FI58441C - Kvartsbaserad antiskumkomposition samt foerfarande foer framstaellning av densamma - Google Patents

Description

ΓβΊ KU ULUTUSJULKAISU c Q A Λ Λ ΑΓα Lbj (11) utlAggningsskript 5 o 4 4 1 c (45) - - - " ^ y ^ (51) Kv.lk?/lntCU3 B 01 D 19/04 SUOMI —FINLAND (21) P»t«nt«i*ekn»»»f 98T/71* (22) Hakamliptlvi—Aiweknlnftdat 29-03-7^ (23) Alkuplivi—Glttlfh«t*dt| 29.0 3.7 ^ (41) Tullut JulklMksI — Bllvlt off*ntll» 30.09.75

Patentti- ja rakisterihallitus (44) NlhtMtol|eBW, „

Patent· och registerttyralsan ' Amekan uttagd och uti.*krtft«n puuinrad 31*10.60 (32)(33)(31) Pyydtty «tuolkuus—Bugird prlorlm (71) Diamond Shamrock Corporation, 1100 Superior Avenue, Cleveland, Ohio, USA(US) (72) Joseph Vincent Sinka, Mendham, N.J., Irwin Arnold Lichtman, Oradell, N.J., USA(US) (71*) Berggren Oy Ab (5U) Kvartsiperusteinen vaahdonestoyhdiste sekä menetelmä sen valmistamiseksi - Kvartsbaserad antiskumkomposition sarat förfarande för framställning av densamma

Esillä oleva keksintö koskee stabiloituja piioksidiperusteisia vaah-donestoaineseoksia, tarkemmin määriteltynä sellaista vesipitoisen järjestelmän vaahdonestoseosta, joka sisältää 3-20 painoprosenttia hydrofobista piidioksidia suspendoituna kantajanesteeseen.

Piioksidiperusteiset vaahdonestoaineet ovat hyvin tunnettuja vaah-donestoaineina vettä sisältävissä järjestelmissä. Eräs tällaisissa vaahdonestoaineissa esiintyvä vaikeus on kuitenkin piioksidiosasten taipumus erottua siitä nesteestä (tavallisesti hiilivedystä tai ]uonnonöljystä), johon ne ovat suspendoituneina. Ainoastaan erittäin hienon rakenteen omaavien piioksidiosasten käyttö aikaansaa jonkinasteisen stabiilisuuden. Hienojakoinen piioksidi on kuitenkin vaikeasti saatavissa ja on kalliimpaa kuin muut piioksidilaadut.

Nopeasti jäähdytetyt amidit ovat myös hyvin tunnettuja vaahdonesto-aineita vesipitoisissa järjestelmissä. Lisäksi on tunnettua käyttää piioksidin ja nopeasti jäähdytettyjen amidien seoksia, joista kumpaakin käytetään vaahdon muodostusta estävissä määrissä.

Seuraavissa patenteissa on esitetty keksinnön mukaisten seosten eri 2 58441 aineosien vaahdonesto-ominaisuuksia, mutta tätä ennen ei ole esitetty niiden yhdistelmien käyttöä tarkoituksella lisätä piioksidi-perusteisten vaahdonestoaineiden stabiilisuutta.

US-patentissa n:o 3 076 768 on esitetty sellaisia piioksidiperustei-sia vaahdonestoaineita, jotka sisältävät hydrofobista piioksidia, hiilivetyöljyä ja hajotusainetta.

US-patentissa n:o 3 207 698 on esitetty sellaisia piioksidipitoisia vaahdonestoaineita, jotka sisältävät määrätynlaatuista hydrofobista piioksidia ja hiilivetyöljyä.

US-patentissa n:o 3 652 453 on esitetty sellaisia amidiperusteisia vaahdonestoaineita, jotka sisältävät nopeasti jäähdytettyjä amideja, hiilivetyöljyä ja öljyliukoisia orgaanisia polymeerejä.

US-patentissa n:o 3 677 963 on esitetty sellaisia amidiperusteisia vaahdonestoaineita, jotka sisältävät nopeasti jäähdytettyjä amideja, hiilivetyöljyä, öljyliukoisia orgaanisia polymeerejä ja rasvoja.

Suomalaisessa patentissa 54058 on esitetty vaahdonestoseos, joka sisältää bis-amidia, nestemäistä hiilivetyöljyä, hienojakoisia hydrofobisia piioksidihiukkasia ja piioksidiöljyä. Silikoniöljy toimii vaahdonestoaineena ja hydrofobiset piioksidihiukkaset toimivat viskositeettia alentavana aineena. Patentissa ei käsitellä piioksidi-hiukkasten laskeutumista ja vielä vähemmän miten se vältettäisiin ja seoksen stabilisuutta lisättäisiin. Bis-amidin tarkoitusta seoksessa ei käsitellä ollenkaan eikä pikajäähdytetyn amidin käyttöä ehdoteta millään tavalla.

Keksinnön mukaiset vaahdonestoaineseokset tunnetaan pääasiallisesti siitä, että siinä lisäksi on läsnä pikajäähdytettyä amidia määrässä 0,1-2,0 painoprosenttia hydrofobisen piidioksidin ja kantajanesteen muodostaman suspension stabiloimiseksi, ja mahdollisesti öljyliu-koista orgaanista polymeeriä määrässä aina 25 painoprosenttia ja mahdollisesti pinta-aktiivista ainetta määrässä aina 3,0 painoprosenttia, painoprosenttimäärien ollessa laskettuina vaahdonestoseok-sen painosta.

Piioksidi on tehtävä hydrofobiseksi pasuttamalla silikoniöljyn kans- 3 58441 sa tai muulla tavoin. Hydrofobinen piioksidi ja öljy vastaavat melkein kokonaisuudessaan seosten vaahdonesto-ominaisuuksia.

Amidia, jonka täytyy olla nopeasti jäähdytetty, kuten edellä on kuvattu, käytetään pelkästään vaahdonestoseoksen stabiloimiseksi.Toisin sanoen on yllättäen todettu, että nopeasti jäähdytetyn amidin pienen määrän lisääminen aikaansaa vaahdonestoaineen stabiloitumisen pitämällä piioksidiosaset suspensiossa huomattavasti pidemmän aikaa kuin silloin kun tätä ainetta ei käytetä. On luonnollista, että nopeasti jäähdytetyllä amidilla on myös vaahdonesto-ominaisuuksia omasta takaa. Kuitenkaan ei käytetyn, nopeasti jäähdytetyn amidin määrä ole riittävä lisäämään oleellisesti vaahdonestoaineen tehokkuutta.

H 58441

Keksinnön mukaisia vaahdonestoaineseoksia voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla keskenään täysin ennakolta valmistetut aineosat tai ne voidaan valmistaa osittain in situ.

Keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia jossain määrin melkein kaikissa sellaisissa vesipitoisissa järjestelmissä, joissa vaahtoaminen aiheuttaa vaikeuksia. Tällaisia käyttöaloja ovat katti-lavesi, sokeriruokojen puhdistus, paperin valmistus, tekstiilien valmistus, liima-aineet, sementti ja päällysteet. Nämä vaahtoamisen-estoaineseokset ovat erittäin käyttökelpoisia vaahdonmuodostuksen estämiseksi sellaisessa mustalipeässä, jota saadaan paperimassateol-lisuudessa, ja ilman pääsyn estämiseksi vesiperusteisiin maaleihin ja liima-aineisiin.

