FI57941C - Som optiskt ljushetsmedel anvaendbar 4,4'-bis-(2",4"-bis-(diisopropanolamino)-s-triazin-6"-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsyra - Google Patents
Som optiskt ljushetsmedel anvaendbar 4,4'-bis-(2",4"-bis-(diisopropanolamino)-s-triazin-6"-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsyra Download PDFInfo
- Publication number
- FI57941C FI57941C FI753510A FI753510A FI57941C FI 57941 C FI57941 C FI 57941C FI 753510 A FI753510 A FI 753510A FI 753510 A FI753510 A FI 753510A FI 57941 C FI57941 C FI 57941C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bis
- triazin
- ylamino
- diisopropanolamino
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
[EE7tf| [Bj (11)KUULUTU$jULKAISU C 7 Q / 1 flET» l j ' ' utlAggningsskrift o/y^l 2¾¾ C ί4Λ Patentti .-yjar...'tty 10 11 J.v80 ' ' Patent ·, : 1 Jelat (51) Kr.ik.Va3 0 07 D 251/68 // D 06 L 3/12 SUOMI —FINLAND (21) JWttlhriwmu· —753510 (22) Hmkwnltpitvt—Amttknlnpdif 12.12.75 ^ ^ (23) Alknpdvi—GlMghttadag 12.12.75 (41) TullutlulkMctl — BIMtoffuntllg 23.07.76
Patentti· Ja rekisterihallitus Nihtlvikrfp.non ,. kuuMullubun ^m.-
Patent- och registerstyrelsen AmUu uthgd oeh «UkrifUn public·»* 31.07.80 (32)(33)(31) Pyydetty «uoik«is—kflrd prioritat 22.01.75
Sveitsi-Schveiz(CH) 770/75 ^ (71) Ciba-Geigy AG, CH-U002 Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Werner Fringeli, Basel, Sveitsi-Schveiz(CH) (7*0 Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5*0 Optisena kirkastusaineena käyttökelpoinen lt,V-bis-(2",*t"-bis-(di-iso-propanoliamino)-e-triatsin-6"-yy li amino )-stilbeeni-2,2' -disulfonihappo - Som optiskt ljushetsmedel användbar UjU'-bie-^",V-bis-(diisopropanol-amino)-s-triazin-6"-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsyra Tämä keksintö koskee optisena kirkastusaineena käyttökelpoista 4,4' -bis- (2 ", 4"-bis-(di-isopropanoliamino)-s-triatsin-6"-yyliamino)-stilbeeni-2,2'-disulfonihappoa vast, sen suoloja.
Tunnetaan triatsiinitähteessä hydroksialkyyliaminotähteillä mo-nosubstituoituja bis-s-triatsinyyliamino-stilbeeni-2,2'-disulfoni-happoja ja niiden käyttöä polyamidien ja paperin optiseksi kirkastamiseksi, nimittäin GB-patenttijulkaisusta 896 533, jossa selitetään " triatsiinitähteessä hydroksialkyyliaminotähteillä disubstituoituja bis-s-triatsinyyliamino-stilbeeni-2,2'-disulfonihappoja ja niiden käyttöä paperin optiseksi kirkastamiseksi.
Tässä GB-patentissa ei kuitenkaan mainita 4,4'-bis-(2",4"-bis-(di-isopropanoliamino)-s-triatsin-6"-yyliamino)-stilbeeni-2,2'-disul-fonihappoa eikä sen erikoisen hyviä ominaisuuksia.
Saksalaisessa hakemusjulkaisussa 2 000 043 esitetään menetelmä substituoitua 4,4'-bis-(2,4-diamino-triatsin-6-yyliamino)-stilbeeni-2,2'-disulfonihappotyyppiä olevien optisten kirkastusaineiden eristämiseksi viittaamalla kuitenkaan laajemmin määriteltyihin keksinnön mukaisiin yhdisteisiin.
2 57S41 Tämä keksintö koskee optisena kirkastusaineena käyttökelpoista yhdistettä, jonka kaava on
OH
(H3C-HC-H2C)2N^ N(CH2CH-CH3)2 (I) /-c N C-HN~^-CH = CH-/3“NH-C n C=N | </ / SO~M MO-S \ (H3C-HC-H2C)2N N(C!12CH-CH3)2
H0 OH
jossa M on vety-, alkalimetalli- tai substituoimaton tai substituoi-tu ammoniumkationi, sekä sen valmistusta.
