FI65713C - PROCEDURE FOR THE FRAME STATION OF THE UREA GRANULAR GENER ATT SPRAYA AND VATAL UREALOESNING PAO FLUIDISERADE UREAKAERNOR - Google Patents
PROCEDURE FOR THE FRAME STATION OF THE UREA GRANULAR GENER ATT SPRAYA AND VATAL UREALOESNING PAO FLUIDISERADE UREAKAERNOR Download PDFInfo
- Publication number
- FI65713C FI65713C FI781699A FI781699A FI65713C FI 65713 C FI65713 C FI 65713C FI 781699 A FI781699 A FI 781699A FI 781699 A FI781699 A FI 781699A FI 65713 C FI65713 C FI 65713C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- urea
- granules
- solution
- sprayed
- process according
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 119
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 69
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 49
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 210000002257 embryonic structure Anatomy 0.000 claims description 24
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 19
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 13
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 3
- XJBNELXWSXDUFP-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-tris(hydroxymethyl)urea Chemical compound OCNC(=O)N(CO)CO XJBNELXWSXDUFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 16
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241000237509 Patinopecten sp. Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000012822 chemical development Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000020637 scallop Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005563 spheronization Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- -1 urea alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/16—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by suspending the powder material in a gas, e.g. in fluidised beds or as a falling curtain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
E5SF*1 [B] (11)KUULUTUSjULKA.SUE5SF * 1 [B] (11) NOTICE OF PUBLICATION
l J ' ' utlAggningsskript od /1 i c (45) pa^cny: i ~3 -7 ‘ ^ ^ (51) Kv.tkJlm.CI.3 B 01 J 2/04, C 07 C 126/06 SUOMI—FINLAND (ii) ρ^ιμμμ-ρκμιμ6ι»ι«ι 781699 (22) Hik«ml*pAhrl — AnaOknbigtdag 29.05.78 (23) AlkupCIv·—Gtklghattdag 29.05.78 (41) Tullut {ulklmksl — MlvK offkntNg 10.12.78l J '' utlAggningsskript od / 1 ic (45) pa ^ cny: i ~ 3 -7 '^ ^ (51) Kv.tkJlm.CI.3 B 01 J 2/04, C 07 C 126/06 FINLAND-FINLAND (ii) ρ ^ ιμμμ-ρκμιμ6ι »ι« ι 781699 (22) Hik «ml * pAhrl - AnaOknbigtdag 29.05.78 (23) AlkupCIv · —Gtklghattdag 29.05.78 (41) Tullut {ulklmksl - MlvK offkntNg 10.12
Patentti- jm rekisterihallit·* (44) NihtMUpm»). k-utjulk^-n pvm.- ™ 0/o4Patent and other registry offices · * (44) NihtMUpm »). k-utjulk ^ -n pvm.- ™ 0 / o4
Patent· och registerstyreleen ' AmOkan uttagd odi uti.skrtfMn pubUcund * -> (32)(33)(31) Pyfdmty muoikeut—BegM priorkm 09.06.77 19.0^.78 Iso-Britannia-Storbri tannien(GB) 24160/77, 15529/78 (71) Compagnie N^erlandaise de 1'Azote S.A., Louizalaan 149, Brussels,Patent · och registerstyreleen 'AmOkan uttagd odi uti.skrtfMn pubUcund * -> (32) (33) (31) Pyfdmty muoikeut — BegM priorkm 09.06.77 19.0 ^ .78 United Kingdom-Storbri tannien (GB) 24160/77, 15529 / 78 (71) Compagnie N ^ erlandaise de 1'Azote SA, Louizalaan 149, Brussels,
Bel g ia-Belg ien(BE) (72) Anton Niks, Sledderlo bij Genk, Willy Henri Prudent Van Hijfte,Belg ia-Belg ien (BE) (72) Anton Niks, Sledderlo bij Genk, Willy Henri Prudent Van Hijfte,
Assenede, Rafael Arsene Jozef Goethals, Ertvelde, Belgia-Belgien(BE) (74) Berggren Oy Ab (54) Menetelmä urearakeiden valmistamiseksi suihkuttamalla vesipitoista urealiuosta f 1uidisoi dui1 le urea-alkioi1 le - Förfarande för fram-ställning av ureagranuler genom att spraya en vattenhaltig urea-lösning pä fluidiserade ureakärnorAssenede, Rafael Arsene Jozef Goethals, Ertvelde, Belgium-Belgium (BE) (74) Berggren Oy Ab (54) Process for the preparation of urea granules by spraying an aqueous urea solution vattenhaltig urea-lösning pä fluidiserade ureakärnor
Urearakeita käytetään laajasti lannoitustarkoituksessa joko sellaisinaan tai erilaisten lannoitusaineseosten aineosana. Urearakeiden koko riippuu niiden käyttötarkoituksesta ja on esimerkiksi 1,5-4 mm sekoitustarkoituksia varten ja 5-10 mm metsälannoitteita valmistettaessa.Urea granules are widely used for fertilization purposes, either as such or as an ingredient in various fertilizer mixtures. The size of the urea granules depends on their intended use and is, for example, 1.5-4 mm for mixing purposes and 5-10 mm for the production of forest fertilizers.
Urearakeita valmistetaan rakeistamalla sulaa ureaa, joka valmistetaan ureasynteesin avulla. Tarkoituksella pitää pääomakustannukset ja käyttökustannukset alhaisina on yleensä toivottavaa, että urean-valmistusyksikön koko tuote rakeistetaan ainoastaan yhdessä rakeis-tusyksikössä. Tämä on mahdollista urean "pallotusmenetelmässä", joka käsittää pääasiallisesti vedettömän ureasulatteen suihkuttami-sen tornin yläosaan ja muodostuneiden tippojen jäähdyttämisen niiden pudotessa ylöspäin virtaavan jäähdytyskaasun avulla niin, että tipat jähmettyvät. Ureapallosissa on sisäisiä ontelolta, jotka muodostuvat kutistumisen johdosta sangen nopean materiaalin jähmettymisen aikana ja tämä aiheuttaa pallosiin sisäisiä jännityksiä. Tämän johdosta ureapalloset ovat mekaanisesti heikkoja, niillä on alhainen puristuslujuus, iskunkestävyys ja taipumus muodostaa hienoa pölyä hankauksen johdosta, jotka ominaisuudet muiden lisäksi tekevät pal- 6571 3 loset sopimattomiksi pneumaattisesti kuljetettaviksi. Lentopöly on erittäin hienoa hydroskooppista jauhetta, joka likaa käsittely-ympäristön, ja tämän johdosta se on haitallista lannoitetta käsittelevälle henkilökunnalle. Lisäksi tällainen pöly aiheuttaa haittoja koska se sulkee ne muovipussit, joihin palloset on pakattu.Urea granules are prepared by granulating molten urea, which is prepared by urea synthesis. In order to keep capital costs and operating costs low, it is generally desirable that the entire product of a urea manufacturing unit be granulated in only one granulation unit. This is possible in a "sphering process" of urea, which involves spraying a substantially anhydrous urea melt into the top of the tower and cooling the formed droplets as they fall by means of an upwardly flowing cooling gas so that the droplets solidify. Urea spheres have internal cavities that form due to shrinkage during the rather rapid solidification of the material and this causes internal stresses in the spheres. As a result, the urea spheres are mechanically weak, have low compressive strength, impact resistance and tend to form fine dust due to abrasion, which properties, among others, make the spheres unsuitable for pneumatic transport. Airborne dust is a very fine hygroscopic powder that contaminates the handling environment and as a result is harmful to fertilizer handling personnel. In addition, such dust causes disadvantages because it closes the plastic bags in which the balls are packed.
Aikakausjulkaisussa "Nitrogen" 95, s. 31-36 (1975), olevassa artikkelissa kuvataan kahta eri tekniikkaa sellaisten urearakeiden valmistamiseksi, joilla on suurempi kovuus ja lujuus ja haluttaessa suurempi halkaisija kuin ureapallosilla. Näiden molempien menetelmien mukaan suihkutetaan pääasiallisesti vedetöntä sulaa ureaa urea-alkioille, toisessa tapauksessa säiliörakeistajassa ja toisessa rumpurakeistajassa, jolla on erikoisrakenne. Näillä menetelmillä valmistetuilla urearakeilla on paremmat fysikaaliset ominaisuudet kuin ureapallosilla. Haittana näillä menetelmillä on kuitenkin se, että sekä säiliörakeistajilla että rumpurakeistajilla, mikäli ne ovat suuruudeltaan kohtuullisia, on ainoastaan rajoitettu kapasiteetti niin, että yleensä tarvitaan enemmän kuin yksi rakeistuslaite urean synteesiyksikön valmistaman tuotteen muuttamiseksi rakeiksi.An article in Nitrogen 95, pp. 31-36 (1975) describes two different techniques for making urea granules with higher hardness and strength and, if desired, larger diameter than urea spheres. According to both of these methods, essentially anhydrous molten urea is sprayed onto the urea embryos, in the second case in a tank granulator and in another drum granulator having a special structure. Urea granules prepared by these methods have better physical properties than urea spheres. However, the disadvantage of these methods is that both tank granulators and drum granulators, if of reasonable size, have only a limited capacity, so that more than one granulating device is usually required to convert the product produced by the urea synthesis unit into granules.
