FI125713B - A method for improving the runnability of a wet paper web and paper - Google Patents
A method for improving the runnability of a wet paper web and paper Download PDFInfo
- Publication number
- FI125713B FI125713B FI20106021A FI20106021A FI125713B FI 125713 B FI125713 B FI 125713B FI 20106021 A FI20106021 A FI 20106021A FI 20106021 A FI20106021 A FI 20106021A FI 125713 B FI125713 B FI 125713B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- paper
- wet
- anionic polymer
- web
- added
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/25—Cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/31—Gums
- D21H17/32—Guar or other polygalactomannan gum
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/50—Spraying or projecting
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
Description
MENETELMÄ MÄRÄN PAPERIRAINAN AJETTAVUUDEN PARANTAMISEKSI JA PAPERIMETHOD FOR IMPROVING THE WET PAPER FABRICABILITY AND PAPER
Esillä oleva keksintö koskee oheisten patenttivaatimusten johdanto-osien mukaista menetelmää märän paperirainan ajettavuuden parantamiseksi ja paperia.The present invention relates to a method for improving the runnability of a wet paper web and to paper according to the preambles of the appended claims.
KEKSINNÖN TAUSTABACKGROUND OF THE INVENTION
Paperin taloudellinen valmistus vaatii paperikoneen hyvää ajettavuutta. Paperikoneen ajettavuutta arvioidaan usein ratakatkojen lukumäärällä suhteessa tuotantonopeuteen. Hyvän ajettavuuden saavuttamiseksi paperin pitää kulkea hyvin vähäisellä määrällä ratakatkoja jokaisessa paperikonelinjan osaprosessissa. Käytännössä on yleistä, että yksi osaprosesseista aiheuttaa suurimman osan ratakatkoista, mikä johtaa heikkoon kokonaistehokkuuteen. On huomattu, että monet ajettavuusongelmat ilmenevät, kun paperiraina on yhä märkä, erityisesti siirryttäessä puristinosalta kuivatusosalle. Täten paperikoneen alkuosan hyvä ajettavuus paperin vielä ollessa märkä on edullista, mikäli on tarkoitus saavuttaa korkea tuotantotehokkuus koko paperinvalmistuslinjalla.Economical production of paper requires good runnability of the paper machine. The runnability of a paper machine is often estimated by the number of web breaks in relation to the production speed. To achieve good runnability, the paper must pass through very few web breaks in each subprocess of the paper machine line. In practice, it is common for one of the subprocesses to cause most of the outages, resulting in poor overall efficiency. It has been found that many runnability problems occur when the paper web is still wet, especially when moving from the press section to the drying section. Thus, good runability of the initial part of the papermaking machine while the paper is still wet is advantageous if high production efficiency is to be achieved throughout the papermaking line.
Märän paperin ajettavuutta voidaan lisätä lisäämällä märän rainan lujuutta. Tunnetaan ratkaisuja märän paperirainan lujuuden lisäämiseksi, kuten massan jauhatusasteen nostaminen, sulpun kokonaiskoostumuksen tai ratakireyden muuttaminen prosessissa. Monet näistä ratkaisuista aiheuttavat kuitenkin samanaikaisesti lopullisen tuotetun paperin ominaisuuksien heikkenemisen tai lisäävät huomattavasti tuotantokuluja. Esimerkiksi jauhatusasteen nostaminen saattaa lisätä käyristymistä ja vaikuttaa haitallisesti lopullisen paperin ominaisuuksiin.The runnability of wet paper can be increased by increasing the strength of the wet web. Solutions for increasing the strength of a wet paper web are known, such as increasing the pulverization rate of the pulp, changing the total stock composition or web tension in the process. However, many of these solutions simultaneously result in the final degradation of the properties of the paper produced or significantly increase the cost of production. For example, increasing the grinding rate may increase curvature and adversely affect the properties of the final paper.
Tavanomaiset märkälujuusaineet, joita käytetään kuivatun lopullisen paperirainan märkälujuuden lisäämiseksi, eivät paranna märän paperirainan lujuutta, eli lujuutta märissä rainoissa, joita ei ole koskaan kuivattu. Tämä johtuu siitä, että märkälujuusaineet vaativat tyypillisesti kuumennuksen ja varastokypsytyksen ennen kuin ne osoittavat lujuutta parantavia ominaisuuksia.Conventional wet strength agents used to increase the wet strength of the dried final web do not improve the wet paper web strength, i.e., the strength of wet webs that have never been dried. This is because wet strength agents typically require heating and storage maturation before exhibiting strength enhancing properties.
Paperikoneet, joilla tuotetaan paperilaatuja, joissa lujuus ennen kuivausta on kriittinen tekijä, voivat olla hyvin tehokkaita, mutta niiden tuotantonopeuden keskiarvo saattaa olla merkittävästi alhaisempi kuin niiden nimellisnopeus. Näiden paperikoneiden nopeutta voitaisiin nostaa, mikäli märän paperirainan lujuutta voitaisiin lisätä.Paper machines that produce paper grades where strength before drying is a critical factor can be very efficient, but their average production rate may be significantly lower than their rated speed. The speed of these paper machines could be increased if the strength of the wet paper web could be increased.
Täyteaineita, kuten savea, kalsiumkarbonaattia, kalsiumsulfaattia tai talkkia, käytetään paperinvalmistuksessa vähentämään paperin hintaa ja parantamaan paperin optisia ominaisuuksia. Täyteaineet lisätään massaan ennen paperikonetta. Päällystetyissä paperilaaduissa voi samoja mineraaleja käsittäviä päällystyspigmenttejä osittain tulla paperiin hylkypaperista, jota kierrätetään takaisin paperinvalmistusprosessiin. Täyteaine- ja päällystyspigmenttipitoisuus mitataan tyypillisesti tuhkapitoisuusmittauksella polttamalla massa- tai paperinäyte 525 °C:ssa.Fillers such as clay, calcium carbonate, calcium sulfate or talc are used in papermaking to reduce the cost of paper and improve the optical properties of paper. The fillers are added to the pulp before the paper machine. In coated paper grades, coating pigments containing the same minerals may be partially introduced into the waste paper, which is recycled back into the papermaking process. The filler and coating pigment content is typically measured by ash content measurement by burning a pulp or paper sample at 525 ° C.
Päällystämättömän hienopaperin ja päällystetyn hienopaperin pohjapaperi on valmistettu havupuusta ja lehtipuusta ja sen tuhkapitoisuus on tyypillisesti 18-24 %. 100 %:isesti havupuupohjaisen päällystämättömän hienopaperin ja päällystetyn hienopaperin pohjapaperin tuhkapitoisuus on tyypillisesti 10-17 %. Tärkeä rajoittava tekijä, joka estää hienopaperien täyteainepitoisuuden lisäämisen, on märän rainan ajettavuus.The base paper of uncoated fine paper and coated fine paper is made from coniferous and hardwood and typically has an ash content of 18-24%. The ash content of 100% softwood-based uncoated fine paper and coated fine paper is typically 10-17%. An important limiting factor that prevents an increase in the filler content of fine papers is the wet web runnability.
Tämän keksinnön tarkoituksena on vähentää tai jopa poistaa tunnetussa tekniikassa olevia epäkohtia.The object of the present invention is to reduce or even eliminate the disadvantages of the prior art.
Esillä olevan keksinnön kohteena on saada aikaan tehokas ja yksinkertainen menetelmä märän paperirainan tai vastaavan lujuuden parantamiseksi.It is an object of the present invention to provide an effective and simple method for improving the strength of a wet paper web or the like.
Esillä olevan keksinnön kohteena on lisätä paperin täyteainepitoisuutta paperinvalmistuskustannusten alentamiseksi.It is an object of the present invention to increase the filler content of paper to reduce the cost of papermaking.
Nämä tavoitteet saavutetaan menetelmällä ja järjestelyllä, joiden tunnuspiirteet on esitetty jäljempänä itsenäisten patenttivaatimusten tunnusmerkkiosissa.These objects are achieved by a method and arrangement, the features of which are set out below in the characterizing parts of the independent claims.
Esillä olevan keksinnön mukainen tyypillinen menetelmä märän paperirainan tai vastaavan ajettavuuden parantamiseksi käsittää - kationisen polymeerin lisäämisen kuitumassaan, - märän paperirainan muodostamisen kuitumassasta ja - anionisen polymeeriliuoksen lisäämisen märkään paperirainaan.A typical method of improving the wet paper web or similar runnability according to the present invention comprises: - adding a cationic polymer to the pulp, - forming a wet paper web from the pulp, and - adding an anionic polymer solution to the wet paper web.
