FI106935B - Pallografiittivalurautakappaleiden sulahitsausmenetelmä - Google Patents
Pallografiittivalurautakappaleiden sulahitsausmenetelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI106935B FI106935B FI955895A FI955895A FI106935B FI 106935 B FI106935 B FI 106935B FI 955895 A FI955895 A FI 955895A FI 955895 A FI955895 A FI 955895A FI 106935 B FI106935 B FI 106935B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- welding
- temperature
- interlayer
- weld
- cast iron
- Prior art date
Links
- 238000003466 welding Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 title claims description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 37
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 8
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- 229910001141 Ductile iron Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 14
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001060 Gray iron Inorganic materials 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000599 Cr alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- -1 iron carbides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
- 238000005493 welding type Methods 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K9/00—Arc welding or cutting
- B23K9/23—Arc welding or cutting taking account of the properties of the materials to be welded
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Arc Welding In General (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
- Nonmetallic Welding Materials (AREA)
Description
10693b
Pallografiittivalurautakappaleiden sulahitsausmenetelmä - Förfarande för smältsvetsning av kulgrafitgjutjärnsstycken 5 Tämä keksintö koskee harmaiden valurautakappaleiden hitsausta ja tarkemmin sanottuna menetelmää pallografiitti- eli nystyrägrafiittivalurautakappaleiden hitsaami-seksi kohtuullisissa esikuumennusolosuhteissa.
Valurautakappaleiden hitsaaminen on herkkä ja vaikeasti toteutettava toimenpide etenkin siksi, että ne eivät tahdo kestää klassisten hitsausmenetelmien lämpöjak-10 soista johtuvia jännityksiä. Lisäksi tunnetuilla menetelmillä syntyy hitsausliitoksia, joiden mekaaniset ja esteettiset ominaisuudet eivät aina ole tyydyttäviä, mikä rajoittaa niiden käyttömahdollisuuksia korjausmenetelmissä sekä kappaleiden yhteenliit-tämismenetelmissä (konehitsaus).
Hitsausmenetelmiä, joissa käytetään rautaan perustuvia hitsauspuikkoja, tunnetaan, 15 mutta niiden käyttäminen edellyttää paikallista esikuumennusta yli 600 °C:n lämpötilaan, mikä on vaikeata, jopa mahdotonta toteuttaa, kun kysymyksessä ovat suuri-massaiset kappaleet.
Hitsauspuikolla, olipa se tyypiltään millainen tahansa, tapahtuvassa hitsauksessa siirretään sulaa metallia valurautaa olevalle työkappaleelle. Tämä valurautakappale, 20 joka altistetaan hitsauskaarelle ja kosketukselle sulan metallin kanssa, sulaa pinnaltaan vähäiseltä paksuudelta (noin 0,1-3 mm). Jäähtymisnopeus on sitä suurempi, mi-;.· : tä suurempi on hitsauspaksuus, ja se voi olla noin 800 °C/s:n lämpötila-alueella 1 200-800 °C, kun kysymyksessä on hitsi, joka on tehty noin 50 mm:n paksuiselle kappaleelle. Tämän jäähtymisnopeuden ja eutektisen valurautakappaleen kemialli-: .·. 25 sen koostumuksen vuoksi jähmettyminen ei pääse tapahtumaan stabiilin käyrän mu- :*.*·* kaisesti ja tällöin tälle liitosvyöhykkeelle saadaan metallografmen rakenne, joka • · · muodostuu äärimmäisen kovista ja hauraista eutektisista karbideista, jotka saattavat aiheuttaa pienen murtuman jäähtymisen aikana.
: Tätä haittaa voidaan vähentää käyttämällä jotakin hitsauksen lisäainetta, jossa on 30 runsaasti nikkeliä, jähmettymisen aikana muodostuvan rautakarbidin määrän vähen-/ . tämiseksi, kuten kuvataan esimerkiksi patenttijulkaisussa FR-A-2359680. Joka tapa- • *; uksessa hitsi on välttämätöntä lämpökäsitellä noin 800-850 °C:n lämpötilassa.
Toisaalta se metallinosa, joka on heti liitosvyöhykkeen (jota tästedes nimitetään ‘ . "lämmölle alttiiksi joutuvaksi vyöhykkeeksi") alapuolella, pysyy hitsauksena aikana 106935 2 kiinteässä tilassa, mutta sen jäähtyminen tapahtuu samalla tavalla kuin liitosvyöhyk-keen ja se saattaa tuoda mukanaan haitallisia metallurgisia muutoksia, esimerkiksi saattaa muodostua karkaisurakenne. Tämän ongelman välttämiseksi on välttämätöntä esikuumentaa hitsattava vyöhyke yli 200 °C:n lämpötilaan (T °C Ms, lähtö-5 martensiittilämpötila).
Lopuksi vielä tunnetuilla menetelmillä on vaikea välttää sellaisten jännitysten syntymistä hitsi-työkappaleliitosvyöhykkeelle, jotka ylittävät saadun ledeburiittityyppi-sen rakenteen elastisuusrajan, jolloin syntyy pieniä murtumia. Tämän ilmiön vähentämiseksi hitsausvyöhyke joudutaan esikuumentamaan noin 600-650 °C:n lämpöti-10 laan.
