FI61042C - Homogen flytande textiltvaettmedelskomposition bestaoende av en enda fas - Google Patents

Description

|ν#Τ·| w (11)KUULUTU$JULKAISU f, 1 Q 4 2 J86& lJ ' 1 utlAggningsskaift *· 5¾¾ c Patentti myönnetty 10 05 1032 •j&FS Patent meidelat ' ^ (51) Kv.Nc.Wa.3 c 11 D 1/83 SUOMI —FINLAND (21) P»tenttlh»k*imu — PiunttMBIcnlng 761900 (22) H»k«mltpUvi — Antöknlngtdag 30.06.7b ^ ^ (23) Alkupllvi — Glltlghatsdtf 30.06.76 (41) Tullut |ulkltak*l — Bllvlt ofUntlif ^. 12 76

Patentti- ja rekisterihallitus .... Μβ. ... , . .. .. , _ ’ (44) Nlhtlviktlpanon |· kuuL|ulkal«un pvm. —

Patent- och registerstyrelsen Anrtktn utlagd och utl.tkrtftan pubik«r*d 29.01.82 (32)(33)(31) Pyydetty atuolkau*—Baglrd prlorltet 30.06.75 USA(US) 592009 (71) The Procter & Gamble Company, 301 East Sixth Street, Cincinnati,

Ohio 1+5202, USA (US) (72) Nicholas Stockford Payne, Cincinnati, Ohio, Ronald Uynn Bailey,

Cincinnati, Ohio, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5l) Homogeeninen, yksifaasinen, nestemäinen pyykin pesuainekoostumus -

Homogen, flytande textiltvättmedelskomposition, bestäende av en enda fas

Keksinnön kohteena ovat kirkkaat, yksifaasiset nestemäiset pesuaineet. Erityisesti koostumuksilla, jotka sisältävät anionista pesevää pinta-aktiivista ainetta maa-alkalimetallisuolana, ionitonta pesevää pinta-aktiivista ainetta ja bis-(styryylisulfonaatti)bifenyyliä tekstiilikirkasteena, saadaan erittäin hyvä pesu-suoritus ilman ei-toivottua kirkasteen saostumista.

Apuaineita sisältävät pyykinpesuaineet on perinteellisesti valmistettu ra·· ' seen muotoon. Äskettäin on kuitenkin havaittu, että erinomainen pesusuoritus voida·.:: saada apuaineita sisältämättömillä pesuaineilla, jotka sisältävät peseviä pinta-aktiivisia aineita ja alkanoliamiineja. Tällaisten koostumusten kehittäminen on tehnyt mahdolliseksi valmistaa pyykinpesuaineita nestemuodossa.

Nestemäisillä koostumuksilla on monia etuja kiinteisiin koostumuksiin verrr-tuina. Nestemäiset koostumukset ovat esim. helpompia annostella ja mitata pesunesteeseen. Vielä tärkeämpää on, että nestemäisiä koostumuksia voidaan kätevästi käyttää suoraan tekstiilien vahvasti likaantuneille alueille, minkä jälkeen esikä-sitellyt tekstiilit voidaan viedä tavallisella tavalla vesipitoiseen pyykinpesuiiilokseen .

Tekstiilikirkasteet eli "optiset valkaisuaineet" ovat hyvin tunnettuja pesu- 2 61042 lisäaineita, joita yleisesti käytetään rakeisissa pesuainekoostumuksissa. Kirkasteet ovat erityisen käyttökelpoisia pestäessä valkeita tekstiilejä, ja sopivasti valittuina ja käytettyinä ne osaltaan olennaisesti auttavat pestyn teksiilin yleis-ulkonäköön.

Kanadalaisessa patentissa 823-682 (1969-09-23) , joka liitetään tähän viitteenä, on esitetty erilaisia vesiliukoisia, stilbeeniin perustuvia kirkasteita ja niiden valmistusmenetelmä. Erityisen käyttökelpoinen on kanadalaisessa patentissa 323 682 esitetty bis(styryylisulfonaatti)bifenyyli, sillä se on pysyvä pesunesteissä tavallisesti käytettyjen hypokloriittivalkaisuaineiden läsnäollessa. Valitettavasti tämä kirkaste kuitenkin saostuu väkevissä pyykinpesuaineissa pesutehostajina ja pH:n säätöaineina yleisesti korkeina pitoisuuksina käytettyjen alkanoliamiinien vaikutuksesta. Siten ei ole ollut mahdollista tähän mennessä valmistaa kirkasta, homogeenista apuainetta sisältämätöntä nestemäistä pyykinpesuainetta, joka sisältää tehokkaan määrän bis(styryylisulfonaatti)bifenyyliä.

Esillä olevan keksinnön mukaan on havaittu, että nestemäisistä pyykinpesu-aineista voidaan alkanoliamiinit jättää pois erinomaisen puhdistussuorituksen säilyessä, kun koostumuksessa käytetään anionista pesevää pinta«-aktiivista ainekompo-nenttia magnesium- tai kalsiumsuolana ja siten kuin seuraavassa kuvataan. Kun keksinnön mukaisissa koostumuksissa voidaan haluttaessa käyttää pieniä määriä alkanoli-amiineja (so. alle noin 1 %) pH:n säätämiseen, pesevien alkanoliamiinimäärien käyttöä vältetään ja siten ratkaistaan kirkasteen saostumisongelma. Tämän keksinnön mukaan saadaan koostumuksia, joiden pyykinpesusuoritus on täysin samanarvoinen kuin koostumusten, jotka sisältävät suuria, pesuaktiivisia määriä alkanoliamiineja. Lisäksi keksinnön koostumukset ovat täysin yhteensopivia edullisesti käytetyn bis(styryylisulfonaatti )bifenyyli-kirkasteen kanssa.

Keksinnön mukaisille pysyville, homogeenisille nestemäisille pesuainekoostu-muksille on tunnusomaista, että niiden pesusuoritus on erinomainen ja hinta alhainen, mikä johtuu osittain suhteellisen kalliiden alkanoliamiinien korvaamisesta maa-alkalimetallilla ja osaksi sangen tehokkaan bis(styryylisulfonaatti)bifenyyli-kirkasteen käytöstä muun tyyppisten kirkasteiden sijasta.

Magnesium- ja/tai kalsiumionien käyttö pesuainekoostumuksissa parempien pesu-ominaisuuksien aikaansaamiseksi on esitetty aikaisemmin.

US-patentissa 2 908 651 (1959-10-13) nimeltään "Nestemäinen pesuainekoostu-mus" on esitetty yksifaasisia, kirkkaita nestemäisiä pesuaineita, jotka sisältävät mm. alkanoliamiineja, magnesium- tai kalsiumsuoloja, alkoholeja ja alkyyliaryyli-sulfonaatteja. Tämä patentti kuvaa joissakin yksityiskohdissa ongelmia, jotka liittyvät yksi faasisten, kirkkaiden nestemäisten pesuaineiden valmistukseen.

3 61 042 US-patentissa 2 691 636 (l95^-10-12) nimeltään "Pesuainekoostumuksia" esitetään sellaisia synteettisiä pesuainekoostumuksia ja niiden käyttö, jotka mm. ovat kalsium- tai magnesiummuodossa.

UU-patentissa 2 766 212 (1956-10-09) nimeltään "Pesuaineita" esitetään selityksessä ja vaatimuksissa mm. polyvalenssisten metallien, kuten magnesiumin, kalsiumin jne. kloridien, sulfaattien, asetaattien jne. käyttö yhdessä pinta-aktii-visten anonisten sulfanoitujen etoksyloitujen alkoholien kanssa.

US-patentissa 3 202 613 (1965-08-2!+) nimeltään "Menetelmä pesuai nekoostumus-ten valmistamiseksi", esitetään magnesiumsulfaatin käyttö alhaisen tilavuuspainon omaavissa, apuaineita sisältävissä pesuaineissa.