Esillä olevan keksinnön mukainen tyypillinen paperi valmistetaan käyttämällä keksinnön mukaista menetelmää.A typical paper of the present invention is prepared using the process of the invention.
Tyypillisesti liuosta, joka käsittää anionista polymeeriä liuenneessa muodossa, käytetään märän paperirainan ajettavuuden parantamiseen lisäämällä liuosta rainalle.Typically, a solution comprising the anionic polymer in dissolved form is used to improve the runnability of the wet paper web by adding the solution to the web.
Nyt on yllättäen havaittu, että kun anionista polymeeriliuosta lisätään, edullisesti ruiskuttamalla, märkään paperirainaan, joka käsittää kuituja, joiden pintavaraus on vähintään osittain kationinen, kuitujen väliset vuorovaikutukset sekä märän paperirainan lujuus paranevat. Haluamatta sitoutua teoriaan oletetaan, että lisätty anioninen polymeeri adsorboituu tai kiinnittyy sähköisillä vuorovaikutuksilla kuidun pintaan, jolla on kationinen varaus. Märän paperirainan lujuuden lisääntymiseen voisivat vaikuttaa molekylääritason vuorovaikutukset kemikaalien ja kuitujen välillä. Tämä saattaa edistää kuitu-kuitu vuorovaikutusten määrää ja kuitujen välille muodostuvien sidosten lujuutta. Lisäksi oletetaan, että lisääntynyt kuitujen välinen molekylääritason vuorovaikutus, joka on luonteeltaan joko sähköstaattista tai kemiallista, selittää märän paperirainan lujuuden lisääntymisen ennemmin kuin kovalenttisten sidosten muodostuminen. Täten anionista polymeeriliuosta lisätään märälle paperirainalle parantamaan kuitujen vuorovaikutusta toistensa kanssa ja märän paperirainan vetolujuutta ja/tai jäännöskireyttä.It has now surprisingly been found that when anionic polymer solution is added, preferably by spraying, to a wet paper web comprising fibers having at least partially cationic surface charge, the interactions between the fibers and the strength of the wet paper web are improved. Without wishing to be bound by theory, it is assumed that the added anionic polymer adsorbs or attaches itself to the surface of the fiber having a cationic charge by electrical interactions. The increase in wet paper web strength could be influenced by molecular level interactions between chemicals and fibers. This may enhance the amount of fiber-to-fiber interactions and the strength of bonding between the fibers. Furthermore, it is assumed that the increased inter-fiber interactions at the molecular level, which are either electrostatic or chemical in nature, explain the increase in wet paper web strength rather than the formation of covalent bonds. Thus, the anionic polymer solution is added to the wet paper web to improve the interaction of the fibers with each other and the tensile strength and / or residual tension of the wet paper web.
On myös huomattu, että anionisen polymeeriliuoksen lisääminen märkään paperirainaan voi mahdollistaa paperin täyteainepitoisuuden lisäyksen. Kun rainan märkälujuutta tai kireyttä venymän jälkeen on parannettu käyttämällä esillä olevaa keksintöä, voidaan pohjapaperissa käyttää korkeampaa täyteainepitoisuutta, joka vastaa esim. yli 25 %:n tuhkapitoisuutta päällystämättömän hienopaperin ja päällystetyn hienopaperin pohjapaperissa, joka on tehty havupuun ja lehtipuun sekoituksesta. Vastaavasti korkeaa täyteainepitoisuutta pohjapaperissa voidaan käyttää 100 %:isesti havupuupohjaisen päällystämättömän hienopaperin ja päällystetyn hienopaperin pohjapaperille, korkean täyteainepitoisuuden vastatessa yli 18 %:n tuhkapitoisuutta. Alkuperäisen märän rainan lujuuden ja kuivalujuuden paraneminen mahdollistaisi tuhkapitoisuuden lisäämisen myös muissa paperi- ja kartonkilaaduissa, kuten sanomalehtipaperilaatujen tuhkapitoisuuden lisäämisen 5-17 %:iin, tai SC- ja LVVC-pohjapaperin tuhkapitoisuuden lisääminen 8-14.It has also been found that adding an anionic polymer solution to a wet paper web may allow for an increase in the filler content of the paper. When the wet strength or tension of the web after stretching has been improved using the present invention, a higher filler content equivalent to, e.g., more than 25% ash in uncoated fine paper and coated fine paper blended with softwood and hardwood can be used. Similarly, a high filler content in base paper can be used for 100% softwood-based uncoated fine paper and coated fine paper base paper, with a high filler content of more than 18% ash. Improving the original wet web strength and dry strength would allow increasing the ash content in other paper and board grades, such as newsprint grades to 5-17%, or SC and LVVC base paper ash content 8-14.
Alkuperäisen märän paperirainan lujuuden paranemista voidaan hyödyntää myös vaihtamalla massan raakamateriaaliseos halvempaan. Esimerkiksi vähemmän keräysaaltopahvia (OCC) ja enemmän kotitalouksien keräyspaperia testlaineri- tai flutinglaadun tekemiseen. Kierrätettyyn kuituun pohjautuvan flutingin tai testlainerin tuhkapitoisuutta voidaan lisätä yli 15 %:n.The improvement in the strength of the original wet paper web can also be realized by changing the raw material blend to a cheaper one. For example, less recycled corrugated board (OCC) and more household recycled paper for testliner or fluting quality. The ash content of the recycled fiber-based fluting or testliner may be increased by more than 15%.
Toinen tapa hyödyntää alkuperäisen märän rainan lujuuden paranemista on vähentää linjakuormaa puristimella, mikä parantaa kuivalujuutta ja vähentää paperin huokoisuutta. Tästä olisi hyötyä painettavuudelle.Another way to take advantage of the strength of the original wet web is to reduce the line load on the press, which improves dry strength and reduces the porosity of the paper. This would be useful for printability.
Anionista polymeeriliuosta voidaan lisätä märälle kuiturainalle millä tahansa sopivalla tavalla, esimerkiksi ruiskuttamalla tai päällystämällä. Anionista polymeeriliuosta voidaan myös lisätä käyttämällä filminsiirtoa puristushihnalle, vaahtokerroslisäyksellä tai polymeeriliuoksen syötöllä erillisestä perälaatikosta. Edullisesti anionisen polymeeriliuoksen lisäys suoritetaan ruiskuttamalla. On havaittu, että anionisen polymeeriliuoksen ruiskutuksella kuiturainalle saavutetaan monia yllättäviä etuja. Polymeeriliuoksen ruiskutus ei vaikuta paperirainan formaatioon, jolloin lopullisen paperin ominaisuuksissa ei ole havaittavissa negatiivisia vaikutuksia. Toisaalta on myös havaittu, että anionisen polymeeriliuoksen retentio rainaan on parempi kuin lisäämällä polymeeriliuos massaan. Tämä tarkoittaa, että anionisen polymeerin käytetty määrä voidaan pitää alhaisena ja ke mi kaali häviöt voidaan minimoida. On havaittu, että kun anioninen polymeeriliuos lisätään ruiskuttamalla, polymeeri jakautuu tasaisesti koko rainan läpi. Polymeerin määrässä ei voida havaita eroa rainan pintojen ja ydinosan välillä.The anionic polymer solution may be added to the wet fibrous web by any suitable means, for example by spraying or coating. The anionic polymer solution can also be added using film transfer to the press belt, foam layer addition or feed of the polymer solution from a separate headbox. Preferably, the addition of the anionic polymer solution is effected by injection. It has been found that injecting an anionic polymer solution onto a fibrous web has many surprising advantages. Injection of the polymer solution does not affect the paper web formation, so that there is no discernible effect on the properties of the final paper. On the other hand, it has also been found that the retention of the anionic polymer solution in the web is better than adding the polymer solution to the pulp. This means that the amount of anionic polymer used can be kept low and the chemical losses can be minimized. It has been found that when anionic polymer solution is added by injection, the polymer is uniformly distributed throughout the web. No difference can be observed in the amount of polymer between the surfaces of the web and the core.