Tunnetuissa menetelmissä, joissa hitsaus toteutetaan homogeenisena korkeassa lämpötilassa ja jotka vaativat esikuumennuksen noin 600 °C:seen, käytetään hitsaus-puikkoja, joissa on rautaydin ja emäksinen grafiittipäällyste ja joista saadaan nodu-laarista valurautaa. Erään toisen menetelmän, jota kuvataan patentissa FR-A-15 2407786, mukaan hitsaus suoritetaan teräspuikolla, jossa on vanadiiniin, piihin, ba riumkarbonaattiin, kalsiumfluoridiin ja rautajauheeseen perustuva päällyste. Nämä menetelmät ovat yleensä vaikeita, jopa mahdottomia toteuttaa, kun kysymys on massiivisista kappaleista.
Tunnetaan myös menetelmiä, joissa hitsaus suoritetaan heterogeenisena kylmässä ja 20 joissa käytetään nikkeli- tai ferronikkeliytimisiä hitsauspuikkoja, mutta nämä menetelmät ovat hitaita ja kalliita, ne eivät ole taloudellisesti hyväksyttäviä eikä niillä saada hitsiliitoksia, joiden mekaaniset ominaisuudet ovat tyydyttäviä. Niitä voidaan ajatella käytettäväksi vain pienten ulkonäkövirheiden korjaamiseen.
* · · • : V: Lopuksi vielä on kehitetty hitsausmenetelmiä, joissa yhdistetään lisälämpö ja pai- • 25 neen käyttäminen ja joilla on pyritty välttämään hitsin haurauteen johtavan ledebu- • ·« ♦ : ;\ riitin muodostuminen, ja esimerkiksi patentissa FR-A-2455944 kuvataan sellaista • · · . ·: ·. menetelmää, jossa joudutaan käyttämään väliseosta, j oka pannaan yhteen hitsattavi en kappaleiden väliin, ja hitsausvyöhyke kuumennetaan 800 - 1 000 °C:n lämpöti- ... laan 200 barin paineessa.
• ♦ * * 30 On siis äärimmäisen vaikeaa toteuttaa tyydyttävästi harmaata valurautaa, etenkin ,7 . pallografiittivalurautaa olevien kappaleiden hitsaus edellä mainituilla tunnetuilla ! menetelmillä, erityisesti silloin, kun kysymys on suurimassaisista kappaleista.
. :·. Esillä olevan keksinnön kohteena on puoliheterogeeninen menetelmä harmaata valu- ....; rautaa ja etenkin pallografiittivalurautaa olevien kappaleiden hitsaamiseksi.
106935 3
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä on menetelmä pallografiittivalurauta-kappaleiden sulahitsaamiseksi välikerroshitsaustekniikalla, joka menetelmä eroaa olennaisesti muista siinä, että se käsittää seuraavat vaiheet: a) suoritetaan työkappaleen hitsattavan vyöhykkeen esikuumennus 230- 5 300 °C:seen, sitten sen välikerroshitsaus; b) välikerroshitsi lämpökäsitellään 800-920 °C:n lämpötilassa sopivan pituisen ajan, sitten suoritetaan jäähdytysjakso; c) välikerroshitsi esikuumennetaan uudelleen 130-200 °C:n lämpötilaan ja suoritetaan viimeistyshitsaus (täyttö tai yhteenliittäminen).
10 Erään suositeltavan toteutusmuodon mukaan edellä vaiheessa c) tehdyn hitsauksen jälkeen suoritetaan lämpöpäästökäsittely 530-570 °C:n lämpötilassa sopivalla kestoajalla, joka on yhdestä muutamaan tuntiin.
Edellä mainitun vaiheen a) esikuumennus tapahtuu paikallisesti käsiteltävään kappaleeseen korjattavan vian tai hitsaamalla yhteenliitettävän alueen kohdalla 230-15 300 °C:n lämpötilaan, mieluiten noin 250 °C:n lämpötilaan. Esikuumennuslämpötila voi olla yli 300 °C, mutta sellaisesta lämpötilasta ei ole mitään etua. Sitä vastoin on tärkeää, että tämä lämpötila on korkeampi kuin käsiteltävälle aineelle ominainen lähtömartensiittilämpötila (T °C Ms), joka on yleensä noin 200 °C. Esikuumennus-lämpötilan alaraja voi siis hieman vaihdella riippuen hitsattavan valuraudan lähtö-20 martensiittilämpötilasta. Tätä rajaa alhaisemman lämpötilan haittana olisi, että se ai-heuttaisi pienten murtumien vaaran välikerroshitsausalueella ja valurautaisen työ-kappaleen ja välikerroshitsin välialueella.
