FI66921C - Foerfarande foer behandling av blykloridloesningar - Google Patents

Description

R3FH m «i)*uu>UTUejllL*Aisu ^Q01

Ma 1J ' ' utlAcgningsskript ooyZl ^ ^ ¢1) KvJu/IM.CL3 C 25 C 1/18 SUOMI—FUN LAND cm)802623 (22) HifcsmliFlIfl—Aweto*i|*« 20.08.80 ' ' (23) AHmpaiv·—GlWcketfdag 20.08.80 (41) T«Mac lutkliitcil — Bitvtt offandls 2^ q2 81 PMMitti· ja raltlstarihaillCiM /AA .._____..._____. ...... ....

Patant- och r«fistarstyralaM ^ AatuunrtSTochutumftn pJSSicaJ 31.08.84 P2)(33)P1) Pyydatty «moton Bagtrd prtorK* 24.08.79 Ranska-Frankrike(FR) 7921325 (71) Soci6t€ MlniSre et M€tallurgique de PENARROYA, Tour Maine-Montparnasse 33, avenue du Maine, 75751 Paris Cedex 15, Ranska-Frankrike(FR) (72) Andrä Georgeaux, Rambouillet, Ranska-Frankrike(FR) (74) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (54) Menetelmä lyijykloridiliuosten käsittelemiseksi -Förfarande för behandling av blykloridlösningar Tämän keksinnön kohteena on menetelmä sellaisten lyijyklori-din liuosten käsittelemiseksi, jotka sisältävät epäpuhtautena ainakin yhtä metallia, joka on valittu hopean, kuparin ja vismutin käsittävästä ryhmästä.

Se sisältää tarkemmin sanottuna tekniikan, jolla poistetaan viimeisetkin jäljet lyijykloridiliuosten sisältämästä hopeasta, kuparista ja vismutista.

Viimeisten viiden vuoden aikana on esitetty lukuisia menetelmiä erilaisten lyijypitoisten aineiden, kuten happi- ja rikkipitoisten mineraalien sekä metallurgisten käsittelylaitosten jätteiden ja jäännösten sisältämän lyijyn talteenottamiseksi, menetelmiä, joissa käytetään hyväksi lyijyn suhteellisen suurta liukoisuutta, kun se on kloridina alkali- tai maa-alkalimetallien tai ammoniumkloridin suolaliuoksessa.

Silloinkin kun mineraali on hyvin puhdasta, se sisältää epäpuhtautena muita alkuaineita, joista hankalimpia ovat hopea, kupari ja vismutti. Nämä metallit lyijyn liuoksessa käyttäytyvät yleensä sen tavoin, liukenevat samalla tavalla ja muodostavat epäpuhtauksia liuoksessa.

66921 2

On olemassa lukuisia menetelmiä lyijykloridiliuoksen epäpuhtauksien poistamiseksi. Näistä menetelmistä voidaan mainita seostaminen käyttämällä metallista lyijyä, rikkisaostaminen käyttämällä galeniittia, kuten on esitetty hakijan ranskalaisessa patenttihakemuksessa 76-22.138, ja kiteyttäminen.

Kahdella edellisellä ei ole mahdollista saada lyijykloridiliuok-sia, jotka ovat täysin hopea-, kupari- ja vismuttivapaita. Koska näiden menetelmien tehokkuutta rajoittaa termodynaaminen tasapaino, sitä ei ole mahdollista lisätä. Toisaalta kiteyttämisellä on mahdollista saada hyvin puhdasta lyijykloridia. Tässä tekniikassa kulutetaan kuitenkin hyvin paljon energiaa, koska siihen kuuluu lyijy-kloridiliuoksen lämpötilan alentaminen usealla kymmenellä Celsiusasteella sen saostamiseksi, saostuneen lyijykloridin uudelleenliuo-tus kuumennettuna ja alkuperäisen lyijykloridiliuoksen uudelleenläm-mitys. Tästä syystä teollisuudessa ei mielellään käytetä tätä menetelmää .

