FI64863C - Fotopolymeriserbart material en ljuskaenslig tryckplaot innehaollande detsamma samt ett foerfarande foer framstaellning avryckplaoten - Google Patents

Fotopolymeriserbart material en ljuskaenslig tryckplaot innehaollande detsamma samt ett foerfarande foer framstaellning avryckplaoten Download PDF

Info

Publication number
FI64863C
FI64863C FI763683A FI763683A FI64863C FI 64863 C FI64863 C FI 64863C FI 763683 A FI763683 A FI 763683A FI 763683 A FI763683 A FI 763683A FI 64863 C FI64863 C FI 64863C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
hydrogen
group
formula
synthesis
acid
Prior art date
Application number
FI763683A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI64863B (fi
FI763683A (fi
Inventor
Allen Peter Gates
Stephen Charles Hinch
Christopher Vaughan Withers
Original Assignee
Vickers Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vickers Ltd filed Critical Vickers Ltd
Publication of FI763683A publication Critical patent/FI763683A/fi
Publication of FI64863B publication Critical patent/FI64863B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64863C publication Critical patent/FI64863C/fi

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • G03F7/0388—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/24—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C57/42—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

|«Α£Τ·| [β] ^KUULUTUSjULKAISO
JgHjft l J 1 ' UTLÄCCNIHCSSKRIFT θ4θΟό C (45j Patentti n;·'.';· : ' y 13 01 1904 ^ (51) Kv.lkP/tatCI.3 G 03 C 1/68 SUOMI —FINLAND p1) IWM«iM-PK«ntmaiinln| 763683 (22) Hak«mi*pilvi—AnaMcnlngadag 22.12.76 ' ' (23) Alkupllvi—GUtifhetsdkf 22.12.76 (41) Tulhit JulklMktl — Bllvtt offwitllg 21+.06.77
Patentti- ja rekisterihallitut ............ . , . , _ ' (44) NlhtMUidpmon Jt kuuLJulkiltun pvm. —
Patent* oeh registerstyrelsen Amttkan utiagd och uti.*krtft«n public·rad 30.09.83 (32)(33)(31) Pyydetty etuolkeu»—Begird prtorltet 23-12.75
Englanti-England(GB) 52522/75 (71) Vickers Limited, Vickers House, Millbank Tower, Millbank, London SW1P 1+RA, Englanti-England(GB) (72) Allen Peter Gates, Seacroft, Leeds, Stephen Charles Hinch, Seacroft,
Leeds, Christopher Vaughan Withers, Seacroft, Leeds, Englanti-England(GB) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Fotopolymeroituva materiaali, sitä sisältävä, valoherkkä painolaatta sekä menetelmä painolaatan valmistamiseksi - Fotopolymeriserbart material, en ljuskänslig tryckplät innehallande detsamma samt ett förfarande för fram-ställning av tryckpl&ten
Esillä oleva hakemus kohdistuu fotopolymerisoituvaan materiaaliin, jota voidaan käyttää painolaattojen, etupäässä litograa-fisten painolaattojen valmistuksessa. Fotopolymerisoituvien materiaalien käyttö painolaattojen valmistuksessa on hyvin tunnettua. Fotopolymerisoituvalla materiaalilla päällystetään substraatti, jolloin saadaan valoherkkä levy, joka sitten kuvanmukaisesti valotetaan sopivalla aktiinisella valolla. Se osa materiaalista, johon valo osuu, polymerisoituu, ja siitä tulee niukkaliukoinen sellaisiin liuottimiin, joihin ei-polymerisoitu materiaali ei-valote-tuissa kohdissa liukenee.
Kehittämällä valotettu kalvo tällaisella liuottimena se osa materiaalista, johon valo ei ole osunut, voidaan selektiivisesti poistaa substraatista, jolloin saadaan painokuvio, joka muodostuu valoherkän materiaalin siitä osasta, johon valo on osunut.
Jotta saataisiin tällä tavalla toimiva kaupallisesti käyttökelpoinen painolaatta, käytettävän fotopolymerisoituvan materiaa- 2 64863
Iin täytyy olla sellainen, että se muodostaa painokuvion, joka on mekaanisesti ja kemiallisesti resistentti olosuhteille, joihin se joutuu painovaiheessa. Lisäksi materiaalin valmistuksen täytyy olla taloudellisesti edullista, sen täytyy olla erittäin sensitiivinen aktiiniselle valolle ja sen täytyy tarttua hyvin kantajaan valotuk-sen jälkeen. Monia erilaisia fotopolymerisoituvia materiaaleja on käytetty, mutta ne ovat kaikki olleet sen tyyppisiä, jotka voidaan kehittää ainoastaan orgaanisilla liuottimilla.
Esillä olevan hakemuksen mukaisella fotopolymerisoituvalla materiaalilla on painolaattojen valmistuksessa vaaditut ominaisuudet, mutta se eroaa tunnetuista materiaaleista siinä, että se voidaan kehittää kuvan mukaisen valotuksen jälkeen käyttämättä orgaanisia liuottimia. Tämä on mahdollista käyttämällä fotopolymerisoitu-vana materiaalina polymeeriä, jonka rakenneyksiköt sisältävät vapaan karboksyylihapporyhmän ja hiiliketjun, jossa on konjugoituja kaksoissidoksia. Täten saadaan fotopolymerisoituva materiaali, joka on kaupallisesti käyttökelpoinen mm. painolaattojen valmistukseen ja se voidaan kehittää kuvanmukaisen valotuksen jälkeen käyttämällä yksinkertaista alkalista vesiliuosta. Tällöin vältetään tekniikan tason mukainen kalliden ja/tai toksisten ja/tai tulenarkojen orgaanisten liuottimien käyttö.
US-patenttijulkaisussa 4 065 430 on kuvattu funktionaalisia ryhmiä sisältäviä fotopolymerisoituvia polymeerejä, jotka voidaan valmistaa suurin piirtein samalla tavalla kuin esillä olevan hakemuksen mukaiset polymeerit modifioimalla tietty polymeeri liittämällä siihen halutut ryhmät (palsta 11, rivi 42 - palsta 12, rivi 32). Lähtöaineena käytettävä polymeeri on kuitenkin erilainen, samoin kuin polymeeriin liitettävät ryhmät. Kyseisen julkaisun mukaiset polymeerit sisältävät hiiliketjuja, joissa on konjugoituja kaksoissidoksia, mutta ne eivät Sisällä esillä olevan keksinnön mukaisesti vapaita karboksyylihapporyhmiä. Sitä paitsi kyseisen julkaisun suoritusesimerkissä, joka valaisee kuvanmukaisesti valotetun polymeerin kehitystä, kehittimenä käytetään orgaanista liuotinta, dimetyyliformamidia.
DE-hakemusjulkaisu 2 230 936 käsittelee lähinnä valoherkkiä materiaaleja, jotka muodostavat näkyvän kuvan valotettaessa. Tämä saadaan aikaan siten, että liitetään tietty fotokrominen yhdiste 3 64863 fotosensitiiviseen koostumukseen, joka muodostuu fotopolymeerista ja sen herkistimestä. Fotopolymeeri sisältää useita rakenteellisia yksiköitä, jotka ovat kuitenkin erilaisia kuin esillä olevan keksinnön mukaisen fotopolymeerin rakenneyksiköt. Tarkemmin sanottuna rakenteelliset yksiköt eivät sisällä hiiliketjuja, joissa olisi konjugoituja kaksoissidoksia, kuten esillä olevan hakemuksen mukaisessa polymeerissä. Sitä paitsi, vaikkakin rakenneyksiköt voivat teorissa sisältää vapaan karboksyylihapporyhmän, tällaisista polymeereistä ei ole esitetty esimerkkejä. Ei ole myöskään mainittu, että tällaiset valotetut materiaalit voitaisiin kehittää käyttämällä alkalista vesiliuosta. Kyseisen julkaisun kaikissa suoritus-esimerkeissä on käytetty orgaanisia liuottimia tähän tarkoitukseen.