« • ·
Edellä mainittujen vaiheiden a) ja c) välikerroshitsaus- ja hitsausoperaatiot voidaan • m f toteuttaa suositeltavimmin hitsauspuikolla, jonka ydin on terästä ja joka on päällys- ·.· · 25 tetty puoliemäksisellä seoksella, esimerkiksi käyttämällä tasavirtakaarihitsausasemaa :T; (80-110 A), hitsauspuikon ollessa kytketty positiiviseen napaan. Saattaa olla eduksi käyttää vähän hiiltä sisältävää pehmeää hiiliterästä olevaa hitsauspuikkoa, jossa on .**·. päällyste, joka sisältää vähän karbonaattia ja fluorisälpää verrattuna tavallisimpiin - , päällysteisiin, mutta joka sisältää noin 10 paino-% piitä. Hitsauspuikko, jota käyte- 30 tään viimeistyshitsaukseen (täyttöön, kun kysymyksessä on koqaus, ja yhteenliittä-. ·: miseen, kun kysymyksessä on konehitsaus), voidaan sovittaa haluttujen tulosten '' ‘: mukaan erityisesti silloin, kun suoritetaan jonkin valurautakappaleen ja jonkin teräs- . ·: . kappaleen liittäminen yhteen keksinnön mukaisella menetelmällä.
106935 4 Välikerroshitsaus suoritetaan klassisilla menetelmillä yhtenä tai useampana kerroksena ja mieluiten kahtena tai kolmena kerroksena niin, että välikerroshitsin kokonaispaksuudeksi saadaan 3-15 mm, suositeltavimmin 5-10 mm. Kun kysymyksessä on valurautakappaleen koijaus, välikerroshitsaus suoritetaan korjattavalle alueelle. 5 Kun kysymys on kahden kappaleen liittämisestä yhteen konehitsauksella, välikerroshitsaus suoritetaan yhteen liitettäviin alueisiin, jotka on suositeltavimmin etukäteen viistottu.
Edellä mainitun vaiheen b) aikana suoritettu lämpökäsittely voidaan esillä olevan keksinnön mukaan sovittaa toivottujen tulosten mukaisesti.
10 Niinpä kun halutaan saada hitsiliitos, jonka mekaaniset ominaisuudet ovat vähintään samanlaiset kuin valurautaisen työkappaleen, on eduksi pitää lämpötila 850-920 °C:ssa asteessa sopivan kauan, esimerkiksi 2 tunnin ajan, kun kysymyksessä on noin 25 mmm paksuinen hitsisauma, ja noin 4 tunnin ajan, kun kysymyksessä on 50 mm:n paksuinen kappale, ja sitten suorittaa jäähdyttäminen niin, että lämpötila 15 välikerroshitsin sisällä laskee 250-300 °C:seen välttäen lämpötilan nousua tämän rajan yli.
Tämän käsittelyn tarkoituksena on destabiloida epäsuotavat rautakarbidit, joita saattaa muodostua liitosalueelle välikerroshitsin ja valurautaisen työkappaleen väliin. Sellaiset eutektiset karbidit ovat nimittäin hauraita ja erittäin kovia ja siis vaikeasti 20 työstettäviä ja ne saattavat aiheuttaa tämän liitosalueen murtumisen. Lämpökäsittelyn tarkoituksena on päinvastoin edistää tällä alueella erittäin pienten mustan tem-pervaluraudan tyyppisten noduulien muodostumista, joita on runsaasti femittimat-‘, riksissa. On tärkeää, että lämpötila välikerroshitsin sisällä lasketaan alle ; * ’ 300 °C:seen, jotta vältetään karkaisun vaikutuksesta muodostuneen perliitin grafiti- * · · *·*·’ 25 soituminen.
• « • · · * « · • · · < j .·. Lämpökäsittely kohdistetaan suositeltavimmin koko valurautakappaleeseen, mutta • · · · . ·: ·. mahdollista on myös suorittaa paikallinen käsittely.
• · ·
Aivan erityisen edullista on suorittaa karkaisujäähdytys puhallusilmalla paikallis- • · · tettuna välikerroshitsiin sen lämpötilan saattamiseksi noin 250-300 °C:seen. Tämä 30 välikerroshitsiin paikallistettu käsittely tuottaa ferriitti-perliittirakenteen, jossa per- . . : liitti antaa koko hitsiliitokselle haetut erinomaiset mekaaniset ominaisuudet.
< « ' : Jos sitä vastoin halutaan saada ennen kaikkea hitsiliitos, joka takaa täydellisen tii- : viyden ja joka ulkonaisesti muistuttaa mahdollisimman hyvin valurautaista työkap- ....: paletta, on edullista suorittaa lämpökäsittely 800-850 °C:n lämpötilassa yhtä pitkällä 106935 5 kestoajalla kuin edellisessä tapauksessa, esimerkiksi 4 tuntia, kun hitsiliitoksen paksuus on 25 mm, 6 tuntia, kun paksuus on 50 mm, ja antaa sitten jäähtyä vapaassa ilmassa. Myös tässä tapauksessa on suositeltavaa kohdistaa lämpökäsittely koko valukappaleeseen. Paikallinen käsittely on myös mahdollinen, varsinkin silloin, kun 5 kysymys on valukappaleiden yhteenliittämisestä.