Keksinnön edullisimpien toteuttamismuotojen kuvaus A. Aineosat 1. Hydrofobinen piioksidi

Sellaista hydrofobista piioksidia, joka on käyttökelpoinen tämän keksinnön mukaisesti, voidaan valmistaa mistä hyvänsä hyvin tunnetusta piioksidimuodosta, kuten (1) piioksidiaerogeelistä, kolloidaalisesta piioksidista, joka voidaan valmistaa syrjäyttämällä vesi pii-oksidihydrogeelistä alhaisessa lämpötilassa kiehuvan veteen sekoittuvan orgaanisen nesteen avulla kuumentamalla autoklaavissa tai sen kaltaisessa nesteen kriittisen lämpötilan yläpuolelle ja poistamalla sitten paine autoklaavista, (2) ns. "piioksidihuurteesta", joka on sellaista kolloidaalista piioksidia, jota saadaan poltettaessa pii-tetrakloridia ja otettaessa talteen muodostunut piioksidisavu, (3) saostetusta piioksidista, joka on valmistettu destabiloimalla vesiliukoinen piioksidi olosuhteissa, jotka eivät mahdollista geelira-kenteen muodostumista vaan pikemminkin aikaansaavat piioksidiosasten höytälöitymisen koossapysyviksi aggregaateiksi, kuten lisättäessä natriumioneja natriumsilikaattiliuokseen; samalla tavoin myös alumii-nisilikaatista, kuparisilikaatista, magnesiumsilikaatista, sinkki-silikaatista yms. Melkein minkä laatuista ja minkä kokoista piioksidia hyvänsä voidaan käyttää vaikkakin hienommat osaset ovat edullisimpia. Hydrofiilisten epäorgaanisten osasten, joiden voitaisiin olettaa olevan piioksidin korvaavia aineita, kuten kalsiumhydroksi-din, magnesiumhydroksidin ja kalsiumkarbonaatin, todettiin olevan käyttökelvottomia.

5 58441

Mitä hyvänsä sopivaa menetelmää voidaan käyttää normaalisti hydro-fiilisen piioksidin käsittelemiseksi sen tekemiseksi hydrofobiseksi. Eräs menetelmä, joka on todettu erittäin tyydyttäväksi, käsittää piioksidin suihkuttamisen silikoniöljyn kanssa ja kuumentamisen korotetussa lämpötilassa noin 250-350°C noin 1/2 - 2 tunnin ajan. Käytetyn silikoniöljyn määrä voi vaihdella välillä noin 5-100 paino-# piioksidin painosta laskettuna. Kuitenkin määrät noin 7-25 # ovat tavallisesti tyydyttäviä ja edullisimpia.

Silikoniöljy voi olla polysiloksaaniöljy, kuten alkyyli-, aryyli-, alisyklinen tai aralkyylisiloksaani tai polysiloksaani, jonka viskositeetti on noin 10-3000 sentistokea lämpötilassa 25°0. Edullisimpia silikoniöljyjä ovat alkyylisiloksaanit, joiden viskositeetit ovat noin 40-100 sentistokea lämpötilassa 25°C. Näihin alkyylipolysilok-saaneihin sisältyvät dimetyylipolysiloksaani, dietyylipolysiloksaa-ni, dipropyylipolysiloksaani, metyylietyylipolysiloksaani, dioktyyli-polysiloksaani, diheksyylipolysiloksaani, metyylipropyylipolysiloksaani, dibutyylipolysiloksaani, didodesyylipolysiloksaani yms.

Hienojakoinen piioksidi voidaan myös tehdä hydrofobiseksi käsittelemällä orgaanisen piihalidin tai orgaanisten piihalidien seoksen höyryllä. Esimerkkejä tähän tarkoitukseen sopivista orgaanisista piiha-lideista on esitetty US-patenteissa n:ot 2 306 222 ja 2 412 470 ja niihin sisältyvät alkyyli-(metyyli), aryyli-(fenyyli), alkaryyli-(tolyyli) ja aralkyyli-(fenyylimetyyli) piihalidit. Käsittely voidaan toteuttaa sekoittamalla hienojakoista materiaalia suljetussa astiassa käsittelymateriaalin, esim. metyylidikloorisilaanin, höyryjen läsnäollessa. Käsittelymateriaalin määrä ja käsittelyn pituus riippuvat epäorgaanisen materiaalin pinta-alasta ja käytetyn orgaanisen piihalidin luonteesta. Yleensä on tyydyttävää käyttää noin 5-15 paino-# käsittelyainetta piioksidin painosta laskettuna ja käsittelyaikaa noin 1/2-2 tuntia.

Vielä eräs menetelmä piioksidin tekemiseksi hydrofobiseksi on sen dispergoiminen silikoniöljyyn, so. väkevyydessä noin 2-10 #, ja saadun dispersion kuumentaminen lämpötilassa noin 250-300°C suunnilleen tunnin ajan. Hydrofobinen piioksidi voidaan sitten uuttaa sentrifu-goimalla seos laimentamisen jälkeen heksaanilla tai sentapaisella liuottimena ja kuivaamalla saatu kiinteä aine.

5 8441 Käytetyn hydrofobisen piioksidin keskimääräinen osasten koko on edullisesti pienempi kuin noin 10 mikronia ja vielä edullisemmin pienempi kuin noin 5 mikronia. Edullisin on keskimääräinen osasten koko noin 0,02 - 1 mikronia.* 2. Kantajaneste

Kantajanesteenä voidaan käyttää mitä hyvänsä sellaista ainetta, joka on inertinen muiden aineosien suhteen, joka ei sekoitu veden kanssa, on nestemäinen huoneen lämpötilassa ja ilmakehän paineessa ja jonka viskositeetti on noin 30-400 SUS (Saybolt Universal Seconds, lämpötilassa 38°) ·

Vaikkakin mitä hyvänsä sellaista ainetta, joka täyttää edellä mainitut vaatimukset, voidaan käyttää, ovat edullisimpia kantajanesteitä luonnonöljyt, mineraaliöljyt ja hiilivedyt.

Esimerkkejä edullisimmista kantajanesteistä ovat seuraavat, mutta myös muita nesteitä voidaan käyttää: sinapinsiemenöljy, risiiniöljy, riisiöljy, soijaöljy, maissiöljy, mineraalitraaniöljy, stoddard-liuotin, kiviöljynafta, paraffiinimineraaliöljy, nafteeni-mineraaliöljy, tolueeni, ksyleeni, bentseeni, heksaani, heptaani, oktaani, dodekaa-ni, keroseeni yms. Haluttaessa voidaan käyttää kahden tai useamman kantajanesteen seoksia. Eräs erittäin edullinen kantajaneste on pa-raffiinimineraaliöljy.

On huomattava, että käytettäessä kantajanestettä amidin nopeaan jäähdyttämiseen, tulee sen kiehumispisteen minimin olla vähintään yhtä suuri kuin amidin sulamispiste ja siinä tulee olla keskimäärin noin 6-25 hiiliatomia.