Esillä olevan keksinnön eräänä tarkoituksena on aikaansaada menetelmä sellaisten urearakeiden valmistamiseksi, joilla on haluttu suuruus välillä 1,5 ja 25 mm tai jotka ovat vielä suurempia, joilla on hyvä pallomaisuus ja sileä yhtenäinen pinta, suuri murtumislujuus, suuri iskulujuus ja vähäinen taipumus muodostaa lentopölyä hankauksen aikana niin, että ne ovat sopivia pneumaattisesti kuljetettaviksi ja rakeet pysyvät vapaasti juoksevina pitkäaikaisenkin varastoimisen jälkeen, ja niillä on seuraava erinomainen kemiallinen koostumus: alhainen kosteuspitoisuus, alhainen biuret-arvo, alhainen NH^- ja CC>2-pitoisuus (alhainen puskurikapasiteetti) , ne ovat erittäin sopivia teknisiin käyttötarkoituksiin ja muodostavat erinomaisen substraatin valmistettaessa hitaasti vapautuvaa ureaa (kuten rikillä päällystettyä ureaa).It is an object of the present invention to provide a method for producing urea granules having a desired size between 1.5 and 25 mm or even larger, having good sphericity and a smooth uniform surface, high breaking strength, high impact strength and low tendency to form airborne dust during abrasion. so that they are suitable for pneumatic transport and the granules remain free-flowing even after long-term storage and have the following excellent chemical composition: low moisture content, low biuret value, low NH 2 and CC 2 content (low buffer capacity), they are very suitable for technical applications and form an excellent substrate for the preparation of slow-release urea (such as sulfur-coated urea).
Tämä päämäärä aikaansaadaan keksinnön mukaisesti menetelmällä, jossa vesipitoista urealiuosta suihkutetaan fluidisoiduille urea-alkioille lämpötilassa, jossa vesi haihtuu alkioille suihkutetusta liuoksesta ja urea kiteytyy alkioille halutun koon omaavien rakeiden muodostamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että käytetään urealiuosta, jonka ureaväkevyys on vähintään 70 paino-%, ja että 6571 3 mainittu liuos suihkutetaan tippojen muodossa, joiden keskimääräinen halkaisija on 20-120 ^um. Rakeistamisen aikana juoksevassa kerroksessa törmäävät muodostuneet rakeet jatkuvasti toisiaan vastaan ja osasten välille syntyy kitkaa, joka aiheuttaa rakeiden päällyskerroksen kulumisen ja tällöin muodostuu hienoa pölyä.This object is achieved according to the invention by a method in which an aqueous urea solution is sprayed onto fluidized urea embryos at a temperature at which water evaporates from the solution sprayed on the embryos and urea crystallizes to form granules of the desired size, characterized by using a urea solution of at least %, and that 6571 3 said solution is sprayed in the form of drops having an average diameter of 20-120 μm. During granulation in the fluidized bed, the formed granules constantly collide with each other and friction is created between the particles, which causes wear of the coating layer of the granules, and then fine dust is formed.
On todettu, että tällaista pölynmuodostumista voidaan pienentää suihkuttamalla urealiuos erittäin hienojen tippojen muodossa, joiden keskimääräinen suuruus on 20-120 ^um ja jotka saostuttuaan rakeille kuivuvat niin nopeasti, että päällyskerros pysyy jatkuvasti "kuivana", ja tämä kuiva, so. vedetön, päällyskerros kestää paljon paremmin hankausta kuin "märkä" kerros, so. vesipitoinen päällys-kerros .It has been found that such dust formation can be reduced by spraying a urea solution in the form of very fine droplets with an average size of 20-120 μm which, after precipitation on the granules, dry so quickly that the coating remains continuously "dry", and this dry, i. anhydrous, the top layer is much more resistant to abrasion than the "wet" layer, i. aqueous coating.
Edelleen on todettu, että pölyn muodostusta voidaan oleellisesti välttää mikäli keksinnön mukaisen menetelmän erään edullisen toteuttamismuodon mukaisesti suihkutettavaan urealiuokseen lisätään urean kiteytymistä hidastavaa ainetta, joka hidastaa rakeille saostuneen urean kiteytymistä niin, että päällyskerros sisältää, vaikkakin se on vesivapaa, jonkin aikaa suhteellisen suuren osan nestefaasia ja pysyy täten plastisena, mikä on osoittautunut huomattavasti parantavan pölynmuodostuskestävyyttä. Tämä lisääminen on tärkeämpää koska suihkutettavan urealiuoksen ureaväkevyys on alhaisempi, erikoisesti pienempi kuin 95 paino-% ja varsinkin pienempi kuin 90 paino-%.It has further been found that dust formation can be substantially avoided by adding to the urea solution to be sprayed according to a preferred embodiment of the process of the invention a urea crystallization retardant which slows the crystallization of urea precipitated in the granules so that the coating layer, although anhydrous, contains a relatively large amount of liquid. thus remains plastic, which has been shown to significantly improve dust formation resistance. This addition is more important because the urea concentration of the urea solution to be sprayed is lower, in particular less than 95% by weight and especially less than 90% by weight.
Käytettäessä tällaista edullista keksinnön mukaista toteuttamismuotoa saadaan sellaisia urearakeita, joilla on harvinaisen suuri kestävyys pölyn muodostumista vastaan.Using such a preferred embodiment of the invention, urea granules with an exceptionally high resistance to dust formation are obtained.
Edullisia urean kiteytymistä hidastavia aineita ovat formaldehydi ja formaldehydin ja urean vesiliukoiset additio- ja/tai kondensaa-tiotuotteet. Formaldehydin ja urean vesiliukoisten additiotuotteiden valmistus on tunnettu esim. US-patenttijulkaisusta 3 067 177, ja formaldehydin ja urean vesiliukoisten kondensaatiotuotteiden valmistus on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 112 343. On myös mahdollista käyttää formaldehydin ja urean additiotuotteita, jotka on valmistettu ennen kaikkea alkalisessa väliaineessa, ja kondensoida sitten happamassa väliaineessa ohuen nesteen muodostamiseksi siirappimaiseksi nesteeksi, joka on niiden liima-aineiden kaltainen, 4 6571 3 joita käytetään lastulevyteollisuudessa. Kiteytymistä hidastavaa ainetta lisätään edullisesti 0,1-2 %, edullisimmin 0,1-1 % ja kaikkein edullisimmin 0,5-1 % laskettuna formaldehydin ja urealiuoksen painosta.Preferred urea crystallization retardants are formaldehyde and water-soluble addition and / or condensation products of formaldehyde and urea. The preparation of water-soluble addition products of formaldehyde and urea is known, for example, from U.S. Patent 3,067,177, and the preparation of water-soluble condensation products of formaldehyde and urea is disclosed in U.S. Patent 3,112,343. It is also possible to use formaldehyde and urea addition products prepared primarily in alkali. and then condensed in an acidic medium to form a thin liquid into a syrupy liquid similar to the adhesives used in the particle board industry. The crystallization retardant is preferably added in an amount of 0.1-2%, most preferably 0.1-1% and most preferably 0.5-1% by weight of the formaldehyde and urea solution.
Sen vesipitoisen urealiuoksen ureaväkevyys, joka suihkutetaan flui-disoiduille urea-alkioille, on 70-99,9 paino-%, edullisesti 85-96 paino-%. Sellaisen liuoksen käyttö, jonka ureaväkevyys on 85-96 paino-%, aikaansaa erilaisia etuja.The urea concentration of the aqueous urea solution sprayed on the fluidized urea embryos is 70-99.9% by weight, preferably 85-96% by weight. The use of a solution with a urea concentration of 85-96% by weight provides various advantages.
Ennen kaikkea ei urean synteesiyksikössä enää ole välttämätöntä käyttää sangen kallista liuoksen väkevöimistä oleellisesti vedettömäksi tuotteeksi, kuten pallostenmuodostumenetelmässä ja rakeistettaessa säiliö- tai rumpurikastuslaitteiden avulla. Toiseksi voi tällaisella liuoksella olla alhainen biuret-arvo, koska tämä arvo lisääntyy huomattavasti erikoisesti haihdutettaessa liuos pääasiallisesti vedettömäksi tuotteeksi. Otettaessa huomioon, että tässä edullisessa keksinnön toteuttamismuodossa rakeistettava liuos ei ole vedetön vaan sisältää 4-15 % vettä, on todettu, että voidaan aikaansaada suuri spesifinen rakeistustehokkuus (se ureamäärä painon perusteella, joka voidaan rakeistaa kerrospinta-alayksikköä kohden), jonka suuruus on 2-4 tonnia tunnissa per m^ kerroksen pinta-alaa .Above all, in the urea synthesis unit, it is no longer necessary to use a rather expensive concentration of the solution to a substantially anhydrous product, such as in the spheronization process and granulation by means of tank or drum enrichment equipment. Secondly, such a solution may have a low biuret value, as this value increases considerably, especially when the solution is evaporated to a substantially anhydrous product. Given that in this preferred embodiment of the invention the solution to be granulated is not anhydrous but contains 4-15% water, it has been found that a high specific granulation efficiency (the amount of urea based on weight that can be granulated per unit area) of 2- 4 tons per hour per m ^ of floor area.
Urealiuos suihkutetaan käyttäen kaasua, kuten ilmaa. Liuos suihkutetaan edullisesti urea-alkioiden fluidisoituun kerrokseen koska suihkuttaminen kerroksen päälle voi aiheuttaa sen, että suihkutetut tipat voivat kulkeutua kerroksesta poistuvan fluidisoimisilman muka na. Suihkutusilman paine on edullisesti 147-392 kPa (1,5-4 ata).The urea solution is sprayed using a gas such as air. The solution is preferably sprayed onto the fluidized bed of urea embryos because spraying onto the bed can cause the sprayed droplets to pass with the fluidizing air leaving the bed. The pressure of the spray air is preferably 147-392 kPa (1.5-4 ata).