Kationeina tulevat kysymykseen mieluimmin natrium- tai kalium-ioni tai ammoniumionit, kuten esim. sellaiset, jotka ovat peräisin ammoniakista tai typpiemäksistä, kuten mono-, di- ja trialkyyliamii-neista.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistus tapahtuu siten, että yksi mooli 4,41-diaminostilbeeni-2,2'-disulfonihappoa, jonka kaava on (II) H2N __^)- CH = CH NH2 so3m mo3s tai sen suolat, vesipitoisessa väliaineessa ja mahdollisesti happoa sitovien aineiden läsnäollessa, saatetaan reagoimaan ensin kahden moolin kanssa syanuurikloridia ja sen jälkeen kaksi kertaa, kulloinkin 2 moolin kanssa amiinia, jonka kaava on (III) HN - (CH2 - CH - CH3)2
OH
Ensimmäinen reaktiovaihe suoritetaan mieluimmin alle 10°C:n lämpötiloissa, toinen vaihe 0-30°C:n ja viimeinen vaihe 50-100°C:ssa. Happoa sitovina aineina tulevat kahta ensimmäistä reaktiovaihetta 3 57941 varten kysymykseen ensisijassa aikaiikarbonaatit, -bikarbonaatit, -hydroksidit tai asetaatit, kun taas kolmannessa vaiheessa alkalikar-bonaattien ja -hydroksidien ohella on myös tarkoituksenmukaista käyttää kaavan III mukaisen emäksen ylimäärää. Reaktio voidaan suorittaa sekä puhtaasti vesipitoisessa väliaineessa että myös veden ja reaktiokomponentteihin nähden hydrofiilisten orgaanisten liuottimien seoksessa. Tällaisina liuottimina tulevat ensisijassa kysymykseen alempimolekulaariset ketonit, kuten asetoni tai metyylietyyliketoni. Kaavan I mukainen lopputuote erotetaan sen vesipitoisista liuoksista jäähdyttämällä tai suolaamalla, esim. alkaliklorideilla tai haihduttamalla reaktioliuos kuiviin. Tämän viimemainitun eristämismenetelmän mukaan saadaan vähemmän puhtaita tuotteita.
Uuden stilbeeniyhdisteen suolat voidaan muuttaa vapaaksi sulfo-nihapoksi käsittelemällä vahvoilla mineraalihapoilla, kuten esim.
20 %:sella suolahapolla. Viimemainitusta voidaan sitten neutraloimalla ammoniakilla tai veteen hyvin liukenevilla primäärisillä, sekundäärisillä tai tertiäärisillä alifaattisilla tai hydroaromaattisilla amiineilla saada veteen yleensä erittäin helposti liukenevia amiini-suoloja. Uuden stilbeeniyhdisteen alkalisuolojen lievemmällä happo-käsittelyllä voidaan valmistaa myös happamia suoloja, jotka myös neutraloimalla alhaismolekulaarisilla amiineilla voidaan muuttaa erittäin helposti liukeneviksi tuotteiksi.
Uusi kirkastusaine, joka natrium- tai kaliumsuolansa muodossa on väritön - heikosti kellertävä jauhe, liukenee veteen niin hyvin, että on mahdollista valmistaa sen 10-25 %:sia juoksevia valmisteita, mikä seikka käyttäjän kannalta on erittäin edullinen.
Kaavan I mukainen uusi stilbeeniyhdiste sopii erinomaisen hyvin paperin kirkastamiseksi yhdistettynä sen pintajalostuksen, erityises-^ ti taidepainosivelyn kanssa. Se johtaa nimittäin valkoisuusasteisiin, jotka ovat yllättävän korkeita, verrattuna läheistä rakennetta olevilla yhdisteillä saavutettuihin tuloksiin.
Vertailevia kokeita Osa 1; Käytetyt koeyhdisteet: 1. Optinen kirkastusaine, joka sisältää 79,1 paino-% puhdasta aktiivista yhdistettä, jonka kaava on f 4 57941 ho <h3c-hc-h2c)2n h so3Na ,n(ch2-ch-ch3)2
a m /?—N
N VnI N-=^ (I13C-HC-H202N ' S03NaH N(CH2-CH-Cil3)2
HO 0H
ja joka on tämän keksinnön mukainen yhdiste (suoritusesimerkki 1).
2. Optinen kirkastusaine, joka sisältää 77,7 paino-% puhdasta aktiivista yhdistettä, jonka kaava on
IIO(H2C)3N. h S03Na ,NH(CH2)3OH
V" N I /_J // Λ . j $ ~^ (H3C-HC-H2C)2N/ S03NaH 'n(CH2-CH-CH3)2 HO OH * ja joka on GB-patentin 896 533 suoritusesimerkin 1 mukainen yhdiste.