Keksintö koskee fotopolymerisoituvaa materiaalia, joka muodostuu useita kaavan (I) mukaisia f1 - C - CH„ I 2 C = 0 0 ch9 i
CH - Z R
CH„ -0-C-C=C- (CR4 = CR3) - R2 2 II I a
0 COOH
rakenneyksiköitä sisältävästä polymeeristä, jolloin R1 tarkoit-taa vetyatomia tai metyyliryhmää, R tarkoittaa vetyatomia, al-kyyli- tai substituoitua alkyyliryhmää, aryyli- tai substituoitua aryyliryhmää tai heterosyklistä tai substituoitua heterosyklistä ryhmää; R , R ja R , jotka voivat olla samoja tai erilaisia, kukin tarkoittaa vetyatomia, halogeeniatomia, syanoryhmää, alkyyliryhmää, aryyliryhmää, alkoksiryhmää, aryloksiryhmää, aralkyyliryhmää, aralkoksiryhmää tai alkoksikarbonyyliryhmää; 64863 Z tarkoittaa hydroksyyliryhmää tai esteriryhmää ja a on kokonaisluku yhtäsuuri tai suurempi kuin 1.
Keksinnön edullisen toteutuksen mukaan polymeeri sisältää myös useita kaavan (II) mukaisia R1 - C - CH- - c = o 0 CH- I , CH - Z1 CH- - 0 - C - C = C - (CR4 = CR3), - R2 w u 0 R6 rakenneyksiköitä sisältävää polymeeriä, jolloin Z1 tarkoittaa hydroksyyliryhmää, esteriryhmää tai halogeeniatomia; R1 - R5 g tarkoittavat samaa kuin kaavassa I; R tarkoittaa samaa kuin ryh-3 5 mät R - R kaavassa I ja jolloin b on joko nolla tai kokonaisluku, joka on yhtäsuuri tai suurempi kuin 1.
Seuraavan edullisen kohdan mukaan kuuluu polymeeriin useita kaavan (III) mukaisia rakenneyksiköitä R1 l C - CH - I 2 c = o 0 CH-I 2 CH - Z1 I 7
CH- - 0 - C - R
2 H
0 5 64863 1 ., 7 jolloin R tarkoittaa samaa kuin kaavoissa I ja II; R tarkoittaa alkyyli- tai substituoitua alkyyliryhmää, aryyli- tai substi-tuoitua aryyliryhmää tai heterosyklistä tai substituoitua heterosyklistä ryhmää ja Z^~ tarkoittaa hydroksyyliryhmää, esteriryh-mää tai halogeeniatomia.
Seuraavan edullisen kohdan mukaan polymeeriin kuuluu lisäksi rakenneryhmiä, jotka on johdettu vähintäin yhdestä muusta tyydyttämättömästä additiopolymerisoituvasta monomeeristä.
Kaavoissa I ja II voi R2 olla esimerkiksi fenyyli, 2-nitrofenyyli, 3-nitrofenyyli, 4-nitrofenyyli, 2-aminofenyyli, 3-aminofenyyli, 4-aminofenyyli, 2-atsidofenyyli, 3-atsidofenyyli, 4-atsidofenyyli, 2-bromifenyyli, 3-bromifenyyli, bromifenyyli, 2- kloorifenyyli, 3-kloorifenyyli, 4-klooritenyyli, 4-fenyylifenyyli, 2-metoksifenyyli, 3- metoksifenyyli, 4-metoksifenyyli, 3,4-metyleenidioksifenyyli, 2-metyylifenyyli, 3-metyylifenyyli, 4-metyylifenyyli, 2-etyyli-fenyyli, 3-etyylifenyyli, 4-etyylifenyyli, 4-isopropyylifenyyli, 3.4- dikloorifenyyli, 2-4-dikloorifenyyli, 2,4-dinitrofenyyli , 2-nitro-5-kloorifenyyli, 2,3-dimetoksifenyyli, 3,4-dimetoksi-fenyyli, 2,4-diometoksifenyyli, 2,5-dimetoksifenyyli, 3,5-di-metoksifenyyli, 2-etoksifenyyli, 3 ,4-dietoksifenyyli, 4-dimetyy-liaminofenyyli, 4-dietyyliaminofenyyli, 1-naftyyli , 2-naftyyli, 2-etoksi-l-naftyyli, 2-metoksi-l-naftyyli, 4,8-dimetoksi-l-naftyyli, 2,7-dimetoksi-l-naftyyli, 1.4- dimetoksi-2-naftyyli, 6-metoksi-2-naftyyli, 4-kloori-l- naftyyli, 2-kloori-l-naftyyli, 4-bromi-l-naftyyli. 5-bromi- 1-naftyyli, l-bromi-2-naftyyli, 5-bromi-2-naftyyli- 4-nitro- 1-naftyyli, l-nitro-2-naftyyli, 9-antranyyli,10-metyyli-9- antranyyli, 2-furyyli, 5-metyyli-2-furyyli, 5-kloori-2-fu- ryyli, 5-jodo-2-furyyli, 5-nitro-2-furyyli, 2-tienyyli, 5- bromi-2-tienyyli, 3,4-dikloori-2-tienyyli, 5-nitro-2-tienyyli, l-metyyli-2-pyrrolyyli, 2-pyridyyli, 4-pyridyyli, 6-metyyli-2- pyridyyli, 4-maleimidofenyyli tai 4-asetamidofenyyli.
Erikoisen suositeltavia toteutuksia ovat polymeerit, jois-2 o h 5 sa kaavassa I R tarkoittaa fenyyliä ja R , R ja R tarkoitta- 6 64863 vat vetyä; R2 tarkoittaa 2-nitrofenyyliä ja R3 , R4 ja R3 tarkoittavat vetyä; R2 tarkoittaa 3-nitrofenyyliä ja R3, R4 ja R3 tar- 2 3 koittavat vetyä; R tarkoittaa fenyyliä, R tarkoittaa klooria li . 5 2 ja R ja R tarkoittavat vetyä; ja R tarkoittaa 4-nitrofenyyliä, 3 . h c R tarkoittaa klooria ja R ja R tarkoittavat vetyä; polymeerit, joissa kaavassa II ja erikoisesti kun b = 0, R , R ja R kaikki tarkoittavat vetyä; R2 ja R3 tarkoittavat vetyä ja R6 tarkoittaa o c c metyyliä; R tarkoittaa fenyyliä ja R ja R tarkoittavat vetyä; 2 4 Fl R tarkoittaa 4-metoksifenyyliä, R tarkoittaa vetyä ja R tar- koittaa syanoa;R tarkoittaa 4-kloorifenyyliä, R tarkoittaa vetyä ja R6 tarkoittaa fenyyliä; R2 tarkoittaa 4-metyylifenyyliä,
r C O
R° on vety ja R on fenoksi; R tarkoittaa 4-atsidofenyyliä, 5 · 6 2 R tarkoittaa vetyä ja R tarkoittaa syanoa; ja R tarkoittaa 5 6 2-furyyliä ja R ja R° tarkoittavat vetyä; polymeerit, joissa 9 q ti 5 kaavassa II kun b = 1, R tarkoittaa fenyyliä, R , R ja R tar- R 2 2 3 4
koittavat vetyä ja R° on syano; R on syano; R on fenyyli, R , R
ja R tarkoittavat vetyä ja R° tarkoittaa etoksikarbonyyliä; ja R2 tarkoittaa fenyyliä, R^ ja R4 tarkoittavat vetyä, R^ tarkoit- g taa metyyliä ja R tarkoittaa syanoa; polymeerit, joissa kaavas- 7 · « 1 · sa III R' tarkoittaa metyyliä ja Z tarkoittaa hydroksyyliä; 7 i 7 R tarkoittaa heptyyliä ja Z tarkoittaa hydroksyyliä; R' tar- • 1 · 7 koittaa etyyliä ja Z tarkoittaa klooria; R tarkoittaa trikloo- rimetyyliä ja Z1 tarkoittaa hydroksyyliä.
