FI59405C - Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen-karbazat-n1,n4-dioxid - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen-karbazat-n1,n4-dioxid Download PDFInfo
- Publication number
- FI59405C FI59405C FI978/74A FI97874A FI59405C FI 59405 C FI59405 C FI 59405C FI 978/74 A FI978/74 A FI 978/74A FI 97874 A FI97874 A FI 97874A FI 59405 C FI59405 C FI 59405C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methyl
- dioxide
- acid
- carbazate
- quinoxalinylmethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- -1 2-quinoxalinylmethylene Chemical group 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N methyl n-aminocarbamate Chemical compound COC(=O)NN WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 6
- SOEMFPLGOUBPJQ-NTUHNPAUSA-N methyl n-[(e)-quinoxalin-2-ylmethylideneamino]carbamate Chemical compound C1=CC=CC2=NC(/C=N/NC(=O)OC)=CN=C21 SOEMFPLGOUBPJQ-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 5
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M n-aminocarbamate Chemical compound NNC([O-])=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 3
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 2
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 2
- CWGBFIRHYJNILV-UHFFFAOYSA-N (1,4-diphenyl-1,2,4-triazol-4-ium-3-yl)-phenylazanide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N-]C1=NN(C=2C=CC=CC=2)C=[N+]1C1=CC=CC=C1 CWGBFIRHYJNILV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 3-oxido-2,1,3-benzoxadiazol-3-ium Chemical compound C1=CC=CC2=[N+]([O-])ON=C21 OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000282339 Mustela Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241000286209 Phasianidae Species 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229960005475 antiinfective agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000002948 appetite stimulant Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N pyruvic aldehyde Natural products CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 208000023504 respiratory system disease Diseases 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000083 urinary anti-infective agent Substances 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
f···—η ... KUULUTUSJULKAISU _ Λ Λ ,.
*4ΒΤα W (11) utläccnincsskrift 5 9405 •S-SNg C (4¾ Patentti myonneity 10 08 1931
Patent meddelat ¢,, **W c 07 D 241/52 SUOMI—FINLAND (*)*-«---978/7¾ (22) Hakambpliv·—Anaeknlngadtl 29.03-7¾ (FI) (23) Atkwfltvl—CiMftieodag 29-03-7¾ (41) TuHet ΙμΗιΙμΜ — BHvH offsnclig 11-10-7¾
Patentti* ja rekisterihallitus (44) Nthtivtksipanon Ja kiMiL(ullui*«m pvm. — .. Q_,
Patent och refisterstyreben AnUMt» «hi< eeh «ijknfue ρ«μιμ«< 30.0k.öl (32)(31)()1) IffhRr «niIhn>4i|MprMnt 10.0¾.73 USA(US) 3¾9805 (71) Pfizer Inc-, 235 East ¾2nd Street, New York, New York 17, USA(US) (72) Herman Faubl, Mystic, Connecticut, Banavara Lakshmana Mylari,
Waterford, Connecticut, USA(US) (7¾) Oy Kolster Ab (5¾) Menetelmä metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleend)-ka:rbalsaatti-N ,N -dioksidin valmistamiseksi - Förfaraijde^för framställning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen)-karbazat-N ,N -dioxid Käsillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä kaavan I mukaisen me- tyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti-N1,Ν^-dioksidin valmistamiseksi, 0
T
N CH=NNHC00CH3 x f o jossa menetelmässä kaavan II ,
Okainen 0
T
aK ^---CHl®+-o"
R II
M-S-J
o 59405 2 jossa R on alempi alkyyli, edullisesti metyyli, saatetaan reagoimaan vähintään ekvi-molaarisen metyylikarbatsaattimäärän kanssa reaktiolle inertissä liuottimessa voimakkaan happokatalysaattorin, kuten suolahapon, bromivetyhapon, rikkihapon, fos-forihapon, p-tolueenisulfonihapon tai trifluorietikkahapon läsnäollessa 30-200°C:n lämpötilassa.
Uuden, esiteltävän menetelmän mukaan valmistettava yhdiste tunnetaan hyvin virtsateiden antiseptisenä aineena, systeemisenä infektioita estävänä aineena, eläinten kasvua edistävänä aineena, siipikarjan hengityselinsairauksien hoitoaineena ja eläinten ruokahalua parantavana aineena. (Australian Vet. J. U8, No.
10 579, (1972) ja Rec. Med. Vet. ecole Alfort 1Π8, No. 3 365-73 (1972).
