FI105930B - Entsyymien ja flokkulointiaineiden käyttö paperimassan freenessluvun parantamiseen - Google Patents

Entsyymien ja flokkulointiaineiden käyttö paperimassan freenessluvun parantamiseen Download PDF

Info

Publication number
FI105930B
FI105930B FI924499A FI924499A FI105930B FI 105930 B FI105930 B FI 105930B FI 924499 A FI924499 A FI 924499A FI 924499 A FI924499 A FI 924499A FI 105930 B FI105930 B FI 105930B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pulp
polymer
enzyme
csf
sensitivity
Prior art date
Application number
FI924499A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI924499A (fi
FI924499A0 (fi
Inventor
Jawed M Sarkar
David R Cosper
Original Assignee
Nalco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nalco Chemical Co filed Critical Nalco Chemical Co
Publication of FI924499A0 publication Critical patent/FI924499A0/fi
Publication of FI924499A publication Critical patent/FI924499A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI105930B publication Critical patent/FI105930B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/14—Secondary fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/005—Microorganisms or enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

Entsyymien ja flokkulointiaineiden käyttö paperimassan freenessluvun parantamiseen 105930 Tämä keksintö koskee paperinvalmistusmassojen käsitte-5 lyä, jotka voivat sisältää tai olla sisältämättä tiettyjä määriä kierrätyskuituja, paperimassan jauhatusasteen parantamiseksi .
Paperia valmistuva teollisuus käyttää yhä enemmän kierrätyspapereita. Esimerkiksi aaltokartongin valmistukseen 10 käytetään useimmiten materiaaleja, jotka perustuvat kierrä-tyskuituihin ja samanaikaisesti kierrätysten lukumäärä kasvaa. Jokaisella kierrätyskerralla raaka-aineiden laatu huononee. Mekaanisten ominaisuuksien tyydyttävän tason saavuttamiseksi suoritetaan yleensä massojen jauhatus vesisuspensiossa, 15 mikä johtaa ajettavuusvaikeuksiin johtuen hienojakoisten osien suurista pitoisuuksista.
Vesisuspensiossa olevat massat, jotka ovat valmiita työstettäväksi paperikoneella, voidaan karakterisoida erilaisilla parametreillä, joista eräs on erityisen merkittävä 20 massan vedenvalutuskyvyn ennustamiseksi. Massan vedenvalutus-kyvyn mitta ilmaistaan usein termillä " jauhatusaste" . Jauha-tusaste mitataan spesifisesti ja sillä tarkoitetan erityisesti Canadian standard-jauhatusastetta, CSF. CSF-menetelmässä mitataan 3 g:n (uunikuivattu paino) massamäärän vedenvalutus 25 suspendoituna 1 litraan vettä. Koska massaliete ei ole homogeeninen, on vaikea ottaa tarkkaa vaadittua painomäärää massaa, joka vastaa 3 g:a. Tämän vuoksi jauhatusasteen tes-taushetkellä jäljempänä esitettyjen tulosten suhteen massa-raaka-aineen konsistenssi määritettiin hämmentämällä hyvin 30 ja valutettiin sitten Buchner-suppilossa. Massatyyny kuivattiin 105 eC:ssa tyynyn tarkan painon määrittämiseksi. Jäljempänä ilmoitetut CSF-tulokset korjattiin 0,3 %:n konsistens-siin käyttäen jauhatusastekorjausten taulukkoa, jonka Kanadan selluloosan- ja paperintutkimuslaitos on laatinut ja joka 105930 2 on kuvattu TAPPI-käsikirjassa (T 227). CSF-arvot mitattiin 20 °C:ssa.
Tämän keksinnön tavoitteena on saada aikaan menetelmä paperimassan jauhatusasteen parantamiseksi.
5 Tämä keksintö koskee menetelmää paperimassan jauha tusasteen parantamiseksi, jolle menetelmälle ovat tunnusomaisia peräkkäiset vaiheet, joissa: a) lisätään massaan vähintään 0,05 % sellulolyyttistä entsyymiä laskettuna massan kuivapainosta, b) annetaan massan olla kosketuksessa sellulo-10 lyyttisen entsyymin kanssa vähintään 20 minuuttia vähintään 20 °C:n lämpötilassa, c) lisätään vähintään 0,0007 % vesiliukoista kationista polymeeriä laskettuna massan kuivapainosta ja sitten d) muodostetaan näin käsitellystä massasta paperia.
Vaikka tämä keksintö tuottaa erityisen hyvät tulokset, 15 kun sitä käytetään sellaisten massojen käsittelyyn, jotka sisältävät huomattavia määriä kierrätyskuituja, sillä on käyttöä myös niiden massojen käsittelyssä, jotka sisältävät vain vähän tai ei lainkaan kierrätyskuituja.
Piirroksissa kuviot 1-15 esittävät entsyymi- ja 20 polymeeriannoksen vaikutusta Canadian Standard - jauhatusas-teeseen eri pH-arvoilla ja massatyypeillä, jotka ovat kosketuksessa entsyymeihin.
Sellulolyyttiset entsyymit
Sellulolyyttisten entsyymien, esim. sellulaasien 25 ja/tai hemisellulaasien käyttö kierrätyspaperimassojen käsittelyyn j auhatusasteen parantamiseksi vedenvalutusominai-suuksia varten on US-patentin 4 923 565 aiheena. Ko. patentissa kuvattua sellulaasientsyymiä voidaan käyttää tämän keksinnön toteutuksessa.
30 Spesifisiä kaupallisia sellulolyyttisiä entsyymejä on saatavana ja niitä voidaan käyttää tämän keksinnön toteutuksessa.
Kationiset vesiliukoiset polymeerit
Useita eri vesiliukoisia kationisia höytälöintiaineita 35 voidaan käyttää tämän keksinnön toteutuksessa. Sekä konden- 105930 3 saatio- että vinyyliadditiopolymeereja voidaan käyttää. Vesiliukoisten kationisten polymeerien suhteellisen laajan luettelon suhteen voidaan viitata CA-patentin 731 212 paljastukseen, joka liitetään viitteenä tähän esitykseen.
5 Kationisten polymeerien edullinen ryhmä ovat akryyli- amidin kationiset polymeerit, jotka tämän keksinnön edullisemmassa toteutusmuodossa sisältävät 40 - 60 paino-% akryyli-amidia. Polymeereissä voidaan käyttää suurempia tai pienempiä määriä akryyliamidia, esim. 30 - 80 %. Tyypillisiä kationisia 10 monomeereja, joita polymeroidaan akryyliamidin kanssa, ovat monomeerit: diallyylidimetyyliammoniumkloridi (DADMAC), dimetyyliaminoetyyli/akrylaattimetyylikloridin kvatemäärinen ammoniumsuola (DMAEA.MCQ). Kun näitä kationisia akryyliamidi-polymeereja käytetään, niillä tulee olla RSV-arvo (pienenty-15 nyt ominaisviskositeetti) vähintään 3 ja edullisesti RSV-arvon tulisi olla välillä 5 -20 tai yli sen. RSV-arvo määritettiin käyttäen 1-molaarista natriumnitraattiliuosta 30 °C:ssa. Akryyliamidipolymeerin pitoisuus tässä liuoksessa on 0,045 %.
20 Käsiteltävät paperimassat
Kuten mainittiin tällä keksinnöllä on käyttöä useiden paperimassojen, kuten sekä voimapaperi- että muun tyyppisten massojen vedenvalutuksen tai jauhatusasteen parantamisessa. Tämä keksintö on erityisen hyödyllinen sellaisten massojen 25 käsittelyssä, jotka sisältävät kierrätyskuituja. Keksinnön tehokkuus vedenvalutuksen parantamisessa on huomattavin, kun massat sisältävät vähintään 10 paino-% kierrätyskuitua ja suuria parannuksia on osoitettu, kun käsiteltävän massan kierrätyskuitupitoisuus on vähintään 50 % tai yli sen.