Edullisesti anionisen polymeerin lisäys märälle paperirainalle ei vaikuta lopullisen kuivan paperin tiheyteen. Tämä saattaa tarkoittaa, että anionisen polymeerin lisäys lisää kuitu-kuitu -sidosten lujuutta märässä paperirainassa, mutta ei välttämättä lisää näiden sidosten lukumäärää. Anionisen polymeerin ruiskutus voi yllättäen myös lisätä lopullisen kuivan paperin ilmanläpäisevyyttä, keskimäärin jopa 35 %.Preferably, the addition of the anionic polymer to the wet paper web does not affect the final dry paper density. This may mean that the addition of the anionic polymer increases the strength of the fiber-to-fiber bonds on the wet paper web, but does not necessarily increase the number of these bonds. Unexpectedly, the spraying of the anionic polymer can also increase the air permeability of the final dry paper by up to 35% on average.
Anioninen polymeeriliuos on liuos, joka käsittää liuonnutta anionista polymeeriä liuottimessa, tyypillisesti vedessä. Anioninen polymeeriliuos voi käsittää anionista polymeeriä sekä liuenneessa että dispergoituneessa muodossa, kunhan liuenneen anionisen polymeerin määrä on riittävä aikaansaamaan haluttu vaikutus. Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan anioninen polymeeriliuos, jota käytetään tässä keksinnössä, voi olla vapaa erillisistä polymeeripartikkeleista. Anioninen polymeeriliuos voi käsittää yhtä anionista polymeeriä tai se voi käsittää erilaisten liuenneiden anionisten polymeerien sekoituksen, esimerkiksi kahden tai kolmen anionisen polymeerin sekoituksen. Mikäli anioninen polymeeriliuos käsittää useita erilaisia liuenneita anionisia polymeerejä, polymeerien anionisuus voi olla erilainen suhteessa toisiinsa. Toisin sanoen liuos voi käsittää kahta tai useampaa liuennutta anionista polymeeriä, joiden anionisuus on erilainen.Anionic polymer solution is a solution comprising dissolved anionic polymer in a solvent, typically water. The anionic polymer solution may comprise the anionic polymer in both dissolved and dispersed form, as long as the amount of dissolved anionic polymer is sufficient to produce the desired effect. According to one embodiment of the invention, the anionic polymer solution used in the present invention may be free of discrete polymer particles. The anionic polymer solution may comprise a single anionic polymer or may comprise a mixture of various dissolved anionic polymers, for example a mixture of two or three anionic polymers. If the anionic polymer solution comprises several different dissolved anionic polymers, the anionicity of the polymers may be different relative to one another. In other words, the solution may comprise two or more dissolved anionic polymers with different anionicities.
Erään suoritusmuodon mukaan kahta tai useampaa anionista polymeeriliuosta voidaan lisätä märkään paperirainaan peräkkäin. Tämä tarkoittaa, että ensimmäinen anioninen polymeeriliuos lisätään märälle paperirainalle ja tämän jälkeen toinen ja valinnaiset seuraavat anioniset polymeeriliuokset lisätään märälle paperirainalle. Lisääminen suoritetaan edullisesti ruiskuttamalla.According to one embodiment, two or more anionic polymer solutions can be added sequentially to a wet paper web. This means that the first anionic polymer solution is added to the wet paper web, and then the second and optional subsequent anionic polymer solutions are added to the wet paper web. The addition is preferably effected by injection.
Esillä olevan keksinnön erään suoritusmuodon mukaan anioninen polymeeriliuos käsittää synteettistä anionista polymeeriä, kuten anionista polyakryyliamidia, tai karboksyylimetyyliselluloosaa (CMC) tai muita anionisia suurmolekyylimassaisia polymeerejä, kuten anionista tärkkelystä, anionista guarkumia tai alginaattia. Karboksyylimetyyliselluloosa on anioninen polymeeri, joka on valmistettu lisäämällä karboksyyli metyyli ryhmiä selluloosaketjuun, substituutioasteen ja selluloosapääketjun pituuden vaikuttaessa sen ominaisuuksiin. Substituutioasteen ylittäessä 0,3 karboksyylimetyyliselluloosa tulee vesiliukoiseksi.In one embodiment of the present invention, the anionic polymer solution comprises a synthetic anionic polymer, such as anionic polyacrylamide, or carboxylmethylcellulose (CMC) or other anionic high molecular weight polymers such as anionic starch, anionic guar gum or alginate. Carboxylmethylcellulose is an anionic polymer made by adding carboxylmethyl groups to the cellulose chain, the degree of substitution and the length of the cellulose backbone affecting its properties. When the degree of substitution exceeds 0.3, the carboxylmethylcellulose becomes water soluble.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan anioninen polymeeriliuos voidaan myös saada aikaan käyttämällä amfoteeristä polymeeriä edellyttäen, että sen nettovaraus on paperinvalmistusprosessin pH:ssa anioninen.According to one embodiment of the invention, the anionic polymer solution can also be obtained by using an amphoteric polymer provided that its net charge at the pH of the papermaking process is anionic.
Tyypillisesti anionisen polymeeriliuoksen konsentraatio on < 1 painoprosenttia, tyypillisemmin 0,05-1 painoprosenttia, vielä tyypillisemmin 0,2-0,6 painoprosenttia.Typically, the concentration of the anionic polymer solution is <1% by weight, more typically 0.05 to 1% by weight, even more typically 0.2 to 0.6% by weight.
Esillä olevan keksinnön erään suoritusmuodon mukaan synteettisen anionisen polymeerin liuosta lisätään märkään paperirainaan anionisena polymeeriliuoksena. Synteettinen anioninen polymeeri voi olla esimerkiksi kokonaan tai osittain hydrolysoitu polyakryyliamidi, tai homopolymeeri tai kopolymeeri, joka käsittää vähintään yhden anionisen monomeerin, kuten (met)akryylihappo, maleiinihappo, krotonihappo, itakonihappo, vinyylisulfonihappo, 2-akryyliamidi-2-metyylipropaanisulfonihappo, styreenisulfonihappo, vinyylifosfonihappo tai etyleeniglykolimetakrylaattifosfaatti. Myös varauksettomat monomeerit voidaan ottaa mukaan. Edullisesti synteettinen anioninen polymeeri on akryyliamidin kopolymeeri, yhdessä yhden tai useamman anionisen komonomeerin kanssa. Myös glyoksyloituneet anioniset akryyliamidikopolymeerit sopivat esillä olevassa keksinnössä käytettäviksi. Synteettinen anioninen polymeeri voi olla joko happo- tai suolamuodossa, ja se voi olla suoraketjuinen, haaroittunut tai hieman ristisilloitettu.According to one embodiment of the present invention, the solution of the synthetic anionic polymer is added to the wet paper web as an anionic polymer solution. For example, the synthetic anionic polymer may be wholly or partially hydrolyzed polyacrylamide, or a homopolymer or copolymer comprising at least one anionic monomer such as (meth) acrylic acid, maleic acid, crotonic acid, itaconic acid, vinylsulfonic acid, 2-acrylic acid, 2-acrylic acid, 2-acrylic acid, ethylene glycol methacrylate phosphate. Uncharged monomers may also be included. Preferably, the synthetic anionic polymer is a copolymer of acrylamide, together with one or more anionic comonomers. Glyoxylated anionic acrylamide copolymers are also suitable for use in the present invention. The synthetic anionic polymer may be in either acid or salt form and may be straight chain, branched, or slightly crosslinked.
Tässä hakemuksessa kopolymeeri tarkoittaa polymeeriä, joka koostuu vähintään kahdesta erilaisesta monomeeristä. Kopolymeerin muodostavien erilaisten monomeerien määrä voi olla suurempi kuin kaksi, esimerkiksi kolme tai neljä.As used herein, copolymer means a polymer consisting of at least two different monomers. The number of different monomers forming the copolymer may be greater than two, for example three or four.
Synteettisen anionisen polymeerin painokeskiarvomoolimassa (MW) on tyypillisesti > 100 000 g/mol, tyypillisemmin > 1 000 000.The synthetic anionic polymer typically has a weight average molecular weight (MW) of> 100,000 g / mol, more typically> 1,000,000.