3. Nopeasti jäähdytetty amidistabiloimisaine Useat amidit ovat käyttökelpoisia keksinnön mukaisesti edellyttäen, että ne on jäähdytetty nopeasti siten kuin jäljempänä esitetään.

Käyttökelpoisia amideja ovat sellaiset, jotka on saatu polyamiinin, joka sisältää vähintään yhden 2-6 hiiliatomia sisältävän alkyleeni-ryhrriän, reagoidessa sellaisen rasvahapon kanssa, jossa on 6-18 hiili-atomia. Eräs esimerkki on sellainen amidi, joka on saatu polyamiinin ^Mitattaessa osasten koko öljyn absorptioarvon perusteella on 125 (absorboituneiden öljygrammojen määrä 1-0 g kohden piiok-piioksidia) pienin käyttökelpoinen arvo ja 170 tai sitä suurempi on edullisin.

7 58441 ja rasvahapon tai rasvahappojen seoksen, kuten heksaani-, dekaani-, lauriini-, palmitiini-, öljy- ja steariinihappojen, hydroksihappojen, kuten risiiniöljyhapon, tai nafteenihappojen, kuten sellaisten, jotka on saatu sivutuotteina kiviöljyn puhdistuksesta, välisen reaktion avulla. Luonnosta saatuja rasvahapposeoksia, kuten mäntyöljyhappoja, ta li rasvahappo ja yms. voidaan myös käyttää. Sopivia amiineja ovat mm. etyleenidiamiini, butyleenidiamiini, dietyleenitriamiini, tri-etyleenitetra-amiini, heksametyleenidiamiini, dekametyleenidiamiini, hydroksietyylietyleenidiamiini, 1:3-diamiini-2-propanoli yms.*

Eräs käyttökelpoinen amidi voidaan valmistaa seuraavalla tavalla.

95,7 paino-osaa valkaistuja hydrattuja talirasvahappoja johdetaan ruostumatonta terästä olevaan reaktoriin, joka on varustettu laihduttajalla, vesilukolla ja s.ekoittajalla. Koko käsittely, joka käsittää reagoivien aineiden siSäänjohtamisen ja reaktiotuotteen jäähdyttämisen, suoritetaan typpikehässä. Happopanos kuumennetaan lämpötilaan noin 165-175°C ja 10,1 paino-osaa etyleenidiamiinia lisätään samalla sekoittaen. Diamiinin lisäämisen jälkeen kuumennetaan reaktioseos lämpötilaan noin l80-l85°C. Seoksen annetaan reagoida lämpötilassa noin 180-185°C siksi, kunnes happoluku on pienempi kuin 5 ja alkali-suus pienempi kuin 0,6 paino-5?. Etyleenidiamiinin ja talirasvahapon saatu reaktiotuote jäähdytetään huoneen lämpötilaan. Haluttaessa voidaan jäähdytetty massa jauhaa tuotteen saamiseksi erittäin hienon jauheen muodossa.

Pikajäähdytysmenetelmä on oleellisesti sama kuin se, joka on kuvattu US-patenteissa n:ot 3 652 453 ja 3 677 963, joihin patenttijulkaisui-hin tässä yhteydessä viitataan. Eroavaisuus pikajäähdytysmenetelmien välillä edellä mainituissa patenteissa ja keksinnön mukaisessa menetelmässä on se, että keksinnön mukaisesti amidia ei yhdistetä muiden aineosien kanssa sulatteessa kantajanestettä lukuunottamatta. Pikajäähdytysmenetelmä käsittää amidin kuumentamisen sen sulamispisteen yläpuolelle, amidin pitämisen sulassa tilassa vähintään 15 min ja amidin pikajäähdytyksen: (a) lisäämällä kylmempää kantajanestettä tai vettä, (b) kaatamalla sulate nopeasti kylmempään kantajanesteeseen tai (c) lisäämällä sulate kylmälle pinnalle ja lisäämällä saatu koa-gulaatti kantajanesteeseen. Amidi voidaan mahdollisesti sekoittaa määrätyn määrän kanssa kantajanestettä ennen kuumentamista, jossa KMonoaxniinit eivät ole käyttökelpoisia tässä keksinnössä.

8 58441 tapauksessa seos on kuumennettava lämpötilaan, jossa amidi on täysin liuenneena ja pidettävä sitten tässä lämpötilassa vähintään 15 minuuttia. Kummassakin tapauksessa on tärkeätä, että amidia kuumennetaan riittävän pitkä aika, jotta kaikki kiteiset alkeisosat hajoavat niin, että amidi voi helpommin omaksua halutun uuden kiderakenteen, joka muodostuu pikajäähdytysmenetelmän aikana. Termi "kylmempi" tarkoittaa huoneen lämpötilaa (22°) tai sen alapuolella olevaa lämpötilaa.

4. öljy liukoinen polymeeri

Melkein kaikki öljy liukoiset polymeerit ovat käyttökelpoisia jossain määrin tässä seoksessa ja niihin sisältyy vinyyliasetaatti, joka on kopolymeroitu etyleenisesti tyydyttämättömien komonomeerien kanssa, jollaisia ovat esim. maleiini- ja fumaarihappoesterit, etyleeni, propyleeni ja butyleeni; polyalkyleenioksidiadditiotuotteet, kuten metyyliglukosidi, joka on propoksyloitu 4 moolin kanssa propyleeni-oksidia; glyseriini, joka on propoksyloitu 15 moolin kanssa etyleeni-oksidia ja 45 moolin kanssa propyleenioksidia; lauryylimetakrylaatin ja vinyylipyrrolidonin kopolymeeri; metakrylaattikopolymeerit, jotka on liuotettu liuottimen avulla puhdistettuun (100 SUS 3Ö°C) neutraaliin öljyyn ja fenolin avulla modifioidut kumaroni-indeenihartsit. Näitä materiaaleja voidaan käyttää sellaisinaan tai seoksena toistensa kanssa.

Eräs edullinen öljyliukoinen polymeeri on vinyyliasetaatin ja fumaa-rihapon kopolymeeri, joka on esteröity talialkohölin kanssa. Tällaista öljyliukoista polymeeriä myy Enjay Chemical Co. sen mineraali-öljy liuoksen muodossa tavaramerkillä "Paratone 440", joka sisältää noin 25 paino-osaa mainittua kopolymeeriä 75 paino-osassa nestemäistä hiilivetyä. Tällä tuotteella on seuraavat ominaisuudet:

Viskositeetti lämpötilassa 98,9°C, cS 1300

Leimahduspiste, CPC, 0°C 1Ö2 Väri, ASTM 40

Ominaispaino lämpötilassa 15,6°C 0,92

Eräs toinen edullinen öljyliukoinen polymeeri on styreenin ja polyesterin kopolymeeri. Tällaista öljyliukoista polymeeriä valmistaa The Lubrizol Corporation sen paraffiiniöljyliuoksen muodossa tavaramerkillä "Lubrizol 3702", joka sisältää noin 30 paino-osaa mainittua kopolymeeriä 70 paino-osassa nestemäistä hiilivetyä. Tällä tuotteella on seuraavat ominaisuudet: 9 58441