Tästä syystä tämän keksinnön yhtenä päämääränä on aikaansaada lyijykloridiliuosten puhdistusmenetelmä, joka mahdollistaa melkein kaiken tässä liuoksessa olevan hopean, kuparin ja vismutin poistamisen, ja huomattavasti alentaa hopea/lyijy, kupari/lyijy ja vismut-ti/lyijy suhteita tasolle alle 10 ppm.

Tämän keksinnön toisena tarkoituksena on saada aikaan edellisen tyyppinen menetelmä, joka ei kuluta paljon energiaa.

Nämä päämäärät kuten muutkin, jotka ilmenevät jäljempänä, saavutetaan menetelmällä sellaisten lyijykloridiliuosten käsittelemiseksi, jotka sisältävät epäpuhtautena ainakin yhtä metalleista hopea, kupari tai vismutti, jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että menetelmä käsittää seuraavat vaiheet (a) liuos tuodaan kosketukseen kationinvaihtohartsin kanssa, jonka aktiivisena ryhmänä on sulfhydryyliryhmä; ja (b) lyijyn talteenotto, perustana vaiheessa (a) saatu liuos.

Sulfhydryyliryhmä voi olla seuraavissa funktionaalisissa ryhmissä

^NH /NH

- C , - c , - C <-* - C ,-C-SH

XSH X SH VSH ' Tällä keksinnöllä saavutetaan erityisen hyviä tuloksia, ja se 66921 3 sopii erinomaisesti vaikeuksiin, joita esiintyy lyijykloridiliuos-ten yhteydessä, joiden koostumus on seuraavilla alueilla, joista ilmaistaan tavallinen alue ja suoriteltava alue:

Tavallinen alue Suositeltava alue Kloridi-ioneja (Cl ) 4-6 ekv g/1 4-5 ekv g/1

Lyijyä 25-60 g/1 30-40 g/1

Rauta(II)-ioneja 0-60 g/1 0-60 g/1

Sinkkiä 0-30 g/1 0-20 g/1

Hopeaa 0,1-200 mg/1 0,1-100 mg/1

Kuparia 0,2-2000 mg/1 0,2-200 mg/1

Vismuttia 0,1-200 mg/1 0,1-100 mg/1 pH 0-5 1-4

Sulfhydryyli (-SH), tai tioliryhmät mahdollistavat itsessään liuoksessa olevan hopean ja vismutin poistamisen täydellisesti, kun taas kuparin poistaminen riippuu toisesta parametristä, joka on liuoksen hapetus-pelkistyspotentiaali. Jos kupari täytyy poistaa kokonaan, sen pitää mahdollisimman täydellisesti olla kupromuodos-sa. Myöskin -SH ryhmät haittaavat, koska ne hapettuvat herkästi. Liuokset, jotka syntyvät galeniitin hapettavasta uuttamisesta, sisältävät varsin helposti jälkiä Fe+++ ioneista ja kaksiarvoisesta kuparista. Nämä kaksi yhdistettä, varsinkin Fe+++ ionit, hävittävät osittain hartsin aktiiviryhmän. Näistä syistä on tarkoituksenmukaista ennen puhdistamisvaiheen (a) toteuttamista pelkistää liuos kuparin saattamiseksi kokonaan kupromuotoon, ilmeisen hapetuspel-kistyspotentiaalin ollessa edullisesti alempi tai yhtä suuri kuin 0, ja suositeltavasti -520 mV:lla suhteessa kyllästettyyn kalome-lielektrodiin, joka on samoissa oloissa kuin liuos.

Potentiaali ei kuitenkaan saa olla liian pelkistävä, jotta estettäisiin lyijyn liian suuri saostuminen metallimuodossa.

Tällaiseen pelkistykseen voidaan vaikuttaa panemalla lyijyklo-ridiliuos kosketukseen galeniitin kanssa, tai suositeltavasti metallisen lyijyn kanssa. Käyttämällä jälkimmäistä materiaalia, tällä menetelmällä on se etu, että suuri osa hopeasta, kuparista ja vis-mutista poistetaan liuoksesta sakan muodossa, ja siksi on mahdollista puhdistaa suurempi määrä liuosta hartsin tilavuusyksikköä kohti.