30 Massojen käsittely entsyymeillä ja kationisilla
. I
polymeereillä
Kuten mainittiin, tämä keksintö vaatii, että massaa käsitellään ensin entsyymillä ja sitten kationisella polymeerillä. Tämän keksinnön onnistuneelle toteutukselle on myös 35 tärkeää, että olosuhteet, joissa entsyymikäsittely tapahtuu, 105930 4 ovat sellaiset, että ne saavat aikaan optimaalisen entsyymin reaktioajan massan kanssa.
Massan käsittelyä entsyymillä on edullista suorittaa korkeintaa 60 minuutin ajan. Minimikäsittelyaika on noin 20 5 minuuttia. Tyypillinen käsittelyaika olisi noin 40 minuuttia. Massan pH-arvon optimitulosten saavuttamiseksi tulisi olla välillä 4 - 8. Käsittelylämpötilan ei tulisi olla alle 20 °C eikä se saisi tavallisesti ylittää 60 °C. Tyypillinen keskimääräinen reaktiolämpötila on edullisesti 40 °C.
10 Polymeerin edullinen annostus aktiivisina aineosina on 0,0026 - 0,0196 % polymeeriä laskettuna massan kuivapainosta. Yleinen annostus, jota voidaan käyttää massan käsitte-lyyn polymeerillä, on 0,0007 - 0,0653 paino-%.
Entsyymin annostus laskettuna massan kuivapainosta 15 vaihtelee edullisessa toteutusmuodossa välillä noin 0,1 -10 paino-%. Entsyymin yleinen käsittelyalue, jota voidaan käyttää, on 0,01 - 10 paino-%.
On selvää, että jotta entsyymillä olisi edellä kuvattu riittävä reaktioaika ja sekoittuminen, on välttämätöntä, että 20 se lisätään massan paperinvalmistussysteemin kohdassa, joka sallii edellä mainittujen olosuhteiden vallitsemisen riittävän pitkän ajan. Niinpä tyypillinen lisäyskohta paperinval-mistussysteemissä olisi koneen perälaatikko. Muita paikkoja, joissa sopiva kosketusaika ehtisi toteutua, voidaan myös 25 käyttää lisäyskohtina.
Tämän keksinnön esimerkeissä polymeerit sisältävät seuraavia komponentteja:
Polymeeri 1: Akryyliamidipolymeeri, joka sisältää 10 mooli-% DMAEA.MCQ. Tämän polymeerin RSV on 17. Se on emulsion 30 muodossa, joka sisältää suunnilleen 26 paino-% polymeeristä aineosaa.
Polymeeri 2: Tämä polymeeri sisältää 34,8 paino-% aktiivisia polymeeriaineosia veden öljyemulsion muodossa. Se sisältää 50 paino-% DADMAC kopolymeroituna akryyliamidin 35 kanssa. Polymeerin RSV on 5.
4 105930 5
Polymeeri 3: Polymeeri 3 on akryyliamidipolymeeri, joka sisältää 30 paino-% DMAEA-MCQ. Sen RSV on 19, polymeeri on veden öljyemulsion muodossa, josta sen määrä on 29,6 paino-%.
5 Piirrokset esittävät entsyymin ja polymeerin annoste lun vaikutusta Canadian Standard -jauhatusasteeseen eri pH-arvoilla ja massan kosketusajoilla entsyymin kanssa.
Erityisesti:
Kuvio 1 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 4,6 10 10 minuutin entsyymin kosketusajalla ja 40 eC:n lämpötilassa.
Kuvio 2 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 4,6 60 minuutin entsyymin kosketusajalla ja 40 °C:n lämpötilassa.
Kuvio 3 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 6 10 minuutin entsyymin kosketusajalla ja 40 °C:n lämpötilassa. 15 Kuvio 4 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 6 60 minuutin entsyymin kosketusajalla ja 40 °C:n lämpötilassa.
Kuvio 5 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 7,07 10 minuutin entsyymin kosketusajalla ja 40 °C:n lämpötilassa.
Kuvio 6 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 7,07 20 60 minuutin entsyymin kosketusajalla ja 40 eC:n lämpötilassa.
Kuvio 7 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 4,765 30 minuutin entsyymin kosketusajalla 30 °C:n lämpötilassa.
Kuvio 8 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 4,768 45 minuutin entsyymin kosketusajalla 45 eC:n lämpötilassa. 25 Kuvio 9 esittää vaikutusta CSF-arvoon pH-arvolla 4,768 60 minuutin entsyymin kosketusajalla ja 60 °C:n lämpötilassa.
Kuviot 10 - 15 esittävät eri polymeeri/entsyymiyhdis-telmien vaikutusta CSF-arvoon.
Esimerkki 1 30 A. Reagointipinnan faktoriaalimalli 1
Laadittiin 30 ajon reagointipinnan faktoriaalimalli, taulukko 1, jossa tutkittiin samanaikaisesti entsyymin ja polymeerin annostusten, pH-arvon, ajan ja lämpötilan vaikutuksia sellaisen massan jauhatusasteeseen, joka oli valmis-35 tettu vanhojen korrugoitujen laatikoiden ja samomalehtien 105930 6 seoksesta (OCC ja NP 75:25, polymeeri 1). Massalietettä (kuivapaino 3 g) käsiteltiin ensin näissä määritellyissä olosuhteissa jatkuvan sekoituksen alaisena (250 rpm) Celluclast 1:5 L-entsyymiliuoksella (Novo, 0 - 20 % laskettu-5 na massan kuivapainosta) ja käsiteltiin sitten 20 °C:ssa polymeerillä 1, jonka annostus oli 0,0131 - 0,0392 % massan kuivapainosta.