Päinvastoin kuin edellä kuvatussa tapauksessa, jossa saadaan perliittirakenne väli-kerroshitsi-valurautaliitosalueella, tässä saadaan helpommin taottava ferriittivyöhy-ke.
Molemmissa tapauksissa lämpökäsittely suoritetaan käyttämällä tavallisia työväli-10 neitä ja lämmitysnopeutta, joka voi olla noin 50-100 °C/tunti. Voidaan esimerkiksi käyttää uunia, jonka tyyppisiä metallurgianteollisuudessa tavallisesti käytetään, tai paikallisesti käytettäviä keraamisia kuumennusvastuksia.
Kokeet, joita tehtiin keksinnön mukaisesti suoritetuille hitsiliitoksille, osoittivat erinomaisia mekaanisia ja mikrografisia ominaisuuksia. Erityisesti hitsiliitoksen me-15 kaaniset ominaisuudet ovat samanarvoiset ja tietyissä tapauksissa jopa paremmat kuin valurautaisen työkappaleen ja tämä saadaan aikaan suhteellisen alhaisilla esi-kuumennuslämpötiloilla, noin 250 °C:lla.
Lisäksi voidaan huomauttaa, että vetomurtolujuudessa ei havaita minkäänlaista haurautta, ja sula-alueella ennen murtumista todettu kutistumisdeformaatio osoittaa luo-20 tettavasti, että ollaan lähellä työkappaleen metallin maksimivetomurtolujuutta. Kokeet, jotka suoritettiin keksinnön mukaisella menetelmällä tehdyille liitoksille, ovat : osoittaneet, että hitsiliitosten Vickers-kovuus on alle 350 (HV 500, Vickers-kovuus y · 500 g:n kuormalla), mikä vahvistaa sen, että ne ovat täysin työstettäviä päinvastoin : *: ’: kuin klassisilla menetelmillä saadut hitsiliitokset.
• · • · • * · • « ψ j*Y 25 Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä merkitsee monia etuja. Erityisesti sitä *;j/‘ voidaan käyttää tarvitsematta erikoislaitteita ja sen avulla saadaan laajennetuksi pal- • · < *·* ’ lografiittivalurautakappaleiden (SG-rautakappaleiden) käyttöaluetta ei ainoastaan korjauksen alalle, kun kappaleet, jotka ennen heitettiin pois, voidaan korjata, vaan • · · myös valurautalevyjen liittämiseen toisiinsa tai seosteteräslevyjen tai teräslevyjen 30 kanssa konehitsaamalla. Korjausalalla tulee mahdolliseksi korjata vaivatta valu-,«. ; rautakappaleita, joissa on valussa tai jähmettymisen aikana syntyneitä virheitä.
106935 6
Seuraavassa kuvataan keksintöä rajoittamattomia suoritusesimerkkejä, joissa korjataan hitsaamalla valukappale, konehitsataan kaksi SG-rautakappaletta ja konehitsa-taan SG-rautakappale (seostettua tai seostamatonta) terästä olevaan kappaleeseen.
Esimerkki 1 5 SG-rautaa 400-12 olevan valukappaleen korjaaminen Tämän esimerkin tarkoituksena on koijata valukappale tekemällä hitsisauma, jonka mekaaniset ominaisuudet ovat vähintään yhtä hyvät kuin valurautaisen työkappa-leen.
Koijataan valukappale (SG-rauta 400-12), jonka muodostaa 55 mm:n paksuinen le-10 vy, jossa on 25 mm:n syvyinen vika (hiekkasulkeuma), ja johon tehdään mekaaninen syvennys hiomalla niin, että muodostuu railo.
Käytetyn valuraudan kemiallinen koostumus on seuraava: C_Si_Μη P_S_Ni_Cr_Mo Cu_ 3,40 2,18 100,22 0,025 [0,007 0,10 0,05 [ 0,06 |0,16
Valurautakappaletta kuumennetaan paikallisesti noin 250 °C:n lämpötilaan korjatta-15 van vian kohdalta kaasupolttimen liekillä.
Sitten tehdään välikerroshitsaus käyttämällä hitsauspuikkoa, jossa on läpimitaltaan : 3,2 mm:n metalliydin, pehmeää hiiliterästä, jonka hiilipitoisuus on pieni, ja puo- : * i': liemäksinen päällyste ja joka on markkinoilla olevaa tyyppiä. Hitsauspuikon kemial- linen koostumus on seuraava: • · ___ __ . .. _ _ ____ _ *Y C_Mn_Si_Ni_Mo_V__ ·*·· ϊ 0,06 0,6 0,41 0,029 0,01 0,012 !·Τ: 20 ______ S [p fcu Cr ΤτΓ [Äl ··· - : 10,007 10,016 0,011 0,024 0,013 0,001 ! Käytetyn päällysteen karbonaatti- ja fluorisälpäpitoisuus on pieni ja se muodostaa . ' "kalkki-pii" -tyyppisen päällysteen, joka sisältää noin 10 % piitä. Tämän päällysteen :, ·' : sulatuote on lasimaiselta näyttävä kuona.
