FI113376B - Bensiinikoostumus - Google Patents

Description

1 113376

Bensiinikoostumus Käsiteltävänä oleva keksintö koskee polttomoottoreissa käytettävää bensiinikoostumusta ja bensiinin lisäai-5 nekonsentraattia.

Bensiinikoostumuksia on perinteisesti formuloitu parantamaan moottorien suorituskykyä, joihin polttoaine ruiskutetaan kaasuttimen ja kuristimen avulla. Suunnilleen vuodesta 1984 lähtien autonvalmistajat ovat laajassa mitta-10 kaavassa tuoneet markkinoille moottoreita, joihin polttoaine ruiskutetaan imusolaan elektronisesti. Pian tämän jälkeen eli vuoden 1985 vaiheilla alkoi ilmestyä raportteja siitä, että moottorien, joiden imusolaan polttoaine ruiskutettiin elektronisesti, imuventtiileihin muodostui saostu-15 maa, mikä ilmeni käynnistysvaikeuksina, pysähtelynä, käyn nin katkoiluna kiihdytettäessä ja moottorin epätasaisena j outokäynt inä.

Niinpä on toivottavaa saada käyttöön polttoaine-koostumuksia, jotka vähentävät tällaisia haitallisia imu-20 venttiilisaostumia tai eliminoivat ne moottoreissa, joiden imusolaan polttoaine ruiskutetaan elektronisesti. Lisäksi, koska erinäiset moottorit, joihin polttoaine ruiskutetaan * / kaasuttimen ja kuristimen avulla, tulevat olemaan jatkuvas- ti käytössä ennakoitavissa olevassa tulevaisuudessa, on · 25 toivottavaa, että nämä polttoaineet sopivat myös näihin | moottoreihin. Imuventtiilien puhtaanapito on määritelty yleisesti BMW NA-standardissa, joka koskee imuventtiilien * » · puhtautta rajoittamattomalla ajosuoritteella. Hyvä ajettavuus korreloituu tällöin yleisesti hyväksytyllä tavalla ‘i;; 3O imuventtiilien keskimääräiseen saostumaan, joka on paino- • · **;·’ määrältään 100 milligrammaa per venttiili tai pienempi.

• M

f: 01jyliukoisten, olefiinisen polymeeriketjun sisäl- tavien polyalkyleenipolyamiinien tiedetään parantavan polt-’ . toaineiden puhdistusominaisuuksia, joita käytetään kaasu- , , 35 tin- ja kuristintyyppisissä moottoreissa. Nämä polyalky- *· · leenipolyamiinit, erityisesti käytettyinä suurina konsent- 113276 2 raatioina, voivat johtaa venttiilien kiinnitakertumiseen ja oktaaniluvun lisäämistarpeeseen. Näihin polyalkyleenipoly-amiineihin on lisätty erilaisia materiaaleja niiden suorituskyvyn parantamiseksi. Niinpä US-patentissa n:o 5 006 130 5 on julkistettu bensiinin lisäaineena (a) polyalkyleenipoly-amiini ja (b) vähintään yksi komponentti valittuna ryhmästä (I) C2-C6-mono-olefiinista muodostuva polymeeri, (II) C2-C6-mono-olefiinista muodostuva kopolymeeri, (III) vastaava hydrattu polymeeri tai kopolymeeri ja (IV) öljyliukoinen 10 polyoksialkyleenialkoholi, glykoli tai polyoli tai niiden mono- tai dieetteri.

US-patenteissa n:o 4 197 409 ja 4 191 537 on julkistettu hiilivetypolyoksialkyleeniaminokarbamaatteja saostuman torjuntalisäaineina, jotka torjuvat tehokkaasti saos-15 tumia imusysteemeissä (kaasutin, venttiilit jne.) moottoreissa, joissa käytetään näitä sisältäviä polttoaineita, mutta jotka eivät lisää saostumia palamistilassa, jotka aiheuttavat oktaaniluvun lisäämistarvetta.

Mannich-polyamiineja, jotka muodostuvat suurimole- 20 kyylipainoisen, alkyylisubstituoidun hydroksiaromaattisen yhdisteen, amiinin, jossa on vähintään yhden aktiivisen ve- "·' tyatomin sisältävä aminoryhmä, ja aldehydin kondensaatio- ; · : tuotteesta, on julkistettu US-patentissa n:o 4 231 759 ja : ‘ · niiden kerrotaan olevan käyttökelpoisia puhdistusominai- 25 suuksien siirtämiseksi kulkuneuvojen polttoaineeseen siten, : että imuventtiilit pysyvät puhtaina.

t*;*t Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisesti tarjotaan • · · bensiinikoostumus, joka pääkomponenttina sisältää bensiiniä , ja bensiinikoostumuksesta laskettuna 5-1 000 paino-ppm ···· 30 seosta, jossa on (a) öl jyliukoinen polyamiini valittuna » · '···* ryhmästä (I) alifaattinen alkyleenipolyamiini, joka sisäl- ;··: tää vähintään yhden olefiinisen polymeeriketjun liittyneenä aminotyppiatomit ja mainitun polyamiinin yhdistävän alky-• , leeniradikaalin (-radikaalien) typpiatomiin ja/tai hiili-

I « · M

35 atomiin, ja mainitun polyamiinin lukukeskimääräinen mole- '· ’! kyylipaino on alueella 600 - 10 000, (II) Mannich-poly- 3 113376 amiini, joka muodostuu suurimolekyylipainoisen, rikittömän, alkyylisubstituoidun hydroksiaromaattisen yhdisteen, jossa alkyyliryhmän tai jokaisen alkyyliryhmän lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000, amiinin, jossa on 5 vähintään yhden aktiivisen vetyatomin sisältävä aminoryhmä, ja aldehydin kondensaatiotuotteesta, jolloin reaktanttien vastaavat moolisuhteet ovat 1: 0,1-10: 0,1-10, ja (III) komponenttien (I) ja (II) seokset; ja (b) öljyliukoi-nen hiilivetypolyoksialkyleeniaminokarbamaatti, jonka luku-10 keskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000 ja jossa on vähintään yksi emäksinen typpiatomi, jolloin mainitun polyamiinin (a) ja mainitun hiilivetypolyoksialky-leeniaminokarbamaatin (b) painosuhde on alueella 3:1-1 : 1 .

15 Komponentiksi (a) voidaan valita joko alifaattinen alkyleenipolyamiini, Mannich-polyamiini tai alifaattisen alkyleenipolyamiinin ja Mannich-polyamiinin seokset.