Taulukko 1 10 Poly- Ent- pH Aika Lämpö- Ajo- CSF-ar- mee- syymi tila jär- vot ri* jestys 1 0 4,60 10 55 °C 27 393,0 15 3 0 4,60 10 25 "C 7 528,57 1 0,2 4,60 10 25 °C 1 448,78 3 0,2 4,60 10 55 °C 26 645,95 1 0 7,07 10 25 °C 9 344,63 3 0 7,07 10 55 °C 29 457,0 20 1 0,2 7,07 10 55 eC 28 397,15 3 0,2 7,07 10 25 eC 6 508,82 1 0 4,6 60 25 eC 5 345,0 3 0 4,6 60 55 eC 23 526,46 1 0,2 4,6 60 55 eC 22 483,69 25 3 0,2 4,6 60 25 eC 4 622,53 1 0 7,07 60 55 eC 25 331,46 3 0 7,07 60 25 °C 8 490,31 1 0,2 7,07 60 25 eC 3 439,75 3 0,2 7,07 60 55 °C 24 522,10 30 9 9 7 105930
Poly- Ent- pH Aika Lämpö- Ajo- CSF-ar- mee- syymi tila jär- vot ’ ri* jestys 0 0,1 6 35 40 °C 10 456,88 4 0,1 6 35 40 °C 12 690,81 2 06 35 40 eC 16 421,88 2 0,3 6 35 40 °C 14 708,44 5 3 0,1 4,07 35 40 eC 13 674,50 2 0,1 8,1 35 40 eC 11 398,22 2 0,1 6 10 40 °C 21 506,63 2 0,1 6 85 40 °C 15 622,60 2 0,1 6 35 25 eC 2 541,0 10 2 0,1 6 35 70 eC 30 558,84 2 0,1 6 35 40 eC 20 601,0 2 0,1 6 35 40 eC 18 578,85 2 0,1 6 35 40 eC 19 578,64 2 0,1 6 35 40 eC 17 590,88 15 * Alaviite: Polymeeri lbs/t-pitoisuuksien muuttamiseksi prosenteiksi aktiivista aineosaa käytetään seuraavaa yhtälöä (perustuen aktiivisen polymeeriaineosan 26%:n pitoisuuteen): 20 1 t
Polymeeri (lbs/t) · - · 26 % 2000 lbs
Kehitettiin ennakoiva yhtälö käyttäen kaikkia kokeel-25 lisiä tuloksia. Tulosten tilastollinen analyysi, taulukot 2 ja 3 johti malliin, jossa R-neliöarvo on 0,9662 ja R-neliö säädetty -arvo on 0,9510. Nämä arvot osoittavat tässä tutkimuksessa käytetyn mallin tarkkuutta. Taulukoissa 4, 5 ja 6 esitetyt tiedot ovat kokeiden alkuasetukset ja saadut teo-30 reettiset optimiarvot. CSF-arvot kasvoivat käytettäessä erikseen Celluclast 1,5L (10 paino-%) tai polymeeriä 3 105930 (0,0392 % massan kuivapainosta). Käytettäessä sekä sellulaa-sia että polymeeriä CSF kasvoi arvosta 240 ml arvoon 717 ml. Vertailuna entsyymi ja polymeeri yksin nostivat CSF-arvon 240 ml:sta 462 ja 550 ml:aan samassa järjestyksessä. Kuviot 5 1-6 osoittivat jyrkkiä käyriä entsyymi- ja polymeeriannos- tusten kasvaessa ja suurempi jauhatusastearvojen kasvu saavutettiin pH-arvolla 4,6 kuin pH-arvoilla 6 ja 7.
B. Reagointipinnan faktoriaalimalli 2 Laadittiin 36 ajon reagointipinnan faktoriaalimalli, 10 taulukko 7, jossa määritettiin Celluclast 1,5L-entsyymin (0 -0,4 % laskettuna massan kuivapainosta) vaikutukset. Polymeerin nro 1 (0 - 0,0392 % massan kuivapainosta) ja entsyymin reaktio-ajan (30, 45 ja 60 min) vaikutusta tutkittiin samanaikaisesti saman massan jauhatusasteeseen kuin kohdassa A 15 mainittin Tässä koesarjassa ei käytetty minkään erityisen pH-arvon omaavaa puskuria kuten kaikissa aikaisemmissa koesarjoissa käytettiin. Massasuspension pH-arvon havaittiin olevan noin 7 ja se säädettiin lähelle arvoa 4,8 lisäämällä massaan noin 0,3 ml 6-N rikkihappoa. Tulosten tilastollinen 20 analyysi, taulukot 8,9 ja 10 johti malliin, jossa R-neliö-arvo oli 0, 9928, paljastamatta mitään positiivista vuorovaikutusta entsyymin ja polymeerin välillä.
» • - 105930 9
Taulukko 2
Pienempien neliöiden kertoimet, herkkyys C
0 Termi 1 Kerroin 2 Keskl-virhe 3 T-arvo 4 Merkitsevyys e 11 568.618689 6,728681 84.51 0,0001 0 2 -P 65.004913 4.772179 13,62 0,0001 3 -E -46J609390 10j126620 -4,60 0,0002 4 -M 9/873872 5)081876 1,94 0,0662 5 -P*PH -14,785273 7'036308 -2) 10 0'0485 6 -E*PH -12;466267 7*053722 *1,77 θίθ924 7 -PH*T -13,709016 ’ 6^95056 -1,9β 0,0641 β -E**2 -113,082895 8,900433 -12,71 0,0001 9 -E**3 85,671459 6,769722 12,66 0,0001 10 -PH++3 -56.'112785 5)538101 -10)13 oi 0001 10 0 Termi 5 Transformoitu termi 1 1 2 -P (P-2) 3 -E ((B-l*-01)/le-01) 4 -M ((M-3.5e+Ol)/2,50+Ol) 5 -P*PH (P-2)*((PH-6)/i,5) 6 -E*PH ((E-l·—Ol)/l0-Oi)*((PH-6 15 7 -pH+T ((PH-6)/l.5) * ( (T-40+01)/ 8 -B**2 ((Ε-1·-0ΐ5/1β-01)**2 9 -B*+3 ((B-l«-01)/lo-01)**3 10 -PH++3 ((PH-6)/l/5)**3 2q Tapausten lukum. - 30 R-nellö - 0,9662 RMS-virhe · 23,24 JäännSsero » 20 R-neliö säädetty - 0,9510 Tilojen lumäärä « 5,72 >v osoittaa, että tekijät on transformoitu.
Taulukko 3
Pienempien neliöiden yhteenveto ANOVA, herkkyys C
25 Lähde 1 Ero 2 Neliösumma 3 Kesklneliö 4-F-suhde 5 Merkitsevyys
Yhteensä (kori) 29 319441,1
Regressio 9 308637,5 34293,1 63,48 0,0000
Lineaarinen 3 113923,0 37974,3 70,30 0)0000
Epä-lineaarlnen 6 139205)5 23200,9 42,95 0,0000 Jäännös 20 10803,6 54012 7 7 JU Soveltuvuuden puute 17 10456,7 615,1 5,32 0,0969
Puhdas virhe 3 34 6)9 115,6 7 7 R-neliö m 0.9662 R-neliö säädetty - 0Ϊ9510 7,3) yhtä suuri kuin 5,319 on kohtalaisen harvinainen tapaus “> osoittaa jonkin verran soveltuvuuden puutetta • · 35 105930 10
Taulukko 4
Tekijä, Herkkyys χ Alue 2 Alku- 3 Optimi- taL!!H____________________________as_e_tus _arvo
Tekijät
Polymeeri q q 5 Entsyymi O - ,20 0,1 0.082558 PH 4,5 - 7,5 6' 6,6764
Minuutit 10 - 60 35 58,962 Lämpötila 40 4 O7
Herkkyydet CSF MAX 461,87 10
Konvergoi toleranssiin 0,0377 32 vaiheen jälkeen.
Taulukko 5 15 Tekijä, herkkyys 1 Alue 2 Alku— 3 Optimi- tai kaava asetus arvo
Tekij ät
Polymeeri 1 - 3 2 2,9998
Entsyymi 0 0 PH 4,5 - 7,5 6 4.5011
Minuutit 10 - 60 35 59,998 20 Lämpötila 40 40
Herkkyydet CSF MAX 549,64
Konvergoi toleranssiin 0,0377 138 vaiheen jälkeen.
25
Taulukko 6
Tekijä, herkkyys χ Alue 2 Alku- 3 Optimi- tai kaava asetus arvo 1 2 3 4 5 6
Tekijät 2 30 2 Polymeeri 1- 3 2 2.999 3
Entsyymi 0 - ,20 0,1 0,08707 4 PH 4,5 -' 7,5 6 4>5013 5
Minuutit 10 - 60' 35 59,989 6 Lämpötila 40 40 8 Herkkyydet 9 CSF MAX 716,5 35 '
Konvergoi toleranssiin 0,0377 110 vaiheen jälkeen.