Tällä paineella on erittäin tärkeä vaikutus suihkutettujen tippojen kokoon. Mitä suurempi paine sitä pienempiä ovat suihkutetut tipat. Tippojen keskihalkaisija voidaan laskea empiirisen kaavan avulla, joka, kuten W.R. Marschall on esittänyt kirjoituksessa "Atomization and Spray Drying", A. I. Ch. Monograph, Voi 50, s. 74-7 5, voidaan laskea käytettyjen ilman suihkulaitteiden koon perusteella. Kysymyksen ollessa rakeistus-suihkulaitteista voidaan käyttää seuraavaa kaavaa, jonka ovat esittäneet Nukiyama ja Tanasawa: 5 6571 3 jossa kaavassa D = tipan keskihalkaisija, ^um V = ilman suhteellinen nopeus nesteeseen verrattuna, m/sek s = pintajännitys, dyne/cm v = nesteen viskositeetti, poisea d = nesteen ominaispaino, g/cm^ ja Q1/Q2 = nesteen tilavuuden suhde kaasun tilavuuteen.This pressure has a very important effect on the size of the sprayed drops. The higher the pressure, the smaller the sprayed drops. The mean diameter of the drops can be calculated using an empirical formula which, like W.R. Marschall has presented in "Atomization and Spray Drying", A. I. Ch. Monograph, Vol 50, pp. 74-7 5, can be calculated based on the size of the air jets used. In the case of granulation spray equipment, the following formula can be used, presented by Nukiyama and Tanasawa: viscosity, poea d = specific gravity of the liquid, g / cm 2 and Q1 / Q2 = ratio of the volume of the liquid to the volume of the gas.
Ominaispaino voidaan määrätä siten kuin M. Frejaques on esittänyt "Les bases thöorique de la synthise industrielle de 1'uree", Chemie et Industrie j60 (1948), s. 22-35.Specific gravity can be determined as described by M. Frejaques in "Les bases thöorique de la synthise industrielle de 1'uree", Chemie et Industrie j60 (1948), pp. 22-35.
Pintajännitys lasketaan seuraavan kaavan perusteella: 1/4 — s = k.d. /S. Glasstone, Textbook of Physical Chemistry, 2nd (1956) sivu 4947· Pintajännitys kiehumispisteessä on 21 Tb d.The surface tension is calculated according to the following formula: 1/4 - s = k.d. / S. Glasstone, Textbook of Physical Chemistry, 2nd (1956) page 4947 · The surface tension at boiling point is 21 Tb d.
= —3P4 —° LP ·H· Perry, Chemical Engineers Handbook, 4. painos, (1963) , s.. 3-221 ja 22^/· Pintajännitys kokeiluolosuhteissa on: d 4 S = Sb (g—) · Urealiuoksen viskositeetti määrätään käyttäen p abp kansainvälisiä taulukkoja. Kaikissa tapauksissa on lämpötila T esitetty Kelvin-asteina.= —3P4 - ° LP · H · Perry, Chemical Engineers Handbook, 4th edition, (1963), pp. 3-221 and 22 ^ / · The surface tension under the experimental conditions is: d 4 S = Sb (g—) · Viscosity of the urea solution determined using p Abp international tables. In all cases, the temperature T is expressed in degrees Kelvin.
Ilman virtaus adiabaattisen laajenemisen jälkeen lämpötilassa T ylikriittisestä alkupaineesta P saadaan kaavasta Q2 = k.P.The air flow after adiabatic expansion at temperature T from the supercritical initial pressure P is given by the formula Q2 = k.P.
Tästä kaavasta vakio k voidaan laskea koska esimerkeissä käytetyt suihkulaitteet aikaansaavat huoneen lämpötilassa (20°C) ja alku-paineessa 216 kPa (2,2 ata) virtausnopeuden 30 m3/h. Tämän johdosta k = 0,008 m3/h. kPa °K (0,80 m^/h lämpötilassa °K). Tästä ilman-virtausnopeudesta lasketaan ilman nopeus suuttimen halkaisijan ollessa 5,8 mm, jolloin ilman nopeus = Q2 (m^/h/3600 · pinta-ala m^). Koska nesteen nopeus on mitätön ilman nopeuteen verrattuna, on V = ilman nopeus. Urean virtausnopeus kussakin suuttimessa on tunnettu. Tippojen keskimääräisen koon laskemista esitetään tarkemmin esimerkissä I.From this formula, the constant k can be calculated because the jet devices used in the examples provide a flow rate of 30 m3 / h at room temperature (20 ° C) and an initial pressure of 216 kPa (2.2 ata). As a result, k = 0.008 m3 / h. kPa ° K (0.80 m 2 / h at ° K). From this air flow rate, the air velocity is calculated with a nozzle diameter of 5.8 mm, where the air velocity = Q2 (m ^ / h / 3600 · area m ^). Since the velocity of the liquid is negligible compared to the velocity of the air, V = the velocity of the air. The flow rate of urea in each nozzle is known. The calculation of the average size of the drops is described in more detail in Example I.
Niiden urea-alkioiden koko, jotka johdetaan fluidisoituun kerrokseen, jossa rakeistaminen tapahtuu, on yleensä välillä 0,2 ja 4 mm, ja voi olla suurempi tätä aluetta suurempia urearakeita valmistettaessa.The size of the urea embryos introduced into the fluidized bed in which the granulation takes place is generally between 0.2 and 4 mm, and may be larger than this range when preparing larger urea granules.
Urea-alkioiden fluidisoidun kerroksen lämpötila on yleensä 70-110°, edullisesti 80-100°C. Näissä rajoissa lämpötila voi olla alhaisempi 6571 3 mikäli alkoille suihkutetun urealiuoksen väkevyys on suurempi. Fluidisoidun kerroksen lämpötilaa voidaan säätää valitsemalla sopivasti fluidisoimisilman lämpötila ja suihkutettavan urealiuoksen lämpötila.The temperature of the fluidized bed of urea embryos is generally 70-110 °, preferably 80-100 ° C. Within these limits, the temperature may be lower at 6571 3 if the concentration of the urea solution sprayed on the starting materials is higher. The temperature of the fluidized bed can be controlled by appropriately selecting the temperature of the fluidizing air and the temperature of the urea solution to be sprayed.
Urealiuos suihkutetaan urea-alkioille erittäin hienojen tippojen muodossa, joiden keskimääräinen halkaisija on 20-120^um. Fluidi-soidussa kerroksessa olevan lämpötilan vaikutuksesta haihtuu vesi liuoksesta ja urea kiteytyy urea-alkioiden pinnalle. Johtuen tippojen pienestä koosta ne kykenevät yleensä peittämään ainoastaan erillisten urea-alkioiden pinnan osan. Tämän johdosta estetään "sipuli-maisten1' rakeiden muodostuminen, joissa alkio päällystyy peräkkäin pääasiallisesti päällekkäisillä kerroksilla. Tästä seurauksena keksinnön mukaisissa rakeissa ei esiinny sellaisia jänniteitä, jotka ovat ominaisia sipulimaiselle rakenteelle. On huomattava, että keksinnön mukaisten urearakeiden erinomaiset mekaaniset ominaisuudet aiheutuvat tällaisten jännitteiden puuttumisesta. Eräs toinen etu suihkutetun urealiuoksen erittäin pienestä tippakoosta on se, että vesi voidaan haihduttaa täydellisesti lyhyen ajan kuluessa.The urea solution is sprayed onto the urea embryos in the form of very fine drops with an average diameter of 20-120. Under the influence of the temperature in the fluidized bed, water evaporates from the solution and urea crystallizes on the surface of the urea embryos. Due to the small size of the drops, they are usually only able to cover part of the surface of discrete urea embryos. As a result, the formation of "bulbous" granules is prevented, in which the embryo is successively coated with essentially overlapping layers. As a result, the granules according to the invention do not exhibit stresses characteristic of bulbous structure. It should be noted that Another advantage of the very small droplet size of the sprayed urea solution is that the water can be completely evaporated in a short time.
Tarkoituksella poistaa pintakosteus voidaan saadut rakeet haluttaessa tämän jälkeen kuivata noin 5-10 minuutin kuluessa ilmalla lämpötilassa 100-150°C niin, että rakeiden lämpötila pysyy välillä 70-90°C. Tämän jälkeen rakeet jäähdytetään edullisesti lämpötilaan noin 30°C tai sen alapuolelle. Jäähdytys voidaan toteuttaa missä hyvänsä sopivassa jäähdytyslaitteessa, esimerkiksi leijukerrosjäähdyttäjässä.In order to remove surface moisture, the obtained granules can then, if desired, then be dried for about 5-10 minutes in air at a temperature of 100-150 ° C so that the temperature of the granules remains between 70-90 ° C. The granules are then preferably cooled to a temperature of about 30 ° C or below. The cooling can be carried out in any suitable cooling device, for example a fluidized bed cooler.