(I) Alifaattinen alkyleenipolyamiini Ö1jyliukoisessa alifaattisessa alkyleenipolyamiini- 20 komponenttipuhdistusaineessa (a)(I) on vähintään yksi poly- meeriketju, jonka Mn (lukukeskimääräinen molekyylipaino) on 500 - 9 900, Mn on edullisesti 550 - 4 900 ja Mn on erityi- . * : sesti 600 - 1 300, ja joka voi olla tyydyttynyt tai tyydyt- tymätön ja suora tai haarautunut ketju liittyneenä amino- ·;· 25 typpiatomit yhdistävien alkyleeniradikaalien typpiatomiin ,\ : ja/tai hiiliatomiin.

* · * • ·

Alifaattinen alkyleenipolyamiini on edullisesti yh- * · · diste, jolla on yleinen kaava

R

• , R-N-R'-(N-R') -N-R" (I) : 30 • · jossa x on 0 - 5; R on valittu ryhmästä vetyatomi ja poly-. , olefiiniryhmä, jonka Mn on 500 - 9 900 ja ainakin yksi ryh- ‘ * mistä R on polyolefiiniryhmä; ryhmät R' ovat toisistaan 4 113376 riippumatta Ci-C8-, edullisesti Ci-C4-alkyleeniryhmä; ja ryhmät R" ovat toisistaan riippumatta vetyatomi tai alempi -alkyyliryhmä. Edullisessa tapauksessa yksi ryhmistä R on haaraketjuinen olefiinipolymeeri ja muut ryhmät R ovat ve-5 ty. R: n lukukeskimääräinen molekyylipaino Mn on alueella 550 - 4900 ja Mn:n alue on erityisen edullisesti 600 -1 300.

Olefiinisia polymeerejä (R) , joiden annetaan reagoida polyamiinien kanssa käsiteltävänä olevassa keksinnös-10 sä käytettäviksi alifaattisiksi alkyleenipolyamiineiksi, ovat olefiiniset polymeerit, jotka on johdettu suorista tai haarautuneista alkaaneista tai alkeeneista, joissa voi olla tai ei ole aromaattisia tai sykloalifaattisia substituent-teja, esim. ryhmiä, jotka on johdettu olefiinien, joissa 15 voi olla tai ei ole kaksoissidos, muodostamista polymeereistä tai kopolymeereistä. Substituoimattomien alkenyyli-ja alkyyliryhmien esimerkkejä ovat polyetyleeniryhmät, po-lypropyleeniryhmät, polybutyleeniryhmät, polyisobutyleeni-ryhmät, polyetyleeni-polypropyleeniryhmät ja vastaavat ryh-20 mät ilman kaksoissidoksia. Substituoitujen alkenyyli- ja alkyyliryhmien esimerkkejä ovat polyetyleenipoly-alfa-met-yylistyreeniryhmät ja vastaavat ryhmät ilman kaksoissidok-: · : siä. Erityisen edullisia ovat polypropyleeni- ja erityises- ti polyi sobutyl eeni ryhmät.

i!. 25 Ryhmä R" voi olla vety, mutta on edullisesti alem- ,·, : pi-alkyyli, jossa on esim. seitsemään saakka hiiliatomeja, ja se valitaan edullisemmin ryhmästä metyyli-, etyyli-, » * * propyyli- ja butyyliryhmät.

Polyamiineja, joita käytetään tässä keksinnössä ···* 30 käytettävien alifaattisten alkyleenipolyamiinien muodosta- miseksi, ovat primaariset ja sekundaariset polyamiinit ku-·;·· ten etyleenidiamiini, dietyleenitriamiini, trietyleenitet- rämiini, propyleenitriamiini, butyleenidiamiini, tetramety-* _ leenidiamiini, diaminopentaani tai pentametyleenidiamiini, 35 heksametyleenidiamiini, heptametyleenidiamiini, diamino-3 oktaani, dekametyleenidiamiini ja korkeammat homologit, 5 113376 jotka sisältävät kahdeksaantoista saakka hiiliatomeja, N-metyylietyleenidiamiini, N-propyylietyleenidiamiini, N,N-dimetyyli-1,3-propaanidiamiini, N-2-hydroksipropyylietylee-nidiamiini, penta-(1-metyylipropyleeni)heksamiini, tetrabu-5 tyleenipentamiini, heksa-(1,1-dimetyylietyleeni)heptaani, di - (1-metyyliamyleeni)triamiini, tetra-(1,3-dimetyyliprop-yleeni)pentamiini, penta-(1,5-dimetyyliamyleeni)heksamiini, di-(1-metyyli-4-etyylibutyleeni) - triamiini, penta-(1,2-di-metyyli-1-isopropyylietyleeni)heksamiini ja tetraoktyleeni-10 pentamiini.

Yhdisteet, joissa on triamiini- samoinkuin tetra-miini- ja pentamiiniryhmiä, ovat käyttökelpoisia, koska ne voidaan valmistaa polyetyleenipolyamiinien teknisistä seoksista, mikä voi merkitä taloudellisia etuja.

15 Polyamiini voi olla syklinen polyamiini, esim. syk lisiä polyamiineja, jotka muodostuvat kuumennettaessa ali-faattisia polyamiineja, joissa on etyleeniryhmien erottamia typpiatomeja, vetykloridin läsnäollessa.

Keksinnön mukaisesti käytettävän alifaattisen alky- 20 leenipolyamiinin sopivan valmistusmenetelmän esimerkki on halogenoidun polyhiilivedyn, jossa vähintään yksi halo- geeniatomi on substituent tina ja jonka hiilivetyket ju on , *’: sama kuin ryhmässä R yllä, ja polyamiinin reaktio. Halo- geeniatomi korvautuu polyamiiniryhmällä ja muodostuu vety- 25 halogenidi. Vetyhalogenidi voidaan tämän jälkeen poistaa ,·, : sopivin keinoin esim. polyamiinin ylimäärän kanssa muodos- » · · ...[ tuvana suolana. Halogenoidun hiilivedyn ja polyamiinin vä- * * * linen reaktio toteutetaan edullisesti kohotetussa lämpötilassa liuottimen läsnäollessa, erityisesti liuottimen, jon-···· 30 ka kiehumispiste on vähintään 160 °C.

*·.** Reaktio polyhiilivetyhalogenidin ja polyamiinin vä- ·;··· Iillä, jossa on enemmän kuin yksi typpiatomi tätä reaktiota varten, toteutetaan edullisesti siten, että silloittuminen • # pienenee minimiin esim. käyttämällä polyamiinin ylimäärää.

• · 6 113376

Alifaattisen alkyleenipolyamiinin lukukeskimääräi-nen molekyylipaino Mn on alueella 600 - 10 000, Mn on edullisesti 600 - 5 000 ja Mn on edullisimmin 600 - 1 500.