Viskositeetti lämpötilassa 98,9°C, SUS 3800

Viskositeetti lämpötilassa 98,9°C, cSt 815

Ominaispaino lämpötilassa 15,6°C 0,905

Eräs toinen edullinen öljyliukoinen polymeeri on alkyylimetakrylaa-tin ja N-vinyylipyrrolidonin kopolymeeri. Tällaista öljyliukoista polymeeriä valmistaa Rohm and Haas Company sen neutraalin öljyliuok-sen muodossa tavaramerkillä "Aeryloid 966", joka sisältää noin 30 paino-osaa mainittua kopolymeeriä 70 paino-osassa nestemäistä hiilivetyä. Tällä tuotteella on seuraavat ominaisuudet:

Viskositeetti lämpötilassa 98,9°C, SUS 3730

Viskositeetti lämpötilassa 98,9°C, cSt 800

Leimahduspiste, COC, °C 192,5 Väri, ASTM 3

Ominaispaino lämpötilassa 15,6°C 0,899 Öljy liukoista polymeeriä käytettäessä voidaan hydrofobisen piioksi-din määrä pienentää noin 4-7 paino-%:ksi tarkoituksella alentaa vis” kositeettia. Seoksen vaahdonestotehokkuus pysyy samana pelkistyksestä huolimatta. Keksinnön mukaisten seosten tyydyttävä viskositeettialue on 200-2000 es, edullisimmin alueen ollessa 400-600 es.

5. Pinta-aktiiviset lisäaineet

Mahdolliset pinta-aktiiviset lisäaineet, jotka ovat käyttökelpoiset tässä keksinnössä, voivat toimia hajotus- ja/tai emulgoimisaineina ja voivat olla anionisia, kationisia tai ei-ionisia. Käytetty määrä-tyntyyppinen pinta-aktiivinen lisäaine määräytyy jossain määrin sen systeemin laadun perusteella, jossa sitä käytetään. Yleensä anioni-set aineet näyttävät aikaansaavan parhaan vaahdonestotehokkuuden ja ovat edullisimpia. Esimerkkejä sopivista anionisista aineista ovat rasvahapot, jotka sisältävät noin 12-22 hiiliatomia, kuten steriini-hapoo, ja näiden rasvahappojen saippuat, kuten alkalimetalli-, maa-alkaiimetalli-, aluminium-, ammonium- ja amiinisaippuat, esim. tri-etanoliamiinistearaatti, samoin kuin puuhartsisaippuat. Saippuat voidaan lisätä sellaisenaan tai muodostaa in situ. Esimerkkejä muista sopivista anionisista aineista ovat alkyyliaryylisulfonihappojen alkalimetallisuolat, natriumdialkyylisulfosukkinaatti, sulfatoidut tai sulfonoidut öljyt jne, sulfatoitu risiiniöljy, sulfonoitu tali ja lyhytketjuisten kiviöljysulfonihappojen alkalimetallisuolat.

10 58441

Esimerkkejä sopivista kationisista aineista ovat pitkäketjuisten primääristen, sekundääristen tai tertiääristen amiinien suolat, kuten oleyy-liamiiniasetaatti, setyyliamiiniasetaatti, didodesyyliamiinilaktaat-ti, monostearoyylidietyleenitriamiiniasetaatti, dilauryylitriety-leenitetramiinidiasetaatti, 1-aminoetyy li-2-heptadesenyyli- imidatsolii-niasetaatti ja kvaternääriset suolat, kuten morfoliniumetyylisul-faatti, setyylipyridiniumbromidi, heksadesyylietyylimorfoliniumklo-ridi ja dietyylididodesyyliammoniumkloridi.

Esimerkkejä sopivista ei-ionisista aineista ovat edellä määritellyt silikoniöljyt, korkeampien rasva-alkoholien kondensaatiotuotteet etyleeni- tai propyleenioksidin kanssa, kuten butyylialkoholin reaktiotuotteet 30 propyleenioksidiyksikön kanssa tai setyylialkoholin reaktiotuotteet 8 etyleenioksidiyksikön kanssa, alkyylifenolien kondensaatiotuotteet ety leenioksidin kanssa, kuten iso - oktyylifenolin reaktiotuote 12 etyleenioksidiyksikön kanssa, korkeampien rasvahappo-amidien kondensaatiotuotteet 5 tai useamman etyleenioksidiyksikön kanssa, pitkäketjuisten rasvahappojen polyetyleeniglykoliesterit, kuten tetraetyleeniglykolimonopalmitaatti, heksaetyleeniglykolimono-lauraatti, nonaetyleeniglykolimonostearaatti, nonaetyleeniglykoli-dioleaatti, tridekaetyleeniglykolimonoarakidaatti, trikosaetyleeni-glykolimonobehenaatti, trikosaetyleeniglykolidibehenaatti, polyhydri-sen alkoholin osittaisten korkeampien rasvahappoestereiden etyleeni-oksidikondensaatiotuotteet ja näiden sisäiset anhydridit (mannitoli-anhydridi ja sorbitolianhydraatti), kuten glyserolimonopälmitaatti, joka on saatettu reagoimaan 10 molekyylin kanssa etyleenioksidia, pentaerytritolimono-oleaatti, joka on saatettu reagoimaan 12 molekyylin kanssa etyleenioksidia, sorbitaanimonostearaatti, joka on saatettu reagoimaan 10-15 molekyylin kanssa ety leenioksidia, manni-taanimonopalmitaatti, joka on saatettu reagoimaan 10-15 molekyylin kanssa etyleenioksidia, pitkäketjuiset polyglykolit, joissa hydrok-syyliryhmä on esteröity korkeamman rasvahapon ja toinen hydroksyy-liryhmä on esteröity alemman alkohölin kanssa, kuten metoksipoly-etyleeniglykoli 550 monostearaatti (550 tarkoittaa polyglykolieette-rin keskimääräistä molekyylipainoa). Kahden tai useamman pinta-ak-tiivisen lisäaineen yhdistelmiä voidaan käyttää edellyttäen, että anioniaktiivisia aineita ei sekoiteta kationiaktiivisten aineiden kanssa.

B. Valmistusmenetelmä 1. Osittainen in situ-menetelmä 11 5 8441 Tässä menetelmässä sekoitetaan hydrofobinen piioksidi ensin kantaja-nesteen kanssa, joka on kuumennettu tarkoituksella pitää piioksidi-osaset suspensiossa. Suspensio jäähdytetään sitten huoneen lämpötilaan tai sen alapuolelle ja amidi (joka mahdollisesti sisältää jonkin verran kantajanestettä), joka on sulatettu ja jota on pidetty sulatteena vähintään 15 minuuttia, jäähdytetään nopeasti lisäämällä se nopeasti suspensioon. Suspensio/amidi-seos homogenoidaan sitten huoneen lämpötilassa paineessa 70-350 kp/cm2, edullisesti 105-228 kp/cm2 ja erittäin edullisesti paineessa noin 210 kp/cm2. Homogenoiminen voidaan myös toteuttaa seoksen ollessa korkeammassa lämpötilassa, jossa tapauksessa painekin voi olla korkeampi. Odottamatta on todettu, että homogenoiminen voidaan suorittaa korkeammassa paineessa kysymyksen ollessa piioksidi/kantajaneste/amidiseoksesta kuin kantajaneste/amidi-seoksen kysymyksessä ollessa. Homogenoimisen jälkeen voidaan mahdollisesti lisätä öljyliukoinen polymeeri ja pinta-aktiivinen lisäaine.