Edullisesti synteettinen anioninen polymeeriliuos ruiskutetaan märälle paperirainalle. Esillä olevassa keksinnössä käytettäväksi sopiva liuos saadaan aikaan esimerkiksi liuottamalla synteettinen anioninen polymeerijauhe veteen, jolloin saadaan 0,3-0,5 % w/w liuos. Liuos voidaan myös saada aikaan liuottamalla synteettisen anionisen polymeerin emulsio tai dispersio.Preferably, the synthetic anionic polymer solution is sprayed onto a wet paper web. A suitable solution for use in the present invention is obtained, for example, by dissolving the synthetic anionic polymer powder in water to obtain a 0.3-0.5% w / w solution. The solution may also be obtained by dissolving an emulsion or dispersion of the synthetic anionic polymer.
Anionista polymeeriä voidaan lisätä, edullisesti ruiskuttamalla, määränä < 2 g/m2, tyypillisesti 0,05-1,5 g/m2, tyypillisemmin < 1 g/m2, tyypillisimmin 0,05-1 g/m2, edullisesti 0,05-0,5 g/m2, edullisemmin 0,05-0,3 g/m2 märälle paperirainalle.The anionic polymer may be added, preferably by injection, in an amount of <2 g / m 2, typically 0.05-1.5 g / m 2, more typically <1 g / m 2, most typically 0.05-1 g / m 2, preferably 0.05-0 , 5 g / m 2, more preferably 0.05-0.3 g / m 2 for a wet paper web.
Yleensä paperinvalmistuksessa käytettyjen luonnollisten muuntelemattomien selluloosa-, lignoselluloosa- tai puukuitujen pintavaraus on anioninen. Keksinnön yhden suoritusmuodon mukaan kuitujen pintavarausta käsitellään siten, että se on ainakin osittain kationinen, eli kuiduissa voi olla pinta-alueita, joilla on kationinen varaus, vaikka niillä voi olla muita pinta-alueita, joilla on anioninen varaus. Tämä voidaan saavuttaa muuttamalla vähintään osaa kuiduista, jolloin niiden pintavaraus muuttuu ainakin osittain. Esimerkiksi paperirainan valmistuksessa käytettyjen kuitujen pintavarausta voidaan muuttaa osittain tai kokonaan lisäämällä massaan kationista polymeeriä.In general, the surface charge of natural unmodified cellulose, lignocellulosic or wood fibers used in papermaking is anionic. According to one embodiment of the invention, the surface charge of the fibers is treated such that it is at least partially cationic, i.e. the fibers may have surface areas having a cationic charge, although they may have other surface areas having an anionic charge. This can be achieved by modifying at least a portion of the fibers, thereby changing their surface charge at least partially. For example, the surface charge of the fibers used in papermaking can be partially or completely altered by adding a cationic polymer to the pulp.
Massaan lisättävä kationinen polymeeri voi olla mikä tahansa massassa käytettäväksi sopiva kationinen polymeeri. Kationinen polymeeri voi olla kitosaani, kationisoitu polysakkaridi, kuten kationinen tärkkelys tai kationinen guarkumi, tai kationinen synteettinen polymeeri, kuten kationiset akryyliamidikopolymeerit, vinyyliamiinikopolymeerit tai polyamidiamiini. Myös glyoksyloituneita kationisia polyakryyliamideja voidaan käyttää kationisena polymeerinä esillä olevassa keksinnössä. Kationinen polymeeri voi myös olla kationisen tärkkelyksen oksaspolymeeri, joka on esitetty esimerkiksi julkaisussa US 7,786,238 B2. Edullisesti massaan lisättävä kationinen polymeeri on kationinen tärkkelys.The cationic polymer to be added to the pulp may be any cationic polymer suitable for use in the pulp. The cationic polymer may be chitosan, a cationized polysaccharide such as cationic starch or cationic guar gum, or a cationic synthetic polymer such as cationic acrylamide copolymers, vinylamine copolymers or polyamide amine. Glyoxylated cationic polyacrylamides may also be used as the cationic polymer in the present invention. The cationic polymer may also be a graft polymer of cationic starch as disclosed, for example, in US 7,786,238 B2. Preferably, the cationic polymer to be added to the pulp is cationic starch.
Kun massaan lisättävä kationinen polymeeri on kationinen akryyliamidipolymeeri, se voidaan valmistaa vesiliukoisista etyleenisesti tyydyttymättömistä monomeereistä tai monomeeriseoksesta, joka sisältää kationisia monomeerejä. Edullisesti kationisen akryyliamidipolymeerin ilmeinen rajaviskositeettiarvo on vähintään 1,0 dl/g, edullisemmin vähintään 1,5 dl/g.When the cationic polymer to be added to the pulp is a cationic acrylamide polymer, it may be prepared from water-soluble ethylenically unsaturated monomers or a mixture of monomers containing cationic monomers. Preferably, the cationic acrylamide polymer has an apparent intrinsic viscosity value of at least 1.0 dl / g, more preferably at least 1.5 dl / g.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan kationinen polymeeri voi olla amfoteerinen polymeeri edellyttäen, että sen nettovaraus on paperinvalmistusprosessin pH:ssa kationinen.According to one embodiment of the invention, the cationic polymer may be an amphoteric polymer provided that its net charge at the pH of the papermaking process is cationic.
Keksinnön suoritusmuodossa, jossa synteettisiä kationisia polymeerejä lisätään massaan, lisäys tehdään edullisesti sakeaan massaan, jonka sakeus on > 2 %, edullisesti 3-5 %. Synteettisiä kationisia polymeerejä lisätään tyypillisesti sakeaan massaan määränä 0,5-5 kg/t. Edullisesti massaan lisättävillä synteettisillä kationisilla kopolymeereillä on alhainen varaustiheys, esimerkiksi kationiset akryyliamidikopolymeerit ovat tyypillisesti alhaisen varauksen omaavia kationisia akryyliamidikopolymeerejä, joiden varaus on < 1,7 mekv/g, edullisesti < 1,2 mekv/g pH:ssa 4.In an embodiment of the invention where the synthetic cationic polymers are added to the pulp, the addition is preferably made to a thick pulp having a consistency of> 2%, preferably 3-5%. Synthetic cationic polymers are typically added to the thick pulp in an amount of 0.5-5 kg / t. Preferably, the synthetic cationic copolymers added to the pulp have a low charge density, for example, cationic acrylamide copolymers are typically low charge cationic acrylamide copolymers having a charge of <1.7 meq / g, preferably <1.2 meq / g at pH 4.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan kuitujen pintavarausta muunnetaan lisäämällä kuitumassaan kationisoitua polysakkaridia, kuten kationista tärkkelystä tai kationista guarkumia. Kationisoitu polysakkaridi, kuten kationinen tärkkelys tai kationinen guarkumi, lisätään edullisesti sakeaan massaan, jonka sakeus massan varastotornin ja lyhyen kierron välillä on 2-5 %. Kationinen tärkkelys voi olla mikä tahansa paperinvalmistuksessa käytettäväksi sopiva kationinen tärkkelys, kuten peruna-, riisi-, maissi-, vahamaissi-, vehnä-, ohra- tai tapiokatärkkelys. Tärkkelykset, joiden amylopektiinipitoisuus on > 75 %, ovat edullisia. Tyypillisesti kationinen tärkkelys käsittää kationisia ryhmiä, kuten kvaternisoituja ammoniumryhmiä, ja substituutioaste (DS), joka osoittaa kationisten ryhmien määrän tärkkelyksessä keskimäärin glukoosiyksikköä kohden, on tyypillisesti 0,01-0,20, edullisesti 0,01 — 0,06. Tyypillisesti kationisen tärkkelyksen varaus on 0,06-1,04 mekv/g, edullisesti 0,06-0,35 mekv/g. Tärkkelystä voidaan käyttää määränä 2-20 kg/massatonni, tyypillisesti 7-12 kg/massatonni.According to one embodiment of the invention, the surface charge of the fibers is modified by adding a cationized polysaccharide, such as cationic starch or cationic guar gum, to the fiber mass. The cationized polysaccharide, such as cationic starch or cationic guar gum, is preferably added to a thick pulp having a consistency between 2 and 5% between the pulp storage tower and the short rotation. The cationic starch may be any cationic starch suitable for use in papermaking, such as potato, rice, corn, waxy corn, wheat, barley or tapioca starch. Starches having an amylopectin content of> 75% are preferred. Typically, the cationic starch comprises cationic groups, such as quaternized ammonium groups, and the degree of substitution (DS), which indicates the average amount of cationic groups in the starch per unit glucose, is typically 0.01-0.20, preferably 0.01-0.06. Typically, the cationic starch has a charge of 0.06 to 1.04 meq / g, preferably 0.06 to 0.35 meq / g. The starch may be used in an amount of 2 to 20 kg / tonne, typically 7 to 12 kg / tonne.