3. Optinen kirkastusaine, joka sisältää 62,6 paino-% puhdasta aktiivista yhdistettä, jonka kaava on
Na03S S03Na ^2>-HN „ S03Na V» '/riVPVB-fΛ (H3C-HC-H2C)2PN S03NaH XN(CH2-CH-CH3)2
!k> 0H
ja joka on GB-patentin 896 533 suoritusesimerkin 2 mukainen yhdiste.
4. Optinen kirkastusaine, joka sisältää 74,0 paino-% juhdasta aktiivista yhdistettä, jonka kaava on 5 57941
Na°3S-CW h SO^Na D N VN-^^y=/ | N=/ (H3C-HC-H2C)2N/^" S03NaH N(CH2-CH-CH3)2 llO 0,1 ja joka on GB-patentin 896 533 suoritusesimerkin 2 mukainen yhdiste.
5. Optinen kirkastusaine, joka sisältää 78,1 paino-% puhdasta aktiivista yhdistettä, jonka kaava on ei « <K-HN H S03Na N-/NH0
E W V«l Λ-ΐ N
N V N | n=/ (H3C-HC-H2C)2N' N S03NaH N(CH2-CH-CH3>2
HO 0H
ja joka on GB-patentin 896 533 suoritusesimerkin 3 mukainen yhdiste.
6. Optinen kirkastusaine, joka sisältää 71,0 paino-% puhdasta aktiivista yhdistettä, jonka kaava on H2N N H Ν-Γ2 (H3C-HC-H2C)2N δ03ΝΛ N(CH2-CH-CH ) i ί Δ j J / HO Oli ja joka on GB-patentin 896 533 suoritusesimerkin 4 mukainen yhdiste.
7. Optinen kirkastusaine, joka sisältää 67,4 paino-% puhdasta aktiivista yhdistettä, jonka kaava on 6 57941 SO.Na
Cv h w*,-, ^"d G Vn I yV /ίΓνΤλ_Ν_/^ (h3c-hc-h2c)2n^~N so3NaH xn(ch2-ch-ch3)2
HO °H
ja joka on GB-patentin 896 533 suoritusesimerkin 6 mukainen yhdiste.
Osa II:
Testausmenetelmä 1. Paperin päällystysliuos 600 ml vettä, josta suola on poistettu, 10 ml konsentroitua ammoniakkia ja 35 g kaseiinia sekoitettiin huolellisesti 70°C:ssa 10 minuutin ajan ja seos pidettiin tässä lämpötilassa vielä 15 minuuttia. Sen jälkeen seos kaadettiin hämmentäen liuokseen, jossa on 50 ml polykarbonihapon natriumsuolan vesiliuosta (Polysalz CA) suhteessa 1:50 ja 400 g alumiinimagnesiumsilikaattia (China Clay SPC). Saatuun seokseen lisättiin hämmentäen 3 ml konsentroitua ammoniakkia, 80 ml styreeni/butadieeni-polymeeriä (Dow-Latex 636) ja 50 ml p-no-nyylifenoli-etyleenioksidi-polymeeriä, jossa on 9 tai 10 etyleeniok-sidi-ryhmää. Näin saatu päällystysliuos suodatettiin ja laimennettiin vedellä, josta suola oli poistettu, niin että saatiin liuos, joka sisältää 1260 g yhdistettä litraa vettä kohti.
2. Kirkastusliuokset
Yhtä väkevien kirkastusliuosten valmistamiseksi liuotettiin 1,00, 1,01, 1,26, 1,18, 1,01, 1,11 ja 1,17 g kutakin testattavaa kirkastus-ainetta 10 mliaan vettä, josta suola on poistettu.
3. Testiliuos 10 ml paperin päällystysliuosta, joka sisältää testattavaa kir- kastusainetta konsentraatiossa 5 vastaavasti 10 g/1, levitettiin raa- 2 kaa päällysytyspaperia SK3 90 g/m olevilla liuskoille, päällystys- laitteessa "System J.R.Geigy SA". Paperit päällystettiin yksipuoli- 2 sesti (noin 15 g/m ) vetämällä ne tasaisesti päällystysvalssien välistä, minkä jälkeen ne ripustettiin piirustusnastoilla vaneripalaan niiden kuivattamiseksi ilmassa. Tällä tavalla saadut päällystetyt paperinäytteet tutkittiin sitten niiden valkoisuus-asteisiin nähden 7 57941 CIBA-GEIGY valkoisuusasteikon mukaan (vrt. Review CIBA-GEIGY 1973/1 p.10 ff) käyttämällä ZEISS'in suodatinspektrofotometriä RFC 3. Tulokset käyvät selville seuraavasta taulukosta.