106935 7
Hitsauspuikko toimii tasavirralla, jonka voimakkuus on 85-100 A ja jännite 23 V, ja työkappaleen paikallinen lämpötila ei ole alle 250 °C. Välikerroshitsaus suoritetaan kolmena peräkkäisenä kerroksena, jolloin kokonaispaksuudeksi saadaan noin 6-7 mm. Railon reunat ympäröidään hitsillä valurautaisen työkappaleen suojaamiseksi 5 mahdolliselta sulamiselta myöhemmän täyttövaiheen aikana.
Vapaassa ilmassa huoneenlämpötilaan jäähdyttämisen jälkeen välikerroshitsi tarkastetaan ja siitä poistetaan tarvittaessa mahdolliset harvat viat.
Sitten suoritetaan koko valukappaleen kokonaislämpökäsittely kuumentamalla kappale vähitellen 900 °C:n lämpötilaan uunissa, lämpötilan nousunopeuden ollessa 10 50 °C/tunti.
Kappaletta pidetään 900 °C:ssa 2 tuntia (hitsiliitoksen paksuuden ollessa 25 mm), sitten se jäähdytetään karkaisumenetelmällä, jossa puhallusilma suunnataan väliker-roshitsiin niin, että lämpötila välikerroshitsin sisässä laskee noin 250-300 °C:seen.
Välikerroshitsin pinta käsitellään edellä mainitun lämpökäsittelyn jälkeen mekaani-15 sesti hiomalla pintaan muodostuneen rautaoksidin poistamiseksi, sitten välikerros-hitsin tarkastamisen jälkeen suoritetaan käsiteltävän alueen esikuumennus noin 150 °C:seen. Sitten suoritetaan viimeistyshitsaus (täyttö) käyttämällä hitsauspuik-koa, joka on samanlainen kuin edellä kuvattu, virran voimakkuuden ollessa 95-110 A.
20 Lopuksi suoritetaan päästölämpökäsittely kaikkien jäännösjännitysten poistamiseksi . ; hitsin läheltä kuumentamalla vähitellen noin 550 °C:n lämpötilaan, lämpötilan nou- ; ‘; sunopeuden ollessa noin 50 °C/tunti. Lämpötilaa ylläpidetään noin 2 tuntia (hitsaus- • paksuuden ollessa 25 mm), sitten sen annetaan jäähtyä vapaassa ilmassa.
• · • · ·1··1 ? Saadun hitsin mekaaniset ominaisuudet on esitetty seuraavassa taulukossa.
♦ 1 r • · ·, • · · · 25
• « I
• · · • · • · • · · • t i t · • · • · • 1 > · 1 1 « * · · 8 10693b
Vetolujuus
Kokeet suoritettiin läpimitaltaan 10 mm:n koekappaleilla
Koekappale Murtolujuus Kimmoraja A % Z % _(MPa)_(MPa)___ 1 486 394 26,4 72,9 2 503 424 22,6 71,9 3 490 431 24,2 75,0 4 494 425 21,2 70,8 A % = Venymä Z % = Kutistuma (poikkileikkauksen pienenemä).
5 Voidaan havaita, että murtuma paikallistuu sula-alueen keskelle.
Taivutuskoe
Kokeet suoritettiin 10 x 20 x 180 mm:n koekappaleilla
Painin Murtojännitys Taivutuskulma (läpimitta mm)_(MPa)_(°)_ 40 172 149
Kokeet osoittivat, että taivutusmurtuma tapahtuu liitosalueen kohdalla.
. 10 Esimerkki 2
« I « I
’ . SG-rautaa 400-12 olevan kappaleen korjaus • · · • · · : Tämän esimerkin tarkoituksena on korjata valukappale tekemällä hitsisauma, jonka : ulkonäkö on täydellinen, jolloin se näyttää samanlaiselta kuin valurautainen työkap- ♦ pale, ja joka samalla takaa täydellisen tiiviyden.
15 Menetellään kuten esimerkissä 1 käyttäen valurautakappaletta, joka on mitoiltaan samanlainen ja jossa on sama vika. Kun on suoritettu paikallinen kuumennus ««« 250 °C:seen, tehdään välikerroshitsaus samoissa olosuhteissa ja samanlaisella hit-. \ : sauspuikolla kuin esimerkissä 1, sitten suoritetaan seuraava lämpökäsittely: ’ * valukappale kuumennetaan vähitellen noin 820 °C:n lämpötilaan, lämpötilan nousu- : :20 nopeuden ollessa noin 50 °C/tunti. Kappale pidetään tässä lämpötilassa noin 4 tuntia : : (paksuuden ollessa 25 mm), sitten suoritetaan jäähdyttäminen vapaassa ilmassa.
106935 9 Näin saadaan täyttämisen ja päästölämpökäsittelyn, jotka suoritetaan kuten esimerkissä 1, jälkeen hitsi, jonka ulkonäkö on hyvin lähellä valurautaisen työkappa-leen ulkonäköä ilman että syntyisi pieniä murtumia.