Anionista polymeeriliuosta voidaan lisätä märälle paperirainalle rainan kuivuuden ollessa < 50 %, tyypillisesti < 40 %, tyypillisemmin < 30 %, tyypillisimmin 8-15 %. Kun massasuspensio tulee perälaatikkoon, ja täten paperikoneeseen, sen kuivuustaso on tyypillisesti enemmän tai yhtä kuin 0,3 % ja vähemmän kuin 2 %. Ensimmäinen veden poisto rainalta tapahtuu painovoimaisesti rainan tullessa perälaatikosta viiraosalle. Paperin kulkiessa eteenpäin viiraosalla, veden poistoon osallistuu erilaisia imuyksiköitä. Viiraosan jälkeen paperin kuivuus on tyypillisesti 20 %. Paperin kuivuus lisääntyy 40-50 %:iin märkäpuristuksen aikana. Anionisen polymeeriliuoksen lisäys suoritetaan edullisesti ennen viiraosan viimeistä imualuetta, edullisesti ruiskuttamalla.The anionic polymer solution can be added to the wet paper web with a dryness of the web of <50%, typically <40%, more typically <30%, most typically 8-15%. When the pulp suspension enters the headbox, and thus the paper machine, it typically has a dryness level of greater than or equal to 0.3% and less than 2%. The first dewatering from the web is by gravity as the web comes from the headbox to the wire section. As the paper moves forward through the wire section, various suction units are involved in dewatering. After the wire section, the paper typically has a dryness of 20%. Paper dryness increases to 40-50% during wet pressing. The addition of the anionic polymer solution is preferably carried out before the last suction area of the wire section, preferably by injection.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan anionisen polymeeriliuoksen lisääminen märälle paperirainalle suoritetaan ennen paperikoneen puristusosaa.According to one embodiment of the invention, the addition of the anionic polymer solution to the wet paper web is performed before the press section of the paper machine.
Esillä oleva keksintö on edullinen märän paperirainan lujuuden parantamiseen valmistettaessa puuvapaita päällystämättömiä ja päällystettyjä paperilaatuja. Esillä oleva keksintö sopii myös märän paperirainan lujuuden parantamiseen valmistettaessa paperilaatuja, sisältäen superkalanteroidun (SC) painopaperin, ultrakevytpainopaperin (ULWC), kevytpainopaperin (LWC) ja sanomalehtipaperin, rajoittumatta näihin. Tyypillisesti päällystetty aikakauslehtipaperi, kuten LWC, käsittää mekaanista massaa noin 40-60 painoprosenttia, valkaistua havupuumassaa noin 25-40 painoprosenttia ja täyteaineita ja/tai päällystysaineita noin 20-35 painoprosenttia. SC-paperi käsittää mekaanista massaa noin 70-90 painoprosenttia ja pitkäkuituista selluloosamassaa noin 10-30 painoprosenttia. Erityisesti paperirainat, joita tullaan käyttämään mustesuihkupainatukseen tarkoitettujen tallennesubstraattien valmistamiseen, sopivat esillä olevan keksinnön menetelmän mukaisesti käsiteltäviksi. Paperiraina voi käsittää lehtipuiden tai havupuiden kuituja tai molempien kuitujen yhdistelmän. Kuidut voidaan saada aikaan millä tahansa sopivalla kuidutus- tai jauhatustekniikalla, jota yleensä käytetään paperinvalmistuksessa, kuten kuumahierrekuidus (TMP), kemimekaaninen (CMP), kemikuumahierrekuidutus (CTMP), hiokekuidutus, alkalinen sulfaattikuidutus (kraft), hapan sulfiittikuidutus ja semikemiallinen kuidutus. Paperiraina voi käsittää vain ensiökuituja tai uusiokuituja tai molempien yhdistelmän. Valmiin paperirainan paino on 30-800 g/m2, tyypillisesti 30-600 g/m2, tyypillisemmin 50-500 g/m2, edullisesti 60-300 g/m2, edullisemmin 60-120 g/m2, vielä edullisemmin 70-100 g/m2.The present invention is advantageous for improving wet paper web strength in the manufacture of wood-free uncoated and coated paper grades. The present invention is also suitable for improving wet paper web strength in the manufacture of paper grades including, but not limited to, super-calendered (SC) printing paper, ultra-lightweight (ULWC), lightweight (LWC) paper and newsprint. Typically, coated magazine paper such as LWC comprises mechanical pulp of about 40-60% by weight, bleached softwood pulp of about 25-40% by weight and fillers and / or coating materials of about 20-35% by weight. SC paper comprises about 70-90% by weight mechanical pulp and about 10-30% by weight long-fiber cellulosic pulp. In particular, the paper webs that will be used to make the recording substrates for inkjet printing are suitable for processing according to the method of the present invention. The paper web may comprise fibers of hardwoods or conifers, or a combination of both. The fibers may be obtained by any suitable pulping or milling technique commonly used in papermaking, such as hot-pulp fiber (TMP), chemimechanical (CMP), chemical-pulp fiber (CTMP), ground fiber, alkaline sulfate (kraft) fiber, and acidic sulfite fiber. The paper web may comprise only virgin or recycled fibers or a combination of both. The weight of the finished paper web is 30-800 g / m 2, typically 30-600 g / m 2, more typically 50-500 g / m 2, preferably 60-300 g / m 2, more preferably 60-120 g / m 2, more preferably 70-100 g / m 2. m2.
Joissakin suoritusmuodoissa paperiraina voi käsittää kuituja, jotka ovat peräisin ei-puuperäisestä materiaalista, kuten bambu, sokeriruo’on murskajäte, hamppu, vehnän tai riisin olki.In some embodiments, the paper web may comprise fibers derived from non-wood material, such as bamboo, sugarcane shredder waste, hemp, wheat or rice straw.
Erään toisen suoritusmuodon mukaan anionisen polymeeriliuoksen lisäämistä märälle paperirainalle edeltää tai seuraa kationisen tai amfoteerisen polymeeriliuoksen lisäys. Tämän kaltainen perättäinen polymeerien lisäys märälle paperirainalle, edullisesti ruiskuttamalla, voi merkittävästi parantaa paperirainan kuiva- ja märkälujuutta. Anioniset ja kationiset polymeeriliuokset voidaan myös esisekoittaa toisiinsa ennen niiden lisäystä märälle paperirainalle, edullisesti ruiskuttamalla. Tässä suoritusmuodossa kationisen polymeerin lisäys kuitumassaan ei ole pakollista, mutta se voidaan suorittaa.According to another embodiment, the addition of the anionic polymer solution to the wet paper web is preceded or followed by the addition of a cationic or amphoteric polymer solution. Such sequential addition of polymers to the wet paper web, preferably by spraying, can significantly improve the dry and wet strength of the paper web. The anionic and cationic polymer solutions may also be premixed before being added to the wet paper web, preferably by injection. In this embodiment, the addition of a cationic polymer to the pulp is not mandatory but can be performed.