Tapauksissa, joissa polymeeriin kuuluu myös rakenneyksi-köitä johdettuina muista tyydyttämättömistä additiopolymeroitu-vista monomeereistä, voi monomeeri olla akryyli- tai metakryyli-happo; akrylaatti tai metakrylaatti; hydroksiakrylaatti- tai me-takrylaatti; akryyliamidi tai substituoitu akryyliamidi; metak-ryyliamidi tai substituoitu metakryyliamidi; akrylonitriili; metakrylonitriili; vinyylikloridi, vinyyliasetaatti, styreeni tai substituoitu styreeni, kuten°6-metyylistyreeni, 4-kloori-styreeni tai p-metoksistyreeni; vinyylieetteri, kuten isobutyy-livinyylieetteri, 2-kloorivinyylieetteri tai fenyylivinyyli-eetteri, alifaattinen dieeni, kuten klooripreeni, butadieeni tai heksadieeni. Tällaisten rakenneyksiköiden käyttö voi antaa määrättyjä suotavia etuja, kuten paremman värin vastaanottokyvyn, paremman hankausvastuksen painatuksessa ja/tai paremman valoher-kyyden.
7 64863
Esiteltävän keksinnön mukaisessa materiaalissa oleva polymeeri voidaan valmistaa antamalla 2,3-epoksipropyyliakrylaatin tai 2,3-epoksipropyylimetakrylaatin polymeerin (joko 2,3-epoksi-propyyliakrylaatin tai -metakrylaatin homopolymeeri tai kopoly-meeri esim. jonkun edelläolevan monomeerin kanssa) reagoida ety-leenisesti tyydyttämättömän, kaavan
^'COOH
R2 - (CR3 = CR4) - C = C ^
3. I
R5 ^'COOH
mukaisen dikarboksyylihapon kanssa, jossa a, R2 - R3 tarkoittavat samaa kuin edellä. Esiteltävän keksinnön mukaisessa materiaalissa olevan polymeerin säteilyherkkyys aiheutuu kaksoissidoksista ja sen alkaliliukoisuus aiheutuu reagoimattomista karboksyyliryhmistä.
Sopivissa olosuhteissa voidaan edellämainittu reaktio suorittaa siten, etteivät 2,3-epoksipropyyliakrylaatin tai -metakrylaatin polymeerin kaikki epoksiryhmät reagoi dikarboksyylihapon kanssa. Tällöin on mahdollista antaa näiden reagoimattomien yksiköiden reagoida etyleenisesti tyydyttämättömän, kaavan R6
R2 - (CR3 - CR4), - C = C
R ^COOH
mukaisen tyydyttämättömän monokarboksyylihapon (tai sen halidin) kanssa, jolloin b ja R - R tarkoittavat samaa kuin edellä, kaavan II mukaisten rakenneyksiköiden saamiseksi ja/tai kaavan η R -COOH mukaisen tyydytetyn karboksyylihapon (tai sen halidin) 7 .
kanssa, jolloin R tarkoittaa samaa kuin edellä, kaavan III mukaisten rakenneyksiköiden saamiseksi. Kaavan II mukaiset raken-neyksiköt suurentavat säteilyherkkyyttä ilman, että alkaliliukoisuus kasvaa ja kaavan III mukaiset rakenneyksiköt parantavat värin vastaanottokykyä.
8 64863
Epoksiryhmien reaktio happojen ja happohalogenidien kanssa antaa rakenneyksiköitä, jotka sisältävät sekundäärisiä hydroksyyliryhmiä tai halogeeniatomeja (ryhmät Z ja 7?~ kaavoissa I, II ja III tarkoittavat näitä). Tapauksessa, jolloin muodostuu sekundäärisiä hydroksyyliryhmiä, voidaan niiden edullisesti antaa reagoida karbok-syylihapon tai sen esterin muodostavan johdannaisen, kuten happohalo-genidin tai anhydridin kanssa, jolloin sekundääriset hydroksyyli-ryhmät muuttuvat esteriryhmiksi. Sekundääristen hydroksyyliryhmien reagoidessa kaavan II mukaisia rakenneyksiköitä valmistettaessa käytettyjen happojen (tai näiden happojen esterin muodostavien johdannaisten) kanssa kasvaa säteilyherkkyys, kun taas kaavan III mukaisia rakenneyksiköitä muodostettaessa käytettyjen happojen (tai tällaisten happojen esterin muodostavien johdannaisten) käyttö parantaa värin vastaanottokykyä.
Täten muuttamalla lähtöaineita ja reaktio-olosuhteita on mahdollista valmistaa fotopolymeroituvia materiaaleja, joiden ominaisuudet alkaliliukoisuuden, säteilyherkkyyden, värin vastaanottokyvyn ja hankausvastuksen suhteen vaihtelevat.
Värejä, pigmenttejä, leuko-värejä, pehmentimiä ja/tai her-kistimiä voidaan lisätä fotopolymeroituvaan materiaaliin, jota voidaan levittää sopivalle alustalle, esim. alumiinille, säteilylle herkän laatan muodostamiseksi seuraavaa valottamista varten.
Seuraavat esimerkit esittelevät keksintöä.
Esimerkeissä käytetyt määrätyt polymeerit ja karboksyyliha-pot valmistettiin seuraavien synteesien avulla:
Synteesi AI
Poly(2,3-epoksipropyylimetakrylaatti) -atsodi-isobutyronitriiliä (8 g) sekoitettiin 2,3-epoksi-propyylimetakrylaatin (200 g) kanssa ja lisättiin hitaasti 2-buta-noniin (400 ml) typpiatmosfäärissä 70°C:n lämpötilassa. Tätä lämpötilaa ylläpidettiin 3 tuntia ja nostettiin se sitten 80°C:een 2 tunnin ajaksi. Jäähdytetty liuos laimennettiin 2-butanolil-la (1400 ml), kaadettiin petrolieetteriin (12 1, tislautuvuusalue 40-60°) ja tuote otettiin talteen sekä kuivattiin, jolloin saatiin 195 g poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia, jonka epoksidi- 9 64863 ekvivalentti oli 158,7.
Synteesi A2
Poly(2,3-epoksipropyyliakrylaatti) -atsodi-isobutyronitriiliä (0,36 g) sekoitettiin 2,3-epoksipropyyliakrylaatin (18,0 g) kanssa ja liuos lisättiin hitaasti 2-butanonin (60 ml) ja etanolin (20 ml) seokseen typpiatmosfää-rissä 60°C:n lämpötilassa. Tätä lämpötilaa ylläpidettiin 1 tunti, nostettiin 70°C:een kahdeksi tunniksi ja sitten 80°C:een vielä kahdeksi tunniksi. Jäähdytetty liuos laimennettiin 2-butanolilla (100 ml), kaadettiin petrolieetteriin (1 1, 40-60°) ja tuote otettiin talteen sekä kuivattiin, jolloin saatiin 17,2 g poly-(2,3-epoksipropyyliakrylaattia, jonka epoksidiekvivalentti oli 132,30.
Synteesi A3
Poly(2,3-epoksipropyylimetakrylaatti-ko-dodesyylimetakry- laatti).
Seos, joka sisälsi 2,3-epoksipropyylimetakrylaattia (16,63 g), dodekyylimetakrylaattia (3,31 g), dodekyylitiolia (0,4 g) ja o(.,tA.'-atsodi-isobutyronitriiliä (0,8 g), polymeroitiin 2-butanonis-sa (50 ml) synteesissä AI esitetyn menetelmän avulla, jolloin saatiin 15,2 g haluttua kopolymeeriä, jonka epoksidiekvivalentti oli 178,2.
Synteesi A4
Poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaatti-ko-styreeni).
Seos, joka sisälsi 2,3-epoksipropyylimetakrylaattia (18,49 g), styreeniä (1,51 g), dodekyylitiolia (0,8 g) ja oC,dLI-atsodi-isobutyronitriiliä (1 g), polymeroitiin 2-butanonissa (50 ml) synteesissä AI esitetyn menetelmän avulla, jolloin saatiin 18,4 g haluttua kopolymeeriä, jonka epoksiekvivalentti oli 171.
Synteesi A5
Poly-(2,3-epoksipropyyliakrylaatti-ko-akrylonitriili).
Seos, joka sisälsi 2,3-epoksipropyyliakrylaattia (20 g), akrylonitriiliä (0,92 g), dodekyylitiolia (0,4 g) ja -atsodi- isobutyronitriiliä (0,8 g), polymeroitiin 2-butanonin (50 ml) ja etanolin (20 ml) seoksessa synteesissä A2 esitetyn menetelmän avulla, jolloin saatiin 20,1 g haluttua kopolymeeriä, jonka epoksidiekvivalentti oli 145.