2. Yksinkertainen sekoitusmenetelmä Tässä menetelmässä sekoitetaan ensin hydrofobinen piioksidi kantaja-nesteen kanssa, joka on kuumennettu tarkoituksella pitää piioksidi-osaset suspensiossa. Suspensio jäähdytetään sitten huoneen lämpötilaan. Amidi, joka on jo jäähdytetty nopeasti erikseen, sekoitetaan sitten yksinkertaisesti suspension kanssa ja seos homogenoidaan ja lisätään valinnaiset aineosat samalla tavoin kuin osittaisessa in situ-menetelmässä. Vaihtoehtoisesti voidaan pikajäähdytetty amidi-kantajaneste-seos ja piioksidi/kantajanesteseos homogenoida erikseen ja sekoittaa sitten keskenään, jossa tapauksessa lisähomogenoiminen ei ole välttämätön.

C. Aineosien parametrit ja valmistusmenetelmä

Kaikki seuraavat aineosat on esitetty paino-#:eina laskettuna 100 #:sesta seoksesta.

Hydrofobista piioksidia on oltava läsnä noin 3-20 % ja edullisesti noin 4-11 %.

Pikajäähdytettyä amidia on oltava läsnä noin 0,1-2,0 % ja edullisesti noin 0,8-1,2 %.

öljy liukoista polymeeriä voi olla läsnä aina noin 25 % ja edullisesti noin 8-12 %.

12 5 8 4 41

Pinta-aktiivista lisäainetta voi olla läsnä aina noin 3,0 % ja edullisesti noin 0,5-2,5 %·

Kantajanestettä on läsnä määrä, joka muodostaa kaikkien edellä mainittujen aineosien ja koko seoksen välisen eron.

D. Tyypillisiä keksinnön mukaisia seoksia

Esimerkki I

9 osaa (36 g) hydrofobista piioksidia, jonka osasten keskimääräinen suuruus oli 22 millimikronia, lisättiin 75,5 osaan (302 g) parafiini mineraaliöljyä, joka oli kuumennettu lämpötilaan 100°C. Sekoittamisen jälkeen jäähdytettiin seos huoneen lämpötilaan (noin 22°C) sen muodostaessa öljyssä olevan piioksidisuspension, jolla oli rajoitettu stabiilisuus. Puoli osaa (2,0 g) amidia, jonka muodosti etylee-nidiamiinin ja talirasvahapon reaktiotuote, sekoitettiin erikseen 15 osan (60 g) kanssa mineraaliöljyä, joka oli kuumennettu lämpötilaan l40°C ja jota pidettiin tässä lämpötilassa 15 minuuttia. Amidi/-öljyseos, jonka lämpötila oli l40°C, pikajäähdytettiin sitten lisäämällä se nopeasti piioksidi/öljysuspensioon, jonka lämpötila oli 22°C, jolloin muodostui hydrofobisen piioksidin, pikajäähdytetyn amidin ja mineraaliöljyn seos. Seos homogenoitiin sitten tasalaatuisen suspension aikaansaamiseksi.

Esimerkki II

Seos valmistettiin esimerkin I mukaisesti seuraavia seikkoja lukuunottamatta. 10 osaa piioksidia suspendoitiin 75,5 osaan mineraaliöljyä, 1,0 osaa amidia sulatettiin 10 osan kanssa mineraaliöljyä, 2,0 osaa propoksyloitua butanolia (30 P.O.) lisättiin ennen homogenoimista ja 0,3 osaa silikoniöljyä lisättiin homogenoimisen jälkeen pinta-aktiiviseksi aineeksi.

Esimerkki III

(a) Seos valmistetaan esimerkin I mukaisesti seuraavia seikkoja lukuunottamatta. 5 osaa piioksidia suspendoitiin 71,7 osaan mineraaliöljyä, 1,0 osaa amidia sulatettiin 10,0 osan kanssa mineraali-öljyä ja 2,0 osaa propoksyloitua butanolia (30 P.O.) lisättiin ennen homogenoimista.

(b) Edellä mainittuun seokseen (a) lisättiin 0,3 osaa silikoniöljyä pinta-aktiivisena lisäaineena ja 10,0 osaa öljyliukoista polymeeriä ("Paratone" 440).

13 5 8441

Esimerkki IV

Seos valmistettiin esimerkin III mukaisesti lukuunottamatta sitä, että öljyliukoinen polymeeri oli "Acryloid" 966.

Esimerkki V

Seos valmistettiin esimerkin III mukaisesti lukuunottamatta sitä, että öljyliukoinen polymeeri oli "Lubrizol" 3702.

C. Käyttösovellutuksia 1. Maalin valmistus

Keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia valmistettaessa lateksia ja muita vesiperusteisia maaleja. Vaahdonpoistoaine on edullinen maaleissa estämään siihen tunkeutuneen ilman muodostamien kuplien esiintymisen seurauksena käsittelystä, sekoittamisesta jne, ja pilaamasta päällystettyä pintaa. Keksinnön mukaiset seokset voidaan lisätä maaliin minä hetkenä hyvänsä sen valmistuksen aikana määrissä niin 1,2-6,0 g/litra maalia ja edullisimmin suunnilleen 3,6 g/litra maalia.

Näiden seosten arvioiminen vaahdonestoaineina maaleissa suoritettiin seuraavalla tavalla. Koe vaahdon muodostamisen estämiseksi maaliseok-sessa suoritettiin lisäämällä kokeiltava seos sellaiseen lateksimaa-liin, joka sisälsi vaahdonestoainetta ja ravistamalla sekoituslait-teessa (Red Devil Mixer) 10 minuuttia. Ravistettu näyte punnittiin sitten ja tätä painoa käytettiin laskettaessa maalin tiheys ja si-sääntunkeutuneen ilmamäärän tilavuus-^. Näitä arvoja verrattiin sitten ravistamattoman maalin kanssa, jota oli ravistettu ilman vaahdonestoainetta.

Edellä esitetyllä menetelmällä saadut koetulokset olivat seuraavat.

I. Ravistuskoe käytettäessä New London Mills'in maalia SBR, jonka paino oli 1,46 kg/1 ravistettuna 10 minuuttia käyttäen vaahdonesto-aineen 0,3 kg/100 1 suuruista lisäystä.

Paino per litra Sisääntunkeu- „ (kg) ravistami- Painon menetys tuneen ilman

Vaahdonesto- jälkeen (kg) prosenttimäärä aine 0 1. Esimerkki III 1,452 0,035 0,55 2. Foamki11 639-C* 1,448 0,055 0,82 3. US-pat. 3 207 698 1,440 0,09 1,37 mukainen 1>212 1,15 17,00 4. Ei mitään m 58441 xMaaleissa käytettävä vaahdonestoaine, jota myy Crusible Chemical Company ja joka on nestemäinen ei-ioninen aine, jonka leimahduspiste on suurempi kuin l49°C.

II. Ravistuskoe käyttäen Conchemco's Deep Base n:o 6212 maalia, paino 1,045 kg/1, ravistettu 5 minuuttia sen jälkeen kun on lisätty 0. 6.kg/100 1 vaahdonestoainetta.