Taulukko
Yhdiste Valkoisuusaste konsentraation ollessa _5 g/i_io g/i_ 1 95 110 2 85 85 3 75 60 4 70 55 5 60 50 6 70 65 7 70 60
Huomautukset:
Tulokset todistavat että hakemuksen mukaisilla yhdisteillä on yllättävän paljon paremmat kirkastusominaisuudet kuin GB-patentin 896 533 mukaisilla yhdisteillä.
Esimerkki 1: 36,8 g syanuurikloridia liuotetaan 150 g:aan asetonia ja lisätään samalla hämmentäen 300 g:aan jäävettä. Saatuun syanuurikloridi-sus-pensioon valutetaan 45 minuutin kuluessa -5 - +5°C:ssa liuos, jossa on 50,4 g 4,4'-diaminostilbeeni-2,2'-disulfonihapponatriumsuolaa 360 g:ssa vettä ja neutraloidaan vapautunut happo 15 %:sella natriumkar-bonaattiliuoksella niin, että seoksen pH pysyy arvossa 3-4. Sen jälkeen hämmennetään 0-5°C:ssa ja pH-arvossa 4-5 vielä yhden tunnin ajan. Reaktioseokseen lisätään nyt 26,6 g di-isopropanoliamiinia, pH pidetään natriumkarbonaattiliuoksella arvossa 7-8 ja seosta hämmennetään 3 tuntia 20-30°C:ssa. Kirkaaseen reaktioliuokseen lisätään tämän jälkeen vielä 28 g di-isopropanoliamiinia ja kuumennetaan 3 tuntia 80-85°C:ssa, jolloin reaktioseoksen pH pidetään välillä 9-10 lisäämällä 15 %:sta natriumhydroksidiliuosta. Reaktioseos jäähdytetään, erottunut tuote imusuodatetaan ja kuivataan 80°C:ssa tyhjössä. Saadaan 62 g kaavan
Claims (1)
- 8 57941 RO OH I I (H3C-HOH2C)2N RCch^ch-ch,), ° \ SO~Na 2 . yz yc-a. J 3 N-c S v ff-λ ff—Λ # \ / \=c/ / SO~Na \ (H3C-HC“H2C)2N N(CHjCH-CHo) j I I J 1 HO · ' OH mukaisen yhdisteen keltaista vesiliukoista jauhetta. Patenttivaatimus: Optisena kirkastusaineena käyttökelpoinen 4,4’-bis-(2",4"-bis-(di-isopropanoliamino) -s-triatsin-6‘'-yyliamino) -stilbeeni-2,2 '-di-sulfonihappo, jonka kaava on HO OH (h3c-hc-h2c)2n^ n(ch2ch-ch3)2 cd ^c-\ ^ ^ /~z\ N C-HN-f VCH = CH-f V-NH-C N \=Ν/ Γ ΧΝ=^ / so3m mo^s \ (H3C-HC"H2C)2N j j n(cu2ch-ch3)2 HO OH jossa M on vety-, alkalimetalli- tai substituoimaton tai substituoi-tu ammoniumkationi.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH77075A CH596290A5 (fi) | 1975-01-22 | 1975-01-22 | |
| CH77075 | 1975-01-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI753510A FI753510A (fi) | 1976-07-23 |
| FI57941B FI57941B (fi) | 1980-07-31 |
| FI57941C true FI57941C (fi) | 1980-11-10 |
Family
ID=4194767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI753510A FI57941C (fi) | 1975-01-22 | 1975-12-12 | Som optiskt ljushetsmedel anvaendbar 4,4'-bis-(2",4"-bis-(diisopropanolamino)-s-triazin-6"-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsyra |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4024071A (fi) |
| CA (1) | CA1041097A (fi) |
| CH (1) | CH596290A5 (fi) |
| DE (1) | DE2601749A1 (fi) |
| ES (1) | ES444493A1 (fi) |
| FI (1) | FI57941C (fi) |
| FR (1) | FR2298547A1 (fi) |
| GB (1) | GB1501043A (fi) |
| SE (1) | SE425393B (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4468341A (en) * | 1983-10-27 | 1984-08-28 | Ciba-Geigy Corporation | Stable purified aqueous solutions of fluorescent whitening agent |
| GB8704328D0 (en) * | 1987-02-24 | 1987-04-01 | Sandoz Products Ltd | Organic compounds |
| PT835906E (pt) * | 1996-10-10 | 2004-03-31 | Ciba Sc Holding Ag | Dispersoes de abrilhantadores opticos |
| WO2002097193A1 (en) * | 2001-05-29 | 2002-12-05 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | A composition for the fluorescent whitening of paper |
| US20030005527A1 (en) * | 2001-07-03 | 2003-01-09 | Basf Corporation | Thickeners for paper dye compositions |
| DE10149313A1 (de) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Verwendung wässriger Aufhellerpräparationen zum Aufhellen von natürlichen und synthetischen Materialien |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL245010A (fi) * | 1958-11-05 | |||