10 64863
Synteesi B1 (i) 3-nitrokinnamaldehydiä valmistettiin 3-nitrobentsalde-hydin Claisen-Schmidt-kondensaation avulla asetaldehydin kanssa seuraavasti.
3-nitrobentsaldehydin (80 g, 0,53 moolia) liuosta etanolissa (1,6 1) käsiteltiin vedellä (1,8 1). Lisättiin asetaldehydiä (36 ml, 0,644 moolia) ja sitten natriumhydroksidin 10 %:sta vesi-liuosta (56 ml) ja seosta sekoitettiin 5 tuntia 20°C:n lämpötilassa. Seos dekantoitiin ja jäännöstä keitettiin 25 %:sen etikkaha-pon (2 1) kanssa, jäähdytettiin ja raaka tuote (13,7 g) otettiin talteen ja sitä käytettiin puhdistamatta seuraavasti.
(ii) 3-nitrokinnamylideenimalonihappoa valmistettiin antamalla 3-nitrokinnamaldehydin (13,7 g) reagoida malonihapon (8,05 g, 0,077 moolia) kanssa jääetikkahapossa (20 ml) 100°C:n lämpötilassa 6 tunnin ajan. Jäähdyttämisen jälkeen tuote otettiin talteen, pestiin ja kuivattiin, jolloin saatiin 8,9 g haluttua tuotetta, sp. 18 5-187°C.
Synteesi B2
Kinnamylideenimalonihappo valmistettiin antamalla kinnamal-dehydin (125 g 0,95 moolia) reagoida malonihapon (104 g, 1 mooli) kanssa jääetikkahapossa (200 ml) synteesissä B1 (ii) esitetyn menetelmän mukaisesti, sp. 206-208°C.
Synteesi B3 2-nitrokinnamylideenimalonihappo valmistettiin antamalla 2-nitrokinnamaldehydin (100 g, 0,614 moolia) reagoida malonihapon (100 g, 0,96 moolia) kanssa jääetikkahapossa (95 ml) synteesissä B1 esitetyn menetelmän mukaisesti, sp. 185-187°C.
Synteesi B4 (i) B-kloorikinnamaldehydiä valmistettiin seuraavan menetelmän mukaan. Fosforyylikloridia (24 ml, 0,26 moolia) lisättiin hitaasti vedettömään dimetyyliformamidiin (40 ml) säilyttäen lämpötila 0°C:ssa ja saatua liuosta sekoitettiin 30 minuuttia. Aseto-fenonia (24 g, 0,2 moolia) liuotettiin myös vedettömään dimetyyliformamidiin (25 ml) ja seos lisättiin hitaasti fosforyylikloridi-liuokseen. Reaktioseoksen annettiin sekoittaen saavuttaa huoneenlämpötila, sitä sekoitettiin kaksi tuntia ja kaadettiin sitten natriumasetaatin (300 g) sekoitettuun liuokseen vedessä (750 ml). 30 minuutin sekoittamisen jälkeen tuote uutettiin eetteriin, eet-teriuutteet kuivattiin magnesiumsulfaatin yllä ja eetteri poistettiin sitten, jolloin saatiin 28,8 g raakaa tuotetta, jota käytet- 64863 tiin puhdistamatta seuraavasti.
(ii) ^-kloorikinnamaldehydimalonihappo valmistettiin antamalla [*> -kloorikinnamaldehydin (16,65 g) reagoida malonihapon (10,4 g) kanssa jääetikassa (10 ml) synteesissä B1 esitetyn menetelmän mukaisesti, jolloin saatiin 7,5 g haluttua tuotetta, sp. 158-160°C (haj.).
Synteesi B5 (i) 4-nitro-y3>-kloorikinnamaldehydi valmistettiin modifioimalla synteesissä B4(i) esitettyä menetelmää, jolloin saatiin haluttu tuote, joka kiteytettiin uudestaan etanolista, sp. 72-74°C.
(ii) 4-nitro-«S’-kloorikinnamylideenimalonihappo valmistettiin antamalla 4-nitro-y^-kloorikinnamaldehydin (80 g, 0,39 moolia) reagoida malonihapon (41 g, 0,4 moolia) kanssa jääetikkahapossa (50 ml) 100°C:n lämpötilassa 6 tuntia. Jäähdytetty liuos kaadettiin natriumhydroksidin 10 %:seen vesiliuokseen (300 ml), uutettiin eetterillä ja vesikerros tehtiin happamaksi 30 %:sella suolahapon vesiliuoksella (300 ml), jolloin saatiin 10,45 g haluttua tuotetta, sp. 17 3-17 5°C.
Synteesi Cl
Kinnamylideeni-^syanoetikkahppo valmistettiin antamalla kinnamaldehydin (252 ml, 2,0 moolia) reagoida aseotrooppisesti kuivatun syanoetikkahapon (170 g, 2,0 moolia) kanssa jääetikkahapos-sa (50 ml) 100°C:n lämpötilassa 2 tunnin ajan. Tämän jälkeen lisättiin tolueenia (130 ml) ja vesi poistettiin aseotrooppisesti tislaamalla 5 tunnin aikana. Tolueeni tislattiin pois, reaktioseos jäähdytettiin ja kiteiden tuote otettiin talteen, pestiin kylmällä jää-etikkahapolla ja sitten kuumalla vedellä, jolloin saanto oli 235 g haluttua tuotetta, sp. 210-212°C.
Synteesi C2 4-kloori-olrfenyylikinnamiinihappo valmistettiin antamalla 4-klooribentsaldehydin (35 g, 0,25 moolia) reagoida fenyylietikka-hapon (37,4 g, 0,275 moolia) kanssa jääetikkahapossa (20 ml) 100°C:n lämpötilassa 6 tunnin ajan. Jäähdyttämisen jälkeen otettiin tuote talteen, pestiin ja kuivattiin, jolloin saatiin 31,0 g haluttua tuotetta, sp. 204-206°C.
Synteesi C3 4-metyyli-dc-fenoksikinnamiinihappo valmistettiin antamalla 4-metyylibentsaldehydin (120 g, 1 mooli) reagoidan fenoksietikka- 12 64863 hapon (167 g, 1,1 moolia) kanssa etikkahappoanhydridin (250 ml, 2,5 moolia) ja trietyyliamiinin (101 ml, 1 mooli) seoksen kanssa 140°C:n lämpötilassa 5 tuntia. Jäähdytetty tummanpunainen liuos kaadettiin 5 litraan seosta, joka muodostui 1 tilavuusosasta väkevää suolahappoa ja 4 tilavuusosasta vettä ja saatu öljy eroitettiin, pestiin vedellä ja sitten 20 %:sella (paino/tilavuus) natriumbi-sulfiitin liuoksella (1 litra), jolloin saatiin raaka tuotetta, joka otettiin talteen, pestiin ja kiteytettiin uudestaan etanolin vesi-liuoksesta. Saanto 22 g haluttua tuotetta, sp. 188-190°C.
Synteesi C4 U-atsido-c^-syanokinnamiinihappo valmistettiin brittiläisessä patentti julkaisussa 1 377 747 esimerkissä 3 esitetyn menetelmän mukaisesti, sp. 160-161°C (haj.).
Synteesi C5
Etyyli-vety-kinnamylideenimalonaatti valmistettiin antamalla kinnamaldehydin (31,6 ml, 0,2633 moolia) reagoida etyylikaliummalo-naatin (35,7 g, 0,26 moolia) kanssa jääetikkahapossa (5,5 ml) 100°C:n lämpötilassa 6 tunnin ajan. Jäähdyttämisen jälkeen otettiin tuote talteen, pestiin pienellä määrällä kylmää etikkahappoa ja liuotettiin sitten veteen, uutettiin eetterillä ja vesipitoinen kerros tehtiin happamaksi laimealla suolahapolla, jolloin saatiin 25,3 g haluttua tuotetta.