Sisääntunkeutu-

Vaahdonesto- Paino per Painon menetys neen ilman pro- aine litra (kg) (kg) senttimäärä 1. US-pat. 1,008 0,17 3,54 3 207 698 mukainen 2. Esimerkki III 0,972 0,33 6,98 3. Pales' 0 ,923 0,55 11,68

No-Fo 4. Ei mitään 0,596 2,04 42,90 ¥. ·

Kaupan oleva maaleissa käytettävä vaahdonestoaine.

III. Lisäkoe kalvon ulkonäön suhteen suoritettiin käyttäen maalia Conchemco's Deep Base n:o 6212 (1 viikon ajan lämpötilassa 49°C seisotetut näytteet) lisätyn määrän ollessa 0,6 kg/100 1.

Vaahdonesto- Kuplien hajoa- Kuivuneen kalvon ulkonäkö_ aine misnopeus kuplat syvennykset huokoset 1. US-pat. nopea jälkiä jälkiä erittäin 3 207 698 vähän mukainen 2. Esimerkki III kohtalainen muutamia kohtalainen kohtalai nen 3. Fales' No-Fo erittäin useita useita useita hidas 4. Ei mitään erittäin erittäin erittäin erittäin hidas runsas runsas runsas 2. Liima-aineet

Keksinnön mukaisia seoköia voidaan myös käyttää valmistettaessa eläin- liimaa ja muita vesiperusteisia liima-aineita. Vaahdonestoainetta käytetään edullisesti liimoissa estämään niihin tunkeutuneiden ilma-kuplien aiheuttaman pinnan kosketuspinta-a]an pienenemisen ja liiman sitoutumisen huononemisen tämän johdosta. Keksinnön mukaisia seoksia voidaan lisätä liimaseoksiin aineosien sekoittamisen aikana määrissä 0,05-0,5 (ja edullisesti 0,1-0,3) paino-osaa 100 paino-osaa kohden 15 5 8 4 41 liiman kiinteitä aineita.

Seosten arviointi vaahdonestoaineina liimoissa oli seuraava. Kaikki osat on laskettu painon perusteella ellei muuta ole esitetty.

40 osaa eläinliimaa yhdistettiin 60 osan kanssa vettä lämpötilassa 60-71°C. Samalla kohtuullisella nopeudella sekoittaen lisättiin 3 tai 4 tippaa fenolia tähän seokseen. 35 osaa maissisiirappia lisättiin 65 osaan edellä mainittua seosta edellä mainitussa lämpötilassa ja samalla sekoittaen. Kaikkien aineosien huolellisen sekoittamisen jälkeen pantiin sekoittaja pyörimään nopeasti, jona ajankohtana siihen johdettiin 0,5 osaa kokeiltavaa vaahdonestoainetta. Sekoittamista suurella nopeudella jatkettiin 5 minuuttia (lämpötila 65,5°c)j jonka jälkeen näyte pantiin sivuun niin, että se sai jäähtyä häiritsemättä. Huoneen lämpötilan saavuttamisen jälkeen tutkittiin saadusta geelipinnasta kuplat ja muut pinnan epätasaisuudet.

Koetulokset käytettäessä erilaisia vaahdonestoaineita edellä mainitussa kokeessa olivat seuraavat.

tys°(ulko- Liimapinnan ulkonäkö näön pienene- Hienoja Suuria vä edullisuus) Vaahdonestoaineen laatu kuplia kuplia 1 Keksinnön mukainen seos muutamia ei yhtään 2 Nopeasti jäähdytetty amidi- muutamia erittäin perusseos harvoja 3 Hydrofobinen piioksidi, alumi- kohtalai- muutamia mumstearaatti ja polyoksial- sesti kyleeniperusseos 4 Vaha- ja PEG 400 stearaatti- kohtalai- muutamia perusseos sesti 5 Numeroiden 2 ja 3 5:l~seos kohtalai- muutamia sesti 6 Hydrofobinen piioksidi ja useita kohtalaisesti polyoksialkyleeniperusseos 7 Polyoksialkyleeni ja alumini- useita useita ums te araat t ipe rus seos 1 2

Sama kuin n:o 3, mutta käyt- useita useita täen erilaisia emulgoimis- aineita 2

Ei mitään erittäin erittäin paljon paljon 3. Paperin valmistus

Keksinnön mukaiset seokset ovat myös käyttökelpoisia pelkistettäessä 16 5 8441 esiintyvää vaahtoa (vaahdon sammutus) ja estämään vaahdon muodostuminen (vaahdon esto), joka tapahtuu mustalipeässä keittokäsittelyn aikana. Tässä tarkoituksessa käytettynä lisätään noin 0,003-0,5 paino-osaa kiinteätä vaahdonestoainetta massaan 100 paino-osaa kohden kuivaa massaa.

Seuraavaa laitteistoa ja koemenetelmää . käytettiin määrättäessä eri aineosien tehokkuus muodostuneen vaahdon sammuttamiseksi ja vaahdon muodostumisen estämiseksi mustalipeässä. Laitteistoa ja menetelmää voitiin kuitenkin käyttää myös kokeiltaessa jokaista sellaista nestettä, joka muodostaa vaahtoa sitä sekoitettaessa ja/tai kuumennettaessa.

1000 ml:n pikaria käytettiin pääastiana kokeiltavaa nestettä varten. Käyrä lasiputki, joka oli sulatettu kiinni pikarin pohjaan, yhdistettiin kumi letkun avulla keskipakoispumppuun. Pumppua käytettiin koe-liuoksen jatkuvaksi kierrättämiseksi pikarista pumppuun ja takaisin pikariin. Pumppaus suoritettiin sellaisella nopeudella, että pikariin tuleva kokeiltava neste sekoitti pikarissa olevaa nestettä siinä määrin, että muodostui vaahtoa. Pumppausnopeus oli suunnilleen 0,9 kg minuutissa. Koeliuos tulee pikariin kohdassa, joka sijaitsee noin 6 cm pikarissa olevan nesteen pinnan yläpuolella ja osuu pikarissa olevan nesteen pintaan 90°:n kulmassa.

Suoritettaessa vaahdonestoseosten kokeilu johdettiin 500 ml juuri saatua väkevöityä mustalipeää pikariin suunnilleen lämpötilassa 75°C. Tämä neste täyttää ollessaan lepotilassa pikarin noin 8,3 cm:n korkeudelle pohjasta. Tätä tasoa merkitään ja nimitetään nolla-tasoksi. Vaahdonmuodostuksen estokokeessa lisätään 0,1 ml vaahdonestoseos-ta 500 ml:an pikarissa olevaa nestettä. Pumppu ja pysäytyskello pannaan käyntiin samanaikaisesti. Nolla-viivan yläpuolella olevan vaahdon korkeus mitataan 15 sekunnin väliajoin ensimmäisen minuutin kuluessa, tämän jälkeen 30 sekunnin väliajoin ja tulokset merkitään muistiin. Vaahdonsammutuskokeessa nestettä sekoitetaan ja kuumennetaan ennen vaahdonestoseoksen lisäämistä. Sen jälkeen kun vaahto on noussut 8 cm lisätään 0,1 ml kokeiltavaa vaahdonestoseosta ja arvot merkitään muistiin edellä esitetyllä tavalla.

Edellä esitettyä menetelmää käyttäen saatiin seuraavat tulokset.