Tuote, joka on valmistettu keksinnön mukaista menetelmää käyttäen, sisältää ainoastaan pieniä määriä vapaata WH3:a, C02:ta, kosteutta ja biuret’ia, ja sillä on sellaiset mekaaniset ominaisuudet, että se on sopiva pneumaattista kuljettamista varten ja se pysyy vapaasti virtaavana pitkäaikaisenkin varastoimisen jälkeen. Eräs erikoinen keksinnön mukaisen menetelmän etu on se, että biurefon muodostuminen rakeistamisen aikana voidaan estää melkein täysin suihkuttamalla sellaista urealiuosta, jonka kiteytymispiste on alapuolella 100°. Täten suihkutettaessa urealiuosta, jonka ureapitoisuus on esimerkiksi 75-85 paino-% ja biuret-pitoisuus pienempi kuin 0,1 %, urea muodostaa rakeita biuret-pitoisuuden ollessa pienemmän kuin 0,1 %. Tällaiset urearakeet ovat erittäin edullisia määrättyjä viljelyskasveja, kuten tupakkaa ja tomaatteja, varten.The product, prepared using the process of the invention, contains only small amounts of free WH3, CO2, moisture and biuret, and has mechanical properties such that it is suitable for pneumatic conveying and remains free-flowing even after long-term storage. after. A particular advantage of the process according to the invention is that the formation of a biurefon during granulation can be almost completely prevented by spraying a urea solution with a crystallization point below 100 °. Thus, when spraying a urea solution having, for example, a urea content of 75 to 85% by weight and a biuret content of less than 0.1%, urea forms granules with a biuret content of less than 0.1%. Such urea granules are very advantageous for certain crops such as tobacco and tomatoes.
6571 36571 3
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetut urearakeet ovat erittäin sopivia päällystettäviksi esim. rikillä niin, että muodostuu hitaasti sulavia rakeita, ja johtuen niiden erinomaisesta pallomai-suudesta ja kiinteästä pinnasta tarvittava päällystysmateriaalimäärä on erittäin pieni.The urea granules prepared by the method according to the invention are very suitable for coating, e.g. with sulfur, so that slowly melting granules are formed, and due to their excellent sphericity and solid surface, the amount of coating material required is very small.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan toteuttaa minkälaisessa hyvänsä leijukerrosrakeistuslaitteessa. Eräs esimerkki sopivasta laitteistosta on esitetty kaaviollisesti oheenliitetyssä piirustuksessa, joka esittää rakeistuslaitetta 1, joka on jaettu useaan osastoon 2, 3, 4, 5 rakeistuksen suorittamista varten ja osastoon 6 ureara-keiden kuivaamista varten. Viimemainittu osasto on valinnainen koska kuivaus tapahtuu ainoastaan silloin kun rakeet sisältävät pintavettä, mikä voi tapahtua ainoastaan käytettäessä suhteellisen laimeata urealiuosta. Rakeistuslaitteessa 1 on arina 7, joka kannattaa leiju-kerrosta ja jonka lävitse virtaa fluidisoimisilmaa, joka on esikuu-mennettu yhdessä tai useammassa ei-esitetyssä kuumennulsiatteessa ja joka johdetaan johdon 8 kautta. Arinan alapuolella oleva tila voidaan jakaa samalla tavoin kuin sen yläpuolella oleva tila osastoihin, jossa tapauksessa fluidisoimisilma johdetaan jokaiseen osastoon. Rakeistuslaitteen 1 pohja on edelleen varustettu pneumaattisilla suihkulaitteilla 9, 10, 11 ja 12, jotka ulottuvat arinan 7 yläpuolelle. On myös mahdollista käyttää kahta tai useampaa suihku-laitetta kussakin osastossa. Näiden suihkulaitteiden avulla suihkutetaan johdon 13 kautta johdettu urealiuos, johon on voitu lisätä kiteytymistä hidastavaa ainetta, suihkutusilman kanssa, joka johdetaan johdon 14 kautta rakeistusosastoihin 2, 3, 4, 5. Fluidisoidun kerroksen muodostavat urea-alkiot, jotka johdetaan ruuvikuljettimen 15 avulla. Osastossa 6 olevien rakeiden myöhempää kuivaamista varten on rakeistuslaite 1 varustettu johdolla 16 kuivausilman johtamista varten.The process according to the invention can be carried out in any kind of fluidized bed granulator. An example of a suitable apparatus is shown schematically in the accompanying drawing, which shows a granulating device 1 divided into several compartments 2, 3, 4, 5 for carrying out granulation and compartment 6 for drying urea granules. The latter compartment is optional because drying occurs only when the granules contain surface water, which can only occur when a relatively dilute urea solution is used. The granulating device 1 has a grate 7 which supports the fluidized bed and through which fluidizing air, preheated in one or more heat emulsions, not shown, which flows through the line 8, flows. The space below the grate can be divided in the same way as the space above it into compartments, in which case the fluidizing air is led to each compartment. The bottom of the granulating device 1 is further provided with pneumatic jet devices 9, 10, 11 and 12 extending above the grate 7. It is also possible to use two or more shower devices in each compartment. These spray devices are used to spray a urea solution passed through line 13, to which a crystallization retardant may have been added, with spray air passed through line 14 to granulation compartments 2, 3, 4, 5. The fluidized bed is formed by urea elements which are passed by a screw conveyor 15. For the subsequent drying of the granules in the compartment 6, the granulation device 1 is provided with a line 16 for conducting drying air.
Ilman ja mahdollisten pölyosasten poistamiseksi on rakeistuslaitteessa 1 poistokanavat 17, 18, jotka on yhdistetty sykloniin 19, jossa erittäin pienet rakeet, joiden koko on suunnilleen 100-500 mikronia, erotetaan ja jotka johdetaan johdon 20 kautta ruuvikuljet-timeen 15. Syklonista 19 tuleva ilma johdetaan poistojohdon 21 kautta laitteeseen 22, jossa ilma pestään laimealla urealiuoksella hienon pölyn ja mahdollisesti jäljelle jääneiden erittäin pienten rakeiden poistamiseksi. Mahdollisimman tehokkaan pesuvaikutuksen aikaansaa- 6571 3 miseksi voidaan vettä suihkuttaa ilmaan suihkutuslaitteen 23 kautta. Pölystä vapautettu ilma poistetaan poistojohdon 24 kautta ja muodostunut laimea urealiuos poistetaan poistojohdon 25 kautta.In order to remove air and possible dust particles, the granulating device 1 has outlet channels 17, 18 connected to a cyclone 19, in which very small granules with a size of approximately 100-500 microns are separated and passed through a line 20 to a screw conveyor 15. Air from the cyclone 19 is led through an outlet line 21 to a device 22 where the air is washed with a dilute urea solution to remove fine dust and possibly very small remaining granules. In order to obtain the most effective washing effect 6571 3, water can be sprayed into the air through the spray device 23. The air released from the dust is removed through the outlet line 24 and the dilute urea solution formed is removed through the outlet line 25.
Rakeistuslaitteessa 1 on edelleen urearakeiden poistojohto 26, joka päättyy tärisevään kokoamislaitteeseen 27, josta rakeet johdetaan seulomislaitteeseen 28, jossa ne erotetaan erilaisiksi fraktioiksi, nimittäin alisuureksi fraktioksi, halutun suuruuden omaavaksi fraktioksi ja ylisuureksi fraktioksi. Haluttu fraktio johdetaan jäähdyt-täjän 29 kautta varastoimislaitteeseen, jossa edelleen erottaminen fraktioiksi eri tarkoituksia varten voidaan toteuttaa. Haluttaessa voidaan jäähdytys suorittaa ennen seulontalaitetta. Seulontalaittees-sa 28 erotetut ylisuuret rakeet johdetaan jäähdyttämisen jälkeen murskauslaitteeseen 30, jossa tämä fraktio murskataan samankokoisiksi tai pienemmän kokoisiksi osasiksi kuin alisuuri fraktio. Seu-lontalaitteessa 28 erotettu alisuuri fraktio johdetaan johdon 32 kautta johtoon 31, jossa se johdetaan ruuvikuljettimeen 15 yhdessä murskauslaitteesta 30 tulevan fraktion kanssa.The granulating device 1 further has a urea granule discharge line 26 terminating in a vibrating collecting device 27, from which the granules are passed to a screening device 28, where they are separated into different fractions, namely an undersized fraction, a desired size fraction and an oversized fraction. The desired fraction is passed through a cooler 29 to a storage device where further separation into fractions for different purposes can be performed. If desired, cooling can be performed before the screening device. After cooling, the oversized granules separated in the screening device 28 are fed to a crushing device 30, where this fraction is crushed into particles of the same size or smaller size than the undersized fraction. The small fraction separated in the screening device 28 is led via line 32 to line 31, where it is passed to the screw conveyor 15 together with the fraction from the crushing device 30.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan toteuttaa sekä jatkuvana että jaksottaisena. Urealiuos johdetaan johdon 13 kautta ja suihkutetaan suihkutusilman avulla, jota johdetaan johdön 14 kautta ja suihkutus-laitteiden 9, 10, 11 ja 12 välityksellä urea-alkioiden leijukerrok-seen, joka sijaitsee rakeistuslaitteen 1 osastoissa 2, 3, 4 ja 5.The method according to the invention can be carried out both continuously and intermittently. The urea solution is passed through line 13 and sprayed by means of spray air which is passed through line 14 and via spraying devices 9, 10, 11 and 12 to the fluidized bed of urea embryos located in compartments 2, 3, 4 and 5 of the granulating device 1.
Urearakeiden se määrä, joka on poistettu leijukerroksesta osaston 6 kautta, johon urealiuosta ei suihkuteta, ja poistojohdon 26 kautta, korvataan ruuvikuljettimen 15 avulla syötettyjen urea-alkioiden avulla.The amount of urea granules removed from the fluidized bed through the compartment 6 into which the urea solution is not sprayed and through the discharge line 26 is replaced by the urea embryos fed by the screw conveyor 15.