Synteesi C6 fb-(2-furyyli)-akryylihappo valmistettiin menetelmän mukaisesti, joka on esitetty julkaisussa Organic Synthes, Collective Voi. Ill sivu 425, 1955, sp. 140-141°C.
Synteesi C7 o4-syano-/2>-metyylikinnamylideenietikkahappo valmistettiin antamalla bentsylideeniasetonin (49 g, 0,33 moolia) reagoida etyylisyanoasetaatin (38 g, 0,33 moolia) kanssa käyttäen katalyyttinä ammoniumasetaatin (5 g) ja etikkahapon (15 g) seosta bentsee-nissä (250 ml). Reaktioseosta kuumennettiin palauttaen ja reaktiossa muodostunut vesi poistettiin aseotrooppisen tislauksen avulla viiden tunnin aikana. Jäähdytetty liuos pestiin vedellä, kuivattiin magnesiumsulfaatin yllä ja liuotin haihdutettiin pois, jolloin saatiin keltainen kidemäinen massa.
Kaliumhydroksidin (7,0 g) liuos metanolissa (350 ml) lisät- 13 6 4 8 6 3 tiin ja seosta keitettiin palauttaen 6 tuntia, jäähdytettiin, kaadettiin 30 %:seen suolahappoon (400 ml) ja sakka otettiin talteen ja kiteytettiin uudestaan etanolin vesiliuoksesta, jolloin saatiin 12,34 g haluttua tuotetta, sp. 116-118°C.
Esimerkki 1.
(i) valoherkän, alkaliukoisen hartsin valmistus 5 g (0,032 moolia) synteesissä AI valmistettua polymeeriä liuotettiin 2-butanoniin (100 ml) sekoitettuna kinnamylideenimalo-nihapon (synteesi B2) (9,17 g, 0,042 moolia) ja bentsylitrietyyli-ammoniumkloridin (0,4 g) kanssa. Seosta kuumennettiin 80°C:n lämpötilassa 5 tuntia ja jäähdytettiin sitten sekä saostettiin veteen (2 1). Muodostunut vaaleankeltainen, valoherkkä polymeeri suodatettiin erilleen ja kuivattiin 40°C:ssa ilmassa, jolloin saanto oli 10,4 g. Happoluku oli 492.
(ii) Painolaatan valmistus 2 g valoherkkää polymeeriä liuotettiin 2-butanoniin (100 ml), levitettiin vaakatasossa toimivan lingon avulla karhennetulle ja anodisesti käsitellylle alumiinilevylle ja kuivattiin kuumentamalla 80°C:ssa 2 minuuttia. Saadun valoherkän laatan valotus 4000 watin tehoisella pulssikäyttöisellä ksenon-lampulla negatiivin lävitse 2 minuutin aikana ja kehitys upottamalla 5,7 %:seen natriummeta-silikaatin vesiliuokseen antoi painolaatan, josta voitiin tehdä useita tyydyttäviä kopioita.
Esimerkki 2 (i) Valoherkän alkaliliukoisen hartsin valmistus 5 g (0,032 moolia) synteesissä AI valmistettua polymeeriä liuotettiin 2-butanoniin (100 ml) ja käsiteltiin 3-nitrokinnamyli-deenimalonihapon (synteesi Bl) (10,78 g, 0,41 moolia) ja bentsyyli-trietyyliammoniumkloridin (0,4 g) avulla ja seosta kuumennettiin 80°C:ssa 4 tuntia. Sitten lisättiin kinnamylideeni-<at-syano-etikkahappoa (synteesi Cl) (25,47 g, 0,128 moolia) ja bentsyyli-trietyyliammoniumkloridia (0,4 g) ja kuumentamista jatkettiin edelleen 2 tuntia. Jäähdytetty reaktioseos laimennettiin yhtä suurella määrällä 2-butanonia, suodatettiin ja suodos kaadettiin 1,1,1-tri-kloorietaaniin (1 1), jolloin polymeeri eroittui höytymäisenä keltaisena sakkana, joka otettiin talteen suodattimelle, kuivattiin imun avulla ja liuotettiin uudestaan asetoniin (100 ml). Tämä liuos kaadet- 14 64863 tiin veden (2 1) ja väkevän suolahapon (150 ml) seokseen ja saostunut hartsi otettiin talteen, pestiin ja kuivattiin. Saanto oli 9,53 g haluttua tuotetta, jonka ^maks oli 317 nm ja happolu-ku 446,3.
(ii) Painolaatan valmistus 3 g edelläolevaa valoherkkää hartsia ja 0,3 g 2,6-diani-syyli-4-fenyylitiapyriliumperkloraattia liuotettiin 2-butanoniin (100 ml) ja levitettiin vaakatasossa toimivan lingon avulla elektro-karhennetun ja anodisoidun alumiinilevyn pinnalle päällysteen saamiseksi, joka painoi 1 gramman neliömetriä kohti. Kahden minuutin kuivauksen jälkeen 80°C:ssa saatua valoherkkää levyä valotettiin 40 sekuntia valokopiolaitteessa negatiivin lävitse 4000 watin pulssikäyttöisellä ksenon-lampulla 0,65 metrin etäisyydeltä. Valotettu levy kehitettiin hankaamalla 5,7 %:lla natriummetasilikaatin vesiliuoksella, pestiin vedellä ja väritettiin rasvaisella värillä.
Esimerkki 3 (i) Valoherkän alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä 5 g:n (0,032 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia) (synteesi AI) (8,9 g, 0,041 moolia) annettiin reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesi B2) (8,9 g, 0,041 moolia) kanssa 2 tunnin ajan ja sitten 4-kloori- -fe-nyylikinnamiinihapon (synteesi C2) (16,5 g, 0,064 moolia) kanssa 4 tunnin ajan, jolloin saatiin 10,5 g haluttua tuotetta, jonka Amaks °·^ 319 nm 3a happoluku *+90,4.
(ii) Painolaatan (a) valmistus 3 g edellämainittua valoherkkää hartsia ja 0,3 g 1,2-bents-antrakinonia liuotettiin 2-butanoniin (100 ml), suodatettiin ja le-' vitettiin lingon avulla elektrokarhennetun ja anodisoidun alumiini-levyn pinnalle päällysteen saamiseksi, joka painoi 1 gramman neliömetriä kohti. Kuivauksen jälkeen saatu valoherkkä laatta valotettiin 40 sekunnin aikana Stouffer-askelkiilan lävitse ja kehitettiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla. Saatiin painolaatta, jossa kuusi askelkiilan askelta oli täysin kovettunut ja väritty-miskykyisiä.
(iii) Painolaatan (b) valmistus
Esimerkki 3(ii) toistettiin paitsi, että kiteistä, violettia väriainetta (0,06 g) lisättiin päällystysliuokseen. Väriaineen läsnäolo valotetussa, valoherkässä päällysteessä osoittautui helpottavan kovettumattomien, alkaliliukoisten kohtien poistamista muodostaen 15 64863 selvästi rajatun, näkyvän kuvan, jonka kontrasti kasvoi kehityksen edetessä.
Esimerkki 4 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä annettiin 5 g (0,032 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia) (synteesi AI) reagoida 2-nitrokinnamylideenimalonihapon (synteesi B3) (10,78 g, 0,41 moolia) kanssa kahden tunnin ajan ja sitten 4-me-tyyli- oo-fenoksikinnamiinihapolla (synteesi C4) (16,25 g, 0,064 moolia) edelleen neljä tuntia, jolloin saatiin 8 g haluttua tuotetta, jonka ma-^s oli 330 nm, happoluku 485,2 ja joka sisälsi 2,9 % typpeä .
(ii) Painolaatan valmistus 3 g edelläolevaa valoherkkää hartsia ja 0,3 g eosiiniä liuotettiin 2-butanoliin (100 ml), suodatettiin ja levitettiin elektrokarhennetulle ja anodisoidulle alumiinilevylle valoherkän laatan saamiseksi, jota valotettiin 2 minuuttia ja käsiteltiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla. Saatiin korkealaatuinen painolaatta .