Esimerkki 3 5 Kahden SG-rautaa 400-12 olevan kappaleen liittäminen yhteen
Suoritetaan kahden valurautalevyn, joiden paksuus on 25 mm ja jotka ovat koostumukseltaan samanlaisia kuin esimerkissä 1, liittäminen yhteen (konehitsaus).
Yhteenliitettävien alueiden pinnat viistetään työstämällä ja viisteet tarkastetaan suo-tautumisen avulla.
10 Viisteet esikuumennetaan paikallisesti noin 250 °C:seen koko paksuudeltaan ja sitten suoritetaan välikerroshitsaus kumpaankin viisteeseen samanlaisella hitsaus-puikolla kuin esimerkissä 1 kolmena kerroksena, jolloin kokonaispaksuudeksi saadaan noin 5 mm kumpaankin viisteeseen. Hitsauslanka siirretään välikerroshitsiri reunaan, jotta vältetään kaikkinainen ylipursuaminen, joka saattaisi sulattaa valu-15 rautaista työkappaletta liitosalueelta myöhemmän yhteenliittämisvaiheen aikana.
Huoneenlämpötilaan jäähdyttämisen jälkeen suoritetaan samanlainen välikerroshit-sin lämpökäsittely kuin esimerkissä 1, ja sen jälkeen karkaisu puhallusilmalla, kunnes välikerroshitsin sisälämpötila laskee noin 250-300 °C:seen.
Tehdyn välikerroshitsin tarkastamista varten suoritetun jäähdyttämisen jälkeen suo-20 ritetaan yhteenliitettävien alueiden paikallinen esikuumennus noin 150 °C:n läm-
t I
V · potilaan. Kahden valurautakappaleen yhteenliittäminen tapahtuu sitten yksinker- : V: taisesti hitsaamalla samalla hitsauspuikolla kuin edellä, samoissa olosuhteissa kuin : :‘j esimerkissä 1, ja sitten suoritetaan päästölämpökäsittely noin 550 °C:ssa 2 tunnin • · « « • kestoajalla, kuten edellä mainittiin. Jäähdyttäminen suoritetaan sitten vapaassa il- • · · · 25 massa.
* * t
Esimerkki 4 i • · · « t • · • · · ."'. SG-rautaa 400-12 olevan kappaleen ja teräskappaleen liittäminen toisiinsa · «
Valurautakappale, joka on samanlainen kuin edellä esimerkissä 3, liitetään yhteen tyypin XC 38 terästä (seostamatonta terästä, joka soveltuu lämpökäsittelyyn) olevan 30 kappaleen, joka on mitoiltaan samanlainen kuin valurautakappale, kanssa.
ίο 10693b
Sekä valurautakappale että teräskappale viistetään yhteenliitettävältä alueelta ja tarkastetaan suotautumisen avulla.
Menetellään kuten esimerkissä 1 mainittiin, mutta esikuumennus ja välikerroshitsaus tehdään vain SG-rautaa olevan kappaleen viisteisiin.
5 Elektrodi, jota käytetään valurautakappaleen välikerroshitsaukseen, on samanlainen kuin esimerkissä 1. Tälle välikerroshitsille suoritetaan sitten sama lämpökäsittely 900 °C:ssa tai 820 °C:ssa toivotusta tuloksesta riippuen (etusijalle asetetaan joko hitsiliitoksen mekaaniset ominaisuudet tai ulkonäköseikat).
Hitsauspuikko, jota käytetään liittämistoimenpiteeseen, on samanlainen kuin edellä 10 kuvattu puikko, mutta se voidaan valita valurautakappaleeseen liitettävän teräksen laadun mukaan.
Lopuksi suoritettava päästölämpökäsittely on samanlainen kuin edellä esimerkissä 1 kuvattu.
Tämä menettely toistetaan korvaamalla XC 38 -teräs seostetulla 35 NCD 6 -tyyppi-15 sellä teräksellä (nikkelillä, kromilla ja molybdeenillä seostettu teräs). Menetellään kuten edellä, mutta liittämiseen käytetty hitsauspuikko korvataan toisella, kaupallisesti saatavilla olevalla puikolla, jonka koostumus on lähellä käytetyn seosteteräksen koostumusta.
Kokeet vahvistavat saadut erinomaiset tulokset.