Tuoterakeiden koko riippuu useista erilaisista tekijöistä, kuten leijukerroksessa olevien urea-alkioiden lukumäärästä, näiden alkioiden koosta, aikayksikössä suihkutetun urealiuoksen määrästä ja alkioiden viipymisajasta kerroksessa. Täten saadaan suurempia rakeita mikäli alkioiden lukumäärä fluidisoidussa kerroksessa pienennetään ja niiden viipymisaikaa pidennetään. Jotta voidaan aikaansaada tuotteen määrätty osasten suuruuden jakautuminen, on välttämätöntä pitää kerroksen pitoisuudet mahdollisimman vakioina mitä tulee sekä osasten suuruuden jakautumiseen että alkioiden lukumäärään. Tämä voidaan aikaansaada takaamalla, että painon perusteella laskettu urea-al- 9 65713 kioiden määrä käytettäessä oikeata osasten suuruuden jakaantumista lisätään leijukerrokseen joka hetki siten, että se vastaa kerroksesta poistettujen valmiiden rakeiden määrää.The size of the product granules depends on several different factors, such as the number of urea embryos in the fluidized bed, the size of these embryos, the amount of urea solution sprayed per unit time, and the residence time of the embryos in the bed. Thus, larger granules are obtained if the number of embryos in the fluidized bed is reduced and their residence time is extended. In order to obtain a certain particle size distribution of the product, it is necessary to keep the layer concentrations as constant as possible in terms of both the particle size distribution and the number of embryos. This can be accomplished by ensuring that the weight-based number of urea alcohols, using the correct particle size distribution, is added to the fluidized bed at all times to match the amount of finished granules removed from the bed.
Mikäli syystä tai toisesta halutun tuotteen koon vaihteluja esiintyy rakeistuskäsittelyn aikana, korjataan nämä vaihtelut automaattisesti keksinnön edellä kuvatussa toteuttamismuodossa. Mikäli tuote tulee liian karkeaksi, erotetaan suurempi ylisuuri fraktio seulomislaitteessa 28 ja murskauslaitteen 30 kuormitus kasvaa, ja suurempi lukumäärä alkioita johdetaan johdon 31 ja ruuvikuljettimen 15 kautta rakeistuslaitteen leijukerrokseen, jonka johdosta rakeiden keskimääräinen halkaisija pienenee. Murskauslaitteen 30 toiminta on säädettävä sopivalla tavalla. Mikäli murskattu tuote on liian hienoa, johdetaan liian paljon pölyä fluidisoituun kerrokseen, jolloin se joko joutuu fluidisoimiskaasuun tai aiheuttaa agglomeroitu-raista. Mikäli murskattu tuote on liian karkeata, joutuu leijukerrokseen liian pieni alkiomäärä.If, for one reason or another, variations in the size of the desired product occur during the granulation treatment, these variations are automatically corrected in the embodiment of the invention described above. If the product becomes too coarse, a larger oversized fraction is separated in the screening device 28 and the load on the crushing device 30 is increased, and a larger number of embryos are passed through the line 31 and the screw conveyor 15 to the fluidized bed of the granulating device. The operation of the crushing device 30 must be adjusted appropriately. If the crushed product is too fine, too much dust is introduced into the fluidized bed, which either enters the fluidizing gas or causes agglomeration. If the crushed product is too coarse, too little embryo will get into the fluidized bed.
Johtien fluidisoidun kerroksen jakaantumisesta eri osastoihin voidaan aikaansaada kasvavien rakeiden fraktioiminen. Kussakin osastossa sellaiset rakeet, joilla on suurimmat dimensiot, esiintyvät pääasiallisesti leijukerroksen alaosassa ja ne joutuvat helposti seuraavaan osastoon.From the division of the fluidized bed into different compartments, fractionation of the growing granules can be achieved. In each compartment, the granules with the largest dimensions occur mainly at the bottom of the fluidized bed and easily end up in the next compartment.
Keksintöä kuvataan lähemmin alla olevien esimerkkien avulla. Esimerkki IThe invention is further illustrated by the following examples. Example I
Laitteistossa, joka oli samanlainen kuin se, joka on esitetty piirustuksessa, mutta jossa oli yksi rakeistusosasto, johon oli sovitettu kaksi suihkutuslaitetta, suoritettiin 16 rakeistuskoetta jak-sottain. Käytettyjen suihkutuslaitteiden ilmajohdon halkaisija oli 5,8 mm, nesteputken halkaisija 3 mm ja ilmamäärä oli 500 1/min paineen ollessa 216 kPa (1,2 at ylipainetta). Kaikissa kokeissa oli leijukerroksen korkeus suunnilleen 30 cm. Kussakin kokeessa käytettiin lähtöaineena 35 kg urea-alkioita. Muut arvot samoin kuin saadut tulokset on esitetty taulukossa A. Tässä taulukossa tarkoittaa "Formurea 80” erästä kiteytymistä hidastavaa ainetta. "Formurea 80” on kaupan oleva tuote, jonka valmistus on kuvattu US-patenttijulkaisussa 3 067 177, ja se on vesiliuos, jossa on suunnilleen 20 paino-osaa vettä, 23 paino-osaa ureaa ja 57 paino-osaa formaldehy- 10 6571 3 diä, jolloin suunnilleen 55 % formaldehydistä on sitoutunut trimety-loliureana, ja formaldehydin loppumäärä esiintyy sitoutumattomassa tilassa.In an apparatus similar to that shown in the drawing, but with one granulation compartment fitted with two spray devices, 16 granulation tests were performed periodically. The air line diameter of the spray equipment used was 5.8 mm, the diameter of the liquid pipe was 3 mm and the air volume was 500 l / min at a pressure of 216 kPa (1.2 at overpressure). In all experiments, the height of the fluidized bed was approximately 30 cm. In each experiment, 35 kg of urea embryos were used as starting material. Other values as well as the results obtained are shown in Table A. In this table, "Formurea 80" means a crystallization retardant. "Formurea 80" is a commercial product, the preparation of which is described in U.S. Patent 3,067,177, and is an aqueous solution containing approximately 20 parts by weight of water, 23 parts by weight of urea and 57 parts by weight of formaldehyde, with approximately 55% of the formaldehyde bound as trimethylol urea and the remainder of the formaldehyde present in the unbound state.
Tarkoituksella osoittaa suihkutusilman paineen vaikutus on käytetyn urealiuoksen väkevyys ja muut tekijät, jotka vaikuttavat tippojen keskimääräiseen halkaisijaan, ja tippojen keskimääräisen halkaisijan vaikutus rakeiden fysikaalisiin ominaisuuksiin,' ja tippojen keskimääräinen halkaisija, laskettu kussakin kokeessa. Arvot, jotka tarvitaan tätä laskemista varten ja lasketut tippojen keskimääräiset halkaisijat, on esitetty taulukoissa B ja C. Tuoterakeiden ominaisuudet on esitetty taulukossa D.To show the effect of spray air pressure is the concentration of urea solution used and other factors affecting the average diameter of the drops, and the effect of the average diameter of the drops on the physical properties of the granules, and the average diameter of the drops, calculated in each experiment. The values required for this calculation and the calculated average diameters of the droplets are shown in Tables B and C. The properties of the product granules are shown in Table D.
TVA-hankauskoe on kuvattu kirjassa Special Report S-444 (1970),The TVA abrasion test is described in Special Report S-444 (1970),
Applied Research Branch, Division of Chemical Development, Tennessee Valley Authority, Alabama.Applied Research Branch, Division of Chemical Development, Tennessee Valley Authority, Alabama.
Esimerkki IIExample II
Samassa laitteessa, jota käytettiin esimerkissä I kahdessa jatkuvassa rakeistuskokeessa, fluidisoitiin 30-35 kg urea-alkioita, joiden rakeiden suuruus oli 0,5-2,0 mm, rakeistuslaitteessa käyttäen suunnilleen 700 cm^ ilmaa, jonka lämpötila oli 120°C tunnissa. Heti kun urea-alkiot olivat saavuttaneet lämpötilan noin 100°C, suihkutettiin 80 %:sta urean vesiliuosta, johon oli lisätty 0,5 paino-% "Formurea 80", kahden suihkutuslaitteen avulla nopeudella 120 kg/h käyttäen suihkutusilmaa, jonka lämpötila oli 120°C ja paine 245 kPa (2,5 ata). Suihkutetun urealiuoksen keskimääräinen tippojen halkaisija oli suunnilleen 80^,um. Rakeistuslaitteessa oli lämpötila 90-100°C johtuen urean kiteytymisestä syntyneestä lämmöstä ja veden haihtumisesta urealiuoksesta.In the same apparatus used in Example I in two continuous granulation experiments, 30-35 kg of urea embryos with a grain size of 0.5-2.0 mm were fluidized in a granulator using approximately 700 cm -1 of air at a temperature of 120 ° C per hour. As soon as the urea embryos had reached a temperature of about 100 ° C, an 80% aqueous solution of urea supplemented with 0.5% by weight of "Formurea 80" was sprayed with two sprayers at a rate of 120 kg / h using a spray air with a temperature of 120 ° C and a pressure of 245 kPa (2.5 ata). The average droplet diameter of the sprayed urea solution was approximately 80. The temperature in the granulator was 90-100 ° C due to the heat generated by the crystallization of urea and the evaporation of water from the urea solution.
Tuotteena saatujen rakeiden keskimääräinen suuruus on funktio niiden urea-alkioiden koosta, jotka johdetaan laitteeseen, sekä suihkutetun urealiuoksen määrästä. Kokeessa 17 valmistettiin rakeita, joiden suuruus oli 2,5-4 mm ja kokeessa 18 oli suuruus 4-6 mm.The average size of the granules obtained as a function is a function of the size of the urea embryos introduced into the device and the amount of urea solution sprayed. In Experiment 17, granules with a size of 2.5-4 mm were prepared and in Experiment 18 with a size of 4-6 mm.