Esimerkki 5 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä annettiin 5 g:n (0,032 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia) (synteesi AI) reagoida ^ -kloorinnamylideeniinalonihapon (synteesi B4) (10,35 g, 0,041 moolia) kanssa 3 tunnin ajan ja sitten 4-atsi-do-oC-syanokinnamiinihapon (synteesi C4) (17,55 g, 0,082 moolia) kanssa edelleen 3 tuntia, jolloin saatiin 8,4 g haluttua sekaes-terihartsia, jonka ^ oli 327 nm, happoluku 558 ,5 ja joka si sälsi 1,95 % typpeä.
(ii) Painolaatan valmistus 3 g edelläolevaa valoherkkää hartsia ja 0,03 g eosiiniä liuotettiin 2-butanoniin (100 ml) ja levitettiin elektrokarhennetulle alumiinilevylle valoherkän laatan muodostamiseksi, jota valotettiin 2 minuuttia ja käsiteltiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla. Saatiin korkealaatuinen painolaatta.
16 64 86 3
Esimerkki 6 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä 5 g (0,032 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia (synteesi AI) rea-goitettiin ^-nitro-o^kloorikinnamylideenimalonihapon (synteesi B5) (12,2 g, 0,041 moolia) kanssa 5 tunnin ajan ja sitten etyylivety-kinnamylideenimalonaatin (synteesi C5) (9,68 g, 0,39 moolia) kanssa yksitunti, jolloin saatiin 10,025 g haluttua sekaesterihartsia, jonka A.maks nm’ happoluku ^93, ja joka sisälsi 2,0 % typ peä .
(ii) Painolaatan valmistus 3 g edellämainittua valoherkkää hartsia ja 0,3 g eosiiniä liuotettiin 2-butanoniin (100 ml), suodatettiin ja levitettiin elektrokarhennetulle ja anodisoidulle alumiinilevylle valoherkän laatan saamiseksi, joka valotettiin ja käsiteltiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla. Saatiin korkealaatuinen painolaatta.
Esimerkki 7 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä annettiin 5 g:n (0,032 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia (synteesi AI) reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesi B2) (8,94 g, 0,041 moolia) kanssa 2 tunnin ajan ja sitten akryylihapon (9,16 g, 0,126 moolia) kanssa edelleen neljä tuntia, jolloin saatiin 12,15 g haluttua sekaesterihartsia, jonka happoluku oli 501,0.
(ii) painolaatan valmistus 3 g edellämainittua valoherkkää hartsia ja 0,3 g eosiiniä liuotettiin 2-butanoniin (100 ml) ja suodatettua liuosta levitettiin elektrokarhennetulle ja anodisoidulle alumiinilevylle. Saatua valoherkkää laattaa valotettiin yksi minuutti ja käsiteltiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla, jolloin saatiin korkealaatuinen painolaatta.
Esimerkki 8 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä annettiin 5 g:n (0,029 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaatti-ko-styree-niä) (synteesi A4) reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesi B?) 17 6 4 8 6 3 (8,28 g, 0,038 moolia) kanssa kahden tunnin ajan ja sitten /^-(2-furyyli)akryylihapon (synteesi C6) (17,4 g, 0,176 moolia) kanssa edelleen neljä tuntia, jolloin saatiin 10,6 g haluttua sekaesteri-hartsia, jonka happoluku oli 469,8.
(ii) Painolaatan valmistus 3 g edelläesitettyä valoherkkää hartsia ja 0,3 g eosiiniä liuotettiin 2-butanoniin (100 ml). Liuos suodatettiin ja levitettiin sitä lingon avulla elektrokarhennetulle ja anodisoidulle alu-miinilevylle valoherkän laatan saamiseksi, jota valotettiin yksi minuutti ja käsiteltiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla, jolloin saatiin korkealaatuinen painolaatta.
Esimerkki 9 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä annettiin 5 g:n (0,034 moolia) poly-(2,3-epoksipropyyliakrylaatti-ko-akryloni-triiliä)(synteesi A5) reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesiB2) (8,28 g, 0,038 moolia) kanssa neljän tunnin ajan ja sitten c/rsyano-^>-metyylikinnamylideenietikkahapon (synteesi C7) (16,19 g, 0,076 moolia) kanssa edelleen kaksi tuntia, jolloin saatiin 9,8 g haluttua sekaesterihartsia, jonka oli 321 nm ja happoluku 531,1.
(ii) Painolaatan valmistus 3 g edelläolevaa valoherkkää hartsia ja 0,3 g 1,2-bentsantra-kinonia liuotettiin 2-butanoniin (100 ml). Liuos suodatettiin ja sitä levitettiin lingon avulla elektrokarhennetun ja anodisoidun alumiinilevyn pinnalle ja kuivattiin valoherkän laatan saamiseksi, joka valotettiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla. Valotettu laatta leikattiin sitten kolmeen yhtäsuureen osaan. Yhtä osaa käsiteltiin 5,7 %:lla natriummetasilikaatin vesiliuoksella, huuhdeltiin ja värjättiin. Yhtä osaa käsiteltiin 2,5 %:11a natriumhydroksidin vesiliuoksella, huuhdeltiin ja värjättiin. Yhtä osaa käsiteltiin 0,033 molaarisella trinatriumfosfaattiliuoksella, huuhdeltiin ja värjättiin. Kaikkien kolmen osan painatusominaisuudet olivat samat.
Esimerkki 10 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus 5 g:n (0,028 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaatti-ko-dodekyylimetakrylaattia (synteesi A3) annettiin reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesi B2) (13,74 g, 0,063 moolia) kanssa 6 tun- is 64863 nin ajan 80°C:ssa käyttäen trietyyliamiinia (0,125 ml) katalyyttinä esteröinnissä. Homoesterihartsi eristettiin esimerkissä l(i) esitetyn menettelyn avulla, jolloin saatiin 8,8 g tuotetta, jonka happoluku oli 4-61,6.
(ii) Painolaatan valmistus 3 g edelläolevaa valoherkkää hartsia ja 0,3 g eosiinia liuotettiin 2-butanoniin (100 ml). Liuos suodatettiin ja sitä levitettiin elektrokarhennetulle ja anodisoidulle alumiinilevylle valoherkän laatan saamiseksi, jota valotettiin 1 minuutti, kehitettiin käyttäen 5,7 %:sta natriummetasilikaatin vesiliuosta ja huuhdeltiin vedellä. Tällöin saatiin hydrofobinen, väriä vastaanottava kuva-alue, mikä johtuu dodesyylimetakrylaatti-yksiköiden lisäämisestä peruspolymeeriketjuun. Painolaatan painatusominaisuudet olivat erinomaiset.
Esimerkki 11 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä annettiin 5g:n (0,032 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia) (synteesi AI) reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesi B2) (8,94 g, 0,041 moolia) kanssa kaksi tuntia ja sitten oktaanihapon (18,14 g, 0,126 moolia) kanssa neljä tuntia, jolloin saatiin 10,8 g haluttua seka-esterihartsia, jonka happoluku oli 613,6.
(ii) Painolaatan valmistus
Painolaatta valmistettiin esimerkissä 10(ii) esitetyn menettelyn mukaisesti ja sen ominaisuudet olivat samanlaiset johtuen oktanoaattiesteriryhmien lisäämisestä valoherkkään hartsiin.
Esimerkki 12 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus 5 g (0,032 moolia) poly-(2,3-epoksipropyylimetakrylaattia) (synteesi AI) ja bentsyylitrietyyliammoniumbromidia (0,2 g) liuotettiin 2-butanoniin (100 ml), liuosta käsiteltiin propionyyliklori-dilla (0,29 g, 0,0032 moolia) ja kuumennettiin 80°C:n lämpötilassa yksi tunti. Sitten lisättiin kinnamylideenimalonihappoa (13,74 g, 0,063 moolia) ja bentsylitrietyyliammoniumbromidia (0,4 g) ja kuumentamissa jatkettiin edelleen 5 tuntia, minkä jälkeen tuote eristettiin käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä, jolloin saatiin 9,1 g haluttua sekaesterihartsia, jonka happoluku oli 422,9 ja klooripitoisuus 1,97 % (paino/paino).
19 64363 (ii) Painolaatan valmistus
Painolaatta valmistettiin esimerkissä 10(ii) esitetyn menettelyn mukaan. Saatiin tyydyttäviä kopioita ilman merkkejä kulumisesta.