17 5 8 4 4 1 o oo oo .=r co o vo md i p m^r-=r ir\ G i O co

Ό 3 O ON MD

n 3 md cm ιό ro <d et)

cd a «H

^ o > · Ό f LO ¢---=3- CO H CM C— cd C Ή

rH =3- ro ro ro a- cm cd 44 φ E

—- p -p ro cd •h o co co cd ‘1-3 φ xd D) 44 φ ^

Φ 4ϊ! « ρ ρ E

44 o O e -P -P E

3 CM C-- LO CM -=3- P MD ,3 ·η o φ — O i—I ΓΛ C\J fO (Μ κ\ Η φ ·Η 3 Ρ

44 p CO Ρ >i CO

•Hl Ό 3

C Ρ Φ *H ,3 O LO CO CO

O Cd G Ό Xd 44 -=3- CM CM

Ό > ·Η ·Η Xd 3 HO COSCOHoKt OedE Ό o ro C7\ CM P CM CM CM P Ocd Cd 44 ro p p 44 > Φ CO G ·Η e co φ >> a o 4* G >> T3 ro o o p xö 3 •HO ΟΟΟ-ΡΟΟΟ ΦΌΡ *H cd P MD CM 1—1'—f CM 1—I CO O Φ 3 Cd §ro p xd > p cd >s xd

χ Φ > Ό E

φ CO 3 Cd O CX3 CT\

CO ·Η G Xd Cd ·Η ΙΌ p rH

10 md -=r ro.=r lo 10 cd ·η xd ·η P

.=3- Ρ P CM 4»! ·Η *1-9 >3 3 CO Cd 3 E -H -H > 4* Ρ P CO Φ

C h ra cd CO

:o cd ro 44 O C— rH O OO H LO C a Φ

ΓΟ rH H (M 3 3a G

•H cd O Φ CO 44 C xd 44 p φ e xd p 44 -H P Ϊ» LO -=3" ON CM -=3” LO O ·Η P Xd

4-5 HCM rHfOH Xd > Φ 44 LO -ΧΓ =T

φ 4-3 Φ P IH rH

φ P <H C 4-3 x φ O ·Η Φ O P Cl) 44 « «s % x 3 P CO CO o

rH cd co 44 44 I II

•H > cd O 3 ·Η ·Η -H

ro φ i ro s ·η p ro e E

-P P £ ΡΦ·Η·Η Φ I Φ cd I

3 O :cd -p * I a cd Φ ·Η Φ ·Η ·Η φ 3:ro ·η o ρ h d cd 1—1 d ή > ρ ·ρ o g 3 >> o p >> o a 1 cocdΦ φ Paco pa I ·Η ·Η O G Φ > Φ ft*H Φ a et)

Ό 4-3 ·η co cd jo cdP

co ·Η CO 4-3 3 ·Η I Xd 3 O Xd 3 CO

3 CO Cd Φ φ P 3 >9·Η 4h >>·Η ·η 3 44ΦΡΦΡΟ P 3 O P G 3

X o a O 44 cd <3 cg p -h 3 -P-HO

x ·η O 3 O Ph O a φ *H 3 φ·Η<*π

O ·Η G P 44 ίπ 3 ri P 3 >> P 3 O

3 ai Φ Ό 3 >S cö >> cd 3 φ H Ή P > >s Ό 3 Φ 3 Φ 3 4-3 HH> Cd edd cd 3 3 3 ΡίΛ 3 P >s O ΦΜΗΜΗ>>·Η >cd CU Φ Xdeo Xd CO 3 p 3 ΦΦΕΦΡχΰ τη Gxdcrscdxd CO ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Ρ Ρ cd Η ·Η 44 ρ ·Η Ό 3 ·Η ·ρ 3 ΪΛ φ cd 44 44 44 44 Ο Ο ΟΦφ co et) cd ·Η + Τ5 Cd ·Η e 044444444 >» 3co Φ O 44 C -H 44 G ΟΊ cd o P 3 3 3 3 3 3 P Xd ·Η S Ρ ·Η ·Η cd CO ·Η ·Η ·Η Ό cororororoededp prop 44 co a-π ·η x an + x) 3 roEEEEaaro poed J4 φ e xs ο E ·η ro 3 ·η ·η ·η ·η 3 3 ρ φ ρ > ro 3 cd ·η ·η ιλ cd cd co cd o co co co co cd cd >5 d co 3 cd O ·ηΕ·η ·η·η44 > τ) iy w w w 54 3 [£j φ ρ > Ό Pdeda dd o 3 -3 ro . ro • ro ...... h ro · ρ > P cm rO-=r lomd ρ > P cm 18 58441

Edellä esitetty koe osoittaa selvästi, että nopeasti jäähdytetyn amidin määrän lisääminen sellaiseen pisteeseen, jossa sillä voidaan olettaa olevan vaahdonestotehokkuus, ei ole käyttökelpoinen. Tämä osoittaa, että pikajäähdytettyä amidia ei selvästi ole käytetty tässä keksinnössä sen tunnetun vaahdonesto-ominaisuuden tähden. Todellisuudessa on huomattava, että tunnettujen vaahdonestoaineiden, hydrofobisen piioksidin ja pikajäähdytetyn amidin, yhdistelmä ei ainoastaan synergisesti lisää vaahdonestotehokkuutta vaan todellisuudessa pienentää sitä.

D. Stabiilisuus Tämän kokeen tarkoituksena oli kokeilla sellaisten stabiloitujen seosten tehokkuutta, jotka lankeavat keksinnön piiriin, verrattuna sellaisiin seoksiin, joissa käytetään muita stabiloimisaineita, ja ei-stabiloituihin hydrofobisiin piioksidivaahdonestoaineisiin.

Sentrifugia, joka sisälsi eri seokset* pyöritettiin 1 tunti nopeudella 1000 kierr/min. Sentrifugin koeputket täytettiin jokainen 106 mm:n korkeudelle kokeiltavilla seoksilla. Keksinnön mukaiset seokset, mikäli ne ollenkaan erottuivat, tekivät sen tavallisesti kolmeen faasiin: päällimmäisenä öljy, keskellä öljy ja pikajäähdytetty amidi, ja pohjalla piioksidi sekä jonkin verran öljyä. Seokset, jotka eivät sisältäneet pikajäähdytettyä amidia, erottuivat kahdeksi faasiksi: yläosassa öljyä ja pohjalla piioksidia sekä jonkin verran öljyä. Ensimmäinen numero seuraavassa taulukossa osoittaa piioksidia sisältämättömän kerroksen tai kerrosten korkeuden. Toinen numero osoittaa seoksen viskositeetin ennen sentrifugoimista.

Kaikki seuraavassa kokeessa käytetyt piioksidit olivat hydrofobisia ja kuuluivat keksinnön piiriin (ellei muuta ole mainittu). Voidaan todeta, että vaikkakin hienon ja keskisuuren osaskoon omaavat piioksidit ovat edullisimpia, voidaan suuria osaskokoja myös käyttää pikajäähdytetyn amidin valinnasta riippuen. Tässä kokeessa oli suuren osaskoon omaava piioksidi todellisuudessa keskisuuren osaskoon omaa-vien osasten agglomeraatti.

Kaksi ensimmäistä amidia seuraavassa kokeessa ovat pikajäähdytetty-jä ja kuuluvat keksinnön piiriin. Kolmas amidi ei ole pikajäähdytetty.