(II) Mannich-polyamiini 5 Ö1jyliukoinen Mannich-polyamiinikomponenttipuhdis- tusaine (a) (II) muodostuu suurimolekyylipainoisen, alkyy-lisubstituoidun hydroksiaromaattisen yhdisteen, amiinin, jossa on vähintään yhden aktiivisen vetyatomin sisältävä aminoryhmä, edullisesti polyamiinin ja aldehydin kondensaa-10 tiotuotteesta. Tällaiset kondensaatiotuotteet voidaan valmistaa kondensoimalla tavalliseen tapaan Mannich-reaktion olosuhteissa: (1) alkyylisubstituoitu, hydroksiaromaattinen yhdiste, jossa alkyylisubstituentin tai jokaisen alkyylisubs- 15 tituentin Mn on 600 - 10 000, edullisesti 600 - 3 000, edullisemmin 740 - 1 200 ja edullisimmin 1 000 - 1 100, edullisesti polyalkyylifenoli, jonka polyalkyylisubsti-tuentti on johdettu 1-mono-olefiinipolymeereistä, joiden Mn on edullisesti alueella 600 - 3 000 edullisemmin 740 -20 1 200 ja edullisimmin 1 000 - 1 100; (2) amiini, edullisesti polyamiini, joka sisältää vähintään yhden =NH -ryhmän, edullisesti alkyleenipolyamii-ni, jolla on kaava NK2-(A-N)n-H (il) i : ’ ·.: h 25 ·.· ·' jossa ryhmät A ovat toisistaan riippumatta kaksiarvoinen, 2-6 hiiliatomia sisältävä alkyleeniradikaali ja n on ko-;· konaisluku 1 - 10; ja (3) aldehydi, edullisesti formaldehydi.

* . 30 Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoisten S » * I »

Mannich-polyamiinien esimerkkejä on kuvattu US-patentissa > i n:o 4 231 759. Yllä mainitut, tässä keksinnössä käyttökel- *:*·: poiset suurimolekyylipainoiset tuotteet valmistetaan edul- lisesti menetelmien avulla, jotka ovat tähän saakka olleet 35 tavanomaisia valmistettaessa Mannich-kondensaatiotuotteita, 7 113376 käyttämällä yllä mainittuja reaktantteja eli suurimolekyy-lipainoista, alkyylisubstituoitua hydroksiaromaattista yhdistettä (1), amiinia (2) ja aldehydiä (3) vastaavasti moo-lisuhteessa 1: 0,1-10: 0,1-10. Sopiva kondensaatio-5 tuote saadaan lisäämällä lämpötila-alueella ympäristölämpö-tilasta (20 °C) 93 °C: seen aldehydireagenssi (3), esim.

formaldehydi, reagenssien (1) ja (2) seokseen ilman liuotinta tai missä tahansa helposti poistettavassa orgaanisessa liuottimessa kuten bentseenissä, ksyleenissä tai toluee-10 nissa tai liuotteettomassa neutraaliöljyssä ja kuumentamalla reaktioseos tämän jälkeen kohotettuun lämpötilaan (120 -175 °C) johtaen seokseen edullisesti inertti-strippauskaa-sua kuten typpeä tai hiilidioksidia dehydrauksen päättymiseen saakka. Näin saatu tuote viimeistetään haluttaessa 15 suodattamalla ja laimentamalla.

Tässä keksinnössä käytettävät edulliset puhdistus-lisäaineet ovat suurimolekyylipainoisia Mannich-kondensaa-tiotuotteita, jotka ovat muodostuneet antamalla reagoida (1) alkyylifenoli, jossa alkyyliryhmän Mn on 600 - 3 000; 20 (2) etyleenipolyamiini eli amiinireaktantti ja (3) formal dehydin muodostava reaktantti vastaavasti moolisuhteessa ;·'! 1 : 0,5-2,0 : 1,0-3,0.

Suurimolekyylipainoisten, alkyylisubstituoitujen # * .·. : hydroksiaromaattisten yhdisteiden edustajia ovat polypro- • » 25 pyylifenoli, polybutyyl if enoli ja muut polyalkyylifenolit.

: Nämä polyalkyylifenolit voidaan saada alkyloimalla fenoli alkylointikatalyytin kuten BF3:n läsnäollessa suurimolekyy- * · · lipainoisella polypropyleenillä, polybutyleenillä ja muilla polyalkyleeniyhdisteillä, jolloin fenolin bentseenirenkaa-··;; 3 0 seen muodostuu yksi tai useampi alkyylisubstituentti ja jo- kaisen alkyylisubstituentin Mn on 600 - 10 000.

; Hydroksiaromaattiset yhdisteet, joissa alkyylisubs- tituenttien Mn on 600 tai suurempi, voidaan johtaa suurimo-' , lekyylipainoisista polypropyleeneistä, polybuteeneista ja 35 mono-olefiinien, periaatteessa 1-mono-olefiinien muista po-' · lymeereistä. Käyttökelpoisia ovat myös mono-olef iinien ja 8 113376 niiden kanssa kopolymeroituvien monomeerien kopolymeerit, joissa kopolymeeri sisältää vähintään 90 paino-% mono-olefiiniyksikköjä. Valikoituja esimerkkejä ovat propyleenin tai buteenien (buteeni-1, buteeni-2 ja isobutyleeni) ja 5 niiden kanssa kopolymeroituvien monomeerien kopolymeerit, joissa kopolymeeri sisältää vähintään 90 paino-% propylee-ni- ja vastaavasti buteeniyksikköjä. Mainittuihin monomee-reihin, jotka kopolymeroituvat propyleenin tai mainittujen buteenien kanssa, kuuluvat monomeerit, jotka sisältävät 10 pienen osuuden reagoimattomia poolisia ryhmiä, kuten kloori-, bromi-, keto-, eetteri-, aldehydiryhmiä, jotka pienentävät merkittävästi polymeerin öljyliukoisuutta. Propyleenin tai mainittujen buteenien kanssa polymeroituvat ko-monomeerit voivat olla alifaattisia ja ne voivat myös si-15 sältää ei-alifaattisia ryhmiä esimerkkeinä styreeni, metyy-listyreeni, p-dimetyylistyreeni ja divinyylibentseeni. Yllä mainituista rajoituksista, jotka koskevat propyleenin tai mainittujen buteenien kanssa kopolymeroituvaa monomeeriä, käy selvästi ilmi että mainitut propyleenistä ja mainituis-20 ta buteeneista muodostuvat polymeerit ja kopolymeerit ovat olennaisesti alifaattisia hiilivetypolymeerejä. Niinpä muo-i"; dostuneet alkyloidut fenolit sisältävät olennaisessa määrin ' alkyylihiilivetysubstituentteja, joiden Mn on suurempi kuin 600.