20 • « » » » • « · • « • · • · ·
• · I
• · · 4 • · • · * * · < ··· 4 • » · • · ♦ • · · « · · • » • ♦ • · · * « < · · * ·
Claims (8)
1. Menetelmä pallografnttivalurautakappaleiden sulahitsaamiseksi välikerroshit-saustekniikalla, tunnettu siitä, että se käsittää seuräavat vaiheet: a) kappaleen hitsattava alue esikuumennetaan 230-300 °C:n lämpötilaan, sitten 5 suoritetaan välikerroshitsaus; h) välikerroshitsi lämpökäsitellään 800-920 °C:n lämpötilassa sopivalla kestoajalla, sitten suoritetaan jäähdytysjakso; c) välikerroshitsi esikuumennetaan uudelleen 130-200 °C:n lämpötilaan ja suoritetaan viimeistyshitsaus.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa c) suoritettua hitsausta seuraa päästölämpökäsittely 530-570 °C:n lämpötilassa sopivan kestoajan, joka on yhdestä muutamaan tuntiin.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että välikerros-hitsin kokonaispaksuus on 3 -15 mm.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheen b) lämpökäsittely suoritetaan 850-920 °C:n lämpötilassa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä^ tunnettu siitä, että lämpökäsittelyä seuraa jäähdytys lämpötilan laskemiseksi välikerroshitsin sisällä 250-. i 300 °C:seen. I i I l\' 20
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jäähdyttämi- • · · ‘ · 1 · 1 nen suoritetaan karkaisemalla ilmapuhalluksella, joka kohdistetaan välikerroshitsiin. «'· • « · ··· < • ·1;
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheen b) ··· · lämpökäsittely suoritetaan 800-850 C:n lämpötilassa.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, t · · 25 että vaiheiden a) ja c) välikerroshitsaus ja hitsaus suoritetaan hitsauspuikolla, jonka ydin on terästä ja joka on päällystetty jollakin puoliemäksisellä seoksella. ' I I 4 I t « I 4 · * I 1 • f 1 t 114 4' • · 106935
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9414835A FR2727889A1 (fr) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | Procede de soudage par fusion de pieces de fonte a graphite spheroidal |
| FR9414835 | 1994-12-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI955895A0 FI955895A0 (fi) | 1995-12-08 |
| FI955895L FI955895L (fi) | 1996-06-10 |
| FI106935B true FI106935B (fi) | 2001-05-15 |
Family
ID=9469643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI955895A FI106935B (fi) | 1994-12-09 | 1995-12-08 | Pallografiittivalurautakappaleiden sulahitsausmenetelmä |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5678753A (fi) |
| EP (1) | EP0715922B1 (fi) |
| AT (1) | ATE167098T1 (fi) |
| CA (1) | CA2164488C (fi) |
| DE (1) | DE69502916T2 (fi) |
| FI (1) | FI106935B (fi) |
| FR (1) | FR2727889A1 (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19525863A1 (de) * | 1995-07-15 | 1997-01-16 | Ae Goetze Gmbh | Gleitringdichtung für die Laufwerke von Gleiskettenfahrzeugen |
| US6308882B1 (en) | 1999-09-13 | 2001-10-30 | Dana Corporation | Method for joining ductile iron and steel |
| DE10013430A1 (de) * | 2000-03-17 | 2001-09-27 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren zum Verbinden von Bauteilen aus einsatzgehärtetem Stahl untereinander und mit Bauteilen aus Gußeisen |
| US7047612B2 (en) * | 2003-05-02 | 2006-05-23 | Caterpillar Inc. | Method for repairing a casting |
| US7371988B2 (en) * | 2004-10-22 | 2008-05-13 | Electric Power Research Institute, Inc. | Methods for extending the life of alloy steel welded joints by elimination and reduction of the HAZ |
| US20080241579A1 (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-02 | Caterpillar Inc. | Method for casting a component |
| US8485243B2 (en) | 2007-03-30 | 2013-07-16 | Caterpillar Inc. | Method for casting a component |
| US8071907B2 (en) | 2007-05-12 | 2011-12-06 | Honeywell International Inc. | Button attachment method for saw torque sensor |
| US20090032571A1 (en) * | 2007-08-03 | 2009-02-05 | Baker Hughes Incorporated | Methods and systems for welding particle-matrix composite bodies |
| US9662733B2 (en) * | 2007-08-03 | 2017-05-30 | Baker Hughes Incorporated | Methods for reparing particle-matrix composite bodies |
| CN101801610B (zh) * | 2007-09-24 | 2012-08-08 | 圣戈班磨料磨具有限公司 | 含活性填充剂的磨料产品 |
| EP2410137A1 (de) * | 2010-07-22 | 2012-01-25 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines groß dimensionierten Bauteils aus Sphäroguss |
| US10974349B2 (en) * | 2010-12-17 | 2021-04-13 | Magna Powertrain, Inc. | Method for gas metal arc welding (GMAW) of nitrided steel components using cored welding wire |
| CN102837106B (zh) * | 2011-06-20 | 2014-10-08 | 苏州金鸿顺汽车部件有限公司 | 一种冲压模具的修复工艺 |
| PL3725457T3 (pl) * | 2019-04-17 | 2025-01-20 | General Electric Technology Gmbh | Element obudowy turbiny i sposób jego naprawy |