Esimerkiksi karboksyylimetyyliselluloosan (CMC) polymeeriliuokset, polyvinyylialkoholi (PVA), modifioitu polyvinyylialkoholi, guarkumi ja/tai kitosaani lisätään märälle paperirainalle ennen puristusosaa. Karboksyylimetyyliselluloosa, polyvinyylialkoholi, modifioitu polyvinyylialkoholi, guarkumi tai kitosaani voidaan lisätä yksi kerrallaan tai kahta tai kolmea niistä voidaan lisätä perättäin. CMC ja kitosaani parantavat rainan märkälujuutta rainan kuivuusasteen ollessa yli suunnilleen 55 %, ja PVA parantaa rainan märkälujuutta myös alhaisemmilla rainan kuivuusasteilla. Anionisten ja kationisten polymeerien polyelektrolyyttimonikerrokset lisäävät molekylääristä kosketuspintaa kuitu-kuitu -liitoskohdissa, ja lisäävät täten kuivan paperin lujuutta. Nyt on havaittu, että polymeerien kerrostus, esimerkiksi kaksi kerrosta, voi huomattavasti parantaa myös märän paperirainan lujuutta. Tämä osoittaa, että polymeerien kerrostus lisää myös kuitujen välistä vuorovaikutusta märässä olomuodossa. On myös todennäköistä, että anionisen polymeerin ruiskutus uloimmaiseen kerrokseen voi vähentää märän rainan ja paperikoneen anionisen keskitelan välistä adheesiota. Muodostettaessa ruiskuttamalla polymeerisiä kaksi- tai monikerroksia paperikoneella ruiskutettujen polymeerien määrä on edullisesti minimoitu.For example, polymer solutions of carboxylmethylcellulose (CMC), polyvinyl alcohol (PVA), modified polyvinyl alcohol, guar gum and / or chitosan are added to the wet web before the press portion. Carboxylmethylcellulose, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, guar gum or chitosan may be added one at a time, or two or three may be added sequentially. CMC and chitosan improve the wet strength of the web with a web dryness of more than about 55%, and PVA also improves the wet strength of the web at lower web dryness. The polyelectrolyte multilayers of anionic and cationic polymers increase the molecular contact surface at the fiber-to-fiber junctions, thereby increasing the strength of the dry paper. It has now been found that the deposition of polymers, for example two layers, can also greatly improve the strength of a wet paper web. This indicates that the deposition of polymers also increases the fiber-to-fiber interaction in the wet state. It is also likely that injection of the anionic polymer into the outermost layer may reduce adhesion between the wet web and the anionic center roll of the papermaking machine. When forming a polymeric bilayer or multilayer by injection molding, the amount of polymers sprayed on a paper machine is preferably minimized.
Vielä erään toisen suoritusmuodon mukaan yksi tai useampi kerros kemiallisia liuoksia lisätään märälle paperirainalle ennen puristinosaa tai kuivatusosaa. Kationisen polymeerin lisäys kuitumassaan ei ole pakollista, mutta se voidaan suorittaa. Kationiset polymeerit ovat kuten tässä tekstissä on aiemmin määritelty. Kemialliset liuokset lisätään edullisesti märälle paperirainalle ruiskuttamalla, kuten hakemuksessa on kuvattu, mutta ne voidaan lisätä päällystämällä, filminsiirrolla, vaahtokerroslisäyksellä tai syötöllä erillisestä perälaatikosta. Kemiallinen liuos, jota lisätään rainalle esim. ruiskuttamalla, voi olla karboksyylimetyyliselluloosa (CMC)-, polyvinyylialkoholi (PVA)-, kitosaani- tai guarkumiliuos. Guarkumilla tarkoitetaan tässä galaktomannaania. Se on polysakkaridi, joka käsittää galaktoosia ja mannoosia. Guarkumin pääketju on lineaarinen ketju β 1,4-linkittyneitä mannoosijäännöksiä, joihin galaktoosijäännökset ovat 1,6-linkittyneitä joka toiseen mannoosiin muodostaen lyhyitä sivuhaaroja. Guarkumia voidaan lisätä rainaan natiivin guarkumin, anionisen guarkumin tai kationisen guarkumin muodossa. Natiivi, kationinen tai anioninen guarkumi voidaan esimerkiksi lisätä märälle paperirainalle, joka on muodostettu käyttämättä kationisen polymeerin lisäystä massaan. Toisessa esimerkissä natiivi tai anioninen guarkumi voidaan lisätä märälle paperirainalle, joka on muodostettu massasta, johon on lisätty kationista polymeeriä, kuten kationista guarkumia.In yet another embodiment, one or more layers of chemical solutions are applied to the wet paper web before the press section or dryer section. The addition of a cationic polymer to the pulp is not mandatory, but can be performed. Cationic polymers are as previously defined herein. The chemical solutions are preferably added to the wet paper web by spraying as described in the application, but may be added by coating, film transfer, foam layer addition or feed from a separate headbox. The chemical solution that is added to the web, e.g. by injection, may be a solution of carboxylmethylcellulose (CMC), polyvinyl alcohol (PVA), chitosan or guar gum. Guar gum refers here to galactomannan. It is a polysaccharide comprising galactose and mannose. The Guarkum backbone is a linear chain of β 1,4-linked mannose residues to which galactose residues are 1.6-linked to every other mannose, forming short side branches. Guar gum may be added to the web in the form of native guar gum, anionic guar gum or cationic guar gum. For example, native, cationic or anionic guar gum may be added to a wet paper web formed without the addition of a cationic polymer to the pulp. In another example, native or anionic guar gum may be added to a wet paper web formed from a pulp to which a cationic polymer such as cationic guar gum has been added.
KOKEELLINEN OSAEXPERIMENTAL PART
Esimerkki 1Example 1
Raaka-aineena käytetään suomalaisen paperitehtaan kaupallista kuivaamatonta valkaistua havupuusulfaattisellua. Sellun suotautuvuusarvo (Canadian Standard Freeness, CSF) on 500 ml mitattuna standardilla SCAN-C 21:65.The raw material used is commercially dried unbleached softwood pulp from a Finnish paper mill. The cellulose leachability value (Canadian Standard Freeness, CSF) is 500 ml as measured by SCAN-C 21:65.
Märät käsin tehdyt koearkit, joiden neliömassa on 60 g/m2, valmistetaan käyttämällä standardia SCAN-CM 64:00 laboratorioarkkien valmistamiseksi kierrätetyllä nollavedellä. Kationista tärkkiä, jota on keitetty 30 minuuttia T=97 °C, lisätään sulppuun arkinmuodostusyksikössä erikseen jokaiselle arkille. Lisätyn kationisen tärkin määrä on 10 kg/t (Raisamyl 135 -tärkki DS 0,035, BASF). Verrokki valmistetaan ilman kationista tärkkiä.Wet handmade test sheets having a basis weight of 60 g / m 2 are prepared using SCAN-CM 64:00 to prepare laboratory sheets with recycled zero water. The cationic starch, which has been boiled for 30 minutes at T = 97 ° C, is added to the stock in each sheet separately. The amount of cationic starch added is 10 kg / h (Raisamyl 135 starch DS 0.035, BASF). The control is prepared without cationic starch.
Anionista polymeeriliuosta ruiskutetaan muodostetuille koearkeille, jotka ovat kiinnittyneet viiralle, jonka alapuolella on alipaine. Alipaine vahvistaa anionisen polymeeriliuoksen penetroitumista märkään paperiarkkiin ruiskutuksen aikana. Ruiskutetun anionisen polyakryyliamidin (Fennopol A 8500 R, Kemira Oyj) konsentraatio on 0,3 % w/w sakeudessa ja sekoitettuna huoneen lämpötilassa yön yli ennen ruiskutusta. Verrokkiarkit ruiskutetaan vedellä.The anionic polymer solution is injected onto formed test sheets adhered to the wire underneath the vacuum. Vacuum strengthens the penetration of the anionic polymer solution into the wet sheet of paper during injection. The concentration of the sprayed anionic polyacrylamide (Fennopol A 8500 R, Kemira Oyj) is 0.3% w / w in consistency and stirred at room temperature overnight before spraying. Control sheets are sprayed with water.
Ruiskutuksen jälkeen koearkit märkäpuristetaan. Märkäpuristus tehdään kahdella eri painetasolla, 50 kPa ja 350 kPa, kahden eri kuivuusasteen aikaansaamiseksi märille koearkeille. Märät näytteet leikataan 20 mm:n levyisiksi näytepituuden ollessa 100 mm. Märkiä näytteitä säilytetään ilmatiiviissä tilassa muovipussissa 7° C:n lämpötilassa kuivuusasteen säilyttämiseksi.After injection, the test sheets are wet pressed. Wet pressing is performed at two different pressure levels, 50 kPa and 350 kPa, to provide two different degrees of dryness for wet test sheets. Wet specimens are cut to 20 mm width with a sample length of 100 mm. Wet samples are stored in an airtight container in a plastic bag at 7 ° C to maintain the degree of drought.
Kuivien ja märkien paperinäytteiden mekaaniset ominaisuudet määritetään iskulaitteella, joka käytti nopeutta 1,0 m/s (VTT Finland, FAST TENSILE TEST RIG IMPACT). Iskulaite ja testimenetelmä on esitetty seuraavissa viitejulkaisuissa: Kurki, M., Kouko, J., Kekko, R, Saari, T, Laboratory scale measurement procedure of paper machine wet web runnability: Part 1, Paperi ja Puu, 86(2004)4; and Kouko, J., Salminen, K., Kurki, M., Laboratory scale measurement procedure of paper machine wet web runnability: Part 2, Paperi ja Puu, 89(2007)7-8.The mechanical properties of dry and wet paper samples are determined with an impactor operating at 1.0 m / s (VTT Finland, FAST TENSILE TEST RIG IMPACT). The impactor and test method are disclosed in the following references: Kurki, M., Kouko, J., Kekko, R., Saari, T., Laboratory scale measurement procedure of wet web runnability: Part 1, Paper and Wood, 86 (2004) 4; and Kouko, J., Salminen, K., and Kurki, M., Laboratory Scale Measurement Procedures for Wet Web Runnability: Part 2, Paper and Wood, 89 (2007) 7-8.
Tulokset ovat nähtävissä kuviossa 1, joka esittää tarkastellun lisäämismenetelmän vaikutuksen paperin alkuperäiseen märkälujuuteen. Kuviossa 1 käytetään seuraavia lyhenteitä:The results can be seen in Figure 1 which shows the effect of the addition method considered on the initial wet strength of the paper. The following abbreviations are used in Figure 1:
Cs = kationinen tärkki A-PAM = anioninen polyakryyliamidiCs = cationic starch A-PAM = anionic polyacrylamide
Vaikka keksintöä on kuvattu viittaamalla suoritusmuotoihin, jotka tällä hetkellä vaikuttavat käytännöllisimmiltä ja edullisimmilta, on ymmärrettävä, että keksintöä ei pidä rajoittaa ylläesitettyihin suoritusmuotoihin, vaan keksinnön on tarkoitus kattaa myös erilaiset muunnelmat ja vastaavat tekniset ratkaisut oheisten patenttivaatimusten puitteissa.Although the invention has been described with reference to embodiments which at present appear to be most practical and preferred, it should be understood that the invention is not to be limited to the above embodiments, but is intended to encompass various modifications and related technical solutions within the scope of the appended claims.
Claims (10)
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20106021A FI125713B (en) | 2010-10-01 | 2010-10-01 | A method for improving the runnability of a wet paper web and paper |
ES11770475T ES2791997T3 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method to improve a paper making or cardboard manufacturing process, using a polysaccharide and paper |
BR112013007876-6A BR112013007876B1 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | method to improve operability of a wet paper network |
ES11770850.3T ES2674881T3 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method to improve the fluidity of a continuous band of wet paper, use of a solution and paper |
PCT/FI2011/050843 WO2012042116A1 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving papermaking or board making process, use of a polysaccharide and paper |
PCT/FI2011/050842 WO2012042115A1 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving runnability of a wet paper web, use of a solution and paper |
US13/876,325 US20130299109A1 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving papermaking or board making process, use of a polysaccharide and paper |
CA2813148A CA2813148C (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving papermaking or board making process, use of a polysaccharide and paper |
CN201180047192.6A CN103201426B (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Improve the method for the behavior in service of wet web, purposes and the paper of solution |
PT117708503T PT2622132T (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving runnability of a wet paper web, use of a solution and paper |
EP11770850.3A EP2622132B1 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving runnability of a wet paper web, use of a solution and paper |
CN2011800476775A CN103140626A (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving runnability of a wet paper web, use of a solution and paper |
EP11770475.9A EP2622131B1 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Method for improving papermaking or board making process, use of a polysaccharide and paper |
BR112013007244A BR112013007244A2 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | method for improving the papermaking or cardboard making process, use of a polysaccharide and paper |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20106021 | 2010-10-01 | ||
FI20106021A FI125713B (en) | 2010-10-01 | 2010-10-01 | A method for improving the runnability of a wet paper web and paper |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI20106021A0 FI20106021A0 (en) | 2010-10-01 |
FI20106021L FI20106021L (en) | 2012-04-02 |
FI20106021A FI20106021A (en) | 2012-04-02 |
FI125713B true FI125713B (en) | 2016-01-15 |
Family
ID=43064183
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI20106021A FI125713B (en) | 2010-10-01 | 2010-10-01 | A method for improving the runnability of a wet paper web and paper |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130299109A1 (en) |
EP (2) | EP2622132B1 (en) |
CN (2) | CN103140626A (en) |
BR (2) | BR112013007244A2 (en) |
CA (1) | CA2813148C (en) |
ES (2) | ES2791997T3 (en) |
FI (1) | FI125713B (en) |
PT (1) | PT2622132T (en) |
WO (2) | WO2012042115A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20220356649A1 (en) * | 2019-09-30 | 2022-11-10 | Kelheim Fibres Gmbh | Wetlaid web comprising viscose fibre |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI125714B (en) | 2012-11-12 | 2016-01-15 | Kemira Oyj | A process for treating fibrous pulp for making paper, cardboard or the like, and a product |
US8999111B2 (en) * | 2012-12-28 | 2015-04-07 | Ecolab Usa Inc. | Method of increasing paper surface strength by using acrylic acid/acrylamide copolymer in a size press formulation containing starch |
SE539914C2 (en) | 2014-04-29 | 2018-01-09 | Stora Enso Oyj | Process for making at least one layer of a paper or paperboard and a paper or paperboard made according to the process |
CN104057769B (en) * | 2014-06-07 | 2017-11-28 | 王志亮 | A kind of Chinese Painting and Calligraphy wet-milling product method |
CN106715796B (en) * | 2014-09-04 | 2019-12-13 | 凯米罗总公司 | Sizing composition, use thereof and method for producing paper, board |
CA2935497A1 (en) | 2015-07-14 | 2017-01-14 | Western Michigan University Research Foundation | Chitosan as a biobased barrier coating for functional paperboard products |
US11591755B2 (en) | 2015-11-03 | 2023-02-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper tissue with high bulk and low lint |
PT3246466T (en) * | 2016-05-20 | 2018-05-09 | Kemira Oyj | Method and treatment system for making of paper |
US10781556B2 (en) * | 2016-09-26 | 2020-09-22 | Kemira Oyj | Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like |
CN106638135A (en) * | 2016-12-09 | 2017-05-10 | 苏州艾博迈尔新材料有限公司 | Paper fiber dispersing agent and preparation method thereof |
CN106638123A (en) * | 2016-12-30 | 2017-05-10 | 芜湖市哈贝纸业有限公司 | Composite filler paper and production process thereof |
WO2019004950A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Scg Packaging Public Company Limited | High-strength sheet material |
PT3684973T (en) * | 2017-09-19 | 2022-08-31 | Kemira Oyj | Paper strength improving polymer composition and additive system, use thereof, and manufacture of paper products |
CN107869087A (en) * | 2017-11-03 | 2018-04-03 | 广东松炀再生资源股份有限公司 | A kind of method that reclaimed waste paper prepares highly intensified corrugated paper |
WO2019108172A1 (en) | 2017-11-29 | 2019-06-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous sheet with improved properties |
CN108045034A (en) * | 2017-12-11 | 2018-05-18 | 浙江希望包装有限公司 | A kind of corrugated board |
SE542093C2 (en) | 2018-02-27 | 2020-02-25 | Stora Enso Oyj | Method for production of a paper, board or non-woven product comprising a first ply |
FI20185272A1 (en) * | 2018-03-22 | 2019-09-23 | Kemira Oyj | Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like |
KR102677771B1 (en) | 2018-03-22 | 2024-06-24 | 케미라 오와이제이 | Method for making multilayer paperboard, multilayer paperboard, and compositions for use in making multilayer paperboard |
US11214919B2 (en) | 2018-05-31 | 2022-01-04 | Ecolab Usa Inc. | Wet web strength for fiberglass mats |
CN112469857B (en) | 2018-07-25 | 2022-06-17 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | Method for producing three-dimensional foam-laid nonwovens |
CN111525136A (en) * | 2020-04-30 | 2020-08-11 | 青岛科技大学 | Composite binder and application thereof in silicon cathode of lithium ion battery |
EP4256130A1 (en) * | 2020-12-02 | 2023-10-11 | Kemira OYJ | A treatment system for manufacture of paper, board or the like |
CN112586796A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-02 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Center heating tobacco cigarette core material and preparation method of heating tobacco cigarette core material |