25 Näiden suurimolekyylipainoisten hydroksiaromaattis- • ; ten yhdisteiden lisäksi voidaan käyttää muitakin yhdistei- tä, joita ovat rikitettyjä johdannaisia lukuunottamatta re-‘ sorsinolin, hydrokinonin, kresolin, katekolin, ksylenoli, hydroksidifenyylin, bentsyylifenolin, fenetyylifenolin, >>d 30 naftolin ja tolyylinaftolin suurimolekyylipainoiset, alkyy- ...· lisubstituoidut johdannaiset. Tällaisten edullisten Man- i.,,: nich-kondensaatiotuotteiden valmistuksessa edullisia ovat polyalkyylif enolireaktantit, esim. polypropyyli fenoli ja '1' polybutyylifenoli, joissa alkyyliryhmien Mn on 600 - 3 000, ‘ ' 35 edullisempien alkyyliryhmien Mn on 740 - 1 200 ja edullisin 9 113376 alkyyliryhmä on polypropyyliryhmä, jonka Mn on 800 - 850, erityisesti 825.

Alkyylisubstituoidulla, hydroksiaromaattisella yhdisteellä on edullisesti sama konfiguraatio kuin parasubs-5 tituoidulla monoalkyylifenolilla. Voidaan kuitenkin käyttää kaikkia Mannich-kondensaatiossa helposti reagoivia alkyyli-fenoleja. Niinpä orto-monoalkyylifenolit ja diaikyylifenolit ovat tässä keksinnössä käyttökelpoisia.

Voidaan käyttää erilaisia amiinireaktantteja mu-10 kaanlukien mono- ja polyamiinit. Edullisia amiinireaktant-teja ovat alkyleenipolyamiinit, lähinnä polyetyleenipoly-amiinit. Muut edustavat orgaaniset yhdisteet, jotka sisältävät vähintään yhden =NH -ryhmän ja joita voidaan käyttää Mannich-kondensaatioyhdisteiden valmistuksessa, ovat tun-15 nettuja ja niihin kuuluvat mono- ja diaminoalkaanit ja niiden substituoidut analogit kuten etyyliamiini, dimetyyli-amiini, dimetyyliaminopropyyliamiini ja dietanoliamiini; aromaattiset diamiinit kuten fenyleenidiamiini, diaminonaf-taleenit; heterosykliset amiinit kuten morfoliini, pyrroli, 20 pyrrolidiini, imidatsoli, imidatsoliini ja piperidiini; me- lamiini ja sen substituoidut analogit.

i "> Sopivia alkyleenipolyamiinireaktantteja ovat ety- ‘ : leenidiamiini, dietyleenitriamiini, trietyleenitetramiini, ; *,· tetraetyleenipentamiini, pentaetyleeniheksamiini, heksaety- 25 leeniheptamiini, heptaetyleenioktamiini, oktaetyleeninon-; amiini, nonaetyleenidekamiini, dekaetyleeniundekamiini ja tällaisten amiinien seokset, joiden typpipitoisuudet vas- • * * taavat typpipitoisuuksia alkyleenipolyamiineissa yllä mainitussa kaavassa (II) H2N-(A-NH)n-H, jossa A on kaksiarvoi-30 nen etyleeni ja n on kokonaisluku 1-10. Sopivia reaktant-teja ovat myös vastaavat propyleenipolyamiinit kuten propy-.;· · leenidiamiini ja di-, tri-, tetra-, pentapropyleenitri-, tetra-, penta- ja heksa-amiinit. Alkyleenipolyamiinit saa- • ( daan tavallisesti antamalla ammoniakin reagoida dihalo- * * * * * 35 geenialkaanien kuten dikloorialkaanien kanssa. Sopivia al-·. kyleenipolyamiinireaktantteja ovat siten alkyleenipolyamii- 10 113376 nit, jotka saadaan antamalla reagoida 2-11 moolia ammoniakkia ja 1 - 10 moolia dikloorialkaaneja, joissa on 2 - 6 hiiliatomia ja klooriatomit ovat eri hiiliatomeissa.

Tässä keksinnössä käytettävien suurimolekyylisten 5 tuotteiden valmistuksessa käyttökelpoisia edustavia aldehyde jä ovat alifaattiset aldehydit kuten formaldehydi (mukaanlukien paraformaldehydi), asetaldehydi ja aldoli (b-hydroksibutyraldehydi). Formaldehydi tai formaldehydiä muodostava reaktantti on edullinen.

10 (III) Alifaattisen alkyleenipolyamiinin ja Mannich- polyamiinin seokset

Myös komponenttien (a) (I) ja (a) (II) seoksia voidaan yhdistää sopivasti komponenttiin (b) valmistettaessa käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisia bensiinikoostumuk-15 siä.

Komponentti (b) - Aminokarbamaatti

Hiilivetypäätteisen polyoksialkyleeniaminokarba-maattin amiiniosa johdetaan edullisesti polyamiinista, jossa on 2 - 12 amiinityppiatomia ja 2 - 40 hiiliatomia. Poly-20 amiinin annetaan edullisesti reagoida hiilivetypolyoksial-kyleenikloroformiaatin kanssa hiilivetypolyoksialkyleeni-: aminokarbamaattikomponentiksi (b) . Itse kloroformiaatti johdetaan hiilivetypolyoksialkyleenialkoholista reaktiossa . j fosgeenin kanssa. Diamiineja käsittävä polymeeri tuottaa .25 polyoksialkyleeniaminokarbamaatin, jossa on keskimäärin vä-,·_ ; hintään yksi emäksinen typpiatomi karbamaattimolekyyliä kohti eli vahvalla hapolla titrattavissa oleva typpiatomi.

' Hiilen ja typen suhde on polyamiinissa edullisesti alueella 1 : 1-10 : 1. Polyamiini voidaan substituoida substituen-30 teillä valittuina ryhmästä 1-10 hiiliatomia sisältävät hiilivetyryhmät, 2-10 hiiliatomia sisältävät asyyliryhmät ja 1 - 10 hiiliatomia sisältävien hiilivetyryhmien monoke-töni-, monohydroksi-, mononitro-, monosyano-, alkyyli- ja • alkoksijohdannaiset. On eduksi, että vähintään yksi poly- * ’ 35 amiinin emäksisistä typpiatomeista on primaarinen tai se- < i 113376 11 kundaarinen aminotyppi. Sopivien polyamiinien esimerkkejä on kuvattu US-patentissa n:o 4 191 537.

Sanonnalla hiilivety, jota käytetään kuvattaessa kaikkia tämän keksinnön komponentteja, tarkoitetaan or-5 gaanista radikaalia, joka muodostuu hiilestä ja vedystä ja joka voi olla alifaattinen, alisyklinen, aromaattinen tai näiden yhdistelmä, esim. aralkyyli. Hiilivetyryhmässä on edullisesti suhteellisen vähän alifaattista tyydyttymättö-rayyttä, ts. etyleenistä ja asetyleenistä, erityisesti ase-10 tyleenistä tyydyttymättömyyttä. Aminokarbamaattikomponentin edullisempana polyamiinina on polyalkyleenipolyamiini mukaanlukien alkyleenidiamiini ja mukaanlukien substituoidut polyamiinit, esim. alkyyli- ja hydroksialkyylisubstituoitu polyalkyleenipolyamiini. Alkyleeniryhmässä on edullisesti 15 2-6 hiiliatomia ja typpiatomien välissä on edullisesti 2-3 hiiliatomia. Tällaisten polyamiinien esimerkkejä ovat etyleenidiamiini, dietyleenitriamiini, trietyleenitetramii-ni, dipropyleenitriamiini ja tetraetyleenipentamiini. Poly-alkyleenipolyamiineista erityisen edullisia ovat polyety-20 leenipolyamiinit ja polypropyleenipolyamiinit, joissa on 2-12 amiinityppiatomia ja 2 - 24 hiiliatomia ja edulli-: simmat ovat alempi-polyetyleeni/ polypropyleenipolyamiinit ; kuten etyleenidiamiini ja di- propyleenitriamiini.

. : Aminokarbamaattien valmistuksessa käytettävät hii- 25 livetypäätteiset polyoksialkyleenipolymeerit ovat monohyd- ; roksiyhdisteitä, esim. alkoholeja, joita kutsutaan usein monohydroksipolyeettereiksi tai polyalkyleeniglykolimono-karbyylieettereiksi tai "päätetyiksi" polyoksialkyleenigly-koleiksi, ja ne on erotettava polyoksialkyleeni- glykoleis- I J · · 30 ta (dioleista) tai polyoleista, jotka eivät ole hiilivety- päätteisiä, ts. niissä ei ole pääteryhmiä. Hiilivetypäät-...j teiset polyoksialkyleenialkoholit valmistetaan additoimalla alempi-alkyleenioksideja kuten etyleenioksidia, propyleeni-• _ oksidia ja butyleenioksidia hydroksiyhdisteeseen RÖH poly- 35 merointiolosuhteissa, jossa R on polyoksialkyleeniketjun . : päättävä hiilivetyryhmä. Aminokarbamaatin polyoksialky- 12 113376 leenikomponentin ryhmässä R on 1 - 30 hiiliatomia, edullisesti 2-20 hiiliatomia ja ryhmä on alifaattinen tai aromaattinen eli alkyyli tai alkyylifenyyli, jolloin alkyyli on suora tai haarautunut ja siinä on 1-24 hiiliatomia. 5 Polyoksialkyleenikomponentin oksialkyleeniyksiköissä on edullisesti 2-5 hiiliatomia, mutta mukana voi myös olla yksi tai useampi enemmän hiiliatomeja sisältäviä yksikköjä. Jokaisessa polyoksialkyleenipolymeerissä on vähintään 5 ok-sialkyleeniyksikköä, edullisesti 8 - 100 oksialkyleeniyk-10 sikköä, edullisemmin 10 - 100 yksikköä ja edullisimmin 10 -25 tällaista yksikköä. Polyoksialkyleenikomponentti on kuvattu tarkemmin ja valaistu esimerkein US-patenteissa n:o 4 191 537 ja 4 197 409. Käsiteltävänä olevan keksinnön koostumuksissa käytettävä hiilivetypolyoksialkyleeniamino-15 karbamaatti saadaan yhdistämällä amiinikomponentti ja poly oksialkyleenikomponentti karbamaattisidoksen eli sidoksen -0-C(0)-N- välityksellä, jolloin happea voidaan pitää polyoksialky- 20 leenialkoholikomponentin päätehydroksyylihappena ja karbo- • nyyliryhmä -C(O)- saadaan kytkentäaineesta, esim. fos- : ·. geenistä. Edullisessa valmistusmenetelmässä annetaan hiili- : vetypolyoksialkyleenialkoholin reagoida fosgeenin kanssa kloroformiaatiksi ja kloroformiaatin annetaan reagoida po- 25 lyamiinin kanssa. Karbamaattisidokset muodostuvat polyok- ’· sialkyleeniketjujen sitoutuessa polyamiinin typpeen kloro- '·*‘ formiaatin oksikarbonyyliryhmän välityksellä. Koska poly- amiinissa voi olla enemmän kuin yksi typpiatomi, joka pys- tyy reagoimaan kloroformiaatin kanssa, aminokarbamaatissa : 30 on vähintään yksi hiilivetypolyoksialkyleenipolymeeriketju ti<i; sitoutuneena oksikarbonyyli ryhmän välityksellä polyamiinin ... typpiatomiin, ja karbamaatissa voi olla 1, 2 tai useampia » » » * tällaisia ketjuja. Hiilivetypolyoksialkyleeniaminokarba- » ’’J maatti sisältää edullisesti keskimäärin yhden polyoksialky- : 35 leeniketjun per molekyyli (eli on monokarbamaatti) , joskin on selvää, että tämä reaktiotie voi johtaa seoksiin, joissa 13 113376 polyamiinissa, jossa on useita reaktiivisia typpiatomeja, esiintyy huomattavaa di- tai korkeampi-polyoksialkyleeni-ketjusubstituutiota. Erityisen edullisia yksittäisiä amino-karbamaatteja ovat butyylipolyoksialkyleeni-N-(2-aminoetyy-5 li)karbamaatti ja alkyylifenyylipolyoksialkyleeni-N-(2-ami-noetyyli)karbamaatti. Erityisen edullinen karbamaatti voidaan kuvata seuraavan kaavan avulla: I /V~i\ NH2-CH2-CH2-N-C-0-C-C-[0-C-C-]aO-----< ^ -y > H C2H5 C2K5 10 jossa R on vetyatomi tai alkyyliryhmä jam on suurempi kuin 5. Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoiset ami-nokarbamaatit voidaan saada yhtymästä Oronite Additives Division of Chevron Chemical Company.

Komponenttina (b) käytettyjen aminokarbamaattien 15 synteesimenetelmät liiallisen substituution estämiseksi, valmistusmenetelmät ja muut tunnusarvot on kuvattu tarkemmin ja valaistu esimerkein US-patenteissa n:o 4 191 537 ja 4 197 409.