| GB896533A (en) * | 1958-11-05 | 1962-05-16 | Sandoz Ltd | New stilbene derivatives and process for their manufacture |
| GB1287581A (en) * | 1969-01-01 | 1972-08-31 | Ici Ltd | Separation of stilbene derivatives from aqueous solution |
| US3766083A (en) * | 1971-04-12 | 1973-10-16 | Sterling Drug Inc | Fluorescent whitening compositions |
-
1975
- 1975-01-22 CH CH77075A patent/CH596290A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-12 FI FI753510A patent/FI57941C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-12-17 SE SE7514294A patent/SE425393B/xx unknown
-
1976
- 1976-01-07 US US05/647,243 patent/US4024071A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-01-19 DE DE19762601749 patent/DE2601749A1/de not_active Withdrawn
- 1976-01-20 CA CA243,870A patent/CA1041097A/en not_active Expired
- 1976-01-21 ES ES444493A patent/ES444493A1/es not_active Expired
- 1976-01-21 GB GB2344/76A patent/GB1501043A/en not_active Expired
- 1976-01-21 FR FR7601531A patent/FR2298547A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2298547B1 (fi) | 1979-06-22 |
| ES444493A1 (es) | 1977-05-01 |
| CH596290A5 (fi) | 1978-03-15 |
| DE2601749A1 (de) | 1976-07-29 |
| FI753510A (fi) | 1976-07-23 |
| SE7514294L (sv) | 1976-07-23 |
| SE425393B (sv) | 1982-09-27 |
| US4024071A (en) | 1977-05-17 |
| FI57941B (fi) | 1980-07-31 |
| GB1501043A (en) | 1978-02-15 |
| FR2298547A1 (fr) | 1976-08-20 |
| CA1041097A (en) | 1978-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2437874C2 (ru) | Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей | |
| US3360479A (en) | Liquid optical brightening concentrate | |
| ZA200606681B (en) | Concentrated optical brightener solutions | |
| EP1763519B1 (en) | Improvements relating to optical brightening agents | |
| US8696868B2 (en) | Disulfo-type fluorescent whitening agent compositions | |
| FI57941C (fi) | Som optiskt ljushetsmedel anvaendbar 4,4'-bis-(2",4"-bis-(diisopropanolamino)-s-triazin-6"-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsyra | |
| US8894815B2 (en) | Storage stable solutions of optical brighteners | |
| KR20140048126A (ko) | 신규한 비스－（트리아지닐아미노）－스틸벤 유도체들 | |
| RU2356898C2 (ru) | Амфотерные флуоресцентные оптические отбеливатели | |
| JPH10226680A (ja) | 置換４、４′−ジアミノスチルベン−２、２′−ジスルホン酸の製造法 | |
| JP2000512667A (ja) | 製紙工程においての消光剤として使用されるトリアジンに基づくｕｖａの用途 | |
| EP2933253B1 (en) | Stilbene optical brighteners | |
| CA2571436A1 (en) | Triazinyl-flavonate brighteners | |
| US6919452B1 (en) | Diaminostilbene derivatives | |
| US4314816A (en) | Direct blue dyes from the condensation of diaminostilbenedisulfonic acid with N-alkyl or N-hydroxyalkyl-8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonic acid | |
| JP4115527B2 (ja) | ビス―アルコキシ―トリアジニル―アミノ―含有スチルベンジスルホン酸またはそれらの誘導体の製造方法 | |
| US3398143A (en) | Process for the preparation of 4, 4'-bis-(4-amino-6-arylamino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbenedisulfonic acid | |
| US8864851B2 (en) | Compositions of fluorescent whitening agents | |
| PL187594B1 (pl) | Sposób wytwarzania środków optycznie rozjaśniających będących związkami lub mieszaninami związków pochodnych bis-(s-triazynylo)- diaminodisulfostilbenu | |
| PL199227B1 (pl) | Sposób wytwarzania fluorescencyjnych środków optycznie rozjaśniających w formie wysoko stężonych roztworów związków lub mieszanin związków pochodnych 4,4'-bis-(s-triazynyloamino)-2,2'-disulfostilbenu | |
| PL103437B1 (pl) | Sposob wytwarzania rozjasniaczy optycznych pochodnych sym-triazyny |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CIBA-GEIGY AG |