Taulukko 7 105930 11
1 Polymeeri 2 Entsyymi 3 Aika 4 pH ·5 CSP
1 0,0 0.000 30 4,76 242,00 5 2 0.0 0.002 30 4,80 263,80 3 0'.0 0.004 30 4', 64 306,00 4 1.5 0.000 30 4,91 407100 5 ly 5 0.004 30 4,86 478116 6 3;0 OiOOO 30 4167 524175 7 3,0 O;002 30 4,68 550 60 o O,004 30 4173 545100 Ä °>°°2 30 4/76 438,58 10 i? 0,002 30 4;,86 434(β0 12 °?JS2 30 4 60 42βI61 7? JrJ °;1 30 4,95 442(87 44 O7S 45 4 76 252!00 15 Oj 002 45 4176 266(70 il °7004 45 4?72 315J70 17 Ϊ7? J 45 4775 41o(o0 18 0,004 45 4(67 482?52 15 49 3T0 S7SSS 45 4 72 516f75 10 °7°°2 45 4/81 555 28 11 ?'£ 45 4{70 565(41 12 ?7®°2 45 4159 45oj31 43 ϊ;7| °7°°2 45 4;74 449(00 24 bl 2>225 45 4;63 450(12 as i>5 2^222 45 4 81 450(50 26 oJQ °7 222 60 4791 245(00 47 oro °r°22 60 4178 290;.50 20 28 175 n7SSi 60 4 80 324(80 0.9 O7OOO 60 4 58 413 70 30 3>0 £/291 60 4!74 493(60 31 37a o7SSS 60 4J67 52ö(80 32 3(0 2'225 ϋϊ 4ί81 563 90 33 ,7k [j/jjj2 60 4.76 57l(l0 34 1*1 o;nS? 60 4y84 450(20 35 ,71 JJfJJJ2 60 4 81 449(70 56 ^22? 8° 2J90 448 (60 f °'1 so 4(90 452(40 2
Taulukko 8
Pienempien neliöiden kertoimet, herkkyys C, malli JAW-REG1 105930 12
Termi 1 Kerroin 2 Keskivirhe 3 T-arvo 4 Merkitsevyys 5 11 447,393686 3,427031 130.55 0.0001 2 -P 133,857931 2,395596 55,88 0,0001 3 -K 30,714437 21679827 11,46 0,0001 4 -T 6,878700 l',759408 3,91 010008 5 -PH 21173969 31570057 0,61 0'5491 6 -P*E -7,869880 2,797020 -2,81 0,0104 7 -P*T -1231124 2719064 -0,45 06554 8 -P*PH 2,349784 71511788 0'31 0,7575 9 -E*T 4,340487 21786138 1,56 o{l342 ? 3,716614 5^719449 θίδ5 0*5229 10 } °/43*370 3J 617493 o'l2 0 9045 1 -32,617088 3,531662 -9^24 0*0001 2 “miio -0,037503 3^ 396388 -0^01 θί9913 < -2 162876 3 \ 474620 -0*62 0 5403 5 —PH**2 0,261631 6*253606 0*04 0*9670
Termi 5 Transformoitu termi ii r 10 l -£ (fP-l, 5)-/1,5) 3 “S C(B-2i-03)^2i-03) 4 ((T-4-5*+01)/1.5*+01) ? -5¾ tellÄlliifcii äo ϊ -l-if 5 -ra!*·» Si^4/5*+01)/i/5e+0i)**2 5 -PH**2 ((ΡΗ-4,765)/1^ί5β-01)**2
Tapausten lukum. - 36 R-neliö -0,9957 RMS-virhe - 8,522 Jäännösero - 21 R-neliö säädetty - 0,9928 Tilojen lukum. - 5^784 ^osoittaa, että tekijät on transformoitu.
• · 13 105930
Taulukko 9
Pienempien neliöiden kertoimet, herkkyys $log-C
Termi 1 Kerroin 2 Keskivirhe 3 T-arvo 4 Merkitsevyys
___ _ — M M S· M BMW M M * ·*»» W M MMM·· MM Wm W V « M
5 6,099356· 0,003720 1639,80 0,0001 lp 0,343841 0 Ϊ004153 82,79 0,0001 -B 0l075537 0JOO4354 17,35 0,0001 -T 0,016980 0.003227 5,26 0,0001 -P*B ^-0,040127 0,004945 -8 12 0,0001 ~P*T -0.010994 0:004770 -2,30 0,0288 ~P*PH 0,028204 0.012556 2125 0,0328 -P**2 -θ|134348 0f005304 -25 33 0,0001 10
Termi 5 Transformoitu termi -P (fp-l,5)/l,5) ~B ((E-2e-03)/2e-03) ~T ((T-4,5e+01)/l.5e+01) "P*B \(P~l,5)/1.5)(Κ-2Θ-03) 15 M 5)/15 * 1-4,5.+0 -P*PH ((P-l>5j/i;5>*i(PH-4.765 -P**2 ((P-l'5)/l'5)**2 9
Tapausten lukum. 36 R-neliö 0,9971 RMS-virhe * 0,01578
Jaännösero - 28 R-neliö säädetty - 0,9964 Tilojen lukum. - 2,544 »vosoittaa, että tekijät on transformoitu.
20
Taulukko 10
Pienempien neliöiden yhteenveto ANOVA, herkkyys 25 Lähde 1 Ero 2 Neliösumma 3 Keskineliö 4 F-suhde 5 Merkitsevyys
Yhteensä (korj.) 35 . 2,400112
Regressio 7 2,393139 0,341877 1373,00 0,0000
Lineaarinen 3 2,067889 0,689296 2768,00 0,0000
Ei-lineaarinen 4 0,191848 01047962 192,60 0,0000 ,· 30 Jäännös 28 0,006973 0,000249
Soveltuvuuden puute 27 0,006937 0,000257 7,22 0,2873
Puhdas virhe 1 0,000036 0,000036 ' R-neliö - 0,9971 R-neliö säädetty » 0,9964 (27,1) yhtä suuri kuin 7,222 ei ole harvinainen tapaus «> ei todistetta soveltuvuuden puutteesta.
• · 35 105930 14
Taulukko 11 sisältää tiedot kokeen alkuasetuksesta ja saadut teoreettiset arvot. Massan esikäsittely Celluclast 1,5L-entsyymillä (0,4 % laskettuna massan kuivapainosta) ja sen jälkeen käsittely polymeerillä (0,0392 % massan kuivapai-5 nosta) johti jauhatusasteen kasvuun 242 ml:sta 570 ml:aan, kun taas kun massasuspensiota esikäsiteltiin pienennnetyillä annoksilla Celluclast 1,5L-entsyymiä ja polymeeriä (0,2 ja 0,0196 % massan kuivapainosta samassa järjestyksessä), jau-hatusaste kohosi 242 ml:sta 450 ml:aan. Vertailuna jauha-10 tusaste kohosi 407 ml:aan ja 550 ml:aan käsittelemällä massaa pelkästään 0,0196 %:n ja 0,0392 %:n polymeeriannostuksilla samassa järjestyksessä (kuviot 7, 8 ja 9).
Taulukko 11 15 0 Tekijä, herkkyys 2 Alku- tai kaava 1 Alue asetus 3 optimiarvo 1 Tekijät 3 Polymeeri 0-3 1,5 2,9992 3 Entsyymi 0 - 0,004 0,002 0,003997 20 4 Aika 30 - 60 45 42,495 5 PH 4,765 4,765 6 7 Herkkyydet 8 CSF MAX 568,6 25 Konvergoi toleranssiin 0,0329 48 vaiheen jälkeen.
Esimerkki 2
Enstyymin ja polymeerin käytöt selluloosa- ja paperiteollisuudessa 30 A. Kierrätyskuidun lähde : Massaliete, joka koostui pääasiassa vanhoista kor- rugoiduista kartonkilaaduista (OCC), saatiin keskilännen kierrätystehtaasta. Massaraaka-aine laimennettiin vesijohtovedellä ja jauhatusaste (Canadian Standard-jauhatusaste) 35 mitattiin. Tämä massan jauhatusaste oli 350 ml. Entsyymien 105930 15 ja polymeerien vaikutuksen tutkimiseksi massan jauhatusas-teeseen, massan jauhatusaste laskettiin 350 ml:sta 250 ml:aan jauhamalla sitä käyttäen Valley-holanteria.
B. Massakäsittely Celluclast-entsyymillä (Novo) ja 5 polymeerillä nro 2
Laadittiin reagointipinnan malli, taulukko 12, jossa tutkittiin entsyymi- Ja polymeeriannosten vaikutusta massan jauhatusasteeseen. Massalietettä (noin 3 g kuivapainosta), jonka pH oli 5,05, käsiteltiin ensin 60 minuuttia 45 1C:ssa 10 jatkuvan sekoituksen (250 rpm) alaisena Celluclast 1,5-L-entsyymin liuoksella (0 - 0,5 % laskettuna massan kuivapainosta) ja käsiteltiin sitten 20 °C:ssa polymeerillä nro 2 0,261 %:n ja 0,0522 %:n pitoisuuksilla. Sovituksen R-neliön säädetty arvo oli 0,9706; taulukko 13. Tämä arvo osoitti 15 tässä tutkimuksessa käytetyn mallin tarkkuuden. Käyttäen erikseen joko Celluclast-entsyymiä (0,46 paino-%) tai polymeeriä 1 (0,0522 %) jauhatusasteen arvot kohosivat 241 ml:sta 365 ja 350 ml:aan samassa järjestyksessä. Kun sensijaan entsyymillä esikäsiteltyä massaa käsiteltiin edelleen poly-20 meerilla, jauhatusaste kohosi 241 ml:sta 497 ml:aan, taulukko 14.
Taulukko 12 . lteolymeeri=91PD030 Entsyymi=Celluclast Aika=60 25
0 1 Polymeerin 2 Entsyymin 3 CSF
annos annos 1 0.0 0.000 241,4 2 o;o 0,234 342,4 3 0'0 0,528 361,7 4 1,5 0,000. 302,0 o0 5 1,5 0,454 420,5 6 3,0 0,000 344,6 7 310 0,225 424,3 β 3 ί 0 01447 474,2 9 1.5 0,218 364,0 10 1,5 0 231 367,0 11 1» 5 01201 36510 12 1.5 0(245 360 j0 35 « 4
Taulukko 13
Pienimpien neliöiden kertoimet, herkkyys C
105930 16 0 Termi 1 Kerroin 2 Keskivirhe 3 T-arvo 4 Merkltse- g vyys 1 1 378,519410 4,525556 81,83 0,0001 2 -P 42,201910 7,112547 5,93 0,0019 3 -H 65,965186 51082299 12,98 010001 4 -P*E 7,570605 5,951252 1,27 0' 2593 5 -P**2 6,602749 6,374128 1,04 0,3477 6 -E**2 -20,846166 71985141 -2,61 0,0476 7 ~P*E**2 17j220552 10;397590 1,66 0'l586 10 o Termi 5 Transformoitu termi 1 1 2 -P f(P-1, 5)/1.5) 3 -E ((E-2,64e-6l)/2,64e-01) 4 -P*E ( fP-1, 5)/1,5) * ΠΕ-2, 64e- 5 -P**2 ((P-l,5)/l,5)**2 ' 6 -E**2 ((E-2,64e-01)/2,64e-01)* 7 -p*E**2 ((P-l75)/l;5)*((E-2/64e- 15 Tapausten lukum. 12 R-neliö B 0,9866 RMS-virhe Ä 10*17 Jäännösero - 5 R-neliö säädetty 0,9706 Tilojen lukum. — 3,935 a 105930 17
Taulukko 14 0 Tekijä, 1 Alue 2 Alku- 3 Optimi- herk- asetus arvo kyy s, 5 tai kaava
Tekijät
Polymeerin annos O 0 10 Entsyymin annos 0 - 0,528 0,264 0,462 vain ent syymi
Herkkyydet CSF MAX 365,3 15 Tekijät
Polymeerin annos 0-3 1,5 3 vain po-
Entsyymin lymeeri annos 0 0 20 Herkkyydet CSF MAX 350,16
Tekijät
Polymeeri- polymeeri 25 annos 0 - 1,5 2,9982 ja ent-
Entsyymin syymit annos 0 - 0,528 0,264 0,52788
Herkkyydet CSF MAX 497,11 30 Konvergoi toleranssiin 0,0233 5 vaiheen jälkeen.
C. Massan käsittely Celluclast-entsyymillä ja polymeerillä nro 3
Laadittiin 24 ajon reagointipinnan malli, taulukko 35 15, jossa tutkittiin entsyymin, polymeeriannosten, entsyymin reaktioajan vaikutuksia massan jauhatusasteeseen. Massalie-tettä käsiteltiin ensin entsyymillä ja sitten polymeerillä .· edellä kuvatulla tavalla. R-neliön säädetty arvo oli 0,9978 (taulukko 16). Massasuspension esikäsittely Celluclast-ent-40 syymillä (0,485 % laskettuna massan kuivapainosta, reaktioaika 100 min) ja sen jälkeen käsittely polymeerillä nro 3, jonka pitoisuus oli 0,0444 % massan kuivapainosta, johti jauhatusasteen kohoamiseen 250 ml:sta 675 ml:an. Kun massa- • < 105930 18 suspensiota esikäsiteltiin pienennetyillä Celluclast-entsyy-mln ja polymeerin annostuksilla (0,28 % ja 0,0222 % samassa järjestyksessä), jauhatusaste kasvoi 250 ml:sta 528 ml:aan. Mitään eroa jauhatusastearvoissa ei havaittu, kun massaa 5 esikäsiteltiin entsyymillä 60 tai 100 minuuttia.
D. Massan käsittely Celluclast-entsyymillä ja polymeerillä nro 1
Esimerkki 1 esittää Celluclast 1,5L-entsyymin ja polymeerin nro 1 vaikutusta erilaisiin laboratoriossa valio mistettuihin kierrätyskuituihin. Kun nämä tutkimukset ulotettiin tehdaskierrätyskuituun, saatiin samantapaisia tuloksia. Laadittiin 12 ajon reagointipinnan malli (taulukko 17), jossa entsyymin ja polymeerin annostusten vaikutuksia tutkittiin tarkalleen edellä kuvatulla tavalla. Tulosten 15 tilastollinen analyysi, taulukot 18 ja 19 johti malliin, jossa R-neliön säädetty arvo oli 0,9994. Massasuspenslon esikäsittely Celluclast-entsyymillä (0,3 % laskettuna massan kuivapainosta, reaktioaika 60 min) ja sen jälkeen käsittely 0,0392 %:n määrällä polymeeriä nro 1 johti jauhatusasteen 20 kasvuun 235 ml:sta 574 ml:aan, kun taas esikäsiteltäessä massasuspensiota pienennetyillä Celluclast- ja polymeerian-nostuksilla (0,14 % ja 0,0196 % samassa järjestyksessä) jauhatusaste kasvoi 235 ml:sta 428 ml:aan (kuvio 11) f 105930 19
Taulukko 15 \/Polymeeri 3 Entsyymi=Celluclast
0 1 Polymeerin 2 Entsyymin 3 Minuutit 4 CSF
5 annos 1 070 0.0000 60 250.00 2 0.0 oi 2326 60 337 20 3 0';0 Oi 4858 60 422^50 4 1;5 0.0000 60 4 64 ΓθΟ ä 2/5 0/4332 60 558!00 6 3' 0 0 0000 60 608 i 00 10 1 J/0 0 2198 60 654 00 ® 0j4528 60 664 00 ,! }?% 0j 2182 60 528! 00 2? 2?^ 0,2264 60 526^25 22 J/f 012469 60 525j00 H J/J 0/2182 60 522.50 2? °?° 0 0000 100 25l(00 li 0/0 0;2449 100 339 00 15 H 0f4563 100 41βϊθΟ 1;| 0;0000 100 458^00 J/5 0?4688 100 575'00 3/° 0.0000 100 604J00 20 2*2 ?/2290 100 653!00 2? 3f° 0 j 4494 100 676 00 22 2- 71 0'2247 100 528! 00 23 2;« ?/2182 100 529!00
9Π 24 ,*1 9/2344 100 53l!oO
20 1J5 0^2120 100 536^00 105930 20
Taulukko 16
Pienimpien neliöiden kertoimet, herkkyys C
0 Termi 1 Kerroin 2 Keskivirhe 3 T-arvo 4 Merkitsevyys 5 11 516.739319 9,237230 55.94 0.0001 2 -P 153,135457 1,626186 94,17 0.0001 3 -E 35,134252 13,626143 2,58 0.0202 4 -P*E -27,201967 2,094032 -12,99 0,0001 5 -p**2 -31,786505 2,445110 -13,00 0,0001 6 -E**2 -12,540811 2,731146 -4,59 0,0003 7 -H 1,645517 1,020927 1.61 0,1266 8 -E*H 2,589306 1,5228.45 l'70 0)1084 10 0 Termi 5 Transformoitu termi 1 1 2 -P ((P-1,5)/1.5) 3 -E ((E-2,428999e-01)/2,4289 4 ~P*E ((P-l,5)/1,5)*((E-2,4289 5 -P**2 ((P-l(,5)/l,5)**2 15 6 -E**2 ((E-2,428999e-01)/2,4289 7 -M SQRT(M) ' 8 -E*K ((E-2;428999e-01)/2,4289
Tapausten lukum. - 24 R-neliö - 0,9985 FMS-virhe - 5,613 Jäännösero « 16 R-neliö säädetty *= 0,9978 Tilojen lukum. 21,42 «^osoittaa, että tekijät on transformoitu 20 Taulukko 17
Polymeeri* 2 Entsyymi=Celluclast Aika = 60 0 1 Polymeerin 2 Entsyymin 3 Annos annos annos 25 1 0,0 0,0000 235,0 2 0,0 0,1412 279,2 3 0)0 0,3008 321,0 4 1,5 0,0000 385,0 5 1,5 0,2597 448,2 6 3,0 0)0000 509,0 7 3,0 0,1412 546,0 8 3,0 0,2778 570)0 9 1)5 0)1395 419,0 30 10 1)5 0)1493 428,0 11 1,5 0.1432 422,0 12 1^5 0)1429 420,0
t I
Taulukko 18
Pienempien neliöiden kertoimet, herkkyys 105930 21 0 Termi 1 Kerroin 2 Keskivirhe 3 T-arvo 4 Merkitse vyys 5 11 424,186960 1.131305 374,95 0.0001 2 -P 132,144409 1^042865 126,71 0.0001 3 -E 37,101858 1,144858 32.41 0'0001 4 —P*E -5,338573 1,331804 -4,01 0,0071 5 -P**2 -10,086667 1,610348 -6',26 οίΟΟΟβ 6 -E**2 —Aj028245 1;822527 -2^21 0;0691 0 Termi 5 Transformoitu termi 10 ri 2 -P ((P-l,5)/1,5) 3 “E ((E-l,504e-01)/1.504e-01 4 -P*B ((P-l,5)/1,5)*((E-l.504e 5 -P**2 (CP-1,5)/1,5)**2 / 6 -B**2 ((E-lj504e—01)/1^504e-01
Tapausten lukum. 12 R-neliö 0,9997 RMS-virhe » 2,537 Jäännösero · 6 R-neliö säädetty 0,9994 Tilojen lu- - osoittaa, että tekijät on transformoitu. kum. - 2,937 15
Taulukko 19
Pienempien neliöiden yhteenveto ANOVA, herkkyys 20 0 Lähde 1 Ero 2 Neliösumma 3 Keskineliö 4 p-suhde 5 Merkit sevyys 1 yhteensä (korj.) 11 111960,4 2 Regressio 5 111921,8 22384,4 3478, 00 0,0000 3 Lineaarinen 2 107622,3 53811, 1 8360,00 0,0000 4 Epälineaarinen 3 514.8 171,6 26,66 0,0007 5 Jäännös 6 38,6 6, 4 ' R-neliö - 0,9997 25 R-neliö säädetty = 0,9994 E. Massan käsittely Multifect CL-entsyymillä (Ge-nencor) ja polymeerillä nro 1, 10 mooli-% DMAEA-30 MCQ/AcAMm, RSV = 17
Vaikka Novo- ja Genencor-yhtiöiden sellulolyyttisillä entsyymeillä on vertailukelpoiset International Endoglukanaa-si-yksikköarvot (IEU), niiden alkuperä ja muut niissä olevat komponentit ovat melko erilaisia. Laadittiin 12 ajon reagoin-35 tipinnan malli (taulukko 20), joka oli samantapainen kuin • 105930 22 edellä mainittu Celluclast-entsyymin malli. Multifect CL-entsyymillä saatiin hieman korkeammat jauhatusastearvot kuin Celluclast 1,5L-entsyymillä. Tämä johtuu yksinkertaisesti Multifect-entsyymin suuremmista annosteluista (0,2185 -5 0,46512 %) verrattuna Celluclast-entsyymiin (0,1412 - 0,2778 %). Tulosten tilstollinen analyysi (taulukko 21) johti malliin, jossa R-neliön säädetty arvo oli 0,9956. Jauhatusas-teen arvot kohosivat käytettäessä erikseen joko Multifect-entsyymiä (0,46 paino-%) tai polymeeriä (0,0392 %) 245 ml:sta 10 371 ml:aan ja 508 ml:aan samassa järjestyksessä. Sensijaan kun entsyymillä esikäsiteltyä massaa käsiteltiin edelleen polymeerillä, jauhatusaste kasvo! 245 ml:sta 634 ml:aan
Taulukko 20 15 VPolymeeri®2 Entsyymi=MULTIFECT Aika=60
0 1 Polymeerin 2 Entsyymin 3 CSF
annos annos 1 0;0 0.00000 245,4 2 0.0 0.22901 319,8 20 3 0J0 0:46512 366:2 4 1,5 0,00000 436,0 5 1.5 0,43636 521,0 6 3'.0 0,00000 503,0 ' 3.0 0,21818 598,0 β 310 0146512 63510 1.5 0122642 484,4 1.5 0,22305 48410 25 “ 1,5 0,25000 501 0 D 12 1,5 0*22989 487jo «
Taulukko 21 i 105930 23
Pienimpien neliöiden kertoimet, herkkyys 0 Termi 1 Kerroin 2 Keskivirta 3 T-arvo 4 Merkitse vyys 5 —~— -----------------------'---------1·---1-—'--------------- 1 1 491,637655 3,280291 149,88 0,0001 2 -P 140,611206 5,153843 27,28 0,0001 3 -B 43,321860 5,515963 7,85 0,0005 4 -P22 -34,642576 4,562820 -7,59 0,0006 5 -E22 -17,400366 4',750113 -3,66 0,0145 6 -P1E22 -9,007258 6,311847 -17,43 0,2129 7 -P221E 19J793444 6J613689 2^99 0,0303 ® Termi 5 Transformoitu termi 1 1 \ np_1r5>/1/5) * “IL1. ((E-2,3256e-01)/2,3256e- (P-l,5)/l,5)22 ' s i(E-2,3256e-01)/2,3256e- 7 "ΙΛΛΙ P-1;5)/1,5)1((e'-2,3256 7 -P221E ((P-l/5)/1^5)1 1 2 1((έ-2, 3 25 Tapausten lukuni. - 12 R-neliö “ 0,9980 RMS-virhe - 7,273 Jäännösero < 5 R-neliÖ säädetty “ 0,9956 Tilojen luku- - osoittaa, että tekijät on transformoitu. määrä 3,871
Taulukko 22 CSF-arvon optimointi polymeerin ja entsyymin suhteen 20 0 Tekijä, herkkyys i Alue 2 Alku- 3 Optimiarvo tai kaava asetus
Tekijät
Polymeerin annos 0 O
Entsyymin annos O - 0,46512 0,2326 0,46512 Vain 25 Herkkyydet entsyymi ' CSF MAX 371.11
Tekijät
Polymeerin annos 0-3 15 3 Vain
Entsyymin annos b 9 0 polymeeri
Herkkyydet 3Q CSF MAX 508,08
Tekijät
Polymeerin annos 0-3 1,5 3 Polymeeri
Entsyymin annos fr - 0,46512 0 2326 0,4641 ja
Herkkyydet 1 1 1 J _ 13 entsyymi CSF MAX 634,27 2 35 Konvergoi toleranssiin 0,039 11 vaiheen jälkeen.

Claims (5)

105930
1. Menetelmä paperimassan jauhatusasteen parantamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää peräkkäiset 5 vaiheet, joissa: a) lisätään massaan vähintään 0,05 % sellu-lolyyttistä entsyymiä laskettuna massan kuivapainosta, b) annetaan massan olla kosketuksessa sellulolyyttisen entsyymin kanssa vähintään 20 minuuttia vähintään 20 °C:n lämpötilassa, c) lisätään vähintään 0,0007 % vesiliukoista kationista 10 polymeeriä laskettuna massan kuivapainosta ja sitten d) muodostetaan näin käsitellystä massasta paperia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoinen kationinen polymeeri on kopolymeeri, joka sisältää 30 - 80 paino-% akryy- 15 liamidia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationinen akryyliamidikopoly-meeri on akryyliamidi-DADMAC-kopolymeeri.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että kationinen polymeeri on akryy- liamidi-diallyylidimetyyliammoniumkloridi.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperimassa sisältää vähintään 50 paino-% kierrätyskuituja. * 105930
FI924499A 1991-10-07 1992-10-06 Entsyymien ja flokkulointiaineiden käyttö paperimassan freenessluvun parantamiseen FI105930B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US77272691 1991-10-07
US07/772,726 US5169497A (en) 1991-10-07 1991-10-07 Application of enzymes and flocculants for enhancing the freeness of paper making pulp

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI924499A0 FI924499A0 (fi) 1992-10-06
FI924499A FI924499A (fi) 1993-04-08
FI105930B true FI105930B (fi) 2000-10-31

Family

ID=25096030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI924499A FI105930B (fi) 1991-10-07 1992-10-06 Entsyymien ja flokkulointiaineiden käyttö paperimassan freenessluvun parantamiseen

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5169497A (fi)
EP (1) EP0536580B1 (fi)
JP (1) JP2838003B2 (fi)
KR (1) KR100186834B1 (fi)
AU (1) AU643396B2 (fi)
BR (1) BR9203889A (fi)
DE (1) DE69221060T2 (fi)
DK (1) DK0536580T3 (fi)
ES (1) ES2106804T3 (fi)
FI (1) FI105930B (fi)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4207383A1 (de) * 1992-03-09 1993-09-16 Herberts Gmbh Verfahren zur rueckgewinnung des oversprays von waessrigen ueberzugsmitteln beim spritzauftrag in spritzkabinen
ES2171464T3 (es) * 1993-10-04 2002-09-16 Novozymes As Un proceso de produccion de carton doble y de un medio corrugado.
US5423946A (en) * 1994-03-07 1995-06-13 Nalco Chemical Company Cationic anionic polyelectrolytes for enhancing the freeness of paper pulp
US5582681A (en) * 1994-06-29 1996-12-10 Kimberly-Clark Corporation Production of soft paper products from old newspaper
US6074527A (en) * 1994-06-29 2000-06-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Production of soft paper products from coarse cellulosic fibers
US5620565A (en) * 1994-06-29 1997-04-15 Kimberly-Clark Corporation Production of soft paper products from high and low coarseness fibers
US6001218A (en) * 1994-06-29 1999-12-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Production of soft paper products from old newspaper
US5501770A (en) 1994-08-12 1996-03-26 Nalco Chemical Company Enzymes in combination with polyelectrolytes for enhancing the freeness of clarified sludge in papermaking
AUPN909696A0 (en) * 1996-04-03 1996-04-26 Participant Project Ip Limited Paper pulp drainage aid
US6066233A (en) * 1996-08-16 2000-05-23 International Paper Company Method of improving pulp freeness using cellulase and pectinase enzymes
US6296736B1 (en) 1997-10-30 2001-10-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for modifying pulp from recycled newspapers
US5882743A (en) * 1997-04-21 1999-03-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent folded hand towel
US6387210B1 (en) 1998-09-30 2002-05-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making sanitary paper product from coarse fibers
KR100320126B1 (ko) * 1999-09-28 2002-01-10 이원수 제지공정의 에너지를 절약하기 위한 효소의 적용방법
US6939437B1 (en) 1999-11-19 2005-09-06 Buckman Laboratories International, Inc. Paper making processes using enzyme and polymer combinations
BR0015768B1 (pt) * 1999-11-19 2009-08-11 método para fabricação de papel ou papelão e aparelho para fabricação de papel.