; t

Aminokarbamaatin lukukeskimääräinen molekyylipaino 20 Mn on alueella 600 - 10 000, Mn on edullisesti 600 - 5 000 • ja edullisimmin Mn on 600 - 2 000.

f Komponentin (a) plus komponentin (b) kokonaismäärä : keksinnön bensiinikoostumuksissa on alueella 5 - 1 000, edullisesti 50 - 1 000, edullisemmin 50 - 500, vieläkin 25 edullisemmin 100 - 400 ja edullisimmin 200 - 300 painomil- joonasosaa (paino-ppm) bensiinikoostumuksesta laskettuna.

.>·, Komponentin (a) ja komponentin (b) painosuhde on alueella 3 : 1 - 1 : 1 ja edullisesti 2:1-1:1. Erityisen edul- •‘ · lisessa suoritusmuodossa painosuhde on 1 : 1.

!>ti· 30 Sopivia nestemäisiä hiilivetypolttoaineita bensii- nin kiehuma-alueella ovat hiilivetyjen, joiden kiehumispis- (.t . te on alueella 25 - 232 °C, seoksia ja ne käsittävät tyy- » < » dyttyneiden hiilivetyjen, olefiilisten hiilivetyjen ja aro- 14 113376 maattisten hiilivetyjen seoksia. Edullisia ovat bensii-niseokset, joissa tyydyttyneiden hiilivetyjen pitoisuus on alueella 40 - 80 tilavuusprosenttia ja aromaattisten hiilivetyjen pitoisuus alueella 10 - 60 tilavuusprosenttia. Pe-5 ruspolttoaine voidaan johtaa suoratislatusta bensiinistä, polymeeribensiinistä, luonnonbensiinistä, dimeroiduista tai trimeroiduista olefiineista, aromaattisista hiili- vety-seoksista, jotka on valmistettu synteettisesti termisesti tai katalyyttisesti reformoiduista hiilivedyistä tai kata-10 lyyttisesti krakatuista tai termisesti krakatuista maaöljy-raaka-aineista tai näiden seoksista. Tämän peruspolttoai-neen hiilivetykoostumus ja oktaaniluku eivät ole kriittisiä. Oktaaniluku, (R+M)/2, on yleensä yli 85. Tätä keksintöä toteutettaessa voidaan käyttää mitä tahansa tavanomais-15 ta moottoriperuspolttoainetta. Bensiinissä voidaan esim. hiilivedyt korvata huomattavassa määrin tavanomaisilla alkoholeilla tai eettereillä, joita käytetään tunnetusti polttoaineissa. Peruspolttoaineet ovat olennaisesti vedettömiä, koska vesi voi estää tasaisen palamisen.

20 Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käytettävät ben siinit ovat edullisesti lyijyttömiä, mutta ne voivat sisäl-i tää pieniä määriä seostusaineita kuten metanolia, etanoli ja metyyli-tert-butyylieetteriä esim. 0,1 - 15 tilavuuspro-. : senttiä peruspolttoaineesta laskettuna. Bensiinit voivat 25 myös sisältää antioksidantteja kuten fenoleja, esim. 2,6- di-tert-butyylifenolia, tai fenyleenidiamiineja, esim.

!..* N,N' -di-sek-butyyli-p-fenyleenidiamiinia, väriaineita, me- I I t * · · * tallien deaktivaattoreita ja kosteudenpoistoaineita kuten polyesterityyppisiä etoksyloituja alkyylifenoli-formalde- 3 0 hydihartseja ja korroosionestoaineita kuten meripihkahappo- ·,,,* johdannaisen ja moniarvoisen alkoholin esteriä, jonka aina- kin yhdessä alfa-substituoidussa hiiliatomissa on substitu-oimaton tai substituoitu alifaattinen, 20 - 500 hiiliatomia ’·' sisältävä hiilivetyryhmä, esim. polyisobutyleenisubstituoi- * ’ 35 dun meripihkahapon pentaerytritoliesteri, jonka polyisobu- *. ’1; tyleeniryhmän lukukeskimääräinen molekyylipaino on 950, 15 113376 määränä 1-1 000 paino-ppm. Bensiinit voivat myös sisältää nakutuksenestoyhdisteitä kuten metyylisyklopentadienyyli-mangaanitrikarbonyyliä ja ortoatsidofenolia sekä keranaku-tuksenestoyhdisteitä kuten bentsoyyliasetonia.

5 Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käytettävä lisä- aineseos (a) plus (b) voidaan lisätä bensiiniin sellaisenaan tai konsentraattina. Aine voidaan esim. lisätä erikseen tai sekoitettuna muihin lisäaineisiin. Käsiteltävänä oleva keksintö tarjoaa siten lisäksi bensiinin lisäainekon-10 sentraatin, joka suurimmaksi osaksi muodostuu seoksesta, jonka muodostavat (a) öljyliukoinen polyamiini valittuna ryhmästä (I) alifaattinen alkyleenipolyamiini, joka sisältää vähintään yhden olefiinisen polymeeriketjun liittyneenä typpiatomiin ja/tai hiiliatomiin aminotyppiatomit yhdistä-15 vässä alkyleeniradikaalissa (-radikaaleissa), jolloin mainitun polyamiinin lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000, (II) Mannich-polyamiini, joka muodostuu suurimolekyylipainoisen, rikittömän, alkyylisubstituoidun hydroksiaromaattisen yhdisteen, jossa alkyyliryhmän tai jo-20 kaisen alkyyliryhmän lukukeskimääräinen molekyylipaino on 600 - 10 000, amiinin, jossa on vähintään yhden aktiivisen vetyatomin sisältävä aminoryhmä, ja aldehydin kondensaatio-: tuotteesta siten, että reaktanttien moolisuhde on vastaa- vasti 1 : 0,1-10 : 0,1 - 01 ja (III) komponenttien (I) ja ·;’· 25 (II) seokset; ja (b) öl jyliukoinen hiilivetypolyoksialky- : leeniaminokarbamaatti, jonka lukukeskimääräinen molekyyli- paino on alueella 600 - 10 000 ja jossa on vähintään yksi * · » emäksinen typpiatomi ja mainitussa hiilivetyryhmässä on 1 -30 hiiliatomia ja mainitun polyamiinin (a) ja mainitun hii-·;;· 30 livetypolyoksialkyleeniaminokarbamaatin (b) painosuhde on ’··*' alueella 3 : 1 - 1 : 1 ja pieneksi osaksi bensiinin kanssa yhteensopivasta laimentimesta, jonka kiehuma-alue on 50 -232 °C. Lisäaineseos (a) plus (b) voidaan lisätä bensiiniin ‘, missä tahansa kohdassa ennen jakelua kuluttajalle.

* 35 Käsiteltävänä oleva keksintö tarjoaa lisäksi koko- • > naiskoostumuksesta laskettuna 5-1 000 paino-ppm:n käytön 16 113376 seosta, jonka muodostavat (a) öljyliukoinen polyamiini valittuna ryhmästä (I) alifaattinen alkyleenipolyamiini, joka sisältää vähintään yhden olefiinisen polymeeriketjun liittyneenä typpiatomiin ja/tai hiiliatomiin aminotyppiatomit 5 yhdistävässä alkyleeniradikaalissa (-radikaaleissa), jolloin mainitun polyamiinin lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000, (II) Mannich-polyamiini, joka muodostuu suurimolekyylipainoisen, rikittömän, alkyylisubs-tituoidun hydroksiaromaattisen yhdisteen, jossa alkyyliryh-10 män tai jokaisen alkyyliryhmän lukukeskimääräinen molekyylipaino on 600 - 10 000, amiinin, jossa on vähintään yhden aktiivisen vetyatomin sisältävä aminoryhmä, ja aldehydin kondensaatiotuotteesta siten, että reaktanttien moolisuhde on vastaavasti 1 : 0,1-10 : 0,1-0,1 : 10, ja (III) kom-15 ponenttien (I) ja (II) seokset; ja (b) öljyliukoinen hiili-vetypolyoksialkyleeniaminokarbamaatti, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000 ja jossa on vähintään yksi emäksinen typpiatomi ja mainitussa hiilive-tyryhmässä on 1-30 hiiliatomia ja mainitun polyamiinin 20 (a) ja mainitun hiilivetypolyoksialkyleeniaminokarbamaatin (b) painosuhde on alueella 3 : 1 - 1 : 1, bensiinikoostu-muksessa, jonka pääkomponenttina on bensiini, imuventtii-': lisaostumien vähentämiseksi.

Seuraavat havainnolliset esimerkit helpottavat kek->·. 25 sinnön ymmärtämistä.

Esimerkki 1 Tämä esimerkki havainnollistaa bensiinin lisäaineen • » · edullisia vaikutuksia imuventtiilisaostumiin lisäaineen . muodostuessa alifaattisen alkyleenipolyamiinin ja hiilive- ”” 30 typolyoksialkyleeniaminokarbamaatin seoksesta.

i » *···* Imuventtiilisaostumatesteissä käytettiin BMW 325 ·;·: merkkistä autoa, jossa oli 2,7 litran kuusisylinterinen moottori varustettuna polttoaineen imusolaruiskutuksella.

• , Autoa ajettiin 8 050 kilometriä testipolttoaineella. Ennen ’ ’ 35 testin aloittamista saostumat poistettiin sylinterinkannes- ta, imusarjasta ja mäntien yläpinnalta ja punnittiin ja 17 113376 asennettiin uudet imuventtiilit. Öljy ja suodin vaihdettiin, asennettiin uudet sytytystulpat ja polttoaineinjekto-rien virtaus tarkistettiin. Ajosuorite tapahtui maantieajoa simuloivalla dynamometrillä. Käytettiin neljän minuutin 5 testijaksoa. Se käsitti kahden minuutin kiihdytyksen arvosta 54 km/h arvoon 75 km/h, yhden minuutin kiihdytyksen arvoon 112 km/h ja yhden minuutin hidastuksen arvoon 54 km/h. Keskinopeus oli 79 km/h ja jakso toistettiin, kunnes ajomatkaksi oli kertynyt 8 050 kilometriä (lähes 102 tuntia). 10 Taulukossa 1 on lueteltu lisäainekoostumukset A-C, 1 ja 2, joita käytettiin lyijyttömissä premium perusbensii-neissä, ja (kuuden) imuventtiilisaostuman keskimääräinen paino testin päätyttyä (8 050 kilometriä). Koostumukset A, B ja C ovat vertailukoostumuksia ja koostumukset 1 ja 2 15 ovat käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisia.

Taulukko 1

Koos- Kompo- Kompo- Suhde Tulokset autolla 20 tumus nentti nentti (a)/(b) BMW 325. Saostuman (a) (I)1 (b)2 keskim. paino mg paino-ppm paino-ppm A 200 0 200:0 39,0 25 1 150 50 3:1 34,3 .' 2 100 100 1:1 34,6 B 50 150 1:3 148,6 / C 0 200 0:200 153,6 30 ^Komponentti (a)(1) on N-polyisobutenyyli-N',N-dimetyyli-1,3-diaminopropaani, Mn = 1050 komponentti (b) on hiilivetypolyoksialkyleeniaminokarba-itii; maatti, myyjä Oronite Additives Division of Chevron Chemi- ... cal Company nimellä OGA 480, Mn = 1400 - 1800 35 Näiden testien tulokset osoittavat, että keksinnön mukaiset bensiinikoostumukset aikaansaavat synergistisen : vaikutuksen imuventtiilisaostuman pienenemisessä samalla kun ne mahdollistavat alifaattisen alkyleenipolyamiinin 113376 18 määrän pienentämisen, joten ne pienentävät tällä tavoin po-lyamiinin tunnettua kykyä aiheuttaa venttiilien kiinnijuut-tumista.

Esimerkki II

5 Imuventtiilien saostumatesteissä käytettiin BMW

318i merkkistä autoa, jossa oli 1,8 litran nelisylinterinen moottori, jota ajettiin 10 000 mailia (16 093,4 kilometriä) testipolttoaineella. Ennen testin aloittamista saostumat poistettiin sylinterikannesta, imusarjasta ja mäntien ylä-10 pinnalta ja punnittiin ja asennettiin uudet imuventtiilit. Öljy ja suodin vaihdettiin, asennettiin uudet sytytystulpat ja polttoaineinjektorien virtaus tarkistettiin. Ajosuorite tapahtui yleisillä teillä käyttäen tottuneita ajajia. Tes-tireitti koostui siten, että siitä oli n. 10 % kaupun-15 kiajoa, 20 % ajoa sivuteillä ja 70 % ajoa moottoriteillä (maksiminopeus 65 mailia/h (104,6 km/h)).

Ensisijaisena testiarvona oli imuventtiilisaostuman (IVD) paino 10 000 mailin (16 093,4 kilometrin) testin päätyttyä. BMW:n hyväksymiskriteerit ovat: saostuman keskimää-20 räinen paino 100 mg/venttiili tai vähemmän testin päätyttyä vastaa BMW:n vaatimuksia rajattoman ajosuoritteen hyväksy-• miseksi; saostuman keskimääräinen paino 250 mg/ venttiili / tai vähemmän testin päätyttyä vastaa BMW:n vaatimuksia ,! 50 000 mailin (80 467 kilometrin) huollon suhteen.