US-patentissa 3 !+!+0 171 (1969-0I+-22) nimeltään "pinta-aktiivisia koostumuksia" esitetään erilaisten suolojen, mm. magnesiumsuolojen, käyttö alkyylibentseeni-sulfonihappojen ja alkanoliamiinein nestemäisten seosten geeliytymisen estäjinä.

US-patentissa 3 282 852 (1966-II-OI) nimeltään "Nestemäisiä pyykinpesuaineita" esitetään mm. hydrotrooppien, ionittomien pinta-aktiivisten aineiden ja korkeampien alkyyliaryylisulfonaattien käyttö alkanoliamiini- tai magnesiumsuolamuodossaan.

FI-patenttijulkaisussa !+!+ 927 esitetään korkeavaahtoisen pesuaineen koostumus, joka sisältää olefiinisulfonaattien, alkyylibentseenisulfonaattien ja alkyyli-eetterisulfaattien synergistisen seoksen esittäen, että näitä aineita voidaan käyttää magnesiumsuoloina.

US-patentissa 3 718 609 (l973-Os-27) nimeltään "Nestemäisiä pesuainekoostu-muksia" esitetään kaksikerros-nestemäisiä pesuaineita, jotka voivat sisältää magnesium-pinta-aktiivisia aineita.

US-patentissa 3 686 098 (1972-08-22) nimeltään "Uusi pesuainekoostumus" esitetään di-anionisia pesuaineita ja niiden vesiliukoisia kalsiummagnesium- jne. suoloja.

Kuten edellä olevasta havaitaan, polyvalenssisten metallien, kuten kalsiumin ja magnesiumin ioneja on käytetty erilaisissa pesuainekoostumuksissa. Muita tätä koskevia viitteitä ovat, US-patentit: 3 819 539 (197^-06-25), 3 700 607 (1972-10-2!+), 3 697 587 (1972-10-10), 3 679 6ll (1972-07-25), 3 679 609 (1972-07-25), 3 63b 269 (1972-Ol-H), 3 577 3*+7 (1971-05-0!+), joka koskee pysyvää, hankausainetta sisältämätöntä puhdis-tusainekoostumusta, jonka pesuaineseos voi olla alkyylibentseenisulfonaatin, ionit-toman pinta-aktiivisen aineen, määrättyjen magnesiumsuolojen ja kloorivalkaisuaineen seos: 3 505 395 (1970-01+-07), 3 38!+ 595 (1968-05-21), 3 3^+5 300 (1967-10-03) , 3 325 !+12 (1967-06-13), 3 303 137 (1967-02-07), 3 27!+ 117 (1966-09-20), 3 265 62!+ (1966-08-09), kloorivalkaisuainetta sisältävä koostumus:

It 61042 3 25β 202 (1966-06-1¾). 3 053 771 (1962-09-11), 3 072 580 (1963-OI-O8) , 2 357 370 (1958-IO-21), 2 731 1*1*2 (1956-OI-17), 2 166 31¾ (1939-07-18), : 5β2 155 (1951-07-2¾), 2 037 566 (1936-01-11), 2 658 072 (1933-11-03) ja 2 727 2l3 (1955-09-06).

Yllä olevien lisäksi on US-patenteissa 3 869 399 (l975-03-0l), 3 59¾ 323 (I97I-O7-20) ja niissä esitetyissä viitteissä esitetty useita nestemäisiä pyykinpesuaineita ja vapaiden alkanoliamiinien käyttöä niissä suurina määrinä (noin 1 % ja yli) niiden pesutehon kohottamiseksi.

Tämän keksinnön kohteena on nestemäinen pyykinpesuaine, jolle on ominaista erittäin hyvä puhdistussuoritus.

Keksinnön kohteena olevalle kirkkaalle, homogeeniselle, yksifaasiselle, nestemäiselle pyykinpesuainekoostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää a) lO-lO paino-# anionista magnesium- ja/tai kalsiumtensidisuolaa laskettuna vapaana happona; h) IO-5O paino-# etoksyloitua ionitonta tensidiä tai näiden seosta; c) 0,1-1 paino-# vesiliukoista bis(styryylisulfonaatti)bifenyylikirkastet-ta tai sen vesiliukoista suolaa; ja b) loppuosa koostumuksesta on nestemäistä kantoainetta, kuten vettä tai veden ja yksi- tai moniarvoisten alkoholien seosta.

Keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää erilaisia mahdollisia pesuainelisäaineita, mutta ne muodostetaan sellaisiksi, etteivät ne oleellisesti sisällä mahdollisia häiritseviä aineita sellaisia määriä, joka aiheuttaa faasien erottumisen tai kirkasteen saostumisen (esim. korkeita määriä alkanoliamiineja ja/tai elektrolyyttejä).

Keksinnön mukaiset koostumukset ovat väkevinä liuoksina ja sisältävät yhteenlaskettuna 30-50 paino-# koostumuksesta anionisia (laskettu vapaina happoina) ja ionittomia pinta-aktiivisiä aineita. Haluttaessa voidaan valmistaa koostumuksia, joiden kokonais-pinta-aktiivisten aineiden määrä on 70-80 #.

Erityisen edullisia keksinnön mukaisia koostumuksia ovat sellaiset, joissa ionittomien ja unionisten (vapaa happomuoto) pinta-aktiivisten aineiden painosuhde on 10:13 - 10:l0, edullisesti 25:15 - 10:10.

5 61042

Keksinnön mukaiset koostumukset on erityisesti suunniteltu sellaisiksi, että niillä aikaansaadaan parhaat mahdolliset puhdistusedut niitä käytettäessä jommalla kummalla niistä tavoista, joihin nestemäisiä pesuainekoostumuksia käytetään. Keksinnön koostumuksia voidaan ensiksikin käyttää esikäsittelyuineina, joita viedään väkevinä suoraan tekstiilillä oleville tahroille ennen pesua. Toiseksi esitetyt koostumukset sopivat myös käytettäviksi tavanomaisessa pesu-liuoksessa suoritetussa tekstiilinpesutapahtumassa. Erinomainen tahrojen ja lian poisto saavutetaan, kun keksinnön koostumuksia liuotetaan tehokas määrä vesipitoisiin pesuliuoksiin. Tyypilliset käyttöväkevyydet ovat noin 0,1 paino-# vesipitoisessa pesuliuoksessa (noin 30 g 30 litraan pesuvettä). Pesuliuoksessa tapahtuvassa tekstiilien pesussa pitoisuus on tyypillisesti 0,08 - noin 0,20 paino-# pesunesteestä. Tätä voidaan tietenkin säätää liasta, tekstiilimäärästä ja käyttäjän toivomuksista riippuen. Esimerkiksi Euroopan olosuhteissa noin 0,50 %:n käyttömäärät eivät ole harvinaisia.

Esikäsittelyn tehokkuuden suhteen on huomattava, että keksinnön mukaisilla koostumuksilla, jotka sisältävät tässä määriteltyjä komponentteja tässä määritellyissä suhteissa, saadaan öljytahrat poistettua puuvillasta, polyesteri- tai polyesteri/puuvillatekstiileistä yhtä hyvin tai paremmin kuin samankaltaisella esikäsittelyllä käyttäen tavanomaisia apuaineita sisältäviä pesuainekoostumuksia. Keksinnön koostumusten öljytahrojen pois-tokyky on verrattavissa puhtailla ionittomilla pinta-aktiivisilla aineilla saavutettavaan, joiden tiedetään olevan erityisen käyttökelpoisia tahrojen poistamiseen esikäsittelyssä. Toisaalta keksinnön koostumukset ovat samanarvoisia tai parempia kuin tavanomaiset ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin perustuvat tuotteet pesuliuoksessa tapahtuvassa lian poistossa (varsinkin puuvillasta) tavallisissa kotitalousolosuhteissa. Pesuliuoksessa tapahtuva pesusuorituskyky on, varsinkin öljytahroihin nähden keksinnön mukaisilla koostumuksilla verrattavissa tavanomaisilla rakeisilla, apuaineita sisältävillä anionisilla kirkasteita sisältävillä pesuainekooetumuksilla saavutettavaan.