CN112641125A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-13 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Paper filter tip rod of reconstituted tobacco and preparation method of filter tip rod |
CN112779819A (en) * | 2021-01-08 | 2021-05-11 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Cigarette paper containing tobacco elements and preparation method of cigarette paper containing tobacco elements |
CN112779818A (en) * | 2021-01-08 | 2021-05-11 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Heating tobacco cigarette paper and preparation method thereof |
CN112656025A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-16 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Cigar coating and preparation method thereof |
CN112853811A (en) * | 2021-01-08 | 2021-05-28 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Powder forming coating papermaking process |
CN112716026A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-30 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Recombinant tobacco and preparation method thereof |
CN112602962A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-06 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Cigarette tipping base paper containing tobacco elements, preparation method thereof and cigarette made of same |
CN112741360A (en) * | 2021-01-08 | 2021-05-04 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | High-quality center heating tobacco cigarette core material and preparation method thereof |
CN112586795A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-02 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Plant scented chip for cigarette leaf group and preparation method thereof |
CN112641126A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-13 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Circumferential heating tobacco cigarette core material and preparation method of heating tobacco cigarette core material |
CN112617269A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-09 | 中烟施伟策(云南)再造烟叶有限公司 | Powder forming coating papermaking mixed pulping method |
FI4036305T3 (en) * | 2021-02-02 | 2024-01-31 | Billerud Ab Publ | Papermaking method |
US20240110337A1 (en) * | 2021-02-02 | 2024-04-04 | Billerud Aktiebolag (Publ) | Papermaking Method |
CN113502689A (en) * | 2021-07-06 | 2021-10-15 | 云南中烟工业有限责任公司 | Microbial polysaccharide enhanced high-transparency filter stick forming paper and preparation method thereof |
CN115093616B (en) * | 2022-06-11 | 2023-06-16 | 云南杰商科技有限公司 | Environment-friendly konjak mannan composite carton and preparation method thereof |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6613609A (en) * | 1965-09-27 | 1967-03-28 | ||
US4362781A (en) * | 1981-09-21 | 1982-12-07 | Scott Paper Company | Flushable premoistened wiper |
DE68914338T3 (en) * | 1988-06-14 | 1998-02-05 | Procter & Gamble | Non-cationic, soft tissue paper containing surfactant. |
US4959125A (en) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing noncationic surfactant |
EP0660899B1 (en) * | 1991-07-02 | 1996-08-14 | Eka Chemicals AB | A process for the production of paper |
US5318669A (en) * | 1991-12-23 | 1994-06-07 | Hercules Incorporated | Enhancement of paper dry strength by anionic and cationic polymer combination |
US5554745A (en) * | 1992-05-14 | 1996-09-10 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Aldehyde cationic derivatives of galactose containing polysaccharides used as paper strength additives |
DE19520092A1 (en) * | 1995-06-01 | 1996-12-05 | Bayer Ag | Process for paper finishing using polyisocyanates with anionic groups |
WO1999012519A1 (en) * | 1997-09-05 | 1999-03-18 | The Procter & Gamble Company | Cleansing and conditioning products for skin or hair with improved deposition of conditioning ingredients |
CA2327293C (en) * | 1998-04-06 | 2008-01-29 | Calgon Corporation | Alkenyl succinic anhydride size emulsification with a natural gum for paper products |
EP0953680A1 (en) * | 1998-04-27 | 1999-11-03 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
US6241853B1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-06-05 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | High wet and dry strength paper product |
US6596126B1 (en) * | 1999-01-25 | 2003-07-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified polysaccharides containing aliphatic hydrocarbon moieties |
BR8001232U (en) * | 1999-06-24 | 2002-07-09 | Edgardo Rene Peccorelli | Stretcher for sanitizing prostrate patients |
JP2004506057A (en) * | 2000-08-03 | 2004-02-26 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | Process for producing chemically or enzymatically modified polysaccharides and products produced thereby |
US20020076769A1 (en) * | 2000-08-03 | 2002-06-20 | Richard Brady | Reduced molecular weight galactomannans oxidized by galactose oxidase |
MXPA05003858A (en) * | 2002-10-17 | 2005-06-22 | Procter & Gamble | Tissue paper softening compositions and tissue papers comprising the same. |
DE10308753A1 (en) | 2003-02-28 | 2004-09-09 | Bayer Ag | Cationic starch graft copolymers and new process for the production of cationic starch graft copolymers |
WO2005042843A1 (en) * | 2003-10-24 | 2005-05-12 | National Gypsum Properties, Llc | Process for making abrasion resistant paper and paper and paper products made by the process |
GB0702249D0 (en) * | 2007-02-05 | 2007-03-14 | Ciba Sc Holding Ag | Manufacture of paper or paperboard |
EP2157237B1 (en) * | 2007-03-30 | 2014-11-05 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Methods for producing coating base papers and coated papers |
PT2288750E (en) * | 2008-05-15 | 2012-09-26 | Basf Se | Method for producing paper, paperboard and cardboard with a high dry strength |
-
2010
- 2010-10-01 FI FI20106021A patent/FI125713B/en active IP Right Grant
-
2011
- 2011-09-30 CN CN2011800476775A patent/CN103140626A/en active Pending
- 2011-09-30 BR BR112013007244A patent/BR112013007244A2/en not_active IP Right Cessation
- 2011-09-30 BR BR112013007876-6A patent/BR112013007876B1/en active IP Right Grant
- 2011-09-30 WO PCT/FI2011/050842 patent/WO2012042115A1/en active Application Filing
- 2011-09-30 EP EP11770850.3A patent/EP2622132B1/en active Active
- 2011-09-30 EP EP11770475.9A patent/EP2622131B1/en active Active
- 2011-09-30 PT PT117708503T patent/PT2622132T/en unknown
- 2011-09-30 US US13/876,325 patent/US20130299109A1/en not_active Abandoned
- 2011-09-30 WO PCT/FI2011/050843 patent/WO2012042116A1/en active Application Filing
- 2011-09-30 ES ES11770475T patent/ES2791997T3/en active Active
- 2011-09-30 CN CN201180047192.6A patent/CN103201426B/en active Active
- 2011-09-30 CA CA2813148A patent/CA2813148C/en active Active
- 2011-09-30 ES ES11770850.3T patent/ES2674881T3/en active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20220356649A1 (en) * | 2019-09-30 | 2022-11-10 | Kelheim Fibres Gmbh | Wetlaid web comprising viscose fibre |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2813148C (en) | 2018-02-06 |
FI20106021A0 (en) | 2010-10-01 |
BR112013007244A2 (en) | 2016-06-14 |
CN103201426B (en) | 2016-05-11 |
FI20106021L (en) | 2012-04-02 |
WO2012042116A1 (en) | 2012-04-05 |
FI20106021A (en) | 2012-04-02 |
ES2791997T3 (en) | 2020-11-06 |
EP2622132A1 (en) | 2013-08-07 |
WO2012042115A1 (en) | 2012-04-05 |
EP2622132B1 (en) | 2018-04-04 |
CN103201426A (en) | 2013-07-10 |
CN103140626A (en) | 2013-06-05 |
CA2813148A1 (en) | 2012-04-05 |
BR112013007876B1 (en) | 2020-12-29 |
PT2622132T (en) | 2018-07-03 |
BR112013007876A2 (en) | 2019-08-27 |
ES2674881T3 (en) | 2018-07-04 |
EP2622131A1 (en) | 2013-08-07 |
US20130299109A1 (en) | 2013-11-14 |
EP2622131B1 (en) | 2020-02-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI125713B (en) | A method for improving the runnability of a wet paper web and paper | |
US11131062B2 (en) | Method for producing paper, board or the like | |
Hubbe | Prospects for Maintaining Strength of Paper and Paperboard Products While Using Less Forest Resources: A Review. | |
EP3516112B1 (en) | Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like | |
CN111771026B (en) | Method for producing a multilayer cardboard, multilayer cardboard and composition for producing a multilayer cardboard | |
JP7308851B2 (en) | Method of manufacturing an article including a first ply | |
FI20185272A1 (en) | Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like | |
US11834792B2 (en) | Paper strength improvement using metal chelates and synthetic cationic polymers | |
CN116034195A (en) | Method and machine-made glossy paper for producing machine-made glossy paper comprising microfibrillated cellulose | |
WO2023199203A1 (en) | Highly refined cellulose pulp composition with compression refined cellulose pulp | |
WO2024214004A1 (en) | Method for manufacturing a film comprising highly refined cellulose |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Ref document number: 125713 Country of ref document: FI Kind code of ref document: B |