;· 25 Taulukossa 2 on lueteltu lisäainekoostumukset 3 ja ;'· j 4, joita käytettiin tavanomaisissa lyijyttömissä perusben- siineissä, ja imuventtiilisaostuman keskimääräinen paino testin päätyttyä (10 000 mailia/16 093,4 kilometriä). Koostumukset 3 ja 4 olivat käsiteltävänä olevan keksinnön mu-;;; 3 0 kaisia.

» · » i9 1 13376

Taulukko 2

Koos- Kompo- Kompo- Suhde Tulokset autolla tumus nentti nentti (a)/(b) BMW 325. Saostuman 5 (a)(I)1 (b) keskim. paino mg paino-ppm paino-ppm 3 12 51 1252 1:1 0 4 1253 1252 1:1 44 10 1Komponentti (a) on Amoco'n Mannich-amiini, joka tunnetaan nimellä "Amoco 596" ja joka on kuvattu US-patentissa n:o 4 231 759, Mn = 1 000 - 1 100 2Komponentti (b) on hiilivetypolyoksialyleeniaminokar-15 bamaatti, Mn = 1 400-1 800, myyjä Oronite Additives

Dividion of Chevron Chemical Company nimellä OGA 480 komponentti (a) on N-polyisobutyleeni-N',N'-dimetyyli-1,3-diaminopropaani, Mn = 1 050 » « * · · * * » » · · • · » * * * i ·

• » I

· I

2 I ·

Claims (9)

113376

1. Bensiinikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää pääkomponenttina bensiiniä ja bensiinikoostumuk- 5 sesta laskettuna 5-1 000 paino-ppm seosta, jossa on (a) öljyliukoinen polyamiini valittuna ryhmästä (I) alifaatti-nen alkyleenipolyamiini, joka sisältää vähintään yhden ole-fiinisen polymeeriketjun liittyneenä aminotyppiatomit ja mainitun polyamiinin yhdistävän alkyleeniradikaalin (radi-10 kaalien) typpiatomiin ja/tai hiiliatomiin, ja mainitun polyamiinin lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000, (II) Mannich-polyamiini, joka muodostuu suu-rimolekyylipainoisen, rikittömän, alkyylisubstituoidun hyd-roksiaromaattisen yhdisteen, jossa alkyyliryhmän tai jokai-15 sen alkyyliryhmän lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000, amiinin, jossa on vähintään yhden aktiivisen vetyatomin sisältävä aminoryhmä, ja aldehydin kon-densaatiotuotteesta, jolloin reaktanttien vastaavat moo-lisuhteet ovat 1 : 0,1-10 : 0,1 - 10, ja (III) komponent-20 tien (I) ja (II) seokset; ja (b) öljyliukoinen hiilivetypo-lyoksialkyleeniaminokarbamaatti, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella 600 - 10 000 ja jossa on vähin-’ tään yksi emäksinen typpiatomi ja mainitussa hiilivetyryh- ; mässä on 1 - 30 hiiliatomia, jolloin mainitun polyamiinin f. 25 (a) ja mainitun hiilivetyoksialkyleeniaminokarbamaatin (b) : painosuhde on alueella 3:1-1:1.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että alifaattisen alkyleenipolyamiinin molekyylipaino on alueella 600 - 5 000, Mannich-polyamiinin al- *;;; 30 kyyliryhmän tai jokaisen alkyyliryhmän molekyylipaino on '··* alueella 600 - 3 000 ja aminokarbamaatin molekyylipaino on ‘; alueella 600 - 5 000.

;. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että alifaattisen alkyleenipolyamiinin ’ ' 35 molekyylipaino on alueella 600 - 1 500, Mannich-polyamiinin ’ t alkyyliryhmän tai jokaisen alkyyliryhmän molekyylipaino on 113376 alueella 1 000 - 1 100 ja aminokarbamaatin molekyylipaino on alueella 600 - 2 000.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyamiinin ja aminokarba- 5 maatin seoksen määrä on alueella 50 - 500 paino-ppm bensii-nikoostumuksesta laskettuna.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyamiinin ja aminokarbamaatin seoksen määrä on alueella 100 - 400 paino-ppm bensiinikoostumukses- 10 ta laskettuna.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyamiinin ja aminokarbamaatin seoksen määrä on alueella 200 - 300 paino-ppm bensiinikoostumukses-ta laskettuna.

7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai nen koostumus, tunnettu siitä, että polyamiinin ja aminokarbamaatin painosuhde on alueella 2:1-1:1.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyamiinin ja aminokarbamaatin pai- 2. nosuhde on 1 : 1.

9. Bensiinin lisäainekonsentraatti, tunnettu siitä, että se suurimmaksi osaksi muodostuu seoksesta, jon- : ka muodostavat (a) öljyliukoinen polyamiini valittuna ryh- mästä (I) alifaattinen alkyleenipolyamiini, joka sisältää ··· 25 vähintään yhden olefiinisen polymeeriket jun liittyneenä . : typpiatomiin ja/tai hiiliatomiin aminotyppiatomit yhdistä- vässä alkyleeniradikaalissa (-radikaaleissa) , jolloin mai- * · · nitun polyamiinin lukukeskimääräinen molekyylipaino on alu- , eella 600 - 10 000, (II) Mannich-polyamiini, joka muodostuu ·;;; 30 suurimolekyylipainoisen, rikittömän, alkyylisubstituoidun » » *·.·“ hydroksiaromaattisen yhdisteen, jossa alkyyliryhmän tai jo- ·:·:' kaisen alkyyliryhmän lukukeskimääräinen molekyylipaino on 600 - 10 000, amiinin, jossa on vähintään yhden aktiivisen ', vetyatomin sisältävä aminoryhmä, ja aldehydin kondensaatio- ’ ’ 35 tuotteesta siten, että reaktanttien moolisuhde on vastaa- * J vasti 1 : 0,1-10 : 0,1 - 10, ja (III) komponenttien (I) 113376 ja (II) seokset; ja (b) öljyliukoinen hiilivetypolyoksial-kyleeniaminokarbamaatti, jonka lukukeskimääräinen molekyy-lipaino on alueella 600 - 10 000 ja jossa on vähintään yksi emäksinen typpiatomi ja mainitussa hiilivetyryhmässä on 1 -5 30 hiiliatomia ja mainitun polyamiinin (a) ja mainitun hii- livetypolyoksialkyleeniaminokarbamaatin (b) painosuhde on alueella 3 : 1 - 1 : 1, ja pieneksi osaksi bensiinin kanssa yhteensopivasta laimentimesta. 113376