Keksinnössä käytetään monia eri aineosia, joita kuvataan yksityiskohtaisesti seuraavassa.

Tämän keksinnön mukaan valmistettujen koostumusten pinta-aktiivinen komponentti sisältää oleellisina aineosinaan anionista pesuaktiivista ai 6 61042 netta. Lisäksi niissä voidaan käyttää vaahdon säätelijöinä tai erityispuh-distustarkoituksiin muita pinta-aktiivisia aineita, esim. puolipolaarisia, zwitterionisia ja amfolyyttisiä alalla hyvin tunnettuja pesuaineraaka-aineita. Tyypillisiä anionisia, ionittomia ym. pinta-aktiivisia aineita jotka ovat tyypiltään sopivia tässä käytettäviksi, on lueteltu US patenteissa 3 332 880 ja 3 697 364 (J.B.Edwards, 1972-09-26), jotka liitetään tähän viitteinä.

Keksintöä rajoittamattomia esimerkkejä keksinnön koostumuksiin ja menetelmiin sopivista pinta-aktiivisista aineista esitetään seuraavassa.

Anionisia pinta-aktiivisia aineita

Keksinnön mukaisten pesuainekoostumusten anioninen komponentti voi olla orgaaninen rikkiä sisältävä reaktiotuote, jonka molekyylirakenteessa on noin 8 - noin 22 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteriryhmä, tai näiden seos. (ilmaisuun "alkyyli" sisältyy asyyliryhmän alkyyliosa). Esimerkkejä keksinnössä käytettäviksi sopivista tähän ryhmään kuuluvista synteettisistä pesuaktiivisista aineista ovat alkyylisulfaatit, varsinkin korkeammista alkoholeista (Cg-C^g hiiliatomia) sulfatoimalla saadut, jotka alkoholit on tuotettu talin tai kookosrasvan glyserideistä; alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmä sisältää noin 9 - noin 14 hiiliatomia suora- tai haaraketjuisena ryhmänä, esim. US patenteissa 2 220 099 ja 2 477 383 kuvatut, jotka liitetään tähän viitteenä. Tyypillisesti käytetään lineaarisia suoraketjuisia alkyylibentseenisulfonaat-teja, joiden alkyyliryhmät sisältävät keskimäärin noin 13 hiiliatomia, eli lyhennettynä C^LAS, sekä - ja ^,8(^,^,,.)^3-8.031.. Cu-Cu haaraketjuisia alkyylibentseenisulfonaatteja (ABS), jotka ovat erinomaisia vaahtoajia, voidaan myös käyttää.

Esimerkkejä keksinnössä käytettäviksi sopivista kaupallisesti saatavista alkyylibentseenisulfonaateista (vapaa happomuoto) ovat mm. Conoca SA 515, SA 597 ja SA 697, jotka ovat kaikki Continental Oil Company'n markkinoimia, ja Calsoft LAS 99» jota markkinoi Pilot Chemical Company.

Muita keksinnössä käytettäviä anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat esim. alkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, varsinkin sellaisten korkeampien alkoholien eetterit, jotka on johdettu talista tai kookosrasvasta; kookos-rasvahappojen monoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; ja alkyylifenoliety-leenioksidieetterisulfaatit, joissa on molekyyliä kohti noin 1 - noin 10 yksikköä etyleenioksidia, ja joiden alkyyliryhmät sisältävät noin 8 - noin 12 hiiliatomia.

Muita keksinnössä käytettäviksi sopivia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat sellaisten a-su1fonoitujen rasvahappojen esterit, jotka sisältävät noin 6 - noin 20 hiiliatomia esteriryhmässä; 2-asyylioksialkaani-l- 7 61042 sulfonihapot, jotka sisältävät asyyliryhmässä noin 2-9 hiiliatomia ja alkaaniosassa noin 9 - noin 23 hiiliatomia; alkyylieetterisulfaatit, joiden alkyyliryhmässä on noin 1-20 hiiliatomia, ja jotka sisältävät noin 1 - 30 moolia etyleenioksidiaj olefiinisulfonaatit, joissa on noin 12 - 24 hiili-atomia ja β-alkyylioksialkaanisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on noin 1-3 hiiliatomia ja alkaaniosassa noin 8-20 hiiliatomia.

Korkeampiin rasvahappoihin perustuvat anioniset pinta-aktiiviset aineet, so. "saippuat sopivat käytettäviksi. Esillä olevan keksinnön koostumuksiin sopivia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat sellaiset korkeammat rasvahapot, jotka sisältävät noin 8 - noin 24 hiiliatomia, edullisesti noin 10 - noin 20 hiiliatomia. Erityisen edullisia ovat kookosrasvan ja talin rasvahapposeoksista johdetut saippuat.

Edullisia vesiliukoisia anionisia orgaanisia pinta-aktiivisia aineita tässä käytettäviksi ovat lineaariset alkyylibentseenisulfonaatit, jotka sisältävät alkyyliryhmässä noin 10 - noin 18 hiiliatomia} haarautuneet alkyylibentseenisulfonaatit, jotka sisältävät alkyyliryhmässä noin 10 -noin 18 hiiliatomia; talirasvahappojen alkyylisulfaatitj kookosrasvahappo-jen alkyyliglyseryylisulfonaatit; alkyylieetterisulfaatit (etoksyloidut), joiden alkyyliosassa on noin 12 - 18 hiiliatomia, ja joiden etoksylointi-aste on 1 - 12, varsinkin 3 - 9} talialkoholin ja noin 3 ~ 12:n, varsinkin 6 - 9sn etyleenioksidimoolin sulfatoidut kondensaatiotuotteet; olefiinisulfonaatit, jotka sisältävät noin 14 - 16 hiiliatomia, ja edellä määritellyt saippuat.

Erityisen edullisia tässä keksinnössä käytettäviä anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat lineaariset - C^-alkyylibentseenisulfonaatit (LAS); haarautuneet C^0 - C^-alkyylibentseenisulfonaatit (ABS); talialkyy-lisulfaatit; kookosrasva-alkyyliglyseryylieetterisulfonaatit; - C^g talialkoholiseoksen ja noin 1 - noin 14 etyleenioksidimoolin sulfatoidut kondensaatiotuotteet ja 10 - 18 hiiliatomia sisältävien korkeampien rasvahappojen seokset.

On huomattava, että mitä tahansa edellä mainituista anionisista pinta-aktiivisista aineista voidaan käyttää yksinään tai seoksena. Lisäksi kaupallista laatua olevat pinta-aktiiviset aineet voivat sisältää prosessin sivutuotteena muodostuneita vaikuttamattomia komponentteja. Kaupalliset C1Q - C^-alkyyliaryylisulfonaatit voivat sisältää esimerkiksi alkyylibentseenisulfo-naatteja, alkyylitolueenisulfonaatteja, alkyylinaftaleenisulfonaatteja ja alkyylipolybentenoidisulfonaatteja. Tällaisten materiaalien ja niiden seosten käyttö tässä keksinnössä on täysin hyväksyttävissä.

Ionittomat pinta-aktiiviset aineet

Keksinnön mukaisissa koostumuksissa ja menetelmissä käytetään myös ionittomia pesuaktiivisia aineita. Käyttämällä ionitonta pinta-aktiivista θ 61042 ainetta tämän keksinnön nestemäisissä pesuainekoostumuksissa saadaan parempi öljytahrojen poisto sekä pesuaineita käytettäessä esikäsittelyyn että pesemiseen pesuliuoksessa.

Ionittomia pinta-aktiivisia aineita voidaan valmistaa monin erilaisin alalla tunnetuin menetelmin. Yleisesti tällaieet ionittomat pinta-aktiiviset aineet valmistetaan tyypillisesti kondensoimalla etyleenioksidi -OH-ryhmän sisältävän hiilivetyosan, esim. alkoholin tai alkyylifenolin, kanssa happo-tai emäskatalysoiduissa olosuhteissa.

Tässä keksinnössä käytettävät ionittomat pinta-aktiiviset aineet ovat pesuainealalla tyypillisesti käytettyjä. Tällaiset materiaalit voidaan määritellä lyhyesti alkyleenioksidin (luonteeltaan hydrofiilinen), varsinkin etyleenioksidin (EO) kondensaatiotuotteiksi orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka on luonteeltaan tavallisesti alifaattinen tai alkyyli-aromaattinen. Määrätyn hydrofobisen yhdisteen kanssa kondensoidun hydrofii-lisen (so. polyoksialkyleeni) osan ketjun pituus voidaan helposti valita sellaiseksi, että saadaan vesiliukoinen yhdiste, jonka hydrofiilisten ja lipofiilisten osien tasapaino so. "HLB" on sopivanasteinen.

Tässä käytettyjen etoksyloitujen ionittomien pinta-aktiivisten aineiden HLB voidaan hyvin tunnetulla tavalla määrittää kokeellisesti tai laskea Decker'in, Emulsions theory and practise, Reinhold, 1965, β· 255 ~ 24Θ, esittämällä tavalla. Tässä käytettyjen ionittomien pinta-aktiivisten aineiden HLB voidaan esimerkiksi yksinkertaisesti ilmaieta likimääräisesti termillä: HLB « E/5; jossa E on etyleenioksidipitoisuus molekyylissä paino-^t eina. HLB vaihtelee tietenkin määrätyllä hiilivetypitoisuudella riippuen etyleenioksidiryhmien määrästä.

Edullisia ionittomia pinta-aktiivisia aineita käytettäviksi keksinnön koostumuksissa ja menetelmissä ovat sellaiset, joiden HLB on 9 - 20, edullisimmin 10 - 14.

Erityisiä, keksintöä rajoittamattomia esimerkkejä sopivista ionittomis-ta pinta-aktiivisista aineista esitetään seuraavassa.

Hyvin tunnetun vesiliukoisten etoksyloitujen ionittomien pinta-aktiivisten aineiden tyypin muodostavat etyleenioksidikondensaatit alkyylifenolien kanssa. Näihin yhdisteisiin kuuluvat alkyyliryhmässään noin 6-18 hiiliatomia joko suorana tai haarautuneena ketjuna sisältävien alkyylifenolien kondeneaatiotuotteet E0:n kanssa, jota on läsnä noin 5 ~ noin 25 moolia E0:ta alkyylifenolimoolia kohti. Tällaisten yhdisteiden alkyylisubstltuenttl voidaan johtaa esimerkiksi polymeroidusta propyleenietä, di-isobutyleenista, okteenista tai noneenista. Esimerkkejä tämäntyyppisistä yhdisteistä ovat nonyylifenolimoolia kohti noin 9,5 E0-moolin kanssa kondensoitu nonyylifenolif fenolimoolia kohti noin 12 E0-moolin kanssa kondensoitu dodekyylifenoli} s 61042 fenolimoolia kohti noin 15 EO-moolin kanssa kondensoitu dinonyylifenoli ja fenolimoolia kohti noin 15 EO-moolin kanssa kondensoitu di-iso-oktyylifenoli. Tämäntyyppisiä kaupallisia pinta-aktiivisia aineita ovat Igepal CO-63O, jota markkinoi GAF Corporation ja Triton X-45> X-114, X-100 ja X-102, joita markkinoi Rohm and Haas Company.

Toisen tässä keksinnössä käytettyjen ionittomien pinta-aktiivisten aineiden tyypin (erittäin edullisen) muodostavat alifaattiset alkoholien ja etyleenioksidin kondensaatiotuotteet. Alifaattisen alkoholin alkyyliketju voi olla joko suora tai haarautunut, ja se sisältää yleensä noin Θ - noin 22, edullisesti 9-16 hiiliatomia. Alkoholit voivat olla primaarisia, sekundaarisia tai tertiäärisiä. Esimerkkejä tällaisista etoksyloiduista alkoholeista ovat noin 6 EO-moolin kondensaatiotuote 1 tridekanolimoolin kanssa; myrie-tyylialkoholin ja myristyylialkoholimoolia kohti 10 EO-moolin kondensaatiotuote; E0:n ja kookosrasva-alkoholin kondensaatiotuote, jossa kookosrasva-alkoholi on pääasiassa rasva-alkoholien seos, joiden alkyyliketjut sisältävät 10 - noin 14 hiiliatomia, ja kondensaatiotuote sisältää noin 6 E0-moolia kokonaisalkoholimoolia kohti; ja noin 9 EO-moolin ja yllä kuvatun kookosrasva-alkoholin kondensaatiotuote. Vastaavasti käytettäviksi sopivia ovat talialkoholietoksylaatit (EO)^ - (EO)^. Esimerkkejä kaupallisesti saatavista edellä olevaa tyyppiä olevista ionittomista pinta-aktiivisieta aineista ovat Tergitol 15-S-9, jota markkinoi Union Carbide Corporation;

Neodol 25 - 6,5, jota markkinoi Shell Chemical Company, ja Kyrö EOB, jota markkinoi The Procter & Gamble Company.

Etyleenioksidin kondensaatiotuotteet hydrofobisen emäksen kanssa, joka on muodostettu kondensoimalla propyleenioksidi propyleeniglykolin kanssa, muodostavat toisen ionottomien pinta-aktiivisten aineiden tyypin. Näiden yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipaino on noin 1500 - 18000, ja se on tietenkin veteen liukenematon. Poly-EO-osan lisääminen tähän hydrofobiseen osaan lisää koko molekyylin vesiliukoisuutta, ja tuote pysyy nestemäisenä luonteeltaan aina noin 50 $:n EO-pitoisuuteen asti laskettuna koko kondensaatiotuotteen painosta. Esimerkkejä tämän tyyppisistä yhdisteistä ovat määrätyt kaupallisesti saatavat Pluronic pinta-aktiiviset aineet, joita markkinoi BASF-Wyandotte. ^

Kondensaatiotuotteet, jotka on saatu etyleenioksidin ja sellaisen tuotteen kondensaatiossa, joka on muodostettu kondensoimld.la propyleenioksidi etyleenidiamiinin kanssa, muodostavat 'toisen keksinJjHpsä käytettäväksi sopivan ionittomien pinta-aktiivisten ainei^^tyQn^^:^äiden kondensaatiotuottei-den hydrofobinen perusaine on etyleen^l|uniin$(SBrylimäärin käytetyn propy-leenioksidin reaktiotuote, jonka molekyylipaingppF noin 2500 - noin 5000.

10 61042 Tämä yhdiste kondensoidaan sitten E0:n kanssa siten, että kondensaatiotuote sisältää noin 40 - noin 80 painopoly-E0:ta ja sen molekyylipaino on noin 5000 - noin 11 000. Esimerkkejä tämän tyyppisistä ionittomista pinta-aktii-visista aineista ovat määrätyt kaupallisesti saatavat Tetronic-yhdisteet, joita markkinoi BASF-Wyandotte.

Erityisen edullisia keksinnössä käytettäviä ionittomia pinta aktiivisia aineita ovat EO^-EO^ kondensaatit Cg - C^g-primaaristen ja -sekundaaristen alkoholien kanssa; edullisimpia ovat kondensaatit primääristen alkoholien kanssa. Erityisiä, ei rajoittavia tämän tyyppisten ionittomien pin-ta-aktiivisten aineiden esimerkkejä ovat (ionittomien pinta-aktiivisten aineiden lyhennykset, esim. C^(E0)g ovat näillä aineilla standardikäytöesä olevia, ja ne ilmoittavat molekyylin lipofiilisen osan hiilimäärän ja hydrofiilisen osan etyleenioksidimäärän)s n'C14H29(E0)5! n'C14H29<E0)6'' n-C14H29(E0)7; n-C14H29(EO>10! n-C15H31(E0)6; n-C15H31<E°>V 2-C15H31(EO)7; n-C15H31(EO)8; 2'C15H31(EO)8; n-C15H31(E0)9: 2-c15H31 (EO) 9; n-C16H33 (EO)9; Ja 2-C^Hjj (EO) g.

Huomattakoon, että edellä olevien ionittomien pinta-aktiivisten aineiden seokset sopivat myös keksinnön koostumuksissa käytettäviksi, ja niitä saadaan helposti kaupallisista alkoholiseoksista.

On huomattava, että tässä lueteltujen ionittomien aineiden etoksyloin-tiaste saattaa jonkin verran vaihdella etoksyloinnin ollessa asteeltaan joskus osittaista. Esimerkiksi n-C^^H^^(EO)^ voi sisältää pieniä määriä n-C1^H^^(E0)0taa ja n-C^,-Hj^(E0)^ia. Kaupalliset seokset sisältävät osaksi erilaisen EO-pitoisuuden omaavia aineita, ja ilmoitettu EO-pitoisuus vastaa keskiarvoa. Tällaiset seokset ovat täysin sopivia käytettäviksi tämän keksinnön koostumuksissa ja menetelmissä.

Yllä esitetyistä alkoholipohjaisista ionittomista pinta-aktiivisista aineista ovat erittäin edullisia C^^_^^(EO)g_^-materiaalit, Joita on kaupallisesti saatavina Shell Chemical Coslta nimillä Neodol 43-7 ja Neodol 45-9, Neodol 45-7 on huoneen lämpötilassa nestemäinen (ja sopii tästä syystä paremmin käytettäväksi kun taas Neodol 45-9 on huoneen lämpötilassa kiinteä. Kuitenkin myös kiinteät ionittomat pinta-aktiiviset aineet, kuten Neodol 45-9 sopivat keksinnön nestemäisiin koostumuksiin, koska ne liukenevat niihin helposti. Muita erittäin edullisia ionittomia pinta-aktiivisia aineita ovat Dobanol 91-8 ("0X0"-pohjainen alkoholi, Shell) ja Softanol, jota markkinoi Nippon Shokubei.

Käytettäessä kaupallisia ionittomia pinta-aktiivisia aineseokeia, varsinkin sellaisia, joiden alkyyliketju on lyhyt (Cg - C^q), on edullista pois- 61042 taa etoksyloitumattomat alkoholit ja alemmat (EO)^ - (EO^-etoksylaatit haihduttamalla, jotta epämiellyttävät hajut saadaan vähenemään. Haihdutus voidaan suorittaa tyhjössä tai standarditislauslaitteesea.

Lisänä käytettävät pinta-aktiiviset aineet.

Keksinnön koostumuksissa ja menetelmissä voidaan lisäksi käyttää apunrt muita pinta-aktiivisia aineita erityispuhdistusominaisuuksien saamiseksi, vaahdon säätämiseksi ym. Tällaisia mahdollisesti lisänä käytettyjä pinta-aktiivisia ovat erilaiset puolipolaariset, amfolyyttiset ja zwitterioniset alalla tunnetut pinta-aktiiviset aineet. Keksintöä rajoittamattomia esimerkkejä näistä aineista esitetään seuraavassa.

Käytettäviksi sopivia puolipolaarisia pinta-aktiivisia aineita ovat esim. vesiliukoiset amiinioksidit, jotka sisältävät yhden noin 10 - 28 hiiliatomia sisältävän alkyyliosan ja kaksi osaa, jotka voivat olla 1- noin 3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä tai hydroksialkyyliryhmiäj vesiliukoiset fosfiinioksidit, jotka sisältävät yhden noin 10 - 29 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän ja kaksi ryhmää, jotka voivat olla 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmiä, ja vesiliukoiset sulfoksidit, jotka sisältävät yhden noin 10 - 28 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän ja yhden 1-3 hiiliatomia sisältävän alkyyli tai hydroksialkyyliryhmän.

Amfolyyttiset pinta-aktiiviset aineet käsittävät alifaattien tai ; alifaateilla substituoitujen heterosyklien sekundaarisia ja tertiäärisiä amiineja, joiden alifaattinen osa voi olla suora tai haarautunut ja joissa alifaattiset substituentit sisältävät noin 8 - noin 18 hiiliatomia ja ainakin yksi alifaattinen substituentti sisältää anionisen veteen liukenevaksi tekevän ryhmän.

Zwitterionisia pinta-aktiivisia aineita ovat esim. alifaattiset kva-ternääriset ammonium-, fosfonium- ja sulfoniumyhdisteet, joiden alifaattinen osa voi olla suora- tai haaraketjuinen, ja yksi alifaattisista substituen-teista sisältää noin 8-18 hiiliatomia, ja yksi sisältää anionisen veteen liukenevaksi tekevän ryhmän.

Edellä esitetyt pinta-aktiivisten aineiden tyypit ovat hyvin tunnettuja pesuainealalla.

Kirkaste Käytetyt kirkasteyhdisteet ovat pesuainealalla tunnettuja vesiliukoisia bis(styryyli8ulfonaatti)bifenyyli-yhdieteitä. Bls(styryylisulfonaatti)bi-fenyyli-kirkaste on kuvattu yksityiskohtaisesti julkaisussa "The current status of human safety and environmental aspects of fluorescent whitening agents used in detergents", jonka on 1973~03-01 tehnyt Arthur D. Little, Inc. komitealle Minor Additives Committee of the Soap and Detergent Association, joka julkaisu liitetään tähän viitteenä, sekä yllä mainitussa kanadalaisessa 12 61042 patentissa 823 682.

Bis(styryylisulfonaatti)bifenyyliä, jolla on seuraava kaava ^-ι-φ&ι-φ S03" 'o3s on kaupallisesti saatavana haluttuna fluoresoivana trans-isomeerina. Trans-isomeeri muuttuu cis,trans-seokseksi säteilytettäessä, ja myös tällaiset seokset sopivat keksinnön tarkoituksiin.

Bie(styryylieulfonaatti)bifenyyli-kirkastetta voidaan käyttää neutraloituna, vesiliukoisena suolanaan, so. yllä olevan kaavan mukaisena yhdisteenä, jonka positiivinen ioni M, joka voi olla alkalimetalli, kuten natrium- tai kalium jne. yhdisteen saamiseksi sähköisesti neutraaliksi. Kirkastetta voidaan myös käyttää vapaana happona, joka olennaisesti neutraloituu keksinnön mukaisissa edullisissa koostumuksissa.

Kantoalne

Vaikka keksinnön mukaisten käyttökelpoisten pesuainekoostumusten ei tarvitse sisältää muita kuin yllä kuvattuja komponentteja (so. paksuja vedettömiä aineosia), sen edullisemmat koostumukset sisältävät aktiivisten pesevien komponenttien lisäksi nestemäistä kantoainetta, jona käytetään vettä tai veden ja vesiliukoisten liuottimien seoksia. Tällaisia kantoai-neita voidaan käyttää noin 5 - 70 edullisesti 20 - 60 paino-% koko koostumuksen painosta. Erittäin edullisissa koostumuksissa kantoaineen osuus on noin 25 - 45 paino-$ koko koostumuksen painosta.

Nestemäisten kantoaineiden käytöllä koostumuksissa yllä esitettyinä määrinä on useita etuja. Ensiksikin pesuainekoostumusten fysikaalinen pysyvyys paranee laimennettaessa ja niiden kirkastumispiste alenee. Toisin sanoen käytettäessä koostumuksiin nestemäisiä kantoaineita ne eivät samene sellaisissa alhaisissa lämpötiloissa, joihin kaupallisesti markkinoitavat pe-suainekooetumukset yleensä joutuvat kuljetusten ja vaxastoinnin aikana.

Toisekei nestemäiset kantoaineet, varsinkin vesi-alkohollseokset, helpottavat viekoeiteettikontrollia ja säätelevät geeliytymistaipumusta, joka nestemäisillä tämän tyyppisillä pesuainekoostumuksilla esiintyy vedellä laimennettaessa.

Käytettäessä vesi-alkoholiseosta, veden ja alkoholin painosuhde pidetään edullisesti suurempana kuin noin 2:1, edullisesti se on noin 3:1 - noin 10:1. Kantoaineina käytetyissä vesialkoholieeoksissa mieluiten vältetään korkeampia alkoholipitoisuuksia (varsinkin etanoli) niiden aiheuttaman mahdollisen syttyrnisvaaran vuokei.

15 61 042

Esillä olevan keksinnön pesuainekoostumuksissa voidaan käyttää mitä tahansa alkoholia, jossa on 1 - noin 5 hiiliatomia. Esimerkkejä sopivista alkoholeista ovat metanoli, etanoli, propanoli, isopropanoli, butanoli, isobutanoli ja pentanoli; yleensä etanoli on selvästi edullisin.

Kantoaineina voidaan myös käyttää erilaisia nestemäisiä tai alhaalla sulavia, vesiliukoisia polyoleja. Tällaisia materiaaleja ovat esimerkiksi polyetyleeniglykoli, varsinkin etyleeniglykolit, joiden molekyylipaino on alueella 500 - 1500; polyetoksyloidut polyolit, joita on kaupallisesti saatavina Carbitol nimellä; glyserolit ja niiden polymeerit ym.

Muita alkoholien tapaan käytettäviksi sopivia vesiliukoisia liuottimia ovat: ketonit, kuten asetoni; aldehydit, kuten propionialdehydi; eetterit, kuten dietyylieetteri ym., sekä myös erilaiset vesiliukoiset luonnon-öljyt, jotka sisältävät tällaisia vesiliukoisia orgaanisia liuottimia.

Mahdollisia komponentteja

Keksinnön mukaiset koostumukset voivat mahdollisesti sisältää erilaisia haitallisesti vaikuttamattomia komponentteja, jotka osaltaan yleisesti parantavat ulkonäköä, käytön helppoutta ja suorituskykyä.

Yksi esillä olevan keksinnön pesuaine koostumuksiin mahdollisesti lisättävä komponentti on elektrolyyttisuola. Kuten US patenteissa 2 580 175 ja 3 440 171 on osoitettu, elektrolyyttisuolat vähentävät ei-toivottua geelinmuodostusta, jota saattaa esiintyä väkevissä pesuainekoostumuksissa. Tämä geelinmuodostus ei tapahdu itse tuotteessa, vaan saattaa tapahtua mittakorkissa, kun pieni määrä vettä joutuu kosketuksiin väkevän koostumuksen kanssa. Toisaalta monet elektrolyytit saattavat aiheuttaa faasien erottumista koostumuksissa, joten on välttämätöntä valita haitallisesti vaikuttamaton geeliytymisen estäjä, so. sellainen, joka ei vaikuta faasien erottumiseen, ja käyttää tällaista tasolla, joka ei vaikuta haitallisesti, yleensä 1 $ koostumuksen painosta tai vähemmän. Sopivia käytettäviksi ovat kaliumhydroksidi ja kaliumkloridi, jotka eivät aiheuta faasien erottumista. Tässä käytettyinä kaliumhydroksidi ja/tai kaliumkloridi vesi-alkoholiliuot-timen yhteydessä tasolla noin 0,1- noin 1 paino-^ koostumuksen painosta voi auttaa geeliytymisongelmien poistamisessa ilman tarvetta käyttää ylisuuria alkoholimääriä.

Keksinnön koostumuksiin voidaan lisätä myös muita mahdollisia, ei välttämättömiä, haitallisesti vaikuttamattomia komponentteja paremman suorituskyvyn tai esteettisten seikkojen vuoksi. Esimerkiksi esteettisistä syistä ovat edullisia koostumukset, jotka sisältävät värin pysyvyyttä edistävää ainetta, kuten sitruunahappoa. Sitruunahappoa (tai sitraattia) sisältävät koostymukset ovat sangen pysyviä esillä olevan keksinnön tyyppisissä koostumuksissa varastoitaessa esiintyvää värin punertumista vastaan. Lisäksi 14 61042 koostumuksissa olevalla sitruunahapolla on edullinen vaikutus sen estäessä punertavien tahrojen muodostumisen muovipullojen ulkopinnoille läikyttämisen tai vuotamisen jälkeen, tai kun pulloihin on tartuttu koostumuksella tah-rautunein käsin. Nämä värin pysyvyyteen edullisesti vaikuttavat ominaisuudet voidaan saavuttaa lisäämällä sitruunahappoa aina noin 1 paino-$:iin asti (laskettu vapaana sitruunahappona) koostumuksen painosta. Erittäin edullinen sitruunahapon lisäysmäärä on noin 0,05 - noin 0,3 paino-$6 koostumuksesta.

Keksinnön koostumuksissa voi olla pienehköjä määriä vaahdon modifioin-tiaineita, joilla saadaan haluttaessa korkeavaähtoisia tai matalavaahtoisia tuotteita. Kun keksinnön koostumuksilla luonnostaan saadaan sopivia vaahtoa-miBtasoja, jotkut käyttäjät kuitenkin haluavat pyykinpesutuotteiden vaahtoavan runsaasti. Koostumuksiin voidaan tällöin lisätä haluttaessa vaahdon tehostajia. Erittäin sopivia tähän vaahdontehostamistarkoitukseen ovat ionittomat pinta-aktiiviset aineet alueella C^q^^EO^^ sekä myös ABS-tyyppiset anioniset pinta-aktiiviset aineet. Matalavaahtoisissa koostumuksissa voidaan haluttaessa käyttää erilaisia pesuainealalla tunnettuja vaah-donestoaineita, kuten silikoneja tai polyetyleenioksidi/polypropyleeniok-sidikopolymeereja.

Muita mahdollisia lisättäviä komponentteja on lueteltu useissa kaupallisissa julkaisuissa, ja niitä ovat entsyymit, valkaisuaineet, antimik-robiset aineet, korrosiota estävät aineet, hajusteet ja värit. Tällaisten komponenttien osuus ei koko koostumuksesta ole yleensä kuin korkeintaan noin 3 paino-$.

Edellä mainitut rasvahapot ovat hyödyllisiä stabilointiaineina, jotka ilmeisesti estävät epäpuhtauksien haitallisen vaikutuksen.

Valmistus ia käyttö

Keksinnön koostumukset valmistetaan yhdistämällä maa-alkali-anloninen pinta-aktiivinen aine muiden esitettyjen komponenttien ja mahdollisten muiden aineosien kanssa nestemäisessä kantoaineessa, jolloin aineosat liukenevat muodostaen pysyvän, kirkkaan, nestemäisen koostumuksen. Anionista maa-alkali-pinta-aktiivista ainetta voidaan käyttää sellaisena tai se voidaan sopivasti valmistaa in situ neutraloimalla anionisen pinta-aktiivisen aineen happomuoto esim. magnesiumhydroksidilla, kalsiumhydroksidilla jne. Toisaalta ei ole edullista valmistaa maa-alkalimetalli-pinta-aktiivinen aine yksinkertaisesti yhdistämällä esimerkiksi anionisen pinta-aktiivisen aineen natriumsuola magnesiumhalogenidin kanssa. Tällaisessa tapauksessa syntyy nat-riumkloridia tai muuta vastaavaa elektrolyyttisuolaa. Tällaisten lisänä olevien, ei-toivottujen suolojen runsas läsnäolo saattaa vaikuttaa keksinnön koostumusten faasien erottamisen, mikä tapahtuu ilmeisesti ns."suolaamis-erottamisella". Tällaisten ei-toivottujen elektrolyyttisuolojen läsnäoloa J5 61 04 2 vaikuttavalla tasolla on vältettävä.

Kuten edellä esitettiin, alkanoliamiinien läsnäoloa korkeina määrinä on vältettävä, jotta kirkaste ei saostuisi. Voidaan kuitenkin käyttää pienehköjä alkanoliamiinimääriä (esim. monoetanoliamiinia, dietanoli amiinia tai trietanoliamiinia) koostumusten pH:n säätämiseen alla kuvatulla tavalla, koostumuksen sietämä alkanoliamiinimäärä riippuu esim. käytetystä kantoainesysteemistä, kirkasteen määrästä jne. ja se voidaan helposti määrittää kokeellisesti kullekin koostumukselle.

Edullisia keksinnön mukaisia koostumuksia ovat sellaiset, joiden pH-alue on 6-10, sillä pesusuoritus kasvaa pH:n kohotessa suunnilleen neutraalista yli neutraalin. Useimpiin tarkoituksiin edullinen pH-alue on noin 8,0—10,0. Käytettäessä magnesiumsuoloja on pH-arvoja paljon yli 8,5 edullisimmin vältettävä, koska magnesiumhydroksidi väkevissä koostumuksissa alkaa saostua tämän pH:n yläpuolella.

Haluamatta sitoutua mihinkään teoriaan, näyttää siltä, että keksinnön koostumuksissa lisänä oleva maa-alkalimetalliosa edistää anionisten pinta-aktiivisten aineiden aggregoitumista rajapinnoille. Tämä aggregoituminen puolestaan edistää pesutehoa. Siten on edullisinta käyttää riittävästi magnesium- tai kalsiumioneja tai niiden seosta anionisen pinta-aktiivisen aineen sähköneutraliteetin aikaansaamiseen ja lisäksi 3 - 5 #:n ylimäärää magnesium- tai kalsiumioneja tai niiden seoksia yli sähköneutrali-teettiin tarvittavan määrän. Kuten edellä esitettiin, tämä maa-alkalimetalli-määrä lisätään koostumuksiin sopivasti ja edullisesti metallihydroksideina muodostamalla in situ maa-alkalimetalli-pinta-aktiivinen aine neutraloimalla.

Edellä esitetyllä tavalla valmistettuja erittäin edullisia koostumuksia ovat sellaiset, joissa on 17-25 paino-# (laskettu vapaana happona anionista pesevää pinta-aktiivista ainetta, kuten -lineaarista alkyylibentseenisulfo- naattia, C^_^^-haaraketjuista alkyylibentseenisulfonaattia, C^_^-lineaarista alkyylitolueenisulfonaattia, C^^^-haaraketjuista alkyylitolueenisulfonaattia tai näiden seoksia; sellainen riittävä määrä magnesium- tai kalsiumioneja tai näiden seosta, että mainittu anioninen pinta-aktiivinen aine tai aineseos saavuttaa sähkö-neutraliteetin ja lisäksi 3- 5 #:n ylimäärä magnesium- tai kalsiumioneja tai niiden seosta ja 20-U0 paino-# etoksyloitua pesevää ionitonta pinta-aktiivista ainetta, kuten primaaristen ja sekundaaristen suora- tai haaraketjuisten, 9~l6 hiiliatomia sisältävien alkoholien EOg-EO^g-etoksylaatteja. Koostumukset sisältävät lisäksi 0,1-1 paino-# bis(styryylisulfonaatti) bifenyyliä, joka on lisätty trans-muotona. Loppuosa koostumuksesta on nestemäistä kantoainetta, kuten vettä tai vesi-etanoli-seosta. Tällaiset koostumukset valmistetaan edellä esitetyllä tavalla ja niissä ei ole oleellisesti sellaisia määriä haitallisesti vaikuttavia aineita, että tapahtuisi faasien erottuminen tai kirkasteen saostuminen.

16 61 042

Keksinnön mukaisia koostumuksia käytetään sekä pesuliuoksissa pesuaineina että esikäsittelypesuaineina edellä esitetyllä tavalla. Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisia koostumuksia, menetelmää niiden valmistamiseksi ja käyttämiseksi, eikä niiden katsota rajoittavan keksintöä.

Esimerkki I

Pysyvällä, kirkkaalla nestemäisellä pesuaineella on seuraava koostumus: Aineosat Paino-# C11 2^^’ haPP°na 16 ,5

Talialkoholi (EO)^ 6,0

Dobanol 91-8* 19,0

Magnesiumhydroksidi 1,75

Kirkaste** 0,3 Öljyhappo 1,0

Etanoli 5»0

Sitruunahappo 0,2

Lisäaineita (väri, hajuste, jne.) 0,2

Vesi Erotus ^Haarautuneita "0X0,,-alkoholeja, joiden ketjun pituus on 9“H ja etoksy-lointiaste keskimäärin 8, tuottaja: Shellj näistä alkoholeista on tyhjöhaihdutta-malla poistettu vapaat alkoholit ja alemmat etoksylaatit hajun parantamiseksi.

**bis(styryylisulfonaatti)bifenyyli

Esimerkin I koostumus valmistetaan yksinkertaisesti sekoittamalla LAS (happomuoto) ja magnesiumhydroksidi vesikantoaineeseen. Kun LAS on käytännöllisesti katsoen neutraloitunut, muut aineosat lisätään. Aineksia sekoitetaan, kunnes ne ovat liuenneet ja on saatu kirkas, pysyvä neste.

Esimerkistä I poiketen valmistetaan samankaltainen nestemäinen pesuaine-koostumus, joka sisältää kirkastetta, anionista pinta-aktiivista ainetta, ioni-tonta pinta-aktiivista ainetta ja vesi-etanolikantoainetta sekä lisäksi noin 1 paino-# lisäaineosana vapaata trietanoliamiinia. Seisotettaessa muodostuu sakka, joka näyttää olevan kirkasteen trietanoliamiinisuolaa.

Esimerkin I koostumusta käytetään noin 0,15 paino-#:n pitoisuutena vesi-pesuliuoksessa lämpötilassa n. U3°C, jolla pestään puuvilla-, puuvilla/polyesteri-ja polyesteritekstiilejä sisältävä vaatemäärä. Pesutapahtumassa, joka suoritetaan päältä täytettävällä standardiautomaattipesukoneella, poistuvat öljymäinen lika ja tahrat tekstiileistä oleellisesti. Voidaan havaita erittäin hyvä kirkastevaikutus. Esimerkin T koostumuksen pesusuoritus on 17 61 042 oleellisesti samaa luokkaa kuin kaupallisten nestemäisten pyykinpesuaineiden, jotka sisältävät seoksena trletanoliammonium-LAS-pinta-aktiivista ainetta, ionittomien pinta-aktiivisten aineiden seosta ja vapaata trietanoliamiinia.

Esimerkin I koostumukselle on ominaista myös erittäin sopiva vaahdon-muodostus. Koostumus on siten sopiva myös edestä täytettävissä koneissa ja pulsaattorikoneissa lämpötiloissa noin 32°C - noin 82°C.

Esimerkki II

Kirkkaalla, pysyvällä, nestemäisellä pyykinpesuaineella on seuraava koostumus:

Aineosat Paino-y&

Kirkaste* 0,1

Softanol** 16,5 2LAS, vapaana happona 16,5

Magnesiumhydroksidi 1,75

Etyylialkoholi 9»0

Vesi Erotus *bis(styryylisulfonaatti)bifenyyli C12-13 (keskimäärin)~8e^Un<^aar^nen a^koho^^seos etoksyloituna keskimäärin (E0)^2~ketjulla, saatavana firmasta Nippon Shokubei. Kaupallisesta seoksesta on oleellisesti poistettu ei-etoksyloidut alkoholit ja lyhytket-juiset EO-etoksylaatit.

Esimerkin II koostumus valmistetaan samalla tavalla kuin esimerkin I koostumus, so. antamalla ensin LAS:in ja magnesiumhydroksidin reagoida ennen muiden aineosien lisäämistä nestemäiseen kantoaineeseen.

Osa esimerkin II koostumuksesta kaadetaan täysivahvuisena tekstiilin erittäin vahvasti likaantuneille alueille. Tekstiilejä hierotaan, sitten ne viedään päältä täytettävään standardi automaattipesukoneeseen, lisätään vielä koostumusta (kaikkiaan n. 0,5 dl). Konetta käytetään valmistajan ohjeiden mukaan. Huuhtomisen ja kuivaamisen jälkeen öljytahrojen havaitaan hävinneen.

Kun esimerkin II koostumuksessa korvataan 2LAS C12(keskim saadaan korkeavaahtoinen tuote.

Kun esimerkin II koostumuksessa puolet 2LAS:sta korvataan ABS:11a saadaan erinomainen, kohtuullisesta korkeavaahtoiseen oleva tuote.

Kun esimerkissä II 2LAS korvataan ekvlvalenttisella määrällä gLAS:ia, niin saadaan oleellisesti samankaltainen tulos.

Kun esimerkin II koostumuksessa käytetään riittävästi KOHtta saamaan pH noin 8,4*ään, saadaan pysyvä, geeliytymätön tuote.

18 61042

Esimerkki III

Valmistetaan samalla tavalla kuin yllä olevassa esimerkissä I pysyviä, homogeenisia, nestemäisiä pesuaineita, jotka sisältävät eeuraavla aineosia. Käytetyt anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat vapaina happoina. Kirkaste on bis(styryylisulfonaatti)bifenyyli happomuodossaan, mutta voidaan myös käyttää yhtä hyvin natriumsuolaa.

19 61042 o r- M i i i i i i i i i ·ι

LO H tn H o LO H

CM (N CM

. ° ^ w| I I I I I I I · I II I

o in h o m h

CM CM CM

σν t*.

P| I I I I I · I · I

m rH o o o in in in m »h

rH rH rH rH <N

cd m 03 · ’r~Z g =3 ω £ S ID O O g p Ύ O] I III · I I · * ra ro o m in in ή in o in o o H h w

O a IH rH H rH CM

O -H

W cd ^ in cm f*

0Q| I I I I I I <111 · I

o m in o o oh CM H «t h in <1 i i i i iti· i i · i o m o m in m h

H

ΛΙ *H

H ** . -p I cd ID cd

r-% C

O o

W

CM- % rH (0

I tH *H LD

10 H -PC ^

--- H -H -P ® O

a fc £ 3 S 5

p C Λ cd cd tn rH

cd H o cd rH o ro f'J cd cd o <h p E-i

O COH-H-oPiHCO in ID

Φ CQ | H O ft 3 ·Η -'-v ^ -H

C ¢1 Cd Ρι ί B H · O O 1-1 3 „ $ Ϊ o % <3-p-Pdro.c.S m c σι en ,2

M M -H -H > a) O r*H φ Φ Cd CM CM rl CM CM

φο o m μ >j «d Λ! -p -n p. 33 S3 <d — r-.

CM.M-P-P Cd MrH ffl —- ro rH O \j* <*> X 33 «. '—^ cd td μ o edo © cd o μ ,_j o o o . =Η <H -h >! -H Λ) -M a p, r p f P λ; is ϋ -rl

[j fjj rH rHiHOHO rH P a! O V Y O _ _ M

,Γ1 .Γ1 3 P cd o aJ o rH-H-p ro I I o ξ? Γ3. ® OUwotEhWEhM O M W H £3 CM S* U > 61042 20

Esimerkki IV

Käyttäen seuraavia kaupallisia aineosia valmistetaan samoin kuin esimerkissä I pysyviä, homogeenisia, nestemäisiä pesuaineita. Käytetyt anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat vapaina happoina. Kirkaste on bis(styryylisulfonaatti)-bifenyyli happomuodossaan, mutta sitä voidaan käyttää myös natrium- tai kaliumsuolana.

Kaupalliset aineosat sekä niiden valmistajat on esitetty edellä sivuilla 6, 9 ja 10.

Koostumus

Paino-%:eina

A B C D E F

Conoca SA 515 20 25 ~ - 20

Calsoft LAS 99 - 10 20 30 10

Softanol 20

Tergitol 15-S-9 30

Kyrö Ε0Β - - 1*0 - - -

Keodol 23-6,5 20

Dobanol 91-8 - - - - 20 -

Neodol 1+5-7 25

Kirkaste 0,3 0,1+ 0 ,5 0,5 0,1+ 1,0

Mg (oh)2 1,7 1,8 1,1 - 0,9 1,78

Ca (OH)2 - - 0,6 - 1,0 -

Sr (0H)2 - - - 2,0

Etanoli 10 20 15 12 5 10 t-Butanoli - 10 - 8 -

Vesi -—Erotus-

Claims (7)

1. 21 61042
2. 1. Homogeeninen, yksifaasinen, nestemäinen pyykin pesuainekoostumus , tunnettu siitä, että se sisältää a) 10-!+0 paino-% anionista magnesium- ja/tai kalsiumtensidisuolaa laskettuna vapaana happona; b) 10-50 paino-% etoksyloitua ionitonta tensidiä tai näiden seostu; c) 0,1-1 paino-$ vesiliukoista bis (styryyli sulfonaatti )bi fenyyli k'i rkas totta tai sen vesiliukoista suolaa; ja d) loppuosa koostumuksesta on nestemäistä kantoainetta, kuten vettä tai veden ja yksi- tai moniarvoisten alkoholien seosta.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponenttien a) ja b) yhteismäärä on 30-80 paino-$ koostumuksesta.
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että ionittoman tensidikomponentin b) ja komponentin a) vapaan happomuodon paino-suhde on :13-10: äo , edullisesti 25 :15”10 : ί+0. I4. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että anioninen tensidi on jokin seuraavista: alkyyliaryylisulfonaatti, jonka aikyyliryhmässä on 9~1^ hiiliatomia; alkyyli- tai olefiinisulfaatti tai -sulfonaatti, jonka alkyyli- tai olefiiniryhmä sisältää IO-I8 hiiliatomia; etoksyloitu alkyylisulfaatti tai -sulfonaatti, jonka etyleenioksidiket.jussa on 1—lä etoksyyliryhmää ja alkyyliryhmässä 10-18 hiiliatomia; rasvahapposaippua tai kahden tai useamman edellä mainitun seos.
5. 5. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-U mukainen koostumus, tunnettu siitä, että etoksyloitu ioniton tensidi on 9-l8 hiiliatomia sisältävän primaarisen tai sekundaarisen alkoholin EO^-EO^Q-etoksylaatti tai tällaisten seos.
6. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sen pH on 6-8,5.
7. 7. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että magnesiumioneja ja/tai kalsiumioneja on 3~5 paino-$ yli sen määrän, joka tarvitaan anionisen tensidin neutraloimiseen.