Vielä paremman tuloksen saamiseksi liuos voidaan puhdistamisen aikana tuoda halutulla tavalla kosketuksiin metallisen lyijyn kans 66921 4 sa, ja siten pitää liuoksen potentiaali koko vaiheen (a) aikana arvossa esim. välissä -520 - -560 mV suhteessa kyllästettyyn kalomeli-elektrodiin 60°C:ssa.

Pelkistys voidaan myös suorittaa elektrolyyttisesti.

Liuoksen lämpötila vaiheen (a) aikana pidetään suositeltavasti 60°C ja kiehumispisteen välillä.

Käytännöllisistä syistä paineeksi valitaan suositeltavasti ilmakehän paine. Tietyissä tapauksissa voidaan kuitenkin käyttää yli-tai alipainetta, ilman että prosessin käyttäytyminen muuttuu.

Vaiheessa (a) käytettävät hartsit voivat olla esimerkiksi hart-seja, joita myy kauppanimellä "IMACTI GT 73" Imacti Company, ja hartseja, joista myy kauppanimellä "LEWATIT OC 1014" Bayer Company. Näiden kahden hartsin aktiiviryhmä on sulfhydryyliryhmä (-SH).

Liuosten, jotka saadaan tämän keksinnön mukaisen menetelmän vaiheen (a) jälkeen, hopea-, kupari- ja vismuttipitoisuus on alle analyyttisen havaitsemisrajän; so. vastaavasti alle 0,1, 0,2 ja 0,1 mg/1.

Kun liuos on puhdistettu, lyijy voidaan ottaa talteen tunnetun tekniikan mukaisesti esimerkiksi saostamalla sen suolana, pelkistämällä metalliseksi kemiallisesti tai saostamalla metallilla. Tämän keksinnön mukaisen puhdistamismenetelmän suuria etuja on kuitenkin se, että se mahdollistaa korkealaatuisen lyijyn saami'sen suoraan liuoksen elektrolyysillä. Tällainen elektrolyysi johtaa lyijyn saos-tumiseen, jonka puhtaus voi helposti saavuttaa 99,95 %, ja joka sisältää enimmillään 15 ppm kuparia, 10 ppm hopeaa ja 20 ppm vismut-tia, elektrolyysin ollessa taipuvainen nostamaan epäpuhtauksien ja lyijyn suhdetta.

Hopealla, kuparilla ja vismutilla kyllästyneet hartsit voidaan uudistaa seuraavalla tavalla: (c) eluoimalla epäpuhtauksilla kyllästynyt hartsi suolahappo-liuoksella, jonka normaalisuus on 5-12 N välillä, suositeltavasti lähellä 8 N.

Kun aktiiviryhmät on muutettu hapettamalla, ne voidaan uudistaa natriumsulfidiliuoksella.

Seuraavien esimerkkien, jotka eivät ole rajoittavia, tarkoitus on osoittaa helposti ammettimiehelle kussakin erityistapauksessa käytettäviksi sopivat operatiiviset olot.

5 6 6 921

Esimerkki 1:

Valmistetaan liuos, joka sisältää vain koostumukseltaan seuraa-via klorideja: NaCl 250 g/1; Pb+2 30 g/1; Fe+2 20 g/1; Bi + ^ 50 mg/1; Ag+ 10 mg/1 ja Cu+ 10 mg/1.

Tämän liuoksen lämpötila nostetaan 90°C:seen ja sitä johdetaan jatkuvasti kahden sarjakytketyn kolonnin läpi.

Ensimmäinen kolonni sisältää lyijylastuja ja saa aikaan ensimmäisen puhdistumisen seostamalla kuparia, hopeaa ja visrauttia. Poistuessaan tästä kolonnista liuos sisältää vähemmän kuin 0,1 mg/1 vis-muttia ja hopeaa mutta vielä 1 mg/1 kuparia.

Toinen kolonni sisältää ioninvaihtohartsia, jotka myydään tavaramerkillä "LEWATIT OC 1014", ja jonka aktiivinen ryhmä on tio-urea. Tämän toisen kolonnin jälkeen kupari-, hopea- ja vismuttipi-toisuus on alle edellä määritellyn analyyttisen havaitsemisrajan, näiden epäpuhtauksien ja lyijyn välisen painosuhteen ollessa vastaavasti 7, 3 ja 3 ppm (10-^). Kolonnin tehoksi saadaan 10 BV/tunti 50 tunnin ajan, eikä kuparin siirtymistä liuokseen voida havaita.

On kuitenkin tärkeää, ettei liuos hapetu uudelleen kahden kolonnin välillä. On havaittu, että kun kahden kolonnin välissä olevaan suodattimeen jää ilmaa, hartsilla saatu puhdistustulos on paljon huonompi. Tästä voidaan päätellä, että hartsi kiinnittää kupri-ionin huonommin kuin kuproionin. Lyijysaostamisen ja -SH ryhmiä sisältävän hartsin kautta johtamisen yhdistelmä osoittautuu siten erittäin tehokkaaksi menetelmäksi kuparin poistamiseksi lyijyä sisältävästä liuoksesta.

Esimerkki 2:

Puhdistaminen

Liuosta, joka on tuloksena korroosiosta, joka aikaansaadaan tekniikalla, joka on kuvattu ranskalaisessa patenttihakemuksessa 76-22.138, julkaistu numerolla 2 359 211, käsitellään laitteistossa, johon kuuluu korroosiosta tuloksena olevan liuoksen varastoastia ja reaktioastia saostamista varten. Tämä sylinterimäinen reaktioastia on koottu kahdesta päällekkäisestä osasta, joita erottaa kalteva suppilomainen väliseinä. Epäpuhdas korroosioliuos syötetään alempaan osaan, missä pidetään elektrolyyttistä lyijyjauhetta suspensiona, joka aiheuttaa jalometallien saostumisen. Karkeasti puhdistettu liuos poistetaan ylivirtausmenetelmällä ylempään osaan sekoitta- 66921 6 matta ja ilman merkityksellistä kiinteiden aineiden poistoa. Reak-tioastian molempien osien tilavuus on yhtä suuri, 0,85 litraa.

Laitteistoon kuuluu myös 90°C:seen lämpötilasäädetty kolonni, jossa on tavaramerkillä "IMACTI GT 73" myytävää ioninvaihtohartsia. Metallisaostusreaktorista tuleva liuos tuodaan selkeyttämisen jälkeen tämän kolonnin pohjalle.

Puhdistamisen toiminnalliset parametrit ovat:

Virtausmäärä: 0,05 litraa/h

Kummankin saostusreaktoriosan tilavuus: 0,85 litraa

Kolonnissa olevan hartsin tilavuus: 0,085 litraa Käsitellyn liuoksen tilavuus: 30 litraa

Puhdistamisoperaation aikana syntyneet eri pitoisuudet vastaavat seuraavaa kemiallista analyysiä:

Alkuaine Pb g/1 Cu mg/1 Ag mg/1

Alkuliuos 30,0 60 0,9

Liuos saostuksen jälkeen 30,0 0,8 <0.1

Hartsin läpi kulkenut liuos 30,0 <0,2 <0,1

Edellisessä vaiheessa puhdistettu liuos käsitellään sitten elektrosyysilaitteistossa. Tähän laitteistoon kuuluu: puhdistetun liuoksen varastoastia elektrolyyttikenno

Puhdas PbCl2-liuos pumpataan katodiosaan, jossa se vapautuu osasta lyijyä, jota se sisältää ennen kulkeutumistaan diafragman läpi anodiosaan. Sen jälkeen kun Fe++ ionit on hapetettu Fe+++ ioneiksi, anolyytti poistetaan astiasta. Muodostunut lyijy otetaan talteen, mitataan ja sulatetaan sitten soodan läsnäollessa 400°C: ssa. Saadun harkon kemiallinen analyysi on:

Alkuaine: Cu Ag Bi As Sb Zn ppm ppm ppm ppm ppm ppm

Harkko 8 <5 <5 20 <20 2

Saadun tuotteen laatu on erinomaisen hyvä. Vain hyvin pieni kuparijäämä on havaittavissa.

Esimerkki 3:

Koko prosessin suorittamiseen sisältyy: lyijyn selektiivinen korroosio sekoitetussa PbS:n, ZnS:n ja CuFeS2:n konsentraatissa; korroosioliuoksen raakapuhdistus saostamalla lyijyjauheella; hienopuhdistus ioninvaihtohartsilla; ja erittäin puhtaan elektrolyyttisen lyijyn tuottaminen puhdiste- 66921 7 tun liuoksen elektrolyysillä.

Käsitelty tuote on PbS-ZnS-CuFeS2-seoskonsentraatti, jota saadaan kiinteiden pyriittien (Aljustrel, Portugali) täydellisellä flo-taatiolla. Tämä tuote läpikäy seuraavat peräkkäiset toimenpiteet: (a) Lyijyn selektiivinen liuottaminen. Yhden litran reaktio-astiaan johdetaan yhdessä ja jatkuvasti konsentraattia ja FeCl2~

FeCl^ seosliuosta NaCl väliaineessa. Liuoksen ja kiinteän aineen virtaus säädetään siten, että ferrikloridia johdetaan stökiömetri-sesti hieman vähemmän suhteessa konsentraatissa olevan galeniitin määrään.

Tämän toimenpiteen operatiiviset parametrit ovat seuraavat:

Virtaus 1,19 1/h

Konsentraattivirtaus 627 g/h

Lämpötila 90°C

Konsentraatio, NaCl-liuos 250 g/1

Konsentraatio, Fe+++ alkuliuos 9,54 g/1

Konsentraatio, Fe++ alkuliuos 7,8 g/1

Konsentraatio, Pb++ alkuliuos 10 g/1

Stökiömetria PbS/FeCl^ 1,04 stökiömetrinen määrä (Reaktio 2FeCl3+1PbS = PbCl2+2FeCl2+S°)

Kestoaika 9 h 30 min Tätä koetta vastaavat alku- ja loppupitoisuudet vastaavat seu-raavaa kemiallista analyysiä:

Alkuaine: Pb % Zn % Cu % Fe Fe+++ Ag % S % g/1 g/1 g/1 kokonais g/1 g/1 g/1 _____% g/1___

Alkukonsentraatti 3,2 9,5 2,5 33,0 0,007 43,9

Alkuliuos 10 0 0 17,3 9,54 0

Pestu korroosio- jäännös 0,27 10,1 2,68 36,0 0,006 48,0

Korroosion tuloksena oleva liuos 25,2 2,02 0,038 18,5 0,02 0,007 Tämä liuottaminen tekee mahdolliseksi pääalkuaineiden liuottamisen seuraavina osamäärinä:

Lyijyä 92 %

Sinkkiä 2,7 %

Kuparia 0,3%

Rautaa 0,2 %

Hopeaa 20 % 66921 8

Todetaan, että lyijyn liukeneminen on ollut hyvin selektiivis- "f tä suhteessa muihin alkuaineisiin, johtuen suhteesta PbS/Fe , joka on välillä 1,0-1,50 kertaa stökiömetrinen suhde.

(b) Lyijyliuoksen puhdistaminen. Tämä toimenpide suoritetaan laitteistolla, joka on kuvattu esimerkissä 2, jossa on kaksiosainen saostusreaktori ja ioninvaihtohartsikolonni.

Operatiiviset parametrit puhdistamista kahdessa vaiheessa ovat seuraavat:

Syöttömäärä 0,85 1/h

Saostusreaktorin tilavuus turbulenssiosa 0,85 1 stabiili osa 0,85 1

Hartsitilavuus 0,085 1

Puhdistamisen aikana poistetut epäpuhtaudet jakautuvat seuraa-valla tavalla:

Puhdistus- % jakautuma va^^e_kupari_ hopea_vi smut ti

Sakka 92 91 58

Hartsi 8 9 42 (c) Hartsin jälkeinen liuoksen elektrolyysi. Tämä toimenpide suoritetaan esimerkissä 2 kuvatulla laitteistolla ja oloissa. Hart-sikolonnista liuos johdetaan suoraan elektrolyysiastiaan. Puhdis-tamis- ja elektrolyysitoimenpiteet suoritetaan siten yhdessä.

Elektrolyysissä saatu lyijy pestään ja sulatetaan sitten soodan läsnäollessa 400°C:ssa. Saadulla harkolla on seuraava kemiallinen analyysi:

Alkuaine: Cu Ag Bi Sb As Zn Sn

Konsentraatio (ppm) <10 <10 <10 <100 40 <10 <100 Tämä esimerkki kuvaa erinomaisen hyvin mahdollisuutta tuottaa hyvin puhdasta metallista lyijyä mistä tahansa epäpuhtaasta seoksesta, joka sisältää galeniittia.

Esimerkki 4: "IMACTI GT 73" hartsin eluointi suolahapolla

Suoritetaan koesarja, jossa kolonnin lämpötila pidetään 90°C: ssa kierrättämällä kuumaa vettä kaksoisvaipassa.

66921 9

Jokainen koe suoritetaan kahdessa vaiheessa: (1) Hartsi kyllästetään ensin käyttämällä synteettistä kupari-kloridin liuosta natriumkloridissä, titraamalla noin 5 g/1 kuparia. Näin kyllästetty hartsi sisältää kokeiden mukaisesti 60-80 g/1 kuparia.

(2) Jokainen hartsiosa huuhdellaan sitten vedellä impregnointi-liuoksen poistamiseksi. Sitten suoritetaan eluointi suolahapon normaalisuudeltaan erilaisilla vesiliuoksilla, riippuen hartsikoeryh-mästä.

Eluointiliuos kerätään tilavuuserinä, joita nimitetään hartsi-tilavuudeksi (Bed Volume), ja kullekin erälle suoritetaan kuparikon-sentraation määritys. Näin on mahdollista määrittää eluoidun kuparin määrä saadun eluointiliuoksen funktiona ja riippuen erilaisista suolahapon happamuuksista.

Hartsitila- Saadun kuparin kumulatiivinen pros, osuus vuuksien kumulatiivi-;· Eluointi Eluointi Eluointi Eluointi

nen lukumäärä HC1 3,95 N HC1 5,8 N HC1 6,8 N NC1 7,6 N

1 2,1 3,1 % 13,0 17,7 2 16,4 30,6 % 54,9 70,0 3 27,0 50,6 % 75,6 93,8 4 35,0 65,5 % 88,4 98,7 5 41,4 77,2 % 95,5 6 46,9 85,9 % 97,0 7 51,44 92,2 % 8 55,40 95,4 % 9 58,90 96,1 % 10 62,10 96,2 % 20 81,90

Keksinnön mukainen hartsi voidaan puhdistaa myös alkalimetalli-syanideilla.

Nämä tulokset osoittavat, että hartsia on vaikea eluoida suolahapolla, jonka normaalisuus on vähemmän tai yhtä suuri kuin 4. Toisaalta happamuus noin 4-6 N tekee mahdolliseksi kuparin talteenot-tamisen hyvällä saannolla käytettäessä suuria liuosmääriä. Happamuus yli 6 N näyttää suoriteltavalta.

Claims (7)

10 66921

1. Menetelmä sellaisten lyijykloridiliuosten käsittelemiseksi, jotka sisältävät epäpuhtautena ainakin yhtä metalleista, hopea, kupari tai vismutti, tunnet-t u siitä että menetelmä käsittää seuraavat vaiheet, (a) liuos tuodaan kosketuksiin kationinvaihtohartsin kanssa, jonka aktiivisena ryhmänä on sulfhydryyliryhmä, (b) lyjyn talteenotto lähtien vaiheesta (a) saadusta liuoksesta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaikki kupari pelkistetään Cu+;ksi ennen vaihetta (a).

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen hapetuspelkistyspoten-tiaali ennen sen kulkua hartsiin on arvoltaan vähemmän tai yhtä suuri kuin 0 suhteessa kyllästettyyn kalome-lielektrodiin.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetuspelkistyspotentiaa-li pidetään koko vaiheen (a) aikana arvossa, joka on -510 ja -560 millivoltin välillä. 1 Patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnnettu siitä, että liuoksen lämpötila pidetään vaiheen (a) aikana arvossa, joka on 60°C:n ja kie-humislämpötilan välillä. 66921 11

6. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe (b) on elektrolyysi.

7. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää seuraavan vaiheen: (c) epäpuhtauksilla kyllästyneen hartsin eluointi suo-lahappoliuoksella, jonka normaalisuus on 5-12 N. Patentkrav;