Valmiiden rakeiden koon jakautuminen leijukerroksessa oli seuraava: 11 6 5 71 3The size distribution of the finished granules in the fluidized bed was as follows: 11 6 5 71 3
Koe 17 18 halkaisija <2,5 mm, % 30 15 2,5-4 mm, % 60 25 > 4 mm, % 10 60 (joista 10%:lla halkaisija >6 mm) tuote, jolla haluttu suuruus, % 60 50Experiment 17 18 diameter <2.5 mm,% 30 15 2.5-4 mm,% 60 25> 4 mm,% 10 60 (of which 10% diameter> 6 mm) product with desired size,% 60 50
Poistamalla jatkuvasti suunnilleen 170 kg tuoterakeita tunnissa pidettiin rakeiden määrä leijukerroksessa vakiona. Tuoterakeet jaettiin seulomalla kolmeen fraktioon:By continuously removing approximately 170 kg of product granules per hour, the amount of granules in the fluidized bed was kept constant. The product granules were divided by sieving into three fractions:
Koe 17 18 rakeistuslaitteesta saatu tuote, kg/h 170 200 haluttu suuruus, kg/h 102 100 alisuuria, kg/h 51 80 ylisuuria, kg/h 17 20Experiment 17 18 Product from granulator, kg / h 170 200 desired size, kg / h 102 100 undersized, kg / h 51 80 oversized, kg / h 17 20
Ylisuuret rakeet murskattiin murskauslaitteessa ja syötettiin uudelleen rakeistuslaitteeseen yhdessä alisuuren fraktion kanssa. Tällä tavoin pidettiin rakeiden koon jakautuminen rakeistuslaitteessa vakiona.The oversized granules were crushed in a crusher and re-fed to the granulator together with the undersized fraction. In this way, the size distribution of the granules in the granulator was kept constant.
Tuoterakeet, joilla oli haluttu suuruus, kuivattiin tämän jälkeen 5-10 minuutin kuluessa ilman avulla lämpötilassa 100-150°C tuotteeksi, jonka lämpötila oli 70-90°C. Tämän jälkeen tuoterakeet jäähdytettiin lämpötilaan noin 30°C.The product granules of the desired size were then dried for 5-10 minutes with air at 100-150 ° C to give a product with a temperature of 70-90 ° C. The product granules were then cooled to about 30 ° C.
Rakeistuksen aikana muodostui 2,8 paino-% hienoa lentopölyä suihkutetun urealiuoksen määrästä laskettuna.During granulation, 2.8% by weight of fine air dust was formed, based on the amount of urea solution sprayed.
Saatujen urearakeiden ominaisuudet olivat seuraavat: 12 6571 3The characteristics of the urea granules obtained were as follows: 12 6571 3
Koe 17 18 kosteuspitoisuus, % 0,10 0,10 biuret-pitoisuus, % 0,45 0,44 formaldehydipitoisuus, % 0,24 0,23 rakeiden koon jakautu- ^ 2,5 mm 1,2 * 4 mm 3,4 minen, % 2,5-4,0 mm 97,3 4-6 mm 94,8 > 4,0 mm 1,5 >6 mm 1,8 murskauslujuus, halkaisija 2,5 mm 3,05 halkaisija 4 mm >5 kg halkaisija 3,15 mm 3,35 halkaisija 5 nm ^5 halkaisija 4 mm 4,25 halkaisija 6 im >5 TVA hankauskoe, % <1 <1Experiment 17 18 moisture content,% 0.10 0.10 biuret content,% 0.45 0.44 formaldehyde content,% 0.24 0.23 granule size distribution ^ 2.5 mm 1.2 * 4 mm 3.4 % 2.5-4.0 mm 97.3 4-6 mm 94.8> 4.0 mm 1.5> 6 mm 1.8 Crushing strength, diameter 2.5 mm 3.05 diameter 4 mm> 5 kg diameter 3.15 mm 3.35 diameter 5 nm ^ 5 diameter 4 mm 4.25 diameter 6 im> 5 TVA abrasion test,% <1 <1
Taulukko ATable A
6571 3 136571 3 13
Koe n:o 12Test No. 12
Urealiuoksen väkevyys % 72 72Concentration of urea solution% 72 72
Suihkutusilman lämpötila °C 95 95 _ ... t .. . kPa(ata) 147(1,5) 147(1,5)Spray air temperature ° C 95 95 _ ... t ... kPa (ata) 147 (1.5) 147 (1.5)
Suihkutusilman paine . ei mi- "Formurea 80"Spray air pressure. no mi- "Formurea 80"
Kiteytymistä hidastava aine täänCrystallization retardant
Rakeistaminen „ , ^ murtuneita murtuneitaGranulation „, ^ fractured fractured
UrggzaJJSiqt rakeita rakeitaUrggzaJJSiqt granules granules
Urealiuos väkevyys % 72 72 lämpötila °C 90 90 formaldehydipitoisuus % ei mitään 0,3 suihkutettu määrä (kaikkiaan) kg/h 60 55 tippojen keskimääräinen ,um 68 60 halkaisija 'Urea solution concentration% 72 72 temperature ° C 90 90 formaldehyde content% none 0.3 amount sprayed (total) kg / h 60 55 average drops, um 68 60 diameter '
Rakeiden lämpötila rakeistus- oc 7q qq laitteessaThe temperature of the granules in the granulation oc 7q qq device
Lopputuote seulomisen ja jäähdyttämisen jälkeen lämpötila °C 25 25 kemiallinen analyysi kosteus % 0,06 0,10 formaldehydiekvivalentti % ei mitään 0,28End product after screening and cooling temperature ° C 25 25 chemical analysis moisture% 0.06 0.10 formaldehyde equivalent% none 0.28
Granulometria )5,0 mm % 3,0 2,8 4,0-5,0 mm * 6,9 4,5 2,5-4,0 mm % 89,7 90,1 <2,5 mm % 0,4 2,6Granulometry) 5.0 mm% 3.0 2.8 4.0-5.0 mm * 6.9 4.5 2.5-4.0 mm% 89.7 90.1 <2.5 mm% 0 .4 2.6
Murskauslujuus 0 2,0 mm kg 0,42 0,85 0 2,5 mm kg 0,65 0,99 0 3,15 mm kg - - 0 4,0 mm kg T.V.A. hankauskoe <1,25 mm % 3,15-4,0 mm fraktiota Pölyn muodostuminen rakeistamisen aikana pöly-% suhteessa suihkutettuun 3q g urealluokseen 14Crushing strength 0 2.0 mm kg 0.42 0.85 0 2.5 mm kg 0.65 0.99 0 3.15 mm kg - - 0 4.0 mm kg T.V.A. Abrasion test <1.25 mm% 3.15-4.0 mm fraction Dust formation during granulation% dust relative to sprayed 3q g urea solution 14
Taulukko A (jatkoa) 6571 3 3 4 4 4 7 8 9 80 80 80 90 96 96 96 95 95 95 125 125 120 110 147(1,5) 147 (1,5) 245(2,5) 147 (1,5) 172 (1,75) 196(2,0) 245(2,5) ei mi- "Formurea "Forraurea "Formurea "Formurea "Form- "Form-tään 80" 80" 80" 80" urea 80" urea 80" mikro- mikro- hajoneet mikro- mikro- mikro- hajonneet palloset palloset rakeet palloset palloset palloset rakeet 80 80 80 90 96 96 96 95 95 95 115 125 125 125 ei mitään 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 42 85 85 85 96 84 84 39 109 51 106 92 62 45 85 85 100 100 100 100 100 25 25 25 25 25 25 25 0,06 0,15 0,09 0,08 0,33 0,21 0,12 ei mitään 0,22 0,25 0,23 0,22 0,23 0,24 00 00 15,3 3,8 20,0 0,2 0,9 15,0 17,6 54,5 14,6 43,9 82,1 98,7 84,4 77,2 28,4 79,2 31,4 17,7 0,4 0,6 5,2 2,8 2,4 5,7 0,50 0,98 1,61 0,91 0,85 1,40 1,68 0,70 1,30 2,05 1,26 0,97 1,78 2,21 2,35 - 1,55 2,07 2,76 3,71 - 1,77 3,21 3,94 4,2 2,8 <1 1 <1 <1 <1 20 5 3 3 3 3 1,5 15Table A (continued) 6571 3 3 4 4 4 7 8 9 80 80 80 90 96 96 96 95 95 95 125 125 120 110 147 (1.5) 147 (1.5) 245 (2.5) 147 (1, 5) 172 (1,75) 196 (2,0) 245 (2,5) not mi- "Formurea" Forraurea "Formurea" Formurea "Form-" Form-80 80 "80" 80 "urea 80" urea 80 "micro- micro- disintegrators micro- micro- micro-disintegrated spheres spheres granules spheres spheres spheres granules 80 80 80 90 96 96 96 95 95 95 115 125 125 125 none 0.3 0.3 0.3 0.3 0 .3 0.3 42 85 85 85 96 84 84 39 109 51 106 92 62 45 85 85 100 100 100 100 100 25 25 25 25 25 25 25 0.06 0.15 0.09 0.08 0.33 0, 21 0.12 none 0.22 0.25 0.23 0.22 0.23 0.24 00 00 15.3 3.8 20.0 0.2 0.9 15.0 17.6 54.5 14.6 43.9 82.1 98.7 84.4 77.2 28.4 79.2 31.4 17.7 0.4 0.6 5.2 2.8 2.4 5.7 0, 50 0.98 1.61 0.91 0.85 1.40 1.68 0.70 1.30 2.05 1.26 0.97 1.78 2.21 2.35 - 1.55 2.07 2.76 3.71 - 1.77 3.21 3.94 4.2 2.8 <1 1 <1 <1 <1 20 5 3 3 3 3 1.5 15