Suomalaisesta hakemuksesta 1 βί+Τ/69 on tunnettua valmistaa metyyli-3-(2-kinok-salinyylimetyleeni Jkarbatsaatti-N*' ,N -dioksidi asetaalista ja karbatsaatista, ja englantilaisesta patentista 1 058 0^7 on tunnettua käyttää aldehydiä tai karbat-saattia lähtöaineena.
Keksinnön mukainen menetelmä eroaa nykyisestä tekniikan tasosta siinä, että erikoinen lähtöaine, nitroni reagoi sangen tyydyttävästi karbatsaatin kanssa, jolloin muodostuu halutut lopputuotteet. Nitroni voidaan valmistaa yksinkertaisella menetelmällä bentsofuroksaanista, jolloin lähtöaineena ei tarvitse käyttää kallista metyyliglyoksaaliasetaalia. Käsillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä ei ole myöskään tarpeellista valmistaa aldehydivälituotetta, joka vaaditaan nykyisen tekniikan tason mukaisissa menetelmissä. Aldehydivälituote on pysymätön yhdiste, ja sitä täytyy sen tähden käsitellä huolellisesti. Keksinnön mukainen menetelmä voidaan täten suorittaa vähemmän "hienovaraisissa" olosuhteissa.
Esiteltävän keksinnön mukainen uusi reaktio suoritetaan reaktiolle inertissä liuottimessa. Inertiksi liuottimeksi soveltuu jokainen liuotin, johon reagoivat aineet liukenevat, ja joka ei vaikuta haitallisesti lähtöaineisiin eikä tuotteisiin käytetyissä olosuhteissa. Kaksi suositeltavaa ryhmää ovat orgaaniset hapot, kuten etikkahappo, ja alemmat alkoholit ja esterit, kuten etanoli ja etyyliasetaatti. Happokatalysaattorin pitoisuudeksi riittää noin 2-10 paino-# koko-naisreaktioseoksesta. (Jos käytetään reaktioliuottimena voimakasta happoa, esim. trifluorietikkahappoa, happokatalyytti on tarpeeton). Usein pieni vesimäärä reak-tioseoksessa on suotava ja tällöin voidaan käyttää happokatalyyttinä happoja, kuten väkevää suolahappoa tai bromivetyhappoa, jotka sisältävät vettä. Kuitenkin jokainen liuotin, joka täyttää edellä esitetyt vaatimukset on tyydyttävä. Optimi-lämpötila riippuu suurimmaksi osaksi valituista reaktiokomponenteista. Korkeahkot lämpötila-alueet voivat vaatia autoklaavin tai muun korkeapaineastian käyttöä.
Kulloisistakin reagensseista ja lämpötilasta riippuen reaktioaika voi vaihdella muutamasta minuutista aina 2h tuntiin asti. Yleensä lähtöaineiden täydelliseen konversioon suositellaan pitkiä reaktioaikoja. Optimaaliset reaktio-olosuhteet 3 59405 määritetään helposti kokeilemalla.
Kinoksaliinijohdannaisen ja karbatsaatin välinen määräsuhde voi vaihdella laajalti, mutta tehokasta konversiota varten tarvitaan vähintään noin yksi ekvivalentti karbatsaattia yhtä moolia kohden kinoksaliinijohdannaista ja on suositeltavaa käyttää 50 - 100 %:n mooli ylimäärää karbatsaattia.
Lähtöaineina käytetyt nitronit valmistetaan H.K. Kim'in USA-patentissa 3 6hh 363 esittämän menettelytavan mukaan. Metyylikarbatsaattia ja sen johdannaisia saadaan N. Rabjohn'in ja H.D. Barnstorff'in julkaisussa J.Am. Chem. Soc., 75, 2259 (1953) esittämällä menetelmällä.
Tuote eristetään laimentamalla reaktioseos vedellä, jäähdyttämällä ja suodattamalla tämän jälkeen. Täten saatu kiinteä aine pestään vedellä ja kuivataan, jolloin saadaan haluttua metyyli-3_(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti-N\N -dioksidia.
Tämän keksinnön mukaisella arvokkaalla tuotteella on systeeminen virtsateiden tulehduksia estävä vaikutus eläimillä, ihminen mukaanluettuna, sen tehotessa suureen määrään mikro-organismeja, mukaan luettuina gram-positiiviset ja gram-negatiiviset bakteerit. Se on erikoisen tehokas gram-negatiivisten bakteereiden aiheuttamiin tulehduksiin sekä in vitro että in vivo.
Lisäksi lisättäessä pieni määrä tässä esitettyä Schiff-emästä eläinten, sekä märehtijöiden että ei-märehtijoiden, ravintoon niin, että eläimet saavat tuotetta pitkähkön ajan kuluessa noin 0,0^ - 10 mg/kg ruumiinpainosta laskettuna päivittäin, erikoisesti niiden aktiivisen kasvukauden pääosan aikana, kasvunopeus ja ruuan hyödyksiköyttö paranee. Näihin kahteen eläinluokkaan kuuluvat siipikarja (kanat, ankat, kalkkunat), nautakarja, lampaat, koirat, kissat, rotat, siat, hiiret, hevoset, vuohet, muulit, kanit, minkit jne. Edulliset vaikutukset kasvunopeuteen ja ruuan hyödyksikäyttöön ovat suuremmat kuin tavallisesti saavutetaan täydellisillä ravintodieeteillä, jotka sisältävät kaikki ne ravintoaineet, vitamiinit, kivennäisaineet ja muut tekijät, joita tiedetään tarvittavan näiden eläinten suurimpaan mahdolliseen terveelliseen kasvuun. Eläimet saavuttavat markkinakoon täten nopeammin ja vähemmällä ruualla.
Näiden ravintoainekoostumusten on havaittu olevan erikoisen arvokkaita ja tärkeitä seuraaville eläinlajeille: siipikarja, rotat, siat, lampaat, nautakarja ja vastaavat. Eräissä tapauksissa vaikutusaste voi vaihdella eläimen sukupuolen mukaan. Tuotteita voidaan luonnollisesti annostella yhtenä ruuan aineosana tai voidaan ne sekoittaa tasaisesti kauttaaltaan ruokaseokseen; vaihtoehtoisesti, kuten edellä on mainittu, voidaan niitä annostella vastaavana määränä eläinten vesiannoksiin. On huomattava, että erilaisia ravintoaineita voidaan käyttää ra-vinnollisesti tasapainoitetuissa ruuissa.
11 59405
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä:
Esimerkki 1
Liuokseen, joka sisältää 1+3,8 g (0,20 moolia) N-metyyli-c(-(kinoksalinyyli-metyleeni)nitroni-N^,N^-dioksidia ja metyylikarbatsaattia (27 g, 0,30 moolia) etikkahapossa (1+00 mg), lisätään väkevää rikkihappoa (20 ml). Muodostunutta seosta kuumennetaan noin 90 - 100°C:ssa noin 20 - 2l+ tuntia. Jäähdyttämisen ja laimentamisen jälkeen vedellä (1200 ml) otetaan saostunut kiinteä aine talteen ja kuiva- 1 i+ taan, jolloin saadaan metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti-N ,N -dioksidia.
Esimerkki 2
Etikkahappoon (20 ml) lisätään N-metyyli-«t-(kinoksalinyylimetyleeni)-1 1+ nitroni-N ,N -dioksidia (2,19 g, 0,01 moolia), metyylikarbatsaattia (1,35 g, 0,015 moolia) ja väkevää rikkihappoa (l ml). Seosta kuumennetaan 90 - 100°C:n lämpötilassa 20 tuntia, jonka jälkeen se jäähdytetään ja laimennetaan 60 ml:lla vettä ja suodatetaan, jolloin tulokseksi saadaan metyyli-3~(2-kinoksaliinimetyleeni) 1 1* karbatsaatti-M ,H -dioksidi (2,2 g, 8U %) vaaleankeltaisena kiinteänä aineena, sulamispiste 2^8-250° (hajoaa). Massaspektri-, NMR- ja IR-analyyttisesti varmistetaan yhdisteen rakenne.
Claims (1)
- 59405 Patenttivaatimus: Menetelmä kaavan I mukaisen metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)-karbat-1 U . . . saatti-N ,N -dioksidin valmistamiseksi, 0 ΐ CH=NNHC00CH_ i 0 tunnettu siitä, että kaavan II mukainen N-alempi-alkyyli-c(-(kinoksalinyyli-metyleeni )nitroni-N^ ,N^-dioksidi 0 t + - N JCH=N -0 n r* o jossa R on alempi alkyyli, edullisesti metyyli, saatetaan reagoimaan vähintään ekvimolaarisen metyylikarbatsaattimäärän kanssa reaktiolle inertissä liuottimessa voimakkaan happokatalysaattorin, kuten suolahapon, bromivetyhapon, rikkihapon, fosforihapon, p-tolueenisulfonihapon tai trifluorietikkahapon läsnäollessa 30-200°C:n lämpötilassa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34980573A | 1973-04-10 | 1973-04-10 | |
| US34980573 | 1973-04-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI59405B FI59405B (fi) | 1981-04-30 |
| FI59405C true FI59405C (fi) | 1981-08-10 |
Family
ID=23374042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI978/74A FI59405C (fi) | 1973-04-10 | 1974-03-29 | Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen-karbazat-n1,n4-dioxid |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5333596B2 (fi) |
| AR (1) | AR210723A1 (fi) |
| AU (1) | AU477279B2 (fi) |
| CA (1) | CA1018977A (fi) |
| CH (1) | CH603599A5 (fi) |
| CS (1) | CS212276B2 (fi) |
| DD (1) | DD110875A5 (fi) |
| DK (1) | DK140756B (fi) |
| ES (1) | ES424803A1 (fi) |
| FI (1) | FI59405C (fi) |
| FR (1) | FR2225429B1 (fi) |
| GB (1) | GB1462424A (fi) |
| HK (1) | HK48877A (fi) |
| HU (1) | HU170050B (fi) |
| IE (1) | IE39110B1 (fi) |
| IL (1) | IL44434A (fi) |
| IT (1) | IT1056058B (fi) |
| MY (1) | MY7800014A (fi) |
| NL (1) | NL7404044A (fi) |
| NO (1) | NO141851C (fi) |
| PH (1) | PH11135A (fi) |
| PL (1) | PL94963B1 (fi) |
| RO (1) | RO71311A (fi) |
| SE (1) | SE407219B (fi) |
| SU (1) | SU730302A3 (fi) |
| YU (1) | YU39151B (fi) |
| ZA (1) | ZA742052B (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5135625Y2 (fi) * | 1971-03-30 | 1976-09-02 | ||
| JPS4984830U (fi) * | 1972-11-09 | 1974-07-23 | ||
| JPS49100338U (fi) * | 1972-12-20 | 1974-08-29 | ||
| IT1078991B (it) * | 1977-05-26 | 1985-05-08 | Erregierre Ind Chim Spa | Processo per la preparazione del carbometossi idrazone,della 2-formilchinossalina-1,4-di-n-ossido |
| JPS5487994U (fi) * | 1977-12-02 | 1979-06-21 | ||
| DK141708B (da) * | 1978-04-20 | 1980-05-27 | Rasmussen Holding As V Kann | Manøvrerings- og låsegreb til vinduer. |
-
1974
- 1974-03-11 SE SE7403236A patent/SE407219B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-15 GB GB1170674A patent/GB1462424A/en not_active Expired
- 1974-03-18 IL IL44434A patent/IL44434A/en unknown
- 1974-03-19 AU AU66828/74A patent/AU477279B2/en not_active Expired
- 1974-03-26 NL NL7404044A patent/NL7404044A/xx unknown
- 1974-03-26 YU YU00834/74A patent/YU39151B/xx unknown
- 1974-03-27 IT IT49751/74A patent/IT1056058B/it active
- 1974-03-28 JP JP3402874A patent/JPS5333596B2/ja not_active Expired
- 1974-03-29 HU HUPI412A patent/HU170050B/hu unknown
- 1974-03-29 FR FR7411526A patent/FR2225429B1/fr not_active Expired
- 1974-03-29 CH CH446274A patent/CH603599A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-29 DK DK174874AA patent/DK140756B/da not_active IP Right Cessation
- 1974-03-29 NO NO741133A patent/NO141851C/no unknown
- 1974-03-29 SU SU742013770A patent/SU730302A3/ru active
- 1974-03-29 IE IE00686/74A patent/IE39110B1/xx unknown
- 1974-03-29 FI FI978/74A patent/FI59405C/fi active
- 1974-03-30 RO RO7478252A patent/RO71311A/ro unknown
- 1974-03-30 ES ES424803A patent/ES424803A1/es not_active Expired
- 1974-04-01 CS CS742332A patent/CS212276B2/cs unknown
- 1974-04-01 DD DD177605A patent/DD110875A5/xx unknown
- 1974-04-01 AR AR253076A patent/AR210723A1/es active
- 1974-04-01 ZA ZA00742052A patent/ZA742052B/xx unknown
- 1974-04-01 CA CA196,545A patent/CA1018977A/en not_active Expired
- 1974-04-01 PL PL1974170010A patent/PL94963B1/pl unknown
-
1976
- 1976-03-23 PH PH18245A patent/PH11135A/en unknown
-
1977
- 1977-09-22 HK HK488/77A patent/HK48877A/xx unknown
-
1978
- 1978-12-30 MY MY14/78A patent/MY7800014A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO71311A (ro) | 1981-08-30 |
| MY7800014A (en) | 1978-12-31 |
| DD110875A5 (fi) | 1975-01-12 |
| IE39110B1 (en) | 1978-08-02 |
| NO141851C (no) | 1980-06-04 |
| FR2225429A1 (fi) | 1974-11-08 |
| PL94963B1 (fi) | 1977-09-30 |
| DK140756B (da) | 1979-11-12 |
| NO141851B (no) | 1980-02-11 |
| SU730302A3 (ru) | 1980-04-25 |
| AU6682874A (en) | 1975-09-25 |
| FR2225429B1 (fi) | 1977-06-24 |
| NO741133L (no) | 1974-10-11 |
| CS212276B2 (en) | 1982-03-26 |
| AR210723A1 (es) | 1977-09-15 |
| IE39110L (en) | 1974-10-10 |
| ES424803A1 (es) | 1976-05-16 |
| DK140756C (fi) | 1980-04-14 |
| CA1018977A (en) | 1977-10-11 |
| CH603599A5 (fi) | 1978-08-31 |
| IT1056058B (it) | 1982-01-30 |
| ZA742052B (en) | 1975-03-26 |
| NL7404044A (fi) | 1974-10-14 |
| SE407219B (sv) | 1979-03-19 |
| GB1462424A (en) | 1977-01-26 |
| AU477279B2 (en) | 1976-10-21 |
| YU83474A (en) | 1982-08-31 |
| HU170050B (fi) | 1977-03-28 |
| JPS5030893A (fi) | 1975-03-27 |
| HK48877A (en) | 1977-09-30 |
| FI59405B (fi) | 1981-04-30 |
| JPS5333596B2 (fi) | 1978-09-14 |
| IL44434A0 (en) | 1974-06-30 |
| IL44434A (en) | 1977-08-31 |
| PH11135A (en) | 1977-10-27 |
| YU39151B (en) | 1984-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3433871A (en) | Schiff bases of 2-formylquinoxaline-1,4-dioxides as growth promoters and systemic and non-systemic infection control agents in animals | |
| US20140147529A1 (en) | Use of nitrooxy organic molecules in feed for reducing methane emission in ruminants, and/or to improve ruminant performance | |
| FI59405C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen-karbazat-n1,n4-dioxid | |
| GB2037306A (en) | Cyclodextrin-camomile inclusion complexes and pharmaceutical compositions containing them | |
| US3493572A (en) | Process for producing quinoxaline-di-n-oxides | |
| US3926992A (en) | Aldol products of 2-quinoxalinecarboxaldehy-1,4-dioxides | |
| FI59404B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen)karbazat-n1,n4-dioxid | |
| KR20020090293A (ko) | 폴리에톡실화 알파 토코페롤 에스테르 유도체를 함유하는동물용 사료첨가제 조성물 | |
| JPS6157317B2 (fi) | ||
| IE46711B1 (en) | Sulphonyl hydrazones of 1,4-dioxo-and 4-oxoquinoxal-2-carboxaldehyde | |
| US20110003829A1 (en) | Enrofloxacin hexahydrate | |
| JPS63295536A (ja) | 新規なアミノフエニルエチルアミン誘導体類、それらの製造方法および生産量増進剤としてのそれらの使用 | |
| US3728345A (en) | Preparation of quinoxaline-2-carboxamide derivatives | |
| JPS6219557A (ja) | アリ−ルエタノ−ルヒドロキシルアミン、その製造方法および生産促進用の使用 | |
| NZ227460A (en) | Benzimidazole derivatives and use as animal growth and yield promoters | |
| US3980648A (en) | Process for producing quinoxaline-di-N-oxides | |
| CA1049518A (en) | 3-imino-1,2,4-benzotriazine-1-oxides | |
| HU196416B (en) | Process for production of derivatives of new amin-phenilethil-amin and fodder-additives containing thereof | |
| JPS6135985B2 (fi) | ||
| US3763162A (en) | Transesterification of quinoxaline-2-carboxylic acid esters | |
| US3767657A (en) | Process for the preparation of quinoxaline di n oxides | |
| HU192273B (en) | Fodder additive containing monosilylated amino-phenyl-ethyl-amine derivatives and process for producing monosilylated amino-phenyl-ethyl-amine derivatives | |
| CN112028832A (zh) | 一种阿魏酸衍生物及其用于动物预混料的用途 | |
| US3907994A (en) | Substituted alkyl esters quinoxaline-di-N-oxide-2-carboxylic acid as growth promoting agents | |
| KR100533304B1 (ko) | 폴리에톡실화 알파 토코페롤 에스테르 유도체 및 이의제조방법 |