R2 ja R3 ovat kaikki propyylejä.

12. Jonkin patenttivaatimuksen 8, 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa I sekä R^ että R2 ovat propyylejä ja R3 on etyyli.

13. Jonkin patenttivaatimuksen 8, 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa I sekä R^ että R2 ovat butyylejä ja R3 on etyyli.

14. Jonkin patenttivaatimuksen 8, 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa I R^ on etyyli, R2 on butyyli ja R3 on propyyli. 67290