NZ522075A (en) * 2000-05-16 2004-06-25 Buckman Labor Inc Process for making paper
US6770170B2 (en) * 2000-05-16 2004-08-03 Buckman Laboratories International, Inc. Papermaking pulp including retention system
JP2003533611A (ja) * 2000-05-17 2003-11-11 バックマン・ラボラトリーズ・インターナショナル・インコーポレーテッド 酸性アルミナ水性ゾルを含む製紙用パルプおよび凝集剤
US20050000666A1 (en) * 2003-05-06 2005-01-06 Novozymes A/S Use of hemicellulase composition in mechanical pulp production
CN1934316A (zh) * 2004-01-23 2007-03-21 巴科曼实验室国际公司 生产纸的方法
US7641766B2 (en) * 2004-01-26 2010-01-05 Nalco Company Method of using aldehyde-functionalized polymers to enhance paper machine dewatering
US20060084771A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Wong Shing Jane B Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US7473334B2 (en) * 2004-10-15 2009-01-06 Nalco Company Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US20070029059A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-08 Yassin Elgarhy Enzymatic opacifying composition for paper, pulp or paperboard, processes using same and pulp, paper or paperboard produced therefrom
CA2735371C (en) * 2008-09-02 2013-10-15 Basf Se Method for manufacturing paper, board and cardboard using endo-beta-1,4-glucanases as drainage aids
US20110108222A1 (en) * 2009-11-11 2011-05-12 International Paper Company Effect of low dose xylanase on pulp in prebleach treatment process
US8537859B2 (en) * 2010-02-26 2013-09-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Reassembly of mini-packets in a buffer
CA2796258C (en) 2010-04-15 2018-06-12 Buckman Laboratories International, Inc. Paper making processes and system using enzyme and cationic coagulant combination
US8758562B2 (en) * 2010-08-25 2014-06-24 Hercules Incorporated Method for increasing the advantages of starch in pulped cellulosic material in the production of paper and paperboard
US9011643B2 (en) * 2012-10-09 2015-04-21 Solenis Technologies L.P. Cellulase composition containing cellulase and papermaking polymers for paper dry strength application
WO2014058557A1 (en) * 2012-10-10 2014-04-17 Buckman Laboratories International, Inc. Methods for enhancing paper strength
US9145640B2 (en) * 2013-01-31 2015-09-29 University Of New Brunswick Enzymatic treatment of wood chips
US9127401B2 (en) 2013-01-31 2015-09-08 University Of New Brunswick Wood pulp treatment
BR102015032911A2 (pt) * 2015-12-29 2017-07-04 Fibria Celulose S.A Process for the production of pulp pulp, pulp pulp and its use, paper
US10428467B2 (en) 2016-07-26 2019-10-01 Footprint International, LLC Methods and apparatus for manufacturing fiber-based meat containers
US10036126B2 (en) 2016-07-26 2018-07-31 Footprint International, LLC Methods for manufacturing fiber-based beverage lids
US11939129B2 (en) 2016-07-26 2024-03-26 Footprint International, LLC Methods and apparatus for manufacturing high-strength fiber-based beverage holders
US9988199B2 (en) 2016-07-26 2018-06-05 Footprint International, LLC Methods and apparatus for manufacturing fiber-based microwavable food containers
US11654600B2 (en) 2016-07-26 2023-05-23 Footprint International, Inc. Methods, apparatus, and chemical compositions for selectively coating fiber-based food containers
US11686050B2 (en) 2016-07-26 2023-06-27 Footprint International, LLC Methods, apparatus, and chemical compositions for selectively coating fiber-based food containers
US10815622B2 (en) 2018-08-16 2020-10-27 Footprint International, LLC Methods and apparatus for manufacturing fiber-based beverage holders
US20180030658A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Footprint International, LLC Methods and Apparatus For Manufacturing Fiber-Based Produce Containers
US10124926B2 (en) 2016-07-27 2018-11-13 Footprint International, LLC Methods and apparatus for manufacturing fiber-based, foldable packaging assemblies
EP3512995A2 (en) 2016-09-16 2019-07-24 Basf Se Methods of modifying pulp comprising cellulase enzymes and products thereof
CN106381742B (zh) * 2016-11-15 2018-08-24 福建农林大学 一种提高溶解浆板反应性能的方法
EP3612511A4 (en) 2017-04-20 2021-01-20 Spero Renewables, Llc. EXTRACTION OF NATURAL FERULATE AND COUMARATE FROM BIOMASS
EP3630427A4 (en) 2017-05-26 2021-05-12 Footprint International, LLC METHOD AND DEVICE FOR INLINE PUNCHING OF VACUUMFORMED MOLDED PULP CONTAINERS
EP3821073A1 (en) * 2018-07-10 2021-05-19 Novozymes A/S Method of making paper or board
WO2020128144A1 (en) * 2018-12-17 2020-06-25 Kemira Oyj A process for producing paper or board and a product thereof
EP3947813B1 (en) * 2019-04-02 2023-09-27 Kemira OYJ Use of metal chelates as a surface application for abrasion and/or taber stiffness, improvement in paper and paperboard
US11306440B2 (en) 2019-06-28 2022-04-19 Footprint International, LLC Methods and apparatus for manufacturing fiber-based meat containers
CN110512458B (zh) * 2019-09-25 2020-06-16 山鹰国际控股股份公司 一种去除纸浆中胶黏物的处理工艺
CN110952364A (zh) * 2019-12-27 2020-04-03 上海东冠纸业有限公司 一种单光纸生产方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3406089A (en) * 1964-10-02 1968-10-15 Kimberly Clark Co Process for the digestion of cellulosic material by enzymatic action of trametes suaveolens
JPS55137298A (en) * 1979-04-12 1980-10-25 Hamano Industry Co Ltd Filler yield enhancing agent for paper making and paper making method
US4894119A (en) * 1985-04-10 1990-01-16 Drew Chemical Corporation Retention and/or drainage and/or dewatering aid
FR2604198B1 (fr) * 1986-09-22 1989-07-07 Du Pin Cellulose Procede de traitement d'une pate papetiere par une solution enzymatique.
DE3713739A1 (de) * 1987-04-24 1988-11-17 Roehm Gmbh Verfahren zum verbessern der entwaesserbarkeit von biologischem klaerschlamm
US4795531A (en) * 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
FR2629108A1 (fr) * 1988-03-22 1989-09-29 Du Pin Cellulose Procede de fabrication de papiers ou cartons a partir de fibres recyclees, traitees avec des enzymes
FI81394C (fi) * 1988-07-22 1993-07-20 Genencor Int Europ Foerfarande foer behandling av massa med enzymer
CA2005896A1 (en) * 1989-08-23 1991-02-23 Paul F. Richardson High molecular weight dadmac/acrylamide copolymers as retention aids

Also Published As

Publication number Publication date
DE69221060T2 (de) 1998-03-05
FI924499A (fi) 1993-04-08
EP0536580A1 (en) 1993-04-14
AU2612892A (en) 1993-04-08
KR100186834B1 (en) 1999-05-15
DK0536580T3 (da) 1998-02-23
US5169497A (en) 1992-12-08
BR9203889A (pt) 1993-04-27
JP2838003B2 (ja) 1998-12-16
JPH06116887A (ja) 1994-04-26
KR930008243A (ko) 1993-05-21
DE69221060D1 (de) 1997-09-04
EP0536580B1 (en) 1997-07-23
FI924499A0 (fi) 1992-10-06
ES2106804T3 (es) 1997-11-16
AU643396B2 (en) 1993-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI105930B (fi) Entsyymien ja flokkulointiaineiden käyttö paperimassan freenessluvun parantamiseen
CN109790684B (zh) 用于制造纸、纸板或类似物的方法
AU619599B2 (en) Dry strength additive for paper
FI107747B (fi) Entsyymejä yhdessä polylektrolyyttien kanssa selkeytetyn lietteen freenesluvun parantamiseksi paperinvalmistuksessa
AU705483B2 (en) Compositions and methods for inhibiting deposits in pulp and papermaking systems
US10876254B2 (en) Chemical efficiency increase in papermaking process
US20140284011A1 (en) Method for increasing the advantages of strength aids in the production of paper and paperboard
AU2004250115B2 (en) Method for controlling pitch and stickies deposition
US20020088579A1 (en) Method of producing a particle or group of particles having a coating of polymers interacting with each other
US5423946A (en) Cationic anionic polyelectrolytes for enhancing the freeness of paper pulp
NZ561605A (en) Papermaking process using enzyme-treated sludge, and products
KR20040106329A (ko) 백색 피치 침착 처리
EP0760406A2 (en) Combination of poly (dadmac/acrylamide) and bentonite for deposition control in papermaking processes
MXPA04005979A (es) Composicion que contiene silice acuoso y proceso para la produccion de papel.
CA1223107A (en) Use of copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid for improving retention and dewatering in the manufacture of paper
CA2250134C (en) Compositions and methods for inhibiting the deposition of organic contaminants in pulp and papermaking systems
Galván et al. Dual-adsorption of poly (allylamine hydrochloride) and lignosulfonate onto recycled cellulosic fibers
KR20230093303A (ko) 제지 시스템에서 화학 첨가제의 효율을 증가시키는 방법
CN103031775A (zh) 造纸化药的使用方法及应用该方法制得的浆料
Wang et al. Paper making Part 1: Surface and colloid chemistry of pulping processes
WO2004053224A1 (en) Method for reducing the energy demand during refining of chemical pulp