Koska viskoottisemman väliaineen katsotaan yleensä pitävän osaset paremmin suspensiossa kuin pienemmän viskositeetin omaavan, mitat- 19 58441 tiin kunkin seoksen viskositeetti (sulkeissa oleva numero). Seokset valmistettiin käyttäen polybuteenia sakeuttamisaineena. Vaikkakin nämä seokset olivat suhteellisen pysyviä, on huomattava, että tarvittiin erittäin suuria polybuteenimääriä (vastaavasti 25 ja 21 %). Valmistettiin myös seos käyttäen hienon osaskoon omaavaa hydrofobista piioksidia sakeutusaineena. Vaikkakin tämä seos oli suhteellisen pysyvä, on huomattava, että tällainen piioksidi on erittäin kallista ja sitä on vaikeasti saatavissa. Eräs keksinnön eduista on todellisuudessa siinä, ettei tarvita hienojakoista piioksidia stabiilisuu-den aikaansaamiseksi. Viskositeettiarvot (sulkeissa) osoittavat, että suuri viskositeetti ei ole pelkästään riittävä stabiloimaan pii-oksidisuspension. Tämä ilmenee vertailustabiloimisaineista n:ot 2 ja 6, jotka oli yhdistetty hienojakoisen piioksidin kanssa, ja stabiloi-misaineista n:ot 2 ja 4, jotka oli yhdistetty keskisuuren osaskoon omaavan piioksidin kanssa.

Arvoja toisiinsa vertailtaessa on tämä suoritettava vertikaalisesti, so. eri stabiloimisaineiden välillä käytettäessä samaa piioksidia. Mitä suurempi piioksidi sitä vaikeampi on sen stabiloiminen. Tämän johdosta korkeus 2 tai sitä pienempi on tyydyttävä hienojakoisen piioksidin kysymyksessä ollessa, korkesus 5 tai pienempi tyydyttävä keskikokoisen piioksidin kysymyksessä ollessa ja korkeus 10 tai pienempi tyydyttävä osasiltaan suuren piioksidin kysymyksessä ollessa.

Faasien yksi ja kaksi yhdistetty korkeus (viskositeetti)

Piioksidi (9 %) - osasten suuruus - (öljyn

Stabiloimis- absorptio - g/100 g)__,_,__ aine (1¾) Hieno (250) Keskikokoinen (170-190)Suuri (125-165) 1. etyleeni- 0 (1600) 2 (1200) 10 (1300) diamiinin stea- riinihappodi-amidi (pika-jäähdytetty) 2. etyleeni- 1 (320) h (80) 70 (60) triamiinin öl- jyhappodiamidi (pikaj äähdy tetty) 3. sama kuin ~ 13 (250) n:ossa 1, mutta ei pika-jäähdytetty . polybutee- 0 (860) ä (^60)xx - ni (sakeutus-aine)

Claims (3)

20 5 64 41 (taulukko jatkuu) 5· 1,5 % hienoa pii- - 2 (840) oksidia (hydrofiili- nen) 6. ei mitään 3 (360) 20 (160) 70 (100) *25 % polybuteenia **21 % polybuteenia

1. Antiskumningskomposition för ett vattenhaltigt system och inne-hällande 3-20 viktprocent hydrofob kiseldioxid suspenderad i en bärar-vätska, kännetecknad av att den dessutom innehäller snabbkyld amid i en mängd av 0,1-2,0 viktprocent för stabilisering av suspensionen av hydrofob kiseldioxid och bärarvätska, eventuellt en oljelöslig organisk polymer i en mängd av upptill 25 viktprocent och eventuellt ett ytaktivt medel i en mängd av upptill 3,0 viktprocent, varvid viktprocenttalen är beräknade pä antiskumningskomposi-tionens vikt.

1. Vesipitoisen järjestelmän vaahdonestoseos joka sisältää 3-20 painoprosenttia hydrofobista piidioksidia suspendoituna kantaja-nesteeseen, tunnettu siitä, että siinä lisäksi on läsnä pikajäähdytettyä amidia määrässä 0,1-2,0 painoprosenttia hydrofobisen piidioksidin ja kantajanesteen muodostaman suspension stabi-loimiseksi, ja mahdollisesti öljyliukoista orgaanista polymeeriä määrässä aina 25 painoprosenttia ja mahdollisesti pinta-aktiivista ainetta määrässä aina 3,0 painoprosenttia, painoprosenttimäärien ollessa laskettuina vaahdonestoseoksen painosta.

2. Antiskumningskomposition enligt patentkravet 1 , k ä n n e -tecknad av att den snabbkylda amiden utgör en reaktionsprodukt av etylendiamin och talgfettsyra.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että pikajäähdytetty amidi on etyleenidiamiinin ja talirasvahapon reaktiotuote.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen vaahdonestoseos, tunnettu siitä, että hydrofobisen piidioksidin öljyn absorptio-arvo on suurempi kuin 170 g 100 g kohden piidioksidia.

4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen vaahdonestoseos, tunnettu siitä, että kantajaneste on parafiinimineraaliöljy.

5. Jonkin patenttivastimuksista 1-4 mukainen vaahdonestoseos, tunnettu siitä, että öljyliukoinen orgaaninen polymeeri on vinyyli-asetaatin ja talialkoholilla esteröidyn fumaarihapon kopolymeeri. 1 Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen vaahdonestoseos, tunnettu siitä, että öljyliukoinen orgaaninen polymeeri on styreenin ja polyesterin kopolymeeri. 21 5844 1

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen vaahdonestoseos, tunnettu siitä, että öljyliukoinen orgaaninen polymeeri on alkyyli" metakrylaatin ja N-vinyylipyrrolidonin kopolymeeri.

8. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaisen vaahdonesto-seoksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kantajaneste kuumennetaan ainakin 100°C:seen minkä jälkeen hydrofobista piidioksidia lisätään määrässä 3-20 painoprosenttia ja sekoitetaan kantajanestee-seen niin, että muodostuu väliaikaisesti pysyvä suspensio joka jäähdytetään huoneenlämpötilaan tai tämän alle, että amidia, joka mahdollisesti on sekoitettuna kantajanesteeseen, kuumennetaan erikseen kunnes amidi on sulanut tai liuennut kantajanesteeseen, että amidin lämpötilaa pidetään yllä vähintään 15 minuuttia ja että 0. 1.2,0 painoprosenttia tätä amidia lisätään suspensioon, jolloin amidi tunnetulla tavalla on erikseen pikajäähdytetty ennen lisäämistä suspensioon tai amidi pikajäähtyy sekoittuessaan nopeasti suspensioon, ja että hydrofobisesta piidioksidista, kantajanesteestä ja pikajäähdytetystä amidista muodostunut seos homogenisoidaan pai- 2 neessa 70-350 kp/cm ja että homogenisoinnin jälkeen mahdollisesti lisätään öljyliukoista orgaanista polymeeriä määrässä aina 25 painoprosenttia ja mahdollisesti pinta-aktiivista ainetta määrässä aina 3,0 painoprosenttia, kaikki prosenttimäärät laskettuina vaahdonesto-seoksen painosta.

3. Antiskumningskomposition enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknad av att den hydrofoba kiseldioxiden har