Esimerkki 13 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä 5 g:n (0,038 moolia epoksidia) poly-(2,3-epoksipropyyliakrylaattia (synteesi A2) annettiin reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesi B2)(17,0g, 0,075 moolia) kanssa 2 1/2 tuntia ja sitten etikkahapon kanssa (8,9 cm'3, 9,388 g, 0,156 moolia) edelleen 3 1/2 tuntia, jolloin saatiin 1,05 g haluttua sekaesterihartsia, jonka happoluku oli 443,1.
(ii) Painolaatan valmistus (a)
Valmistettiin painolaatta esimerkissä 4(ii) esitetyn menettelyn mukaisesti. Sen avulla voitiin valmistaa useita korkealaatuisia painatuksia ilman merkkejä kulumisesta.
(iii) Painolaatan valmistus (b)
Palasta edellä esitetyllä tavalla valmistettua valoherkkää laattaa valotettiin 15 minuuttia 250 watin wolframilampun avulla 0,5 metrin etäisyydeltä ja kehitettiin sekä värjättiin esimerkissä 2(ii) esitetyllä tavalla, jolloin saatiin korkealaatuinen paino-laatta .
(iv) Painolaatan valmistus (c)
Toinen palanen edellä esitetyllä tavalla valmistettua, valoherkkää laattaa valotettiin argonionilaserin avulla ultravioletilia alueella, jolloin valotus oli 50 millijoulea neliösentimetriä kohti. Saatiin korkealaatuinen painolaatta.
Esimerkki 14 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistamiseksi Käyttäen esimerkissä 2(i) esitettyä menettelyä 15 g:n (0,096 moolia) poly-(2 , 3-epoksipropyylimetakrylaattia) (synteesi AI) annettiin reagoida kinnamylideenimalonihapon (synteesi B2) (26,8 g, 0,123 moolia) kanssa neljä tuntia ja sitten trikloorietikkahapon (30 g, 0,18 moolia) kanssa edelleen kaksi tuntia, jolloin saatiin 31 g haluttua sekaesterihartsia, jonka happoluku oli 544,1.
20 Λ , -, 64863 (ii) Painolaatan valmistus
Valmistettiin painolaatta esimerkissä 4(ii) esitettyä menettelyä käyttäen. Sen avulla saatiin korkealaatuisia kopioita.
Esimerkki 15 (i) Valoherkän, alkaliliukoisen hartsin valmistus 10 g esimerkin 14 tuotetta liuotettiin 2-butanoniin (100 ml) ja käsiteltiiri etikkahappoanhydridin kanssa (0,23 g, 0,00225 moolia) 4 tuntia, jolloin saatiin 9,8 g asetyloitua tuotetta.
(ii) Painolaatan valmistus
Valmistettiin painolaatta esimerkissä 4(ii) esitetyn menettelyn avulla. Sen kuva-alue oli erittäin hydrofobinen ja sen avulla voitiin valmistaa useita kopioita ilman merkkejä kulumisesta.

Claims (11)

21 64863
1. Fotopolymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että se muodostuu polymeeristä, joka sisältää useita kaavan (I) R1 I . -C-CH„ I 2 c = o I 0 CH„ I 5 CH-Z R° CH- -0-C-C = C- (CR4 = CR3) - R2 2 il I a
0 COOH mukaisia rakenneyksiköitä, jolloin R"*" tarkoittaa vetyatomia tai O „ , metyyliryhmää; R tarkoittaa vetyatomia, alkyyli- tai substituoi- tua alkyyliryhmää, aryyli- tai substituoitua aryyliryhmää tai heterosyklistä tai substituoitua heterosyklistä ryhmää; R , R ja 5 R , jotka voivat olla samoja tai erilaisia, kukin tarkoittaa vety-atomia, halogeeniatomia, syanoryhmää, alkyyliryhmää, aryyliryhmää, alkoksiryhmää, aryylioksiryhmää, aralkyyliryhmää, aralkoksiryhmää tai alkoksikarbonyyliryhmää; Z tarkoittaa hydroksyyliryhmää tai esteriryhmää ja a on kokonaisluku suurempi tai yhtäsuuri kuin 1.
2. M- 5 (x) b on 1, R tarkoittaa fenyyliä, R , R ja R tarkoitta- 0 vat vetyä ja R tarkoittaa etoksikarbonyyliä; tai 2 3 4 (xi) b on 1, R tarkoittaa fenyyliä, R ja R tarkoittavat r C vetyä, R5 tarkoittaa metyyliä ja R tarkoittaa syanoa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen fotopolymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että kaavassa I (i) R2 tarkoittaa fenyyliä ja R3, R4 ja R^ tarkoittavat vetyä; (ii) R2 tarkoittaa 2-nitrofenyyliä ja R3, R4 ja R3 tarkoittavat vetyä; (iii) R2 tarkoittaa 3-nitrofenyyliä ja R3, R4 ja R3 tarkoittavat vetyä; tai (iv) Rz tarkoittaa fenyyliä, Rd klooria ja R ja R tarkoittavat vetyä; tai (v) R tarkoittaa 4-nitrofenyyliä, R tarkoittaa klooria u . 5 ja R ja R tarkoittavat vetyä. 22 64863
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen fotopolymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että polymeeriin lisäksi sisältyy useita kaavan (II) R1 -C-CH_ I 2 c = o I 0 CH0 I l 5 CH-Z^ R CH~ - 0 - C - C = C - (CR4 = CR3). - R2 2. i6
0 R mukaisia rakennyksiköitä, jolloin Z"*" tarkoittaa hydroksyyliryhmää, esteriryhmää tai halogeeniatomia, R^ - R5 tarkoittavat samaa kuin 6 3 5 kaavassa I, R tarkoittaa samaa kuin R'3 - R kaavassa I ja b on 0 tai kokonaisluku yhtäsuuri tai suurempi kuin 1.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen fotopolymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että kaavassa II (i) b on 0 ja R2, R5 ja R^ tarkoittavat kaikki vetyä; 2 5 6 (ii) b on 0, R ja R tarkoittavat vetyä ja R tarkoittaa metyyliä; 2 5 6 (iii) b on 0, R tarkoittaa fenyyliä ja R sekä R tarkoittavat vetyä; 2 5 (iv) b on 0, R tarkoittaa 4-metoksifenyyliä, R tarkoittaa g vetyä ja R tarkoittaa syanoa; 2 s Cv) b on 0, R tarkoittaa 4-kloorifenyyliä, R tarkoittaa g vetyä ja R tarkoittaa fenyyliä; 2 s (vi) b on 0, R tarkoittaa 4-atsidofenyyliä, R on vety ja R on fenoksi: 2 5 (vii) b on 0, R tarkoittaa 4-atsidofenyyliä, R tarkoittaa g vetyä ja R tarkoittaa syanoa; 2 ..56 (iix) b on 0, R tarkoittaa 2-furyyliä ja R sekä R tarkoittavat vetyä; 23 64 86 3 o 3 u c (ix) b on 1, R tarkoittaa fenyyliä, R , R ja R tarkoitta- 0 vat vetyä ja R on syano;
5. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukainen foto-polymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää lisäksi useita kaavan (III) R1 -C-CH2 C = 0 0 Γ2, CH-ZX I 7 CH2 - 0 - c - r' o mukaisia rakenneyksiköitä, jolloin R^ ja tarkoittavat samaa kuin 7 kaavassa II ja R tarkoittaa alkyyli- tai substituoitua alkyyli-ryhmää, aryyli- tai substituoitua aryyliryhmää tai heterosyklistä tai substituoitua heterosyklistä ryhmää.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen fotopolymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että kaavassa III 7 1 (i) R tarkoittaa metyyliä ja Z tarkoittaa hydroksyyliä; (ii) R tarkoittaa heptyyliä ja Z tarkoittaa hydroksyyliä; 7 1 (in) R tarkoittaa etyyliä ja Z tarkoittaa klooria; tai (iv) R7 tarkoittaa trikloorimetyyliä ja Z1 tarkoittaa hydroksyyliä.
7. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukainen fotopolymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että polymeeri lisäksi sisältää rakenneyksiköitä, jotka on johdettu tyydyttämättömästä additiopolymeroituvasta monomeeristä. 2* 64863
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen fotopolymeroituva materiaali, tunnettu siitä, että mainittu polymeroituva mono-meeri on.dodekyylimetakrylaatti, styreeni tai akrylonitriili.
9. Valoherkkä laatta, tunnettu siitä, että se käsittää jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukaista fotopolymeroi-tuvaa materiaalia levitettynä alustalle.
10. Menetelmä painolaatan valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukaisen valoherkän levyn valottamisen kuvion mukaan ja vaiottamattornien mate-riaalikohtien poistamisen alustalta vähintäin yhden epäorgaanisen suolan alkaalista vesiliuosta käyttäen.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epäorgaaninen suola on natriummetasilikaatti, natrium-hydroksidi tai trinatriumfosfaatti. 25 64863
FI763683A 1975-12-23 1976-12-22 Fotopolymeriserbart material en ljuskaenslig tryckplaot innehaollande detsamma samt ett foerfarande foer framstaellning avryckplaoten FI64863C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB5252275 1975-12-23
GB52522/75A GB1572441A (en) 1975-12-23 1975-12-23 Photopolymerisable polymers with free carboxyl groups and printing plates therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI763683A FI763683A (fi) 1977-06-24
FI64863B FI64863B (fi) 1983-09-30
FI64863C true FI64863C (fi) 1984-01-10

Family

ID=10464243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI763683A FI64863C (fi) 1975-12-23 1976-12-22 Fotopolymeriserbart material en ljuskaenslig tryckplaot innehaollande detsamma samt ett foerfarande foer framstaellning avryckplaoten

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4263394A (fi)
JP (1) JPS5286488A (fi)
AT (1) AT348552B (fi)
AU (1) AU510145B2 (fi)
BE (1) BE849803A (fi)
BR (1) BR7608579A (fi)
CA (1) CA1107444A (fi)
CH (1) CH629314A5 (fi)
CS (1) CS212783B2 (fi)
DE (1) DE2658272A1 (fi)
DK (1) DK579976A (fi)
ES (1) ES454521A1 (fi)
FI (1) FI64863C (fi)
FR (1) FR2336707A1 (fi)
GB (1) GB1572441A (fi)
IE (1) IE44405B1 (fi)
IT (1) IT1065419B (fi)
KE (1) KE3336A (fi)
LU (1) LU76465A1 (fi)
MW (1) MW5276A1 (fi)
NL (1) NL7614259A (fi)
NO (1) NO764338L (fi)
NZ (1) NZ182955A (fi)
PL (1) PL103094B1 (fi)
SE (1) SE424642B (fi)
ZA (1) ZA767635B (fi)
ZM (1) ZM15276A1 (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4284710A (en) 1980-05-01 1981-08-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Radiation crosslinkable polyesters and polyesterethers
US4343888A (en) 1980-05-01 1982-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of radiation crosslinkable polyesters and polyesterethers in printing plates
US4592816A (en) * 1984-09-26 1986-06-03 Rohm And Haas Company Electrophoretic deposition process
DE3528929A1 (de) * 1985-08-13 1987-02-26 Hoechst Ag Strahlungsempfindliches gemisch, dieses enthaltendes strahlungsempfindliches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung von reliefbildern
US5910395A (en) 1995-04-27 1999-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Negative-acting no-process printing plates
CN1182485A (zh) * 1995-04-27 1998-05-20 美国3M公司 负片型无处理印版
US6159658A (en) * 1996-03-19 2000-12-12 Toray Industries, Inc. Photosensitive resin composition with polymer having an ionic group and having a polymerizable group in the side chain and printing plate materials
AU4820101A (en) * 2000-04-13 2001-10-30 Hsc Res Dev Lp Novel compounds for modulating cell proliferation
CA2407755A1 (en) * 2002-10-11 2004-04-11 The Hospital For Sick Children Inhibition of vegf secretion
WO2005012234A1 (en) * 2003-07-30 2005-02-10 The Hospital For Sick Children Compounds for modulating cell proliferation
EP1727822A4 (en) * 2004-03-26 2007-05-09 Hsc Res Dev Lp NEW COMPOUNDS FOR MODULATING CELL PROLIFERATION
US8778568B2 (en) * 2010-12-14 2014-07-15 General Electric Company Optical data storage media and methods for using the same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799915A (en) * 1971-08-20 1974-03-26 Western Litho Plate & Supply Photopolymers
US3993684A (en) * 1971-08-20 1976-11-23 Western Litho Plate & Supply Co. Monomeric compounds
US4065430A (en) * 1973-02-13 1977-12-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Functional group containing polymer and method of preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
FI64863B (fi) 1983-09-30
IE44405L (en) 1977-06-23
DK579976A (da) 1977-06-24
GB1572441A (en) 1980-07-30
JPS5286488A (en) 1977-07-18
SE7614315L (sv) 1977-06-24
ZM15276A1 (en) 1978-03-21
SE424642B (sv) 1982-08-02
FR2336707A1 (fr) 1977-07-22
CS212783B2 (en) 1982-03-26
ZA767635B (en) 1977-11-30
BR7608579A (pt) 1977-12-27
AU2081876A (en) 1978-06-29
MW5276A1 (en) 1978-02-08
NZ182955A (en) 1979-04-26
CH629314A5 (de) 1982-04-15
IT1065419B (it) 1985-02-25
NO764338L (fi) 1977-06-24
FR2336707B1 (fi) 1983-04-29
NL7614259A (nl) 1977-06-27
FI763683A (fi) 1977-06-24
AU510145B2 (en) 1980-06-12
AT348552B (de) 1979-02-26
ES454521A1 (es) 1977-12-01
KE3336A (en) 1983-11-04
LU76465A1 (fi) 1977-06-15
DE2658272A1 (de) 1977-07-14
BE849803A (fr) 1977-06-23
US4263394A (en) 1981-04-21
ATA964076A (de) 1978-07-15
CA1107444A (en) 1981-08-18
PL103094B1 (pl) 1979-05-31
IE44405B1 (en) 1981-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4736055A (en) Oxime sulfonates containing reactive groups
FI64863C (fi) Fotopolymeriserbart material en ljuskaenslig tryckplaot innehaollande detsamma samt ett foerfarande foer framstaellning avryckplaoten
US4268667A (en) Derivatives of aryl ketones based on 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene and p-dialkyl-aminoaryl aldehydes as visible sensitizers for photopolymerizable compositions
US2811510A (en) Light-sensitive polymeric stilbazoles and quaternary salts thereof
JPS6046701B2 (ja) 光感受性エレメント
US5059698A (en) Unsaturated beta-keto-ester acetals
US2956878A (en) Photosensitive polymers and their applications in photography
US3073699A (en) Addition polymerizable dye-forming compositions, elements, and processes
AU613671B2 (en) Photopolymers
US4840869A (en) Light-sensitive composition
US5021505A (en) Photosensitive poly(vinyl alcohol) derivative
US5330877A (en) Photosensitive compositions containing stilbazolium groups
JPH0354961B2 (fi)
US3748131A (en) Photosensitive composition and element comprising light sensitive polymers
FI57183C (fi) Ljuskaenslig polymer laemplig att anvaendas foer framstaellning av tryckplattor
US2824087A (en) Light-sensitive rhodanine esters of maleic anhydride copolymers
EP0246885A2 (en) A contrast-enhancing agent for photolithography
JP3315757B2 (ja) 感光性多官能芳香族ジアゾ化合物およびそれを用いた感光性組成物
JPS5939441B2 (ja) 光不溶化性ポリビニルアルコ−ル誘導体の製造方法
CA1112246A (en) Bis-azidophthalic acid derivatives
JPS60138539A (ja) 感光性組成物
US4117039A (en) Light sensitive materials
FI62911C (fi) Ljuskaensliga material
EP0039025B1 (en) Derivatives of aryl ketones as sensitizers of photopolymerizable compounds for the visible spectral range, and photopolymerizable compositions comprising the said sensitizers
US5358999A (en) Process for preparation of photosensitive compositions of stilbazolium quaternary

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: VICKERS LIMITED