Taulukko A (jatkoa) 6571 3 10 11 12 13 14 15 16 96 96 96 96 96 96 96 105 130 130 130 130 130 130 270(2,75) 245(2,5) 245(2,5) 245(2,5) 245(2,5) 245(2,5) 245(2,5) "Form- ei "Form- "Form- "Form- Forma- U F-konden- urea 80" mitään urea 80" urea 80" urea 30" liini saatti hajon- hajon- hajon- hajon- hajon- hajon- hajonneet neet neet neet neet neet neet rakeet rakeet rakeet rakeet rakeet rakeet rakeet 96 96 96 96 96 96 96 125 125 125 125 125 125 125 0,3 ei mitään 0,1 0,2 0,3 0,3 0,3 72 75 75 75 75 75 75 32 37 37 37 37 37 37 100 100 100 100 100 100 100 25 25 25 25 25 25 25 0,08 0,03 0,09 0,08 0,09 0,12 0,08 0,28 ei mitään 0,12 0,19 0,25 0,28 0,30 5,9 5,6 1,3 1,1 1,3 1,6 6,1 42,4 53,4 55,6 59,5 61,2 47,2 42,4 44,2 37,3 41,7 37,9 37,1 43,3 44,1 7,5 3,7 1,4 1,5 0,4 7,9 7,4 2,08 1,31 1,68 1,60 1,68 1,99 1,98 2,68 1,90 2,21 2,08 2,23 2,63 2,54 3,03 2,19 2,76 2,83 2,74 3,44 3,39 4,43 3,39 3,94 4,46 3,94 5,20 5,14 <1 ^1 <1 <1 O <1 <1 1,0 2,5 1,5 1,0 0,8 0,7 0,7 16Table A (cont'd) 6571 3 10 11 12 13 14 15 16 96 96 96 96 96 96 96 105 130 130 130 130 130 130 270 (2.75) 245 (2.5) 245 (2.5) 245 (2, 5) 245 (2,5) 245 (2,5) 245 (2,5) "Form- not" Form- "Form-" Form- Form- U F-condensed urea 80 "none urea 80" urea 80 " urea 30 "line sent scattering scattering scattering scattering scattered scattered scallop scattered scythe granules granules granules granules granules granules 96 96 96 96 96 96 96 125 125 125 125 125 125 125 0.1 0.2 0.3 0.3 0.3 72 75 75 75 75 75 75 32 37 37 37 37 37 37 100 100 100 100 100 100 100 25 25 25 25 25 25 25 0.08 0.03 0 .09 0.08 0.09 0.12 0.08 0.28 none 0.12 0.19 0.25 0.28 0.30 5.9 5.6 1.3 1.1 1.3 1 .6 6.1 42.4 53.4 55.6 59.5 61.2 47.2 42.4 44.2 37.3 41.7 37.9 37.1 43.3 44.1 7.5 3.7 1.4 1.5 0.4 7.9 7.4 2.08 1.31 1.68 1.60 1.68 1.99 1.98 2.68 1.90 2.21 2, 08 2.23 2.63 2.54 3.03 2.19 2.76 2.83 2.74 3.44 3.39 4.43 3.39 3.94 4.46 3.94 5.20 5 , 14 <1 ^ 1 <1 <1 O <1 <1 1.0 2.5 1.5 1.0 0.8 0.7 0.7 16
Taulukko BTable B
6571 36571 3
Urealiuk- ,ov, n ΛΟ\0,45 sen vä- T ( K) d. s. d sv 54,4\/f 597( ) kevyys bp bp bp ' Vd \V7Z/ 72 % 390,5 1,148 25,86 1,167 27,62 0,03 264,65 56,3807 80 % 396 1,166 26,64 1,187 28,61 0,03 267,07 55,7538 90 % 407 1,192 27,99 1,206 29,32 0,03 268,23 55,1643 96 % 423 1,200 29,28 1,222 31,48 0,03 276,11 54,2195Urealiuk-, ov, n ΛΟ \ 0.45 its vä- T (K) d. s. d sv 54.4 \ / f 597 () lightness bp bp bp 'Vd \ V7Z / 72% 390.5 1.148 25.86 1.167 27.62 0.03 264.65 56.3807 80% 396 1.166 26, 64 1,187 28,61 0,03 267,07 55,7538 90% 407 1,192 27,99 1,206 29,32 0,03 268,23 55,1643 96% 423 1,200 29,28 1,222 31,48 0,03 276 11 54.2195
Taulukko CTable C
Urealiuk- ,nrir. f1000 Q,\l,5 „ 1. 2. DUrealiuk-, nrir. f1000 Q, \ l, 5 „1. 2. D
Koe sen vä- ®1 1 00 ^2 ( —--) , , jakso jakso mikroniaExperiment with it- ®1 1 00 ^ 2 (—--),, period cycle microns
kevyys \ °2 / WseKlightness \ ° 2 / WseK
% 1 72 25,7 23,0 1,1812 241,94 1,09 66,60 68 2 72 23,6 23,0 1,0394 241,94 1,09 58,60 60 3 80 17,7 23,0 0,6751 241,94 1,10 37,64 39 4 80 35,8 23,0 1,9419 241,94 1,10 108,27 109 5 80 35,8 38,4 0,9002 403,93 0,66 50,19 51 6 90 35,2 23,0 1,8933 241,94 1,11 104,63 106 7 96 39,3 27,9 1,6718 293,48 0,94 90,64 92 8 96 34,4 31,7 1,1305 333,45 0,83 61,30 62 9 96 34,4 39,1 0,8252 411,29 0,67 44,74 45 10 96 29,5 42,8 0,5723 450,21 0,61 31,03 32 11 96 30,7 40,2 0,6674 422,36 0,65 36,19 37 12 96 30,7 40,2 0,6674 422,86 0,65 36,19 37 13 96 30,7 40,2 0,6674 422,86 0,65 36,19 37 14 96 30,7 40,2 0,6674 422,86 0,65 36,19 37 15 96 30,7 40,2 0,6674 422,86 0,65 36,19 37 16 96 30,7 40,2 0,6674 422,86 0,65 36,19 37 17 6571 3% 1 72 25.7 23.0 1.1812 241.94 1.09 66.60 68 2 72 23.6 23.0 1.0394 241.94 1.09 58.60 60 3 80 17.7 23, 0 0.6751 241.94 1.10 37.64 39 4 80 35.8 23.0 1.9419 241.94 1.10 108.27 109 5 80 35.8 38.4 0.9002 403.93 0 , 66 50.19 51 6 90 35.2 23.0 1.8933 241.94 1.11 104.63 106 7 96 39.3 27.9 1.6718 293.48 0.94 90.64 92 8 96 34.4 31.7 1.1305 333.45 0.83 61.30 62 9 96 34.4 39.1 0.8252 411.29 0.67 44.74 45 10 96 29.5 42.8 0, 5723 450.21 0.61 31.03 32 11 96 30.7 40.2 0.6674 422.36 0.65 36.19 37 12 96 30.7 40.2 0.6674 422.86 0.65 36 , 19 37 13 96 30.7 40.2 0.6674 422.86 0.65 36.19 37 14 96 30.7 40.2 0.6674 422.86 0.65 36.19 37 15 96 30.7 40.2 0.6674 422.86 0.65 36.19 37 16 96 30.7 40.2 0.6674 422.86 0.65 36.19 37 17 6571 3
Taulukko DTable D
Koe n: o 4 5 678 9 10Experiment No. 4 5 678 9 10
Kemiallinen analyysi kosteus, % 0,15 0,09 0,08 0,33 0,21 0,12 0,08 biuret, % 0,54 0,50 0,46 0,58 0,54 0,56 0,58 "Formurea 80" % 0,39 0,43 0,40 0,38 0,40 0,42 0,48Chemical analysis moisture,% 0.15 0.09 0.08 0.33 0.21 0.12 0.08 biuret,% 0.54 0.50 0.46 0.58 0.54 0.56 0.58 "Formurea 80"% 0.39 0.43 0.40 0.38 0.40 0.42 0.48
Fydikaalinen analyysi murskausvoi-ma, kg 1,75 mm 0 0,85 0,98 0,73 0,60 0,95 2.0 mm 0 0,98 1,61 0,91 0,85 1,40 1,68 2,08 2,5 mm 0 1,30 2,05 1,26 0,97 1,78 2,21 2,68 3,15 mm 0 - 2,35 - 1,55 2,07 2,76 3,03 4.00 mm 0 - 3,71 - 1,77 3,21 3,94 4,43 TVA-hankauskoe % 1,25 mm 2,8 <1 1 <1 <1 <1 <1Physical analysis crushing force, kg 1.75 mm 0 0.85 0.98 0.73 0.60 0.95 2.0 mm 0 0.98 1.61 0.91 0.85 1.40 1.68 2, 08 2.5 mm 0 1.30 2.05 1.26 0.97 1.78 2.21 2.68 3.15 mm 0 - 2.35 - 1.55 2.07 2.76 3.03 4.00 mm 0 - 3.71 - 1.77 3.21 3.94 4.43 TVA abrasion test% 1.25 mm 2.8 <1 1 <1 <1 <1 <1
Claims (9)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB24160/77A GB1581761A (en) | 1977-06-09 | 1977-06-09 | Urea granulation |
| GB2416077 | 1977-06-09 | ||
| GB1552978 | 1978-04-19 | ||
| GB1552978 | 1978-04-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI781699A7 FI781699A7 (en) | 1978-12-10 |
| FI65713B FI65713B (en) | 1984-03-30 |
| FI65713C true FI65713C (en) | 1984-07-10 |
Family
ID=26251359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI781699A FI65713C (en) | 1977-06-09 | 1978-05-29 | PROCEDURE FOR THE FRAME STATION OF THE UREA GRANULAR GENER ATT SPRAYA AND VATAL UREALOESNING PAO FLUIDISERADE UREAKAERNOR |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5416427A (en) |
| AT (1) | AT363954B (en) |
| CA (1) | CA1101641A (en) |
| DE (1) | DE2825039C3 (en) |
| ES (1) | ES470676A1 (en) |
| FI (1) | FI65713C (en) |
| FR (1) | FR2393779A1 (en) |
| GR (1) | GR66015B (en) |
| IE (1) | IE46841B1 (en) |
| IT (1) | IT1096385B (en) |
| MX (1) | MX5671E (en) |
| NL (1) | NL173714C (en) |
| NO (1) | NO151786C (en) |
| PT (1) | PT68149A (en) |
| SE (1) | SE432362B (en) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5855807B2 (en) * | 1979-10-08 | 1983-12-12 | 三井東圧化学株式会社 | Granulation method |
| JPS5921650B2 (en) * | 1979-11-29 | 1984-05-21 | 東洋エンジニアリング株式会社 | Granulation method |
| JPS56100756A (en) * | 1980-01-16 | 1981-08-12 | Chisso Corp | Granulation of urea |
| NL191557C (en) * | 1980-05-12 | 1995-09-19 | Azote Sa Cie Neerlandaise | A method for manufacturing granules built up from a core and an envelope. |
| NL8502838A (en) * | 1985-10-17 | 1987-05-18 | Azote Sa Cie Neerlandaise | METHOD FOR MANUFACTURING UREA AND AMMONIUM SULFATE CONTAINING FERTILIZER GRAINS. |
| NL8700913A (en) * | 1987-04-16 | 1988-11-16 | Nl Stikstof | METHOD FOR MANUFACTURING FERTILIZER GRANULES |
| DE4000572C1 (en) * | 1990-01-10 | 1991-02-21 | Herbert 7853 Steinen De Huettlin | |
| GB2248219B (en) * | 1990-09-07 | 1994-06-01 | Daifuku Kk | Truck having vertically movable goods-receiving portion field of the invention |
| JP3667418B2 (en) * | 1996-02-01 | 2005-07-06 | 東洋エンジニアリング株式会社 | Method for producing granular urea |
| NL1002862C2 (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-17 | Dsm Nv | Method for preparing granules. |
| NO312712B1 (en) * | 1999-12-15 | 2002-06-24 | Norsk Hydro As | A sorting fluid bed granulator and method of fluid bed granulation |
| JP2002037689A (en) * | 2000-07-24 | 2002-02-06 | Chisso Corp | Coated granular fertilizer |
| NL1017130C2 (en) | 2001-01-17 | 2002-07-18 | Dsm Nv | Process for preparing granules. |
| GB2394956B (en) | 2002-10-18 | 2004-10-27 | Basic Solutions Ltd | A urea based granule blend for ice-melting and reducing granule caking |
| JP4401669B2 (en) * | 2003-03-27 | 2010-01-20 | 三菱ふそうトラック・バス株式会社 | Urea water for reducing denitration and denitration apparatus using the same |
| DE10346519A1 (en) * | 2003-10-02 | 2005-05-04 | Uhde Gmbh | Process for the removal of ammonia and dust from an exhaust gas resulting from the production of fertilizers |
| DE102004005907B4 (en) * | 2004-02-05 | 2006-01-05 | Uhde Gmbh | Plant for the production of biuretarmem urea-containing fertilizer granules |
| NL1025805C2 (en) * | 2004-03-25 | 2005-09-27 | Dsm Ip Assets Bv | Process for the granulation of urea. |
| JP4852270B2 (en) * | 2005-07-13 | 2012-01-11 | 東洋エンジニアリング株式会社 | Method for producing granular urea product |
| DE102005037750A1 (en) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Glatt Ingenieurtechnik Gmbh | Process for the production of urea pellets |
| JP4455643B2 (en) | 2007-10-30 | 2010-04-21 | 東洋エンジニアリング株式会社 | Granulating apparatus and granulating method using the same |
| EP2305371A1 (en) | 2009-09-10 | 2011-04-06 | Stamicarbon B.V. | Process for producing granules |
| JP2012046381A (en) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing resin-coated granular fertilizer |
| GEP201606569B (en) * | 2011-10-14 | 2016-11-10 | Stamicarbon | Urea finishing method |
| US11028350B2 (en) * | 2016-06-20 | 2021-06-08 | Basf Se | Powders and granules and process for making such powders and granules |
| KR102181259B1 (en) * | 2016-07-15 | 2020-11-23 | 티센크룹 퍼털라이저 테크놀로지 게엠베하 | Use of urea composition to prepare diesel exhaust fluid (AUS 32) |
| US12226749B2 (en) | 2018-05-08 | 2025-02-18 | Thyssenkrupp Fertilizer Technology Gmbh | Internal cooling system for fluid-bed granulation plants |
| DE102019118702A1 (en) | 2019-07-10 | 2021-01-14 | Thyssenkrupp Ag | REDUCING BIURET GENERATION IN UREA PRODUCTION |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1123488A (en) * | 1954-05-05 | 1956-09-21 | Ici Ltd | Production of urea in granulated form |
| CH431576A (en) * | 1964-01-07 | 1967-03-15 | Inventa Ag | Process for granulating nitrogenous fertilizers |
| NL149089B (en) * | 1965-12-27 | 1976-04-15 | Chemical & Ind Corp | METHOD AND DEVICE FOR PREPARING SOLID, HARD FERTILIZER PELLETS OF AMMONIUM NITRATE OR UREA. |
| NL147404C (en) * | 1970-08-06 | 1975-05-15 | ||
| NL7114771A (en) * | 1971-10-27 | 1973-05-02 |
-
1978
- 1978-05-17 IE IE991/78A patent/IE46841B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 CA CA303,575A patent/CA1101641A/en not_active Expired
- 1978-05-17 AT AT0356078A patent/AT363954B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-29 FI FI781699A patent/FI65713C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-30 GR GR56390A patent/GR66015B/el unknown
- 1978-06-05 NO NO781952A patent/NO151786C/en unknown
- 1978-06-06 SE SE7806601A patent/SE432362B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-07 NL NLAANVRAGE7806213,A patent/NL173714C/en active Search and Examination
- 1978-06-07 PT PT68149A patent/PT68149A/en unknown
- 1978-06-07 DE DE2825039A patent/DE2825039C3/en not_active Expired
- 1978-06-08 FR FR7817135A patent/FR2393779A1/en active Granted
- 1978-06-08 MX MX787133U patent/MX5671E/en unknown
- 1978-06-08 IT IT24325/78A patent/IT1096385B/en active
- 1978-06-09 ES ES470676A patent/ES470676A1/en not_active Expired
- 1978-06-09 JP JP6899378A patent/JPS5416427A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2825039A1 (en) | 1978-12-21 |
| NO151786B (en) | 1985-02-25 |
| SE432362B (en) | 1984-04-02 |
| SE7806601L (en) | 1978-12-10 |
| GR66015B (en) | 1981-01-13 |
| CA1101641A (en) | 1981-05-26 |
| DE2825039C3 (en) | 1987-04-16 |
| AT363954B (en) | 1981-09-10 |
| ES470676A1 (en) | 1979-02-16 |
| FR2393779A1 (en) | 1979-01-05 |
| JPS5416427A (en) | 1979-02-07 |
| PT68149A (en) | 1978-07-01 |
| FR2393779B1 (en) | 1982-12-10 |
| IE46841B1 (en) | 1983-10-05 |
| NL7806213A (en) | 1978-12-12 |
| FI65713B (en) | 1984-03-30 |
| IT1096385B (en) | 1985-08-26 |
| ATA356078A (en) | 1981-02-15 |
| FI781699A7 (en) | 1978-12-10 |
| IT7824325A0 (en) | 1978-06-08 |
| DE2825039B2 (en) | 1981-01-08 |
| NO151786C (en) | 1985-06-05 |
| NL173714C (en) | 1984-03-01 |
| IE780991L (en) | 1978-12-09 |
| MX5671E (en) | 1983-12-08 |
| JPS5647181B2 (en) | 1981-11-07 |
| NO781952L (en) | 1978-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI65713C (en) | PROCEDURE FOR THE FRAME STATION OF THE UREA GRANULAR GENER ATT SPRAYA AND VATAL UREALOESNING PAO FLUIDISERADE UREAKAERNOR | |
| US4219589A (en) | Process for urea granulation | |
| CA2141874C (en) | Process for the production of urea granules | |
| AU606674B2 (en) | A process for producing fertilizer granules | |
| US8157935B2 (en) | Ammonium nitrate granules | |
| CN102596383B (en) | Method for producing pellets | |
| US20190241478A1 (en) | Ammonium sulfate-containing granulate, method, and system for producing same | |
| CA2762166C (en) | Process for producing granules | |
| RU2107660C1 (en) | Granulates of alkali metal cyanides and method of preparation thereof | |
| FI69570B (en) | FOER FARING FRAMSTAELLNING AV THERMISKT STABILA AMMONIUMNITRAT INNEHAOLLANDE GRANULER | |
| CA1135730A (en) | Gypsum-based granules and method of production | |
| EA009533B1 (en) | Process for the preparation of urea granules | |
| US10512886B2 (en) | Granulating ammonium sulfate | |
| UA55891A (en) | method for granulation from liquid phase |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: COMPAGNIE NEERLANDAISE DE L AZOTE |