| CN113172361B (zh) * | 2021-05-12 | 2022-09-23 | 远景能源有限公司 | 风力发电机组轮毂焊接修复方法及系统 |
| CN115007976A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-09-06 | 周海燕 | 一种铸铁裂缝缺陷的补焊修复方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE471878A (fi) * | 1946-03-15 | |||
| BE480328A (fi) * | 1947-02-28 | |||
| US3196537A (en) * | 1960-02-17 | 1965-07-27 | Eutectic Welding Alloys | Method and composition for welding cast iron |
| DE1752401B2 (de) * | 1968-05-21 | 1973-07-19 | Leningradskij Metallitscheskij Sawod Imeni Xxii Sjesda Kpss, Leningrad (Sowjetunion) | Verwendung von austenitischen elektroden anickelbasis zum lichtbogenreparatur-kaltschweissen von fehlstellen in stahlgussteilen |
| US3778588A (en) * | 1972-03-29 | 1973-12-11 | Int Nickel Co | Self-shielding cored wire to weld cast iron |
| AT342381B (de) | 1976-07-29 | 1978-03-28 | Ver Edelstahlwerke Ag | Schweisszusatzwerkstoff zum heterogenschmelzschweissen von gusseisen |
| CH617111A5 (fi) | 1977-11-08 | 1980-05-14 | Castolin Sa | |
| DE2901338A1 (de) * | 1979-01-15 | 1980-07-24 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zum schweissen von gusseisen |
| FR2455944A1 (fr) | 1979-05-07 | 1980-12-05 | Pont A Mousson | Procede de soudage de deux pieces en alliage ferreux dont l'une au moins est en fonte a graphite spheroidal |
| CH670786A5 (fi) * | 1986-09-24 | 1989-07-14 | Bbc Brown Boveri & Cie | |
| JP3192805B2 (ja) * | 1993-01-28 | 2001-07-30 | 三菱重工業株式会社 | 蒸気タービンノズルボックス |
-
1994
- 1994-12-09 FR FR9414835A patent/FR2727889A1/fr active Granted
-
1995
- 1995-12-04 EP EP95402733A patent/EP0715922B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-04 DE DE69502916T patent/DE69502916T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-04 AT AT95402733T patent/ATE167098T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-05 CA CA002164488A patent/CA2164488C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-07 US US08/568,836 patent/US5678753A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-08 FI FI955895A patent/FI106935B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69502916T2 (de) | 1998-10-22 |
| CA2164488C (fr) | 2005-07-26 |
| EP0715922A1 (fr) | 1996-06-12 |
| US5678753A (en) | 1997-10-21 |
| CA2164488A1 (fr) | 1996-06-10 |
| FR2727889A1 (fr) | 1996-06-14 |
| ATE167098T1 (de) | 1998-06-15 |
| FI955895L (fi) | 1996-06-10 |
| EP0715922B1 (fr) | 1998-06-10 |
| FR2727889B1 (fi) | 1997-02-21 |
| FI955895A0 (fi) | 1995-12-08 |
| DE69502916D1 (de) | 1998-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI106935B (fi) | Pallografiittivalurautakappaleiden sulahitsausmenetelmä | |
| US7618503B2 (en) | Method for improving the performance of seam-welded joints using post-weld heat treatment | |
| US7540402B2 (en) | Method for controlling weld metal microstructure using localized controlled cooling of seam-welded joints | |
| KR100711454B1 (ko) | 연속압연을 위한 레이저 용접방법 및 그 장치 | |
| US20100143747A1 (en) | Liquid phase diffusion bonding method of metal machine part and such metal machine part | |
| KR102705050B1 (ko) | 코팅된 강판을 용접하기 위한 방법 | |
| KR20090112705A (ko) | 후 용접 열처리를 사용한 시임 용접 조인트의 성능 개선 방법 | |
| MXPA02008871A (es) | Metodo para la produccion de componentes de acero de pared delgada y componentes producidos a partir del mismo. | |
| KR100259985B1 (ko) | 망간강부분을 다른 탄소강부분에 접합하는 방법 및 이로써 획득된 조립체 | |
| JP2898017B2 (ja) | マンガン鋼部品を炭素鋼部品に接続する為に用いられるインサート、同インサートを用いた接続方法及びこの方法により得られる組立体 | |
| CN114406512A (zh) | 一种用于异种合金的焊接及电脉冲热处理工艺 | |
| KR101254348B1 (ko) | 압입접합에 있어서의 열처리방법 | |
| KR20110074136A (ko) | 고탄소강 용접부 후열처리방법 | |
| AU2008307112B2 (en) | Intermediate piece for connecting manganese steel molded bodies with carbon steel and method for connecting manganese high-carbon steel cast parts to control rails | |
| Chen et al. | Influence of welding on steel weldment properties | |
| KR100651782B1 (ko) | 자동차용 고강도 강판의 플래시 버트 용접방법 및 그용접이음부 | |
| Li | Welding repair of high chromium cast iron defects | |
| EP0761378A1 (en) | Method and apparatus for bonding crossing rails | |
| WO2008086028A1 (en) | Method for controlling weld metal microstructure using localized controlled cooling of seam-welded joints | |
| JPH08206853A (ja) | クロッシングレールの接合方法及び装置 | |
| KR102867836B1 (ko) | 플래시벗 접합부재 및 그 제조방법 | |
| JP3740031B2 (ja) | 開先充填材を用いた液相拡散接合方法およびその接合継手 | |
| KR20010056389A (ko) | 고탄소강의 플래쉬 버트 용접방법 | |
| Mphela et al. | Characterisation of welds of Ni-Cr-Cu electrodes on cast-iron substrate | |
| Veselko et al. | Welding graphite cast irons with flux